Tema 12. Modelos atmicos.

Sistema peridico
Departamento de Fsica y Qumica
I. E. S. Pablo Gargallo
Naturaleza elctrica de la materia

Electrlisis
Sobre 1870 se sospechaba que los
tomos estaban constituidos por
partculas ms simples y se inici su
bsqueda.
Si se aplica una diferencia de potencial
a un vaso que contiene una sal fundida
o disuelta, se observa paso de
corriente. Este fenmeno es la
electrlisis.
Michael Faraday (1791-1867) obtuvo
las leyes que la rigen.
Supuso que en la cubeta existen
partculas con cargas de distinto signo,
los iones, que se mueven,, conduciendo
la electricidad.
Dividiendo la carga que atraviesa el
recipiente por el nmero de tomos
depositados, determin la carga que
tiene cada in, que result ser un
mltiplo entero de una cantidad mnima
a la que se llam electrn

Rayos catdicos: descubrimiento
del electrn
A mediados del siglo XIX se estudiaba
la conductividad de los gases en tubos
de descarga a baja presin.
Al establecer entre los electrodos una
diferencia de potencial alta, el gas era
atravesado por unos rayos procedentes
del ctodo, los rayos catdicos,
emitindose una luz caracterstica para
cada gas.
Tubo de rayos catdicos
El nodo y el ctodo se hallan conectados a una fuente de
alto voltaje (ms de 10000 volts). En el tubo de vidrio se
encuentra un gas a baja presin.
Con este experimento se averigu cmo se desplazaban
los rayos y se pudo observar que los mismos se
desplazaban en lnea recta y producan un destello al
llegar a una pantalla formada por una sustancia
fluorescente.
Tubo de rayos catdicos
Con este experimento se averigu de dnde salan los
rayos. Interponiendo un objeto metlico opaco, como
se muestra en la figura, en el camino de los rayos se
observ que se formaba una sombra en la pared
opuesta al ctodo. sto indicaba que los rayos
partan del ctodo. Por eso se los llama RAYOS
CATDICOS.
Tubo de rayos catdicos
Con este experimento se averigu si los rayos
tenan masa. En el camino de los rayos se
interpuso una pequea rueda. Se observ que
la rueda giraba como consecuencia del paso de
los rayos. Por lo tanto los rayos posean
masa.
Tubo de rayos catdicos
Con este experimento se averigu qu carga
tenan los rayos. Utilizando un campo elctrico
o un campo magntico, se comprob que los
rayos se desviaban alejndose del polo
negativo del campo y se acercaban al polo
positivo. Este comportamiento indicaba que los
rayos eran partculas negativas.
Rayos catdicos: descubrimiento del electrn
William Crookes (1832-1919) mejorando las
condiciones de vaco demostr que los rayos
catdicos tienen estas propiedades:
1. Se propagan en lnea recta.
2. Se desvan cuando se les somete
a campos elctricos y
magnticos.
3. Provocan la luminiscencia de los
cuerpos.
De acuerdo con estas propiedades dedujo
que los rayos catdicos eran un flujo de
partculas de dimensiones mucho menores
que los tomos.
Ms tarde se demostr que las propiedades
de los rayos catdicos eran independientes
de la composicin del gas residual, por tanto
las partculas integrantes de estos rayos
tienen que ser componentes de todos los
tomos.
Thomson (1897) con un tubo de descarga
como el de la figura, utlilizando un campo
elctrico y otro magntico perpendiculares,
para desviar de forma conveniente el haz de
rayos catdicos, determin la relacin carga
masa de estas partculas:

