Director GERMN ANTONIO PREZ ALCZAR, Ph.

D
UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS PROGRAMA ACADMICO DE DOCTORADO EN CIENCIAS FSICA

DESCRIPCIN

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

JUSTIFICACIN ANTECEDENTES IMPACTOS ESPERADOS

OBJETIVOS

METODOLOGIA

PREPARACION DE MUESTRAS CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL CARACTERIZACIN MAGNTICA

CRONOGRAMA
RESULTADOS PRELIMINARES

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Influencia del Fe en CuO

Tamao de partcula Propiedades magnticas
Propiedades estructurales

Diferentes condiciones de sntesis.

Porcentaje de Fe dopante Temperatura de coprecipitacin Concentracin del reactivos en la solucin Temperatura de Calcinacin

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Tamao de partcula
Conocer las caractersticas fsicas y qumicas para los diferentes tamaos de partcula de las partculas de CuO en el desarrollo de aplicaciones prcticas [7]

Propiedades Magnticas
Las nanoparticulas presentan una serie de propiedades magnticas novedosas como ferromagnetismo dbil y superparamagnetismo, entre otras, cuyo origen continua en debate.

Propiedades Estructurales
El xido de cobre juega un papel muy importante en las propiedades superconductoras de materiales de alta temperatura crtica, pero an no se tiene una explicacin satisfactoria al respecto.

JUSTIFICACIN

High Temperature Superconductors, HTSC. La exhaustiva investigacin de las propiedades del CuO fue estimulada por el descubrimiento de los superconductores a altas temperaturas El CuO es la base de los cupratos HTSC y exhibe propiedades similares a las de las fases semiconductoras de los HTSC y ambos se ordenan antiferromagneticamente a temperaturas relativamente altas. El xido de cobre juega un papel muy importante en las propiedades superconductoras de materiales de alta temperatura crtica, pero an no se tiene una explicacin satisfactoria al respecto. Los superconductores de alta temperatura son aquellos cuya temperatura crtica es superior a la temperatura de ebullicin del nitrgeno (es decir, superior a 77 K).
Muestra de 1 mm del superconductor de alta temperatura Bi-2223.

JUSTIFICACIN

Propiedades y Aplicaciones El xido de cobre despierta cada vez ms el inters desde el punto de vista prctico y de los aspectos fundamentales. ste ha demostrado ser un importante material industrial que puede ser utilizado ampliamente en aplicaciones tales como, transductores fotosensibles, catalizadores, sensores de gas, medios de almacenamiento magntico, en transformacin de energa solar y semiconductores [3-6]. Si se consiguiera un material con las propiedades de los materiales semiconductores y magnticos simultneamente, se podra evitar esta transferencia continua de informacin, lo que permitira desarrollar dispositivos ms rpidos, eficaces y con menor consumo de energa. Al disminuir el tamao de cristal del xido de cobre a tamaos nanomtricos, pueden presentarse propiedades nicas que suelen ser significativamente diferentes de aquellas que muestra el bulk.

ANTECEDENTES

CuO El CuO ocupa un lugar especial entre los xidos semiconductores 3d, debido a que presenta algunas propiedades que son nicas. A diferencia del NiO, CoO, FeO y MnO, el CuO tiene una estructura cristalina monoclnica de baja simetra y con una alta temperatura de Nel, TN, comparada con aquellas encontradas en otros sistemas de baja dimensional (TN < 50).

Grupo Espacial: C 2 / c Estrutura Monoclnica A() 4.6837 B() 3.4226 C() 5.1288 () 90 () 99.54 () 90
Estrutura cristalina de CuO.

ANTECEDENTES

CuO

Las investigaciones reportadas en los ltimos aos sobre bulk de CuO, mediante diversas tcnicas experimentales tales como la susceptibilidad magntica [5, 6, 7], el calor especifico [6, 8, 9] y la difraccin de neutrones [10], han establecido que la transicin del estado paramagntico al estado antiferromagntico inconmensurable (AF) ocurre cerca de TN = 230 K, seguido por una transicin de primer orden al estado conmensurable AF cerca de 213 K, con los momentos alineados a lo largo del eje monoclnico b [11].
Zheng et al. [12] mostraron que la temperatura de Nel disminuye significativamente en funcin de la sustitucin de algunos tomos de Cu por Li en el CuO. Ellos observaron que TN cambia desde 230 K en el CuO a 90 K en el (Cu0.86Li0.16)O, y atribuyeron esta supresin a las diferentes estructuras electrnicas de los iones.

ANTECEDENTES

Mtodos de obtencin Existen diversas formas de producir nanopartculas, las ms tpicas son: condensacin desde el vapor, reaccin qumica y deformacin mecnica, cada una con sus ventajas y desventajas dependiendo de las propiedades que se buscan. Se destaca el inters en los mtodos de sntesis de nanopartculas (NPs) direccionados a controlar las propiedades fsicas y qumicas. Consecuentemente, se han estudiado varios mtodos para la obtencin de materiales nanoestructurados, estando entre los ms tradicionales: sol-gel [8], co- precipitacin [9], pechini [10], adems de otros mtodos qumicos [11].

IMPACTOS ESPERADOS

Acadmico e infraestructura Adecuacin de un laboratorio con capacidad de produccin de muestras sin los efectos nocivos del medio ambiente.

Produccin de nano-partculas de CuO puras y dopadas con Fe.

Publicacin de artculos, presentacin de ponencias y formacin de estudiantes.

OBJETIVOS
Objetivo General Determinar la influencia del Fe en el tamao, propiedades magnticas y estructurales de las nanopartculas de CuO sintetizadas por coprecipitacin.

Objetivos Especficos 1. Utilizar el proceso de coprecipitacin como mtodo de sntesis de las nanopartculas de (Cu1-xFex)O 2. Estudiar los efectos del tamao de partcula en los valores de la magnetizacin de los sistemas. 3. Estudiar las propiedades magnticas como funcin de las vacancias de oxgeno.

4. Estudiar el proceso de crecimiento de las nanopartculas y las propiedades estructurales para diferentes condiciones de sntesis.

PREPARACION DE MUESTRAS

PREPARACION DE MUESTRAS

Precipitacin
Suspensin coloidal las partculas individuales son tan pequeas que son invisibles a simple vista; entonces stas tienden a quedar suspendidas indefinidamente. Suspensin cristalina Se forman en partculas discretas que pueden llegar a tener hasta varias decimas de milmetro las cuales se sedimentan rpidamente

Condiciones experimentales que afectan del tamao de partcula

Temperatura Velocidad con que se mezclan los reactivos Concentraciones de los reactivos Solubilidad del precipitado en el momento de la precipitacin pH

Sobresaturacin Relativa

PREPARACION DE MUESTRAS

S Q sobresatur acin relativa S

Q: concentracin de soluto en la
solucin en un instante dado

S: concentracin de equilibrio en
una solucin saturada

Cuanto mayor es la sobresaturacin relativa, menor es el tamao de partcula llegando a ser nanomtrica
Formacin de nucleos
Velocidad del proceso

Formacin de ncleos

Crecimiento de partculas

Crecimiento de partculas
0 0

Sobresaturacin

PREPARACION DE MUESTRAS

Co-precipitacin El fenmeno por el cual, substancias normalmente solubles en una solucin dada, son arrastradas por un precipitado insoluble recibe el nombre de coprecipitacin. Este nombre se refiere solamente a la impurificacin de los precipitados por substancias que de otro modo permaneceran disueltas en las condiciones impuestas a la solucin. El trmino no se refiere, pues, a la impurificacin que resulta de la precipitacin de otros compuestos insolubles.

CARACTERIZACIN ESTRUCTURAL

DRX Las medidas de difraccin de rayos-X sern utilizadas para caracterizar estructuralmente las nanopartculas y refinar sus estructuras usando el mtodo Rietveld. Entonces, de estos anlisis se podr obtener informacin de la estructura cristalina, parmetros de red, tamao de grano y microdeformacin.

SEM y TEM Para conocer la morfologa y la distribucin y tamao de las NPs se utilizar la microscopa electrnica de barrido y transmisin. Tambin ser empleada para estudiar los defectos y/o deformaciones en las partculas individuales.

CARACTERIZACIN MAGNTICA

Magnetizacin
Las medidas de magnetizacin realizadas en muestras con tamaos de partculas abajo de 100 nm, pueden presentar comportamientos anmalos y distorsiones en algunas de sus direcciones, as como presentar un comportamiento superparamagntico. Se espera realizar medidas de magnetizacin DC de las NPs en funcin de la temperatura y del campo. Este tipo de medida puede dar informaciones de la temperatura de Nel y tambin de la anisotropa del material.

Susceptibilidad AC Las medidas de susceptibilidad magntica AC con frecuencia variable, tambin se constituyen en una herramienta til en el estudio de las propiedades magnticas de estos sistemas, permitiendo determinar las posibles temperaturas crticas y el carcter de las transiciones. Medidas Mssbauer Las medidas Mssbauer a temperatura ambiente y a bajas temperaturas permitirn determinar el carcter magntico de las diferentes muestras, sus transiciones magnticas y sus parmetros hiperfinos.

CRONOGRAMA

Actividad
Revisin Bibliogrfica Preparacin de muestras

Semestre 1 X X

Semestre 2

Semestre 3

Semestre 4

Medidas estructurales
Medidas magnticas Anlisis de los resultados Medidas adicionales Redaccin de informes

X
X

X
X X

X
X X X X X X

RESULTADOS PRELIMINARES

RESULTADOS PRELIMINARES

RESULTADOS PRELIMINARES

RESULTADOS PRELIMINARES
Conclusiones Los patrones de difraccin obtenidos por rayos X, muestran un patrn caracterstico del CuO, donde los tomos de Fe entran a sustituir tomos de Cu

El tamao de cristalito disminuye con la temperatura de calcinacin.

El material es nanoestructurado, ya que los tamaos de cristalito obtenidos son del orden de 10 nm. Mediante espectroscopia Mssbauer de transmisin, se observa un comportamiento paramagntico desordenado a temperatura ambiente .

Fig. 5. Imgenes por SEM para el sistema Cu0.94Fe0.06O para la muestra calcinada a 200 C

7M

7M
61

Tamao de cristalito (nm)

0 % Fe

61 56

3 % Fe

61 56 51 46 41 280 36

6 % Fe

56 51 46 41 36 120 140 160 180 200 220 240 260 280 Temperatura (C)

51
46 41 36 120 140 160 180 200 220 240 260 Temperatura (C)

120 140 160 180 200 220 240 260 280 Temperatura (C)

Tamao de cristalito (nm)

61 56

9 % Fe

61
56 51 46 41 36

12 % Fe

61 56 51 46 41 36

!5 % Fe

51
46 41 36

120 140 160 180 200 220 240 260 280 120 140 160 180 200 220 240 260 280 Temperatura (C) Temperatura (C)

120 140 160 180 200 220 240 260 280 Temperatura (C)

7M
Tamao de Cristalito (nm)
61 56 51 46 41 36 0 3 6 9 12 15

140 C

61 56 51 46 41 36 0 3 6

180 C

12

15

% Fe
Tamao de Cristalito (nm)
61
56 51 46 41 36 0 3 6 9 12 15

% Fe

220 C

61 56 51 46 41 36 0 3 6

260 C

12

15

% Fe

% Fe

5M
76

5 M 6% Fe

Tamao de Cristalito (nm)

71 66 61 56 51 46

41
36 80 140 200 260 320 380 440 500 Temperatura (C)