Cromatografa de Gases Mediante Detector Selectivo de Masas

Daniel Alberto Peregrino Reyes

Abril 15, 2013

CROMATOGRAFA
Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa Cromatografa: Fundamento, parmetros, instrumento Gas de acarreo, inyectores, columnas, detectores

DANIEL ALBERTO PEREGRINO REYES

 Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa Precipitacin Destilacin Extraccin en fase solida Extraccin lquido lquido Cromatografa

TCNICAS ANALTICAS DE SEPARACIN

Electroforesis, etc.

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 Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa

El botnico ruso MIKHAEL SEMENOVICH TSWETT, (1872-1919) tambin conocido por su nombre latinizado TISELIUS emple por primera vez en 1906 el termino cromatografa (del griego chroma y graphein que significa respectivamente color y escribir). A principios del ao 1903 us columnas de adsorcin para separar pigmentos vegetales (clorofilas), usando un disolvente como fase estacionaria.

FASE ESTACIONARIA: parte que no se mueve con la muestra FASE MVIL: gas o lquido que arrastra a los componentes

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 Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa

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 Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa

FASE MVIL O ELUYENTE: gas o lquido que arrastra a los componentes ELUATO: disolucin que sale ELUCIN: proceso de paso del eluyente a travs de la columna

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CROMATOGRAFA
Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa Cromatografa: Fundamento, parmetros, instrumento Gas de acarreo, inyectores, columnas, detectores

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 Cromatografa: Fundamento
Es una de las tcnicas ms utilizadas e importantes, de forma que ha revolucionado el campo de la qumica analtica.

Cromatografa de gas (GC).

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 Cromatografa: Fundamento
La cromatografa de gases es una tcnica cromatogrfica en la que la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. Existen dos tipos de cromatografa de gases (GC): la cromatografa gas-slido (GSC), y la cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta ltima la que se utiliza ms ampliamente, y que se puede llamar simplemente cromatografa de gases (GC). En la GSC la fase estacionaria es slida y la retencin de los analitos en ella se produce mediante el proceso de adsorcin. En la GLC, la fase estacionaria es lquida, y los analitos se separan mediante reparto. En ambas tcnicas, el desplazamiento de la fase mvil, se realiza mediante presin constante gracias al Regulador de Presin.
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 Cromatografa: Parmetros
El tratamiento terico del proceso cromatogrfica, fue desarrollado fundamentalmente en base a las tcnicas instrumentales de cromatografa que utilizan el mtodo de anlisis por elucin y, en consecuencia, como parmetros para definir la banda cromatogrfica.

CROMATOGRAMA: grafico que representa la respuestas del detector en funcin del tiempo de elucin TIEMPO DE RETENCIN: de un componente es el tiempo transcurrido desde la inyeccin de la muestra hasta que el componente llega al detector
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 Cromatografa: Instrumento

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 Cromatografa: Instrumento

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CROMATOGRAFA
Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa Cromatografa: Fundamento, parmetros, instrumento Gas de acarreo, inyectores, columnas, detectores

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 Gas de acarreo
La funcin del gas es transportar la muestra a travs de la columna

Qumicamente inerte, puro (>99%), seco

Se aconseja colocar un filtro de carbn activo y una trampa para humedad antes de la entrada del gas al instrumento.

El tipo de gas acarreador depende de la velocidad requerida para el anlisis y el tipo de detector a emplear. Los ms utilizados son helio, nitrgeno, hidrgeno o una mezcla argn con 5 % de metano.

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 Inyectores
FORMAS DE INTRODUCCIN DE LA MUESTRA

MANUAL: jeringa hipodrmica AUTOMTICA: inyector automtico

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 Inyectores

En el puerto de inyeccin se lleva a cabo la introduccin de la muestra

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 Inyectores

Con divisin-sin divisin

Split

Splitless

Modo con divisin para analitos en concentraciones altas Modo sin divisin para analitos en concentraciones traza
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 Inyectores

Inyeccin sobre la columna

On-column

Se utiliza bsicamente para aquellos solutos que son termolbiles y para los que tienen puntos de ebullicin altos La inyeccin se hace directamente en la columna manteniendo la temperatura inferior al punto de ebullicin del disolvente La zona de inyeccin se refrigera con aire Aumento brusco de temperatura despus de la inyeccin
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 Inyectores

Vaporizacin de Temperatura programada (PTV)

Se puede emplear en modo Split o splitless. Tiene la ventaja de que se puede trabajar empleando rampas de presin y temperatura. Se puede enriquecer la muestra dentro del inyector, introduciendo grandes volmenes de muestra.
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 Columnas
Es donde ocurre la separacin y es el corazn de un cromatgrafo. Columnas empacadas de: cobre, aluminio, acero inoxidable, vidrio tefln. El empaque puede ser un slido, un lquido o un slido recubierto por un lquido.

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 Columnas

Empacadas o rellenas

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 Columnas

Las dimensiones de una columna empacada oscilan entre: - 2 y 4.6 mm de dimetro interno (DI) y de 1/8 a 1/4 de pulgada de dimetro externo (DO). - Longitud entre 6 y 30 pies para las ms comunes

Soporte slido (diatomita), de partculas porosas y uniformes (10mm), libre de xidos catalticos (causan descomposicin parcial de la muestra) Fase estable trmica y qumicamente
Superficie especfica grande (1 a 20 m2/g)
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Tubo abierto capilar

Columnas

W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)

P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)

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 Columnas

S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)

F.S.O.T. (Fused Silica Open Tubular)

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 Columnas

Factores que Afectan la Eficiencia de una Columna

Longitud de la Columna Dimetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" de dimetro externo) Tamao de las partculas del empaque Naturaleza de las fases Grosor de fase estacionaria Temperatura de la columna Velocidad del gas portador Cantidad de muestra inyectada

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 Columnas

SKOOG,Douglas y LEARY,James. Anlisis Instrumental. 4 Edicin. McGraw-Hill. Espaa.1994

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 Detectores
Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las sustancias eludas a la salida de la columna cromatogrfica.
El Detector es un dispositivo capaz de convertir una propiedad fsica, no medible directamente, en una seal elaborable y ofrecernos informacin sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad fsica.

En cromatografa un detector funciona comparando una propiedad fsica entre el gas portador puro y el mismo gas portador llevando cada uno de los componentes que previamente se han separado en la columna.

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 Detectores
CLASIFICACIN DE LOS DETECTORES
Detectores segn su Grado de Selectividad : Universales Especficos Selectivos Detectores Destructivos y No destructivos Detectores segn su Modo de Respuesta: Dependientes del Flujo Msico: Producen una seal que es proporcional a la cantidad de soluto que pasa a travs de l en la unidad de tiempo pero es independiente del volumen de gas portador requerido para la elucin. Dependiente de la Concentracin: Dan una seal proporcional a la cantidad de soluto por unidad de volumen de gas portador que pasa a travs de l. Detectores segn el proceso de deteccin: Ionizacin, pticoespectroscpico, Electroqumico, etc.
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 Detectores
El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cuando ha salido el analito por el final de la columna. Las caractersticas de un detector ideal son:

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 Detectores

TIPOS DE DETECTORES

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 Detectores Detector de Captura de electrones, ECD

Utiliza un emisor beta radioactivo (electrones) para ionizar parte del gas portador y para producir una corriente entre un par de electrodos. Cuando las molculas orgnicas que contienen grupos funcionales electronegativos, tales como halgenos, fsforo y grupos nitro, pasan por el detector, capturan algunos de los electrones y reducen la corriente medida entre los electrodos.
Empleado frecuentemente para compuestos halogenados
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 Detectores Detector de Ionizacin de Flama (FID)

Consiste de una llama de hidrgeno-aire y una placa colectora. El efluente de la columna pasa a travs de la llama, que ioniza las molculas orgnicas. Los iones se recogen en un electrodo de polarizacin negativa y producen una seal elctrica. El FID es extremadamente sensible y es el detector ms ampliamente utilizado, su desventaja es que destruye la muestra.
Empleado para hidrocarburos, poco sensible a compuestos muy oxidados
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 Detectores Detector de Azufre-Fsforo, FPD Fotomtrico de flama

Adaptado para utilizarse con una flama de un FID. Sensible a compuestos con azufre (394 nm) y con fsforo (526 nm)

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 Detectores Detector de Conductividad trmica, TCD

Utilizado particularmente con columnas empacadas, detecta H2O, CO, CO2 e H2. Mide la conductividad trmica de un analito en un gas acarreador. La velocidad de prdida de calor de un cuerpo caliente hacia un cuerpo ms fro es proporcional a la conductividad trmica del gas que separa estos cuerpos.
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 Detectores

Detector de Espectrometra de Masas, MSD

*El espectrmetro de masas usa la relacin masa-carga (m/z) de molculas ionizadas.
*Es una tcnica muy poderosa que permite cuantificar, identificar y da informacin acerca de la estructura de compuestos desconocidos.

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 Detectores Espectrmetro de Masas Analizadores de masa

*La operacin general del espectrmetro de masas es: a) crea iones en fase gaseosa

b) separa los iones en base a su relacin (m/z).

c) mide la cantidad de iones de cada relacin (m/z).

Una vez ionizadas las molculas, estas pasan al analizador de iones el cual los transporta hacia el detector: Existen diferentes tipos de analizadores los que son

utilizados de acuerdo a las necesidades. Dentro de los analizadores podemos citar,

la trampa de iones, el sector magntico, el tiempo de vuelo, el cuadrupolo, etc.

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 Detectores

El cuadrupolo consiste de cuatro cilindros metlicos paralelos, en donde dos de ellos tienen un potencial (U + Vcos(wt)) y los otros dos (U + Vcos(wt)), lo que le da un rango de frecuencia, los iones con cierta relacin (m/z), pasan a travs del cuadrupolo, los que no son eliminados. En este sistema se necesita un alto vaco, para el transporte de los iones a travs del analizador (10-9 torr).
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 Detectores Espectrmetro de Masas Detector

Se utilizan varios detectores en espectrometra de masas, entre los que podemos citar la copa de Faraday, el detector Daly, el Channeltron, el electro multiplicador (EMT). Todos ellos tienen la caracterstica de detectar los iones seleccionados. Este consiste de una serie de dinodos, que emiten electrones secundarios cuando son atacados por un ion, por lo tanto multiplican la corriente del ion

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 Detectores Caractersticas Detectores

Detector Lmite de deteccin g 10-5-10-6 10-12 10-14 10-13 Rango lineal Comentarios Tratamiento soluto No destructivo Destructivo No destructivo Destructivo

TCD FID ECD FPD

103-104 106-107 102-103 102

Detector universal Detector universal Detector selectivo Detector Selectivo S,P Detector Selectivo N,P Detector universal

NPD

10-8-10-14

105-107

Destructivo

MSD

10-12

Segn tipo detector

Destructivo
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Tcnicas analticas de separacin: Cromatografa Cromatografa: Fundamento, parmetros, instrumento Gas de acarreo, inyectores, columnas, detectores

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