g C
m
q
/ 10 . 7592 , 1
8
=
A esta primera partcula se le
denomin electrn como se haba
sugerido a raz de los
experimentos de electrolisis, para
el portador de la carga mnima.
Tubo de rayos catdicos
Tubo de Crookes
El qumico y fsico britnico William Crookes construy en la dcada de 1870 el
llamado tubo de Crookes, antecesor del tubo de imgenes de la moderna televisin
para investigar las propiedades de los rayos catdicos. Al hacer el vaco en el tubo y
aplicarle una alta tensin, uno de los extremos del tubo se pone incandescente debido
a los rayos catdicos que golpean contra el cristal. El moderno tubo de televisin,
tambin llamado CRT (acrnimo de Cathode-Ray Tube) es descendiente directo del
tubo de Crookes. Las principales diferencias son que el CRT utiliza un ctodo
calentado para aumentar el nmero de electrones, mientras que el tubo de Crookes no
lo haca. Adems, el CRT tiene electrodos adicionales para focalizar y deflectar el
haz mientras se mueve hacia la pantalla.
Modelo atmico de Thomson
Thomson propuso un modelo atmico, que
consideraba al tomo como una nube difusa y
esfrica de carga positiva, con los electrones
flotando en esa nube, como pasas embebidas
en un pudn
La carga positiva era la necesaria para
compensar la negativa de los electrones.
Este modelo tan sencillo explicaba, mediante
la ganancia o prdida de electrones:
Los fenmenos de electrizacin.
La formacin de iones y la corriente elctrica.

Rayos X
Wilheim Rentgen en 1895 observ que durante el
funcionamiento de los tubos de descarga, si se
introduca una pieza metlica adicional, el choque de
los rayos catdicos con dicha pieza produca una
nueva radiacin que tena las siguientes propiedades:
1. Ser capaz de atravesar materiales de gran espesor.
2. Ennegrecer placas fotogrficas.
3. No desviarse ante un campo elctrico o magntico,
lo que significa que no contiene carga elctrica.
Debido a la naturaleza desconocida de estos rayos
los llam rayos X.
Hoy sabemos que se trata de radiacin
electromagntica de alta energa, es decir, luz no
visible.
Radiactividad
Henry A. Becquerel (1852-
1908), como consecuencia del
descubrimiento de los rayos X,
investig la fluorescencia
producida por una sal de uranio
En 1896 observ que esta sal y
todos los compuestos que
contenan uranio emitan una
radiacin similar a los rayos X.
Haba descubierto la
radiactividad.
Marie Curie (1867-1934) y
Pierre Curie (1859-1906)
descubrieron otros elementos
radiactivos: El polonio y el radio.
Ms tarde se comprob que la
radiacin emitida por el radio
estaba formada por tres
componentes, ya que al
someterla a campos elctricos y
magnticos dos haces se
desviaban en sentidos opuestos y
un tercero no se desviaba
Rutherford les puso nombre a
estas radiaciones ( ver figura):

Modelo atmico de Rutherford
Rutherford y sus colaboradores bombardearon
lminas finas metlicas de oro con radiacin .
Si se va girando el microscopio se puede calcular
la fraccin de partculas alfa que se desvan a
distintos ngulos:
La mayor parte de las partculas atraviesan la
lmina sin desviarse.
Un nmero relativamente pequeo
experimentan desviaciones pequeas.
Y algunas de ellas, muy pocas, se desviaban
ngulos mayores de 90, es decir rebotan.
De lo observado Rutherford concluy:
1. El tomo est prcticamente vaco. Pues la
mayor parte de las partculas no se desvan
2. Existe una zona de carga positiva pero de
dimensiones reducidas a la que llam ncleo.
3. Pudo calcular el radio del ncleo y su carga
determinando la fraccin de partculas alfa
que se desvan a distintos ngulos
A partir de estos resultados propuso un modelo
llamado modelo nuclear del tomo:
Un tomo est formado por ncleo y corteza.
En el ncleo se encuentra la carga
positiva y casi toda la masa del tomo.
El resto del tomo est prcticamente
vaco y a gran distancia del ncleo se
encuentra la corteza electrnica.


Descubrimiento del protn
Cuando se emplean tubos de descarga con el ctodo
perforado, se observa detrs de l, un haz de luz
producido por determinados rayos que atraviesan los
orificios. (Rayos canales o rayos positivos).
Los estudi Thomson en 1911 y obtuvo la relacin q/m
cuando el gas residual era hidrgeno. El valor obtenido
coincida con el que se calcul en la electrlisis para los
iones hidrgeno. Si el gas residual era otro la relacin q/m
siempre era menor.
En 1919 Rutherford bombarde con partculas alfa gas
nitrgeno y observ que algunas daban lugar a oxgeno -17
y otra partcula cuyas propiedades coincidan con las
observadas por Thomson en los rayos positivos, cuando el
gas residual era hidrgeno:

Posteriormente Rutherford observ que esta partcula se
produca en otras reacciones nucleares, con lo que dedujo
que era una partcula elemental a la que llam protn.


p O N
1
1
17
8
14
7
4
2
+ + o
Descubrimiento del neutrn
Pero Rutherford se dio cuenta de que la masa
del ncleo no era la suma de la de los protones
que contena
As una partcula alfa (ncleos de helio) tena
una carga de dos protones pero su masa era
aproximadamente cuatro veces la del protn.
Por eso supuso que en el ncleo tena que
existir otra partcula de masa similar pero sin
carga
En 1932 James Chadwick (1891-1974)
descubri el neutrn en la siguiente reaccin
nuclear:



n C Be
1
0
12
6
9
4
4
2
+ + o
Si los electrones (partculas
cargadas) giraran, deban de
emitir energa segn la teora
electromagntica clsica, con lo
que se precipitaran en el ncleo
y el tomo sera inestable.
Dificultades del modelo de Rutherford
Interacciones de la radiacin con la
materia
El espectro electromagntico
El espectro electromagntico
El sol y los cuerpos incandescentes emiten
luz de todas las frecuencias. Esto es el
llamado espectro continuo.
Newton, mediante un prisma ptico obtuvo
el espectro del sol.
El prisma ptico descompone los rayos
solares en los distintos colores de la luz.
Hoy se sabe que el visible es solo una
parte del llamado espectro
electromagntico.
El espectro es el conjunto de valores de
las frecuencias de radiacin que emite un
cuerpo.
Espectroscopio
Joseph von Fraunhoffer
(1787 1826) invent el
espectroscopio y con l
analiz la luz emitida por
el sol y las estrellas.
Detect lneas oscuras en
estos espectros y pudo
ver con claridad la ms
brillantes.
Espectros atmicos
Espectros atmicos
Johan Balmer en 1885 dedujo una frmula emprica que
calculaba las longitudes de onda de las nueve lneas de la serie
del espectro del hidrgeno ( las conocidas hasta entonces):


Johannes R. Rydberg (1854 1919) intent obtener frmulas
similares para otros tomos y puso la frmula de Balmer en
funcin del inverso de la longitud de onda:
) 10 (
4
3646
10
2
2
m A
n
n
o

=
etc. verdosa, - azul lnea
la a 4 n roja, lnea la a e correspond 3 n
77 , 10973731 R y vale hidrgeno el
para Rydberg de constante la es R
5,... 4, 3, n donde
1
2
1 1
1
H
H
2 2
= =
=
=
|
.
|

\
|
=

m
n
R
H

Espectros atmicos
El que los espectros atmicos estn
formados por un conjunto de lneas lleva
a pensar que los tomos de los gases
excitados deben tener un nmero
limitado de valores de energa.
Pero la fsica clsica y el modelo atmico
nuclear eran incapaces de explicar los
espectros atmicos.
Haba que buscar un nuevo modelo
atmico
Hiptesis de Planck
Max Planck (1858 1947) presento el 14/12/1900, la teora que explica la
radiacin trmica de los cuerpos.
Haba nacido la mecnica cuntica.
Planck introduca en su trabajo una hiptesis que estaba en contra de un
principio bsico de la Fsica clsica: sta supona que la energa, igual que
cualquier otra magnitud fsica poda tener un valor cualquiera y aumentar o
disminuir de una forma contnua.
Pero Plank supuso:
- Que los tomos que emiten la radiacin se comportan como osciladores
armnicos.
- Cada oscilador absorbe o emite energa de la radiacin en cantidad
proporcional a su frecuencia de oscilacin :





Los paquetes de energa se llaman cuantos, de manera que la
energa de los osciladores est cuantizada y n es un nmero cuntico.
f
hf E =
0
nhf nE E = =
0
. oscilacin de frecuencia la ,
y . 6,626.10 : es valor cuyo
Plank de constante la es h Donde
34 -
f
s J
hf E =
0
Modelo atmico de Bhr
Niels Bhr (1885 1962) propuso en 1913 un modelo que explicaba el
espectro del hidrgeno.
Los postulados en los que se fundamenta este modelo son:
1. El electrn se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo,
debido a la atraccin elctrica de ste:


2. Para el electrn slo son posibles rbitas para las que se cumple:


3. Mientras el electrn se mueve en una de las rbitas permitidas no
radia energa, la energa es constante (rbita estacionaria).
4. Si el electrn est inicialmente en una rbita de energa E
1
y pasa a
una rbita de energa E
2
(E
2
<E
1
), emite una radiacin electromagntica
de frecuencia:

Por el contrario para pasar del nivel de energa E
2
al E
1
debe absorber
una radiacin electromagntica de la misma frecuencia anterior.
2
2 2
2
2 2
2
2
mv
Ke
r : sera r, orbita, la de radio el donde de ,
r
v
r
Ke
: sea o ,
v
= = = = = m
r
m ma
r
Ke
F
n e
1,2,3,... n ,
2
vr = =
t
h
n m
h
E E
f
2 1

=
Modelo atmico de Bohr
Del segundo postulado se deduce que el electrn solo
puede tener determinados valores de la energa que
vienen dados en funcin de n, el nmero cuntico:


Cuando el electrn se encuentra en el nivel u rbita de
ms baja energa (n=1), est en el estado fundamental.
Si absorbe energa y pasa a un nivel superior, el tomo
se encuentra en un estado excitado. Al cabo de cierto
tiempo emite energa en forma de radiacin
electromagntica , pasando al estado fundamental
(Espectros de emisin).

J
10 . 18 , 2
2
18
n
E

=
Modelo atmico de Bohr
Estructura electrnica de los tomos
Pero el modelo de Bhr no sirve para explicar los espectros de
tomos polielectrnicos.
Cuando se obtienen espectros de hidrgeno con
espectroscopios de alta resolucin aparecen lneas desdobladas
(estructura fina).
Para interpretar esta estructura fina, Sommerfeld (1865-
1951) supuso que el electrn del tomo de hidrgeno poda girar
tambin en rbitas elpticas. Esto le llev a introducir otro
nmero cuntico, relacionado con la forma de las rbitas.
Por tanto la energa del electrn en las distintas rbitas viene
determinada por el valor de esos dos nmeros cunticos.
De esta forma pudo interpretarse la estructura fina.
En 1896 Peter Zeeman (anterior a la teora de Bhr) observ
que cuando los tomos de un elemento se excitan en presencia
de un campo magntico las lneas del espectro se desdoblan, lo
que oblig a introducir un tercer nmero cuntico.
Con tanto aadido la teora de Bhr-Sommerfield perda
elegancia, era necesario un cambio conceptual brusco, LA
TEORA CUNTICA
Estructura electrnica de los tomos. Teora
cuntica.
Erwin Schrdinger (1887-1961) y Werner
Heisenberg (1901 1976) crearon la nueva teora
cuntica de la que surgen como consecuencia de un
tratamiento matemtico los nmeros cunticos que
caracterizan los estados energticos posibles de los
electrones en los tomos:
1. Nmero cuntico principal (n):Puede tomar los
valores 1, 2, 3, y es el que ms influye en la
energa. Caracteriza los niveles de energa.
2. Nmero cuntico secundario o del momento
angular (l): Afecta en menor medida a los
valores de energa y toma los valores siguientes
para un valor de n dado: l=0, 1, 2, n-1.
Caracteriza los subniveles de energa. Cada
subnivel corresponde a un tipo de orbital atmico.
A los distintos valores se les asignan letras:
0(s), 1(p), 2(d), 3(f)
Estructura electrnica de los tomos. Teora
cuntica.
3. Nmero cuntico magntico (m
l
):
Aparece como consecuencia del
desdoblamiento de los subniveles en
presencia de un campo magntico. Indica las
posibles orientaciones que puede tomar un
orbital dado. Para un valor de l toma los
valores: m
l
= -l, -l+1,0,.l-1,l

4. Nmero cuntico de espn (m
s
): Cada
electrn posee uno de estos valores: +1/2 y
-1/2 y estn relacionados con una propiedad
magntica propia de los electrones.

Valores de los nmeros cunticos
Estructura electrnica. Orden de
llenado

Regla de Mller:
La energa de un
orbital es tanto
menor cuanto ms
baja sea la suma de
los valores n y l (n+l)
En caso de igualdad
para la suma de n+l,
tiene menos energa
el orbital con menor
valor de n
Estructura electrnica. Orden de
llenado
Principio de construccin progresiva: La
configuracin de un elemento se obtiene a partir de la del
elemento anterior aadiendo un nuevo electrn, llamado
electrn diferenciador.
Principio de exclusin de Pauli: Establece que en un
tomo polielectrnico no puede haber dos electrones que
tengan los cuatro nmeros cunticos iguales.
Principio de Hund: Nos indica que cuando en un
subnivel energtico existen varios orbitales disponibles,
los electrones tienden a ocupar el mximo nmero de
ellos, y, adems, con espines paralelos.
La configuracin electrnica que se refiere al nivel
energtico ms externo ocupado de un elemento, se
denomina configuracin electrnica de la capa de valencia
Sistema peridico
Breve historia de la Tabla Peridica (1)
Es una agrupacin en la que aparecen ordenados
todos los elementos qumicos conocidos.
Se distribuyen en filas y columnas, llamadas
respectivamente perodos y grupos.
Joham W. Dbereiner (1780-1849), en 1817 hizo
uno de los primeros intentos de clasificacin:
Indic que muchos elementos podan agruparse por
tener propiedades similares en tradas (Ltio, Sodio,
Potasio), (cloro, bromo y yodo) etc. En cada trada el
elemento central tiene una masa atmica
aproximadamente igual a la media de los otros dos.
En 1864, A. R. Newlands propuso la ley de las
octavas: Al ordenar los elementos en orden creciente de
masas atmicas, cada uno tena propiedades similares al
que estaba ocho lugares antes y al que se encontraba ocho
lugares despus.
Sistema peridico
Breve historia de la Tabla Peridica (2)
En 1869, Lothar Meyer y Dimitri I. Mendeleiev propusieron dos
tablas muy parecidas:
Mendeliev orden los 63 elementos conocidos entonces bajo el criterio
de masas atmicas crecientes, con lo que logr que los elementos con
propiedades qumicas similares quedaran en la misma columna,
aunque en algunos casos para conseguir esto, invirtiera la colocacin
de ciertas parejas de elementos y cuando no se correspondan las
propiedades dejaba un hueco (elemento no descubierto). De esta
forma predijo la existencia de cinco elementos: Sc, Ge, Ga, Tc y Re.
En 1894 Ramsay y Rayleigh
descubrieron el argn y
durante los aos siguientes se
descubrieron otros cuatro
elementos. A los cinco se les
llam gases nobles: Parecan
mantenerse al margen del
resto de los elementos y no
se combinaban con ellos. Para
incorporarlos a la tabla hubo
que aadir una columna ms.
La Ley Peridica
A partir de 1913 con la introduccin del
concepto de nmero atmico, el criterio
ordenador del sistema peridico cambi y
pas a ser el de nmero atmico creciente
( n de protones). Con esto desapareca el
problema de la inversin de colocacin de
ciertas parejas que tuvo que hacer
Mendeleiev para mantener la periodicidad
de propiedades.
La siguiente pregunta fue: a qu se
deba la periodicidad de propiedades?. La
respuesta la dio el conocimiento de la
estructura electrnica de los elementos:
Los elementos situados en el mismo
grupo tenan la misma estructura
electrnica en la ltima capa.
Hoy se sabe que el nmero de elementos
que puede haber en cada perodo viene
determinado por el nmero de electrones
que pueden entrar en orbitales
pertenecientes a la misma capa o nivel de
energa: Periodo 1 (Primera capa),
Perodo 2 (segunda capa), etc..
La Ley Peridica
La Ley Peridica
Algunas observaciones sobre la
estructura electrnica
Propiedades peridicas (1)
Para resaltar la importancia
del sistema peridico
analizaremos la variacin de
algunas propiedades,
llamadas peridicas a lo largo
de los grupos y perodos:
Radio atmico: Se toma
como radio atmico la mitad
de la distancia entre los
ncleos de dos tomos
iguales enlazados en un
slido metlico o en una
molcula de una sustancia
covalente.
En un grupo aumenta al
descender en l, pues al
pasar de un elemento al
siguiente tenemos una capa o
nivel de energa ms.
En un perodo disminuye en
trminos generales al avanzar
hacia la derecha pues la
carga nuclear es cada vez
mayor y sin embargo los
nuevos electrones entran en
el mismo nivel, siendo
atrados cada vez con ms
fuerza por el ncleo, lo que
se traduce en una
disminucin del radio
Los radios atmicos estn en picmetros
Propiedades peridicas (2)
Energa de ionizacin:Es la energa
necesaria para convertir un tomo
aislado neutro, en estado gaseoso, en
un ion monopositivo:







En un grupo la energa de
ionizacin disminuye al descender
en l, pues cuanto ms abajo se
encuentra el elemento, ms alejado
del ncleo est el electrn externo y
mas capas de electrones
intermedias existen.
En un perodo, en lneas generales
la energa de ionizacin aumenta
hacia la derecha, pues aumenta la
carga nuclear y por tanto el electrn
est ms cerca y ms atrado por el
ncleo.


ionizacin de energa la E y
gaseoso estado en aislado tomo un es X donde
, 1 ) ( ) (
I
+
+ + e g X E g X
I
ionizacin de energa 2 la es E
, 1 ) ( ) (
2 I
2
2
+ +
+ + e g X E g X
I
2 Energa de Ionizacin
Propiedades peridicas (3)
La afinidad electrnica o
electroafinidad es la energa
que se intercambia
(normalmente se
desprende) cuando un
tomo neutro gaseoso capta
un electrn y se convierte
en un in negativo:


Disminuye al descender en los
grupos.
Aumenta en lneas generales al
avanzar hacia la derecha en
los perodos.
A
E g X e g X + +

) ( ) (
Propiedades peridicas
ELECTRONEGATIVIDAD

Es la capacidad que tiene un tomo de un
elemento dado de atraer hacia s el par de
electrones compartidos en un enlace
covalente.

Est ntimamente relacionada con la energa de
ionizacin y con la afinidad electrnica. Su variacin
en la tabla es la misma que dichas propiedades.
Propiedades peridicas (4)
Carcter metlico y no metlico:
A los elementos que tienen valores bajos de la energa
de ionizacin, de la afinidad electrnica y de la
electronegatividad se les llama metales y tienen
tendencia por tanto a perder electrones (formar iones
positivos o cationes).
A los elementos que tienen valores altos de la energa
de ionizacin, la electroafinidad y electronegatividad y
por lo tanto tienen tendencia a convertirse en aniones se
les llama no metales.
La mayor parte de los elementos tienen carcter
metlico ms o menos marcado, excepto los que se
encuentran en la parte derecha de la tabla.
Lgicamente el carcter metlico es tanto mayor cuanto
ms hacia abajo y hacia la izquierda se encuentre el
elemento (menor E
I
y E
A).



Propiedades peridicas (5)