CINETICA QUIMICA

Lic. Nancy Fukuda

CINETICA QUIMICA
Una reaccin qumica tiene dos caractersticas
importantes:

1. La posicin de equilibrio
2. La velocidad de reaccin.

La cintica estudia la velocidad de las reacciones
VELOCIDAD DE REACCION
Es la cantidad de materia que se consume
o se produce por unidad de tiempo.
Describe que tan rpido cambia con el
tiempo las concentraciones de reactivos y
productos (mol/litro)
Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
1. Naturaleza de los reaccionantes.
2. Concentracin de los reaccionantes.
3. Temperatura
4. Catalizadores
Tiempo (segundos)
A
B
Velocidad de reaccin
B A
| | | |
t
B
t
A
velocidad
A
A
=
A
A
=
Si la reaccin fuera:
B A 2
| | | |
t
B
t
A
velocidad
A
A
=
A
A
=
2
1
En general:
dD cC bB aA + +
| | | | | | | |
t
D
d t
C
c t
B
b t
A
a
velocidad
A
A
=
A
A
=
A
A
=
A
A
=
1 1 1 1
Leyes de la velocidad
la velocidad inicial o la concentracin inicial
dD cC bB aA + + Si:
| | | |
y x
B A k velocidad =
k = constante de velocidad especfica de la reaccin
[A], [B] = concentraciones molares
x + y = orden global de la reaccin
x, y = orden con respecto a cada reactivo
Nota: x, y no dependen de los coeficientes estequiomtricos
Relacin entre las concentraciones
de los reactivos y el tiempo
Reacciones de Primer Orden
Si:
productos A
| |
| |
kt
A
A
o
= ln
Entonces:
Tiempo de vida media
Reacciones de primer orden
k
t
2 ln
2 / 1
=
Independiente de la
concentracin de A
Energa de Activacin
Es la mnima cantidad de energa que se
requiere para iniciar una reaccin
qumica.
Las molculas formadas temporalmente
por la colisin antes de formar los
productos se denomina complejo
activado
EQUILIBRIO
QUIMICO
Sistema
SO
2
/O
2
/SO
3

C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

0,4M
0,2M
t
e

Tiempo
[SO
2
]
[SO
3
]
[O
2
]
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

0,4M
0,1M
Tiempo
t
e

[SO
2
]
[SO
3
]
[O
2
]
) g ( 3 ) g ( 2 ) g ( 2
SO 2 O SO 2 +
La Constante de Equilibrio
B A B A 2
2
+
| |
| | | | B A
B A
K
2
2
c
=
Variacin de K
c
con la expresin de la ecuacin
balanceada
Si la ecuacin para una reaccin dada se multiplica por un nmero
positivo o negativo, n, entonces el valor original de K
c
se eleva a la
ensima potencia. Por tanto siempre debe escribirse la ecuacin
balanceada y el valor de K
c
para cada reaccin

Factores que afectan al equilibrio
Principio de Le Chatelier:
Cuando se efecta un cambio de condiciones
(tensin) en un sistema en equilibrio, dicho sistema
responde de manera que tiende a reducir la tensin y a
alcanzar un nuevo equilibrio.
Pueden considerarse cuatro tipo de cambios:
1) Cambios de concentracin
2) Cambios de presin (cambios de volmenes para
reacciones en fase gaseosa
3) Cambios de temperatura
4) Introduccin de catalizadores
Cambios de Concentracin
| || |
| || | B A
D C
K
D C B A
c
=
+ +
Tensin o Cambio Q Desplazamiento
Aumento de concentracin de A o B Q<K Hacia la derecha
Aumento de concentracin de C o D Q>K Hacia la izquierda
Disminucin de concentracin de A o B Q>K Hacia la izquierda
Disminucin de concentracin de C o D Q<K Hacia la derecha
Cambios de Volumen y Presin
| |
| | A
D
K
D 2 A
2
c
) g ( ) g (
=

Tensin o Cambio Q Desplazamiento

Disminucin de presin
(Aumento de volumen)
Q<K Hacia mayor nmero de moles
de gas (para la reaccin:
derecha)
Incremento de presin
(Disminucin de volumen)
Q>K Hacia un nmero menor de
moles de gas (para la reaccin:
izquierda
Cambios de Temperatura
Z Y X W
D C B A
+ +
+ +
) ( H
) ( H
+ A
A
Es equivalente a:
Z Y calor X W
calor D C B A
+ + +
+ + +
Introduccin de un Catalizador
La adicin de un catalizador acelera o retarda la
reaccin, pero afecta tanto la reaccin directa como la
inversa, de otra manera, empleando un catalizador se
alcanzar en mayor o menor tiempo el equilibrio.
Presiones Parciales y la constante de
Equilibrio
( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
p
) g ( ) g ( ) g ( ) g (
P P
P P
K
dD cC bB aA
=
+ +
Relacin entra K
c
y K
p

( )
( )
as tg reac producgas
n
p c
n n n
RT K K
= A
=
A
Equilibrios Heterogneos
| |
( )
2
O p
2 c
) g ( 2 ) l ( ) s (
P K
O K
O Hg 2 HgO 2
Ejemplo
=
=
+
Evaluacin de las Constantes de Equilibrio
a Diferentes Temperaturas.
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
2 1 T
T
T
1
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
Ecuacin de vant Hoff