Elucidacin estructural: espectroscopa de infrarrojo Utiliza la radiacin del espectro electromagntico cuya longitud de onda () est comprendida entre

los 800 y los 400000 nm (0.8 y 400 1 = 10-4 cm) y su efecto sobre la materia orgnica, como se indic con anterioridad, es producir deformaciones de los enlaces de la sustancia. Debido a su gran amplitud se suele dividir en tres zonas:

Siendo el IR medio el normalmente utilizado experimentalmente en determinacin estructural (2.5 - 16 ). Debido a consideraciones de tipo histrico la unidad ms usada en la espectroscopia infrarroja no es la longitud de onda () sino el nmero de onda (, = 1/ cm-1), correspondiendo el IR medio a la zona comprendida entre 4000 y 625 cm1 . El aspecto tpico de un espectro IR es el que se muestra en la figura:

Cada absorcin observable en el espectro corresponde a una vibracin determinada de algn enlace dentro de la molcula. MODOS DE VIBRACIN DE LOS ENLACES Hay diferentes modos normales de vibracin en las molculas, llevan asociado un movimiento caracterstico de los tomos, los principales son: las deformaciones de enlace, angulos de valencia, angulos diedros, deformaciones fuera del plano, etc. Deformacin de enlace

Por ejemplo, sigue este enlace para ver los modos normales de vibracin del formaldehido. Cada uno de estos tipos de vibracin tiene asociada una frecuencia caracterstica, que puede ser calculada mediante la ecuacin de Hooke para el movimiento vibratorio: = (1/2)k/mA (ec. 1) = (1/2)k/u (ec. 2) donde k es la constante de fuerza del enlace y u es la masa reducida del sistema. Segn sea la relacin entre las masas de los tomos que intervienen en el enlace, as usaremos la ecuacin (1) cuando mA << mB o la (2) cuando ambas masas sean equiparables. En una molcula con n tomos deben aparecer 3n-6 bandas de tensin y flexin (3n-5 cuando la molcula es lineal); de todas ellas solo darn una banda observable en el IR aquellas vibraciones que produzcan un cambio en el momento bipolar (las vibraciones simtricas no aparecen en el IR, pero se podran observar en la espectrosccopia Raman). Por ejemplo, los modos de vibracin del grupo metileno sern:

A la hora de identificar los grupos funcionales con la espectroscopia IR vamos a considerar el espectro de IR dividido en varias zonas tal y como se muestra en las siguientes figuras:

De 4000 a 2900 cm-1 : Tensin de C-H, O-H y N-H De 2500 a 2000 cm-1 : Tensin de triples enlaces y dobles enlaces acumulados. De 2000 a 1500 cm-1 : Tensin de C=O, C=N y C=C. De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexin de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..) De acuerdo con dicha divisin se podrn identificar diversos grupos funcionales, tal y como se indica en la siguiente Tabla: NUMERO DE ONDA (cm-1) GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE ONDA (cm-1)

GRUPO FUNCIONAL

OH
(enlace de hidrgeno)

3100-3200 -C C3600 -C N

2300-2100 ~ 2250 ~ 2270 ~ 2150 ~ 1950 3500-3300 1690-1480 1650-1500

OH
(sin enlace de hidrgeno)

Cetonas Aldehdos Aldehdos y cetonas ,insaturados Ciclopentanonas Ciclobutanonas cidos carboxlicos

1725-1700 -N=C=O 1740-1720 -N=C=S 1715-1660 C=C=C 1750-1740 NH 1780-1760 C=N1725-1700 NO2

Esteres Esteres ,-insaturados -Lactonas

1750-1735 S=O 1750-1715 sulfonas 1750-1735 Sulfonamidas y sulfonatos 1780-1760 1690-1630 1815-1785 18501740(2) C-F C-Cl C-Br C-I

1400-1250 1070-1010 1350-1300 1150-1100 1370-1300 1180-1140 1400-1000 780-580 800-560 600-500

-lactonas Amidas -COCl Anhidridos

Como podemos observar la mayor parte de los grupos funcionales ms frecuentes en Qumica Orgnica presentan una absorcin caracterstica en el espectro IR. Valgan como ejemplos los que se muestran a continuacin: