Universidad de Santiago de Chile Facultad de Ingeniera Departamento de Ingeniera Qumica Ingeniera en Biotecnologa

Informe N3 Difusividad de Gases

Curso: Fenmenos de Transporte Integrantes: Gustavo Lorca Mandujano Diego Seguel Castro Profesor: Rolando Vega Baigorri Ayudantes: Catalina Daz Kresimir Ljubetic Fecha de entrega: 14 de enero de 2009

ndice.
Resumen.3 Objetivos.4 Teora.5 Introduccin5 Clasificacin general de la transferencia de masa5 La Ecuacin de rapidez de Fick..6 El Coeficiente de difusin.7 Procedimiento de Calculo.9 Procedimiento Experimental12 Aparatos y Accesorios.14 Datos16 Resultados18 Discusin de Resultados19 Conclusiones del Experimento.21 Recomendaciones.22 Nomenclatura23 Bibliografa...24 Apndice Apndice A: Datos Intermedios Apndice B: Ejemplos Clculos Apndice C: Grficos Apndice D: Datos Bibliogrficos

1.- Resumen.
El experimento se realiz en el Laboratorio de Operaciones Unitarias del Departamento de Ingeniera Qumica de la Universidad de Santiago de Chile. Este experimento se llev a cabo a fin de determinar la difusividad de una mezcla binaria gaseosa compuesta por y , a partir de las fracciones molares de obtenidas experimentalmente a

diferentes tiempos. Luego se compara el resultado con la difusividad terica para determinar la exactitud del clculo. Para cumplir el objetivo, se utiliz una Celda de Difusin de Lorschmidt, mediante la cual se tomaron muestras de gases a 8 tiempos distintos, las cuales se mandaron a analizar al Departamento de Qumica y Biologa de esta casa de estudios, el cual proporcion las fracciones molares de globos correspondientes a las celdas inferior y superior, respectivamente A continuacin, se calcularon con estas las fracciones molares de en las celdas con respecto en los

al tiempo de difusin y despus de hacer un anlisis estadstico para eliminar ruido, se hizo un grfico para determinar el perfil de fracciones molares de ecuaciones necesarias, una difusividad promedio , con el cual se pudo obtener, a partir de las 7.19 10 .

Se concluye que el calculo result idneo y se acerca al valor terico con un error relativo de 54.5 %. Las posibles fuentes de error con respecto a la difusividad del sistema binario son la

aproximacin de los resultados anteriores a ste, posibles errores en el desarrollo del experimento por parte de algn grupo y/o errores en el clculo de las fracciones molares del globo por parte del Departamento de Qumica y Biologa de la Universidad de Santiago de Chile.

2.- Objetivos.
2.1 Determinar la difusividad molar de un sistema gaseoso binario compuesto por CO2 y N2 a partir de sus fracciones molares medias. 2.2 Comparar la difusividad molar experimental con la difusividad molar terica.

3.- Teora.
3.1 Introduccin: Dentro de las operaciones bsicas hay un cierto nmero cuya finalidad es la separacin total o parcial de los componentes de una mezcla por difusin a travs de la misma o de otra con la que aquella est en contacto. Aunque estas operaciones pueden diferir en otros muchos aspectos, las leyes en que se basan son las mismas. Muchas de estas operaciones se desarrollaron de modo independiente, con aparatos y mtodos propios, pero a medida que se profundiza en su estudio, eliminando lo que hay de emprico en los aparatos y en los mtodos, se ponen de manifiesto analogas que son consecuencia de la identidad de principios bsicos. Si se unen a estos la igualdad de las finalidades separacin de mezclas se comprende la conveniencia de estudiar conjuntamente muchos de los aspectos de estas operaciones di fusinales u operaciones de transferencia de masa. La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas mediante mtodos que no implican necesariamente reacciones qumicas y se caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composicin, la sustancia que se difunde abandona un lugar de una regin de alta concentracin y pasa a un lugar de baja concentracin. El proceso de transferencia molecular de masa, al igual que la transferencia de calor y de momentum estn caracterizados por el mismo tipo general de ecuacin. En esta ecuacin la velocidad de transferencia de masa depende de una fuerza impulsora (diferencia de concentracin) sobre una resistencia, que indica la dificultad de las molculas para transferirse en el medio. Esta resistencia se expresa como una constante de proporcionalidad entre la velocidad de transferencia y la diferencia de concentraciones denominado: "Difusividad de masa". Un valor elevado de este parmetro significa que las molculas se difunden fcilmente en el medio.

