FTIR (Micro FTIR).

Principio bsico: Interaccin entre b Interacci radiacin electromagntica (IR) y vibracin radiaci electromagn vibraci de los enlaces entre los elementos constituyentes de los minerales. Utilidades:
Identificacin de fases. Identificaci Cuantificacin de fases. Cuantificaci Refinamiento de estructura. Reacciones de intercambio en la superficie.

Espectros FTIR - Oxidacin Bacteriana

Espectros FTIR Oxidacin bajo presin

200 200

150

TK2-170997 TK2-141097 TK2-070698 TK2-300698

M800-170997 M800-141097 M800-070698 M800-300698 H3O+ H2O

Al

OxFe

150

Transmitncia

Transmitncia

CO32ou 2AsO43- CO3

100

NH4+

100

H2O Mus Cl
50

Estiramento NH H2O
0 4000 3000

Mus: Cl: CO32-: NH4+: SO42-: AsO43-: Hm: Qz:

CO32ou Muscovita NH4+ Clorita Siderita ankerita calcita Amonia na jarosita Sulfatos de Fe tipo jarosita Arsenato na jarosita Hematita Quartzo
2000

Mus Qz
50

H2O Hm SO421000

Mus: H3O+: NH4+: Al: SO42-: AsO43-: Qz: OxFe:

Muscovita Hidrnio na jarosita Amnia na jarosita Bohemita (?) Sulfatos de Fe tipo jarosita Arsenato na jarosita Quartzo Hidrxido de Fe SO42-

Qz AsO43SO42-

SO42-

0 4000 3000 2000

1000

Nmero de Onda (cm-1)

Nmero de Onda (cm-1)

Espectros FTIR - Alcalinizacin Cuarzo/palo

Otras tcnicas de FTIR

Reflectancia Difusa (DRIFTS).
Muestras:
Fuertemente dispersantes. Levemente absorventes. absorventes.

Opala Quartzo

100

1625 (H2O)

Transmitncia

Reflectancia y dispersin afectadas por tamao de dispersi tama partcula y empacamiento. part Excelente para anlisis de polvos. an

1877

1615 (H2O)

467 (Q) 463 (Q) 516 (Q) 597 (G) 624 (Q) 669 (G) 780 (Q) 696 (Q) 799 (Q)

3484 (G)

3457 (Op)

50

Refleccin Total Atenuada (ATR). Reflecci

Muestras opacas. Preparacin de muestras mnima para pelculas y Preparaci m pel pastas. Examen de efectos de superficie.

Q: Op: G: Asi:
0

Quartzo Opala Gipsita cido silcico

1094 (Asi) 1169 (Q)

1087 (Q)

4000

3000

2000

1000

Nmero de Onda (cm-1)

FTIR vs Raman
Espectroscopa vibracional Sonda de luz comportamiento vibracional de Espectroscop sistemas moleculares. Energa vibracional de molculas 0-60 kJ/mol (0-5000 cm-1) regin Energ mol (0regi infrarroja del espectro electromagntico. electromagn Absorcin directa. Dispersin de la luz interaccin Absorci Dispersi interacci inelstica energa de rayo inel energ Sensible a vibracin en grupos vibraci incidente es levemente o . funcionales (OH, oxoaniones, oxoaniones, sust. Molculas org.) Sensible para diferenciar enlaces sust. Mol org.) entre molculas (e.g. diamante, mol (e.g. Transmisin preparacin de Transmisi preparaci grafito, carbn amorfo). carb muestra. Poca preparacin de la muestra. preparaci Diferentes tipos de preparacin preparaci para ATR y DRIFTS. Excelente sensibilidad. Buena sensibilidad. Micro Raman muy til. Micro FTIR. Resultado set de picos de absorcin o dispersin como funcin de la absorci dispersi funci energa Espectro vibracional. energ Picos corresponden a energa de transiciones vibracionales en la muestra energ (frecuencias de sus modos vibracionales). vibracionales).

Espectroscopa Mssbauer.
Principio bsico: Absorcin y emisin de b Absorci emisi rayos sin retroceso de un ncleo especfico n espec en un slido, generando informacin sobre el s informaci ambiente en torno del ncleo. n Utilidades:
Identificacin de fases donde est de Fe. Identificaci est Estado de oxidacin del Fe. oxidaci Coordinacin del Fe en la estructura. Coordinaci Razn Fe+2/Fe+3. Raz Informacin sobre la estructura cristalina. Informaci

Amostra F1 - Oxihidrxidos de Fe - Alcalinizacin Temperatura Ambiente

Amostra F1 - Oxihidrxidos de Fe - Alcalinizacin Temperatura de Nitrgeno

100 100 99 99 Transm isso (%) Transm isso (%)

99 99

Transmisso (%) Transmisso (%)

98 98 97 97 96 96 95 95 94 94 93 93 -12.00 -12.00 Dados Dados Ajuste Ajuste Hematita Hematita Maghemita Maghemita Goethita Goethita Goethita SPMG Goethita SPMG -9.00 -9.00 -6.00 -6.00 -3.00 0.00 3.00 -3.00 0.00 3.00 Ve locidade (m m /s ) ) Ve locidade (m m /s 6.00 6.00 9.00 9.00 12.00 12.00

97 97

95 95

93 93

Dados Dados Ajuste Ajuste Hematita Hematita Maghemita Maghemita Goethita Goethita -9.00 -9.00 -6.00 -6.00 -3.00 -3.00 0.00 0.00 3.00 3.00 6.00 6.00 9.00 9.00 12.00 12.00

91 91 -12.00 -12.00

Velocidade (mm/s) Velocidade (mm/s)

DTA/TG o DSC/TG.
(a) (b)

Principios bsicos. b
Prdida de peso con aumento de la temperatura. Medida de las diferencias de temperatura (T) con ( relacin a un material inerte. relaci Diferencias en la cantidad de calor (energa) aportado a (energ una sustancia y/o a un patrn en fn de la T. patr

Utilidades:
Monitoreo de los cambios de un compuesto con relacin relaci a un aumento de T a una taza determinada. Identificacin de fases minerales. Identificaci Cuantificacin de fases minerales. Cuantificaci

Termograma de sinterizacin de caolinita con adicin de fluoruro de amonio. (a) Proporcin 1:1, (b) Proporcin 1:1.7. Rehim, 1979 (in Rehim, 1991).

A 120oC: Reaccin de caolinita con el fluoruro de amonio formando hexafluorito de amonio y Reacci crytohalita, asi: crytohalita, asi: Al2Si2O5(OH)4 + 24 NH4F 2(NH4)3AlF6 + 2(NH4)2SiF6 + 14NH3 + 9H2O A 140oC: El hexafluoruro de Al y amonio es inestable y comienza a descomponer a mayor T, generando un tetrafluoruro de Al y amonio ms estable: m (NH4)3AlF6 NH4AlF4 + 2NH3 + 2HF Tambin comienza la reaccin de caolinita con flururo de amonio: Tambi reacci Al2Si2O5(OH)4 + 20NH4F 2NH4AlF4 + 2(NH4)2SiF6 + 14NH 3 + 9H2O A 290oC: Cryptohalita es inestable y disocia con liberacin de amonia, tetraflururo de silcio y liberaci amonia, sil flururo de H: (NH4)2SiF6 2SiF4 + 2NH3 + 2HF O la reaccin de caolinita con fluoruro de amonio toma lugar: reacci Al2Si2O5(OH)4 + 16NH4F 2NH4AlF4 + 2SiF4 + 14NH3 + 9H2O A 330oC: Disociacin de tetrafluoruro de amonio y Al, con formacin de Fluoruro de Al Disociaci formaci NH4AlF4 AlF3 + NH3 + HF, o, Al2Si2O5(OH)4 + 14NH4F 2AlF3 + 2SiF4 + 14NH3 + 9H2O Formacin de topacio: El fluoruro de Al generado puede reaccionar con caolinita a la forma de una Formaci hidrlisis o con el agua producida por la deshidroxilacin de caolinita. Encima de 300oC, flururo de hidr deshidroxilaci caolinita. Al hidrolizar bajo el efecto de la humedad del ambiente: hidrolizar 2AlF3 + 3H2O Al2O3 + 6HF Al2Si2O5(OH)4 + 6HF Al2(SiO4)(OH,F)2 + 3H2O + SiF4 + H2, o, Al2Si2O5(OH)4 + 2AlF3 Al2(SiO4)(OH,F)2 + Al2O3 + SiF4 + H2

La reaccin de caolinita con fluoruro de Al con la formacin de topacio toma lugar a 725-750oC. reacci formaci 725Formacin de Mullita: Procede por dos caminos: Formaci Mullita: (I) A partir de caolinita, debido a la deficiencia del in flururo: caolinita, i flