1

2
CONTENIDO
1.- Trabajo, Calor, Energa.
2.- El Primer Principio de la Termodinmica.
Energa Interna (U)
3.- Entalpa (H)
4.- Capacidad Calorfica
5.- Clculo de AU y de AH en procesos sencillos de
sistemas cerrados



3
PRIMER PRINCIPIO
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE
CONSERVA
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
.
uff, uff
W=F x
Trabajo realizado
por el hombre
Fuerza aplicada
Distancia que
se desplaza
el objeto
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
Trabajo=rea
[N.m=J]
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
= .

4
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE CONSERVA
La energa
potencial se
transforma en
energa cintica
La prdida de energa
potencial acelera el
deslizamiento del objeto
cae
se acelera
2
1
2
mgh mv cte + =
5
TRABAJO. CALOR, ENERGA.
TRABAJO (PV)
P
ext

P
int

Equilibrio mecnico
x ext
F P A =
P
ext
= P
int
/ A V x =
P
ext
> P
int
P
ext

P
int

dx
sistema ext
w P dV =
embolo ext
w P dV =
x
w F dx =
P
ext
= P
int
Estado
inicial
Estado
final
6
2 2 1
( ) 0 W P V V = <
TRABAJO (PV) Expansin-(Compresin)
dx
P
ext
< P
int
P
ext

P
int

Estado Inicial
1
P
ext

P
int

P
ext
= P
int
Estado Final
2
P
V
1
2
V
1
P
2
Frente a P
ext
=P
2
constante
2
1
V
ext
V
W P dV =
}
Expansin Reversible
2 2
1 1
V V
ext gas
V V
W P dV P dV = =
} }
Gas Ideal
nRT
W dV
V
=
}
G I y T=cte
dV
W nRT
V
=
}
2
1
V
V
W nRT Ln =
Irreversible
Reversible
7
TRABAJO. CALOR, ENERGA.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
( , ) 2 1
( )
T P
Q mC T T =
la T
sistema
vara hasta igualar la T
alrededores

Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
8
PRIMER PRINCIPIO
T=20C
Estado Inicial
T=40C
Estado Final
TRABAJO. CALOR, ENERGA.
Q
9
PRIMER PRINCIPIO
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE
CONSERVA
El calor y el trabajo son formas equivalentes de
variar la energa de un sistema Joule
Trabajo
mecnico
calor
Trabajo
elctrico
10
TRABAJO. CALOR, ENERGA.
Calor y el trabajo se distinguen por su efecto sobre las
molculas del entorno
Q W
11
Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W < 0
Q < 0
12
La energa es la capacidad para hacer un trabajo
ENERGA
E
sistema
= U+ E
otras

Energa Interna, U
caracterstica del sistema (E
t
, E
r
,

E
v
de molculas)
depende del estado de agregacin del sistema
E debida a la posicin del sistema en un campo de
fuerzas (gravitacional, elctrico, magntico) y a su
movimiento en conjunto: E
otras

La energa es una funcin de estado
La energa es una propiedad extensiva
Unidades: Julio (J)
( , , ) U f T P V
| | / J mol
U
U
n
=
Puedo definir una propiedad intensiva
13
No es posible conocer la energa de un sistema,
slo conocemos su cambio en un proceso AU=U
2
-U
1

ENERGA
Energa interna (U)
(Suma de energas a nivel molecular)
Funcin de estado
Magnitud extensiva
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor
Q =AU + W
1
er
Principio de la
Termodinmica
14
PRIMER PRINCIPIO. ENERGA INTERNA.
1
er
Principio de la
Termodinmica
A
B
0
final inicial A A
U U U U U A = = =
Proceso Cclico AA
W Q =
P
V
Es imposible realizar un trabajo
sin consumir una energa
Q =AU + W
15
A
B
P
V
BA BA
U U = A A
( , , ) U f T P V
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
U funcin de estado
16
Proceso a V = cte V
2
= V
1
dV=0
v
AU = Q + 0 = Q

Nuevo significado de AU = Q
V

Nos da una forma de determinar AU
2
1
V
ext
V
W P dV =
}
ENERGA INTERNA
V
17
Proceso a P = cte
v
ENTALPA.
1 Principio AU=Q - W
2
1
V
ext
V
U Q W Q P dV A = + =
}
2
1
2 1
( )
V
ext
V
P P
Q P dV Q P V V = =
}
H U + PV
Entalpa
(H)
Funcin de estado H f(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)

[ / ]
H
H J mol
n

18
ENTALPA.
H U + PV
Relacin entre AH y AU
AH = AU + A(PV)
Si P=cte
AH = AU + PAV AH ~ AU
proceso
sl/lq
A(PV) = PAV+VAP+APAV = P
2
V
2
-P
1
V
1

Una forma de determinar AU = Q
V

Una forma de determinar AH = Q
P

19
CAPACIDAD CALORFICA.
( , , ) 2 1
( )
T P V
Q mC T T =
2 1
lim
T T
Q q
C
T dT

=
A
Capacidad Calorfica
Capacidad calorfica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor
necesaria para elevar su T en una cantidad dT . [JK
-1
]

Depende de la naturaleza de la propia sustancia

Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado,
para definir C hay que definir la trayectoria


si no hay cambio de fase
ni reaccin qumica
20
p
v
v
1 1
n n
1 1
n T n
P
P
V
q H
C
dT T
q U
C
d T
c
| |
= =
|
c
\ .
c
| |
= =
|
c
\ .
Capacidad calorfica molar a P cte


Capacidad calorfica molar a V cte
CAPACIDAD CALORFICA.
Puesto que Q
V
= AU y Q
P
= AH
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y slo W(P-V) es
posible definir :
U,Hf(T,P,V)
Capacidad calorfica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria
para elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado.

Calor especfico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T
de un gramo de dicha sustancia un grado. [Jg
-1
K
-1
]
| |
/ . C J K mol
p. Intensivas
f=(T,P,V)
21
Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
CAPACIDAD CALORFICA.
P V
P V
H U
C C
T T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
( , ) U f T V
P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
( , ) V f T P
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P T
V V
dV dT dP
T P
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

P V T P
U U U V
T T V T
c c c c
= +
c c c c
| | | | | | | |
| | | |
\ . \ . \ . \ .
22
Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
CAPACIDAD CALORFICA.
P V
P V
H U
C C
T T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ . P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

Gas Ideal
PV nRT =
0
T
U
V
c | |
=
|
c
\ .
P
V nR
T P
c | |
=
|
c
\ .
C
P
-C
V
= nR
Gas Ideal
23
CLCULO DE AU y AH en procesos sencillos de
sistemas cerrados
( , ) U f T V
( , ) H f T P
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P T
H H
dH dT dP
T P
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
V
T
U
C dT dV
V
c
| |
= +
|
c
\ .
P
T
H
C dT dP
P
c
| |
= +
|
c
\ .
De forma general
En un proceso cclico
0
f i
U U U A = =
0
f i
H H H A = =
0 T P V A = A = A =
24
CLCULO DE AU y AH en procesos sencillos de
sistemas cerrados
Cambio de Fase a T y P constante
T
tiempo
100C
H
2
O
1at
P ext
U q w Q P dV A = + =
} } }
U H P V A = A A
El Q
P
se emplea en AV y en AU,
que depende del estado de agregacin
25
Proceso Isobrico (Pcte) sin cambio de fase
P T
H H
dH dT dP
T P
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
P
H C T dT A =
}
P
C T = A
P=cte
Si C
P
cte
dU q w = +
ext
W P dV =
}
P=cte
U H P V A = A A
Proceso Isocrico (Vcte)
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
V=cte
( )
V
U C T dT A =
}
V
C T = A
Si C
V
cte
( ) H U PV U V P A = A + = A + A
V=cte
T
tiempo
100C
H
2
O
1at
26
Cambio de estado de un Gas Ideal
P T
H H
dH dT dP
T P
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
P
H C T dT A =
}
P
C T = A
G I
Si C
P
cte
0
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
V
U C T dT A =
}
V
C T = A
G I
Si C
V
cte
0
Proceso Isotrmico (T=cte) de un Gas Ideal
0 dT =
AU=0
AH=0
ext
W P dV =
}
W P V = A P cte
rev. o irrev.
2 2
1 1
V P
W nRT Ln nRT Ln
V P
= =
T cte
gas
nRT
P dV dV
V
= =
} }
rev.
U Q W A = +
Q = -W
G I
27
4.- CLCULO DE AU y AH en procesos sencillos
de sistemas cerrados
Proceso Adiabtico (Q=0) de un Gas Ideal dU q w = +
( )
V
U C T dT A =
}
W =
ext
P dV =
}
0
Proceso Adiabtico (Q=0) Irreversible (P cte) de un G.I.
ext
W P V = A ( )
V
U C T dT A =
}
V
C T P V = A = A
Si C
V
cte
P P
H C dT C T A = = A
}
Si C
P
cte
28
Proceso Adiabtico (Q=0) de un Gas Ideal dU q w = +
( )
V
U C T dT A =
}
W =
ext
P dV =
}
0
Proceso Adiabtico (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
V
dU C dT w = =
P P
H C dT C T A = = A
}
Si C
P
cte
gas
nRT
P dV dV
V
= =
V
dT dV
C nR
T V
=
2 2
1 1
V
T V
C Ln nRLn
T V
=
V
U C T W A = A =
29
Proceso Adiabtico (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
2 2
1 1
V
T V
C Ln nRLn
T V
=
P
V
/
2 1
1 2
V
nR C
T V
T V
=
| | | |
| |
\ . \ .
G I
P V
C C R =
P
V
C
C

1
2 1
1 2
T V
T V

=
| | | |
| |
\ . \ .
1
TV cte

PV cte

PV cte

=
PV cte =
Q = 0
T=cte