3.2 Clasificacin general de la transferencia de masa: El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del sistema en que se lleva acabo. Hay dos modos de transferencia de masa: 3.2.1 Molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en

los fluidos (Movimiento individual de las molculas), debido a una diferencia de concentraciones. La difusin molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo.

6 3.2.2 Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede

ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y es influenciado por las caractersticas dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, etc. Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno puede ser cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema en particular, es necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de masa en slidos porosos, lquidos y gases sigue el mismo principio, descrito por la ley de Fick.

3.3 La Ecuacin de Rapidez de Fick: Las leyes de transferencia de masa, ponen de manifiesto la relacin entre el flujo de sustancia que se esta difundiendo y el gradiente de concentracin responsable de dicha transferencia de masa. El flujo se puede definir refrindose a las coordenadas que permanecen fijas en el espacio, a las coordenadas que se estn moviendo con la velocidad promedio de la masa o con la velocidad molar promedio. La relacin bsica para difusin molecular, define el flujo molar relativo a la velocidad molar media, el cual se designa por JA. Fick fue quien primero postulo una relacin emprica para este flujo molar y, por lo tanto, se le llama 1 Ley de Fick. Esta define la componente A de la difusin en un sistema isotrmico e isobrico. Si la difusin se lleva a cabo solamente en la direccin z, la ecuacin de la rapidez de Fick es: 3.3 1

Donde: : Flujo molar en la direccin z relativa a la velocidad molar promedio en : Gradiente de la concentracin en la dileccin z en / 1/ . .

: Difusividad de la masa o coeficiente de difusin correspondiente a una componente A que se difunde a travs de la componente B. el signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido de decremento en concentracin

7 Una relacin de flujo ms general, que no es restringida a sistemas isobricos e isotrmicos, conocida como Ley de Groot, es la siguiente: 3.3 Donde: : es la concentracin global de la mezcla. : es la fraccin molar de A. 2

3.4 El coeficiente de difusin: difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden obtenerse a partir de la ecuacin 3.3 1 Donde: : Unidades de masa : Unidades de longitud : Unidades de tiempo. La proporcionalidad de la ley de Fick difusividad, , se conoce con el nombre de coeficiente de 1 son: 3.4

La difusividad msica es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los componentes. En la literatura se reporta diferentes mtodos analticos para el clculo de la difusividad, cada una con algunas limitaciones, coincidiendo generalmente en que la difusividad vara directamente con la temperatura, elevada a los tres medios e inversamente proporcional con la presin. Las versiones modernas de la teora cintica han intentado tomar en cuenta las fuerzas de atraccin y repulsin existentes entre las molculas, utilizando el potencial de Lennard Jones para evaluar la influencia de las fuerzas intermoleculares, encontraron una ecuacin adecuada al coeficiente de difusin correspondiente a parejas gaseosas de molculas no polares y no reactivas.

8 0.001858 1 1

3.4

Donde: : Temperatura absoluta en kelvin. emperatura y : Son los pesos moleculares de A y B respectivamente. on

: Presin absoluta en atmsferas. : Es la integral de colisin correspondiente a la difusin molecul molecular. : Dimetro de colisin al cuadrado que es un parmetro de Lennard Jones en ngstrom.

Fig. 3.4-1 Relacin generalizada de la difusividad en funcin de las temperaturas y presiones reducidas en procesos de autodifusin de gases a altas presiones1

Se puede predecir el coeficiente de difusin a cualquier temperatura y a cualquier presin menor de 25 atmsferas, a partir de un valor experimental conocido, por medio de: | |

3.4

BIRD R.B., STEWART W.E, LIGHTFOOT E.N., Fenmenos de transporte, 1a Ed., p. 16 16-14, Editorial REVERTE, Mxico, (1995)

9 Donde:
| |

: Tiende a 1

3.5 Procedimiento de clculo:

Con una Celda de difusin se analizara la difusin de una mezcla binaria de gases compuesta por dixido de carbono (CO2) y nitrgeno (N2). Para esto se debe obtener la fraccin molar de cada componente. Se espera 10 minutos para que los gases difundan. Cumplido el tiempo determinado de difusin se separan las celdas y se coloca un globo en cada celda para extraer el contenido de la mezcla, utilizando nitrgeno, permitiendo que la mezcla entre al globo. Se toma una muestra de 5ml del gas que se encuentra en el globo usando una jeringa. La muestra se lleva a analizar al Departamento de Qumica y Biologa de la Universidad de Santiago de Chile, para obtener las fracciones molares de los gases en la mezcla. Con las fracciones molares obtenidas, se calculara la cantidad de moles de cada gas mediante la ecuacin de los gases ideales: 3.5 1.

Donde: : presin atmosfrica [atm] : Volumen del globo [L] : Cantidad de moles en el globo [mol] : Temperatura [K] : Constante de los gases (R = 0,0821)

La presin atmosfrica es medida en la experimentacin, y la temperatura corresponde a la del agua donde se encuentra el globo. El Volumen del globo ser obtenido al sumergir este en un recipiente con una probeta invertida, la diferencia en las mediciones de la probeta ser el volumen del globo. Obtenida la cantidad de moles en el globo, se calcularan los moles de CO2 en cada celda, a partir del hecho de que si para cada globo se empujo el gas con N2, sabiendo que la cantidad de CO2 no variar ( ).

10 Se calculan el volumen del cilindro de la celda, midiendo largo y dimetro de esta. 3.5 3 3.5 2

Utilizando nuevamente la ecuacin de los gases ideales, se calcula la cantidad de moles de CO2 en la celda: Donde: : Presin atmosfrica [atm] : Volumen del globo [L] : Cantidad de moles en el globo [mol] : Temperatura [K] : Constante de los gases (R = 0,0821)

3.5

Calculando la fraccin molar de CO2 en la celda: 3.5 Esta fraccin molar corresponde a la fraccin molar media (X A med), entonces 5

Finalmente se obtiene la difusividad de nitrgeno de la mezcla mediante:

3.5

Donde: : Largo de la celda [m]

11 : Tiempo de difusin [s] : Fraccin molar media Dependiendo de la concentracin CO2 que existe en la celda se utiliza el signo positivo o negativo que se 6 :

encuentra en la ecuacin 3.5 X A med < 0,5 X A med > 0,5 () (+)

12

4.- Procedimiento Experimental.

4.1 4.2 Se ingres al laboratorio. Se procede a buscar los materiales necesarios para el experimento, en este caso fue una Probeta de 1000 mL y un termmetro. Estos fueron buscados en la bodega del Laboratorio del Departamento de Ingeniera Qumica, tras dejar identificacin de la persona que los va a utilizar al encargado de dicho lugar. 4.3 4.4 4.5 Se limpian los instrumentos en caso de ser necesario. Se separ las celdas de difusin. Se comenz por llenar las celdas de difusin, la celda inferior se llen con dixido de carbono (CO2) introduciendo el gas por la manguera inferior de sta, y la celda superior con Nitrgeno (N2) introduciendo el gas por la manguera superior de sta. Para cerrar las celdas de us unas nueces, las cuales se colocaron en las mangueras de cada celda. 4.6 4.7 Se junt las celdas y se inici la difusin. Se coloc un globo en la manguera superior de ambas columnas, ste fue colocado con cinta adhesiva con un doblez para poder retirarla rpidamente una vez terminado el tiempo de difusin. 4.8 Al trmino de la difusin, se procedi a sacar los gases de ambas columnas con Nitrgeno. 4.9 Se conect el Nitrgeno a la celda inferior por medio de la manguera inferior y se retir las nueces. Se empuj el gas de la celda dentro del globo utilizando el Nitrgeno. 4.10 Se infl el globo y dndole tres vueltas a la abertura de ste, para que el gas no se escape, se retir la cinta adhesiva y se sac el globo de la manguera superior. 4.11 4.12 Se coloc cinta adhesiva en el globo para poder pincharlo y que ste no reventase. Se pinch el globo con la jeringa de 5 mL y se tom una muestra del contenido del globo para mandarlo a analizar. El agujero del globo se tap con cinta adhesiva. 4.13 4.14 Se coloc la probeta de 1000 mL invertida en un recipiente con agua. Se burbuje el contenido gaseoso del globo dentro de la probeta para medir el volumen del globo. Se anot el resultado. 4.15 4.16 Luego se repitieron los puntos 4.9, 4.10, 4.11, 4.12, 4.13, 4.14 para la celda superior. Despus de haber registrado todos los datos, se limpi el laboratorio y se devolvieron los materiales utilizados en el experimento.

13 4.17 Se sali del laboratorio y se dio por terminado el experimento.

14

5.- Aparatos y Accesorios.

5.1 Aparatos:

Celda de Difusin de Loschmidt modificada, del tipo cortante.

Fig. 5.1-1Muestra la Celda de Difusin de Loschmidt utilizada para el experimento.

5.2 Accesorios: 5.2-1

Globos Marca: Comercial Fiesta Modelo: Display Composicin: Ltex 100% Natural Fabricacin: Chile

5.2-2

Probeta Capacidad: 1000 ml. Caracterstica: Vidrio

5.2-3

Goma de Borrar Marca: Factis

15 5.2-4 Cinta Adhesiva Marca: 3M 5.2-5 Jeringa: Capacidad: 5 ml 5.2-6 5.2-7 Baln de gas Nitrgeno Baln de gas Dixido de Carbono

16

6.- Datos.

300 600 900

295,15 300,15 302,15

292,15 292,15 294,15 293,15 292,15 293,05 293,15 292,15 295,15 292,15 292,15 296,15

0,946052632 0,946052632 0,946052632 0,944736842 0,946052632 0,943684211 0,946052632 0,946052632 0,946052632 0,946052632 0,946052632 0,946052632

1200 301,15 1500 303,65 1800 302,15 2100 303,15 2400 302,15 2700 300,15 3000 301,15 3300 302,15 3600 302,15

Tabla 6.1-1 datos de las condiciones de trabajo para diferentes tiempos.

17
sup inf

300 600 900 1200 1500 1800 2100 2400 2700 3000 3300 3600

0,001 0,00115 0,0009 0,00071 0,00091 0,00096 0,0011 0,0008 0,00095 0,00085 0,001 0,0009

0,001 0,00071 0,0013 0,00064 0,00077 0,00098 0,0006 0,00094 0,0008 0,001 0,00083 0,0006

0,0146 0,0181 0,0298 0,0456 0,0391 0,0374 0,0269 0,0452 0,0404 0,0481 0,0427 0,0488

0,12 0,1712 0,0987 0,2012 0,1638 0,1267 0,1921 0,1253 0,149 0,1106 0,1218 0,1795

Tabla 6.1-2 datos de las variables obtenidas a diferentes tiempos.

0,3

0,025

Tabla 6.1-3 Dimensiones de la celda de difusividad.

18

7.- Resultados.
Grfico 7.1-1 Fraccin molar de CO2 V/S tiempo de difusin.

1 0,9 0,8 0,7 XCO2 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 1000 2000 t[s] 3000 4000 Celda inferior Logartmica (Celda superior) Logartmica (Celda inferior) Celda superior

Ecuacin de tendencia logartmica para la parte superior e inferior de la celda. Celda parte inferior: y 0,04ln x 1,114 0,343 7.1 7.1 1 2

Celda parte superior:

0,280 0,917

0,077ln x

De la tabla El resultado final de la difusividad se obtiene promediando los valores obtenidos: Difusividad de bibliografa, 0,158 cm2/s a 1 atmsfera y 288,3 K.

19

8.- Discusin de Resultados.

8.1 A partir del grfico expuesto en el apndice C y en el capitulo de resultados, dado su coeficiente de correlacin (R2) en ambas celdas se puede establecer una relacin o ecuacin ms exacta, teniendo como referencia un valor cercano a 1. Los resultados de este grfico son los siguientes: Celda Superior: Celda Inferior: 0,280 0,917

Estos valores son mucho menores que 1, tomado como un coeficiente adecuado, por tanto se decide realizar un anlisis estadstico, el cual mediante el mtodo de residuos RSS, con respecto a las fracciones molares de CO2 y por grafico de probabilidad normal (vase figura c.4 y c.5) eliminar la variabilidad experimental de datos que influyen en el calculo de una mejor curva con un factor de correlacin cercano al ptimo. Realizado esto se obtiene los siguientes R2 para la curva: Celda Superior: Celda Inferior: 0,972

Se puede dar cuenta que el factor de correlacin en la celda superior aumenta, sin embargo al promediar los valores de difusividad con 9 datos (eliminando 3 datos) el error relativo porcentual aumenta de 54,5 % (sin anlisis estadstico) a 55,5% esto hace suponer que el anlisis estadstico, para este caso puntual, no es pertinente. 8.2 Con respecto al clculo de las fracciones molares medias del dixido de carbono en la celda inferior se debe recalcar que a pesar de ser sometidas a un anlisis estadstico, mediante un grafico de probabilidad normal (Apndice C), resultando en un coeficiente de correlacin mltiple al cuadrado de 0,280, la lnea de tendencia para esta celda no es apropiada segn el grafico (Apndice C.5 ) y datos tericos ( A.3). As dando por comprobado que la curva de la celda superior es indicada para el aumento de la fraccin molar en el tiempo, y es de estos valores de celda superior donde se obtiene el valor de difusividad promedio considerada como parte de los resultados 8.3 La comparacin entre el valor de la difusividad experimental obtenida (Apendice A.6) y la difusividad terica expuesta en el Apndice D da como resultado un error relativo de un 54.5%, este valor por ningn motivo es considerado como satisfactorio. Las posibles fuentes de error son la aproximacin de los resultados anteriores a ste, posibles errores en el desarrollo del experimento por parte de algn grupo y/o errores en el clculo de las fracciones molares del

0,186

20 globo por parte del Departamento de Qumica y Biologa de la Universidad de Santiago de Chile. Adems existen factores como las mangueras que conducen los gases al globo, las que estaban discontinuas con uniones para continuar el ducto, lo que posiblemente genera fugas al momento de pasar uno de los gases por este ducto. Tambin las jeringas estaban selladas con gomas de borrar, sin embargo esto no es impedimento para que exista una cierta variacin en la fraccin molar de los gases. Otro factor importante que se puede considerar es que no se pudo trabajar a temperaturas constantes. Considerando todas estas fuentes de variabilidad y tomando en cuenta que los experimentos se realizaron por separado y con diferentes condiciones ambientales es muy difcil llegar a una validacin de un modelo estadstico que corrija el error.

21

9.- Conclusiones del Experimento.

9.1 El uso de anlisis estadstico mediante la utilizacin de grficos de probabilidad normal no significar, en este experimento, una mayor exactitud en el clculo de ecuaciones de la recta y Fracciones molares de con respecto al tiempo.

9.2 El clculo de la difusividad debe ser tomado a partir de los datos de fracciones molares de la celda superior, pues es la nica celda que toma la curva terica con respecto al tiempo de este tipo de experimento. 9.3 Las posibles fuentes de error con respecto a la difusividad del sistema binario son la

aproximacin de los resultados anteriores a ste, posibles errores en el desarrollo del experimento por parte de algn grupo y/o errores en el clculo de las fracciones molares del globo por parte del Departamento de Qumica y Biologa de la Universidad de Santiago de Chile. Adems de considerar los factores expuestos en la discusin 8.3 que influyen de gran manera en la variabilidad y por lo tanto en la respuesta, que es la difusividad.

22

10.- Recomendaciones.
10.1 Tener precaucin que el gas no se escape del globo cuando se realiza el llenado de ste en las celdas, cuando se inserta la jeringa o cuando se saca el gas en el bao con agua. 10.2 Cuidar que las mangueras y celdas no contengan otra cosa que el gas en cuestin

(nitrgeno o dixido de carbono, segn corresponda). 10.3 Modificar o hacer una mantencin seguida de las celdas de difusin, a fin de evitar

errores en la toma de datos producto de la interaccin entre el metal (ya sea normal u oxidado) y el gas en cuestin. 10.4 Mantener el lugar donde se realizo el experimento a una temperatura homognea, con

el fin de evitar fluctuaciones que puedan alterar el curso de la difusin a un tiempo determinado. Para esto, se recomienda usar acondicionadores de aire a fin de regular la temperatura tanto en das fros como clidos.

23

11.- Nomenclatura.
Variables y Parmetros Variables Definicin Dimensiones

Tiempo Temperatura Presin Longitud Volumen Masa Molar Fraccin Molar Fraccin Molar Media Difusividad

S K Atm m m3 mol [Adimensional] [Adimensional] m2 s-1

Constante Universal de los Gases Ideales 82,057m3 atm mol-1 K-1

Tabla 11.1-1 Variables y Parmetros

Subndices

Definicin

Referente a dixido de carbono 0 Referente a nitrgeno Medida en el Agua Presente en la celda superior Presente en la celda inferior Terico Corregido
Tabla 11.1-2Subindices y superndices

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12.- Bibliografa.
12.1 BIRD R.B., STEWART W.E, LIGHTFOOT E.N., Fenmenos de transporte, 1a Ed., p. 16-1 p. 16-14, Editorial REVERTE, Mxico, (1995). 12.2 GEANKOPLIS C.J., Procesos de transporte y operaciones unitarias, 3a Ed., p. 435,

Compaa Editorial Continental, Mxico, (2005) 12.3 WELTY, JAMES R., WICKS, CHARLES E., WILSON, ROBERT E., Fundamentos de

transferencia de momento, calor y masa, 1a Ed., p. 856, Limusa, Mxico, (1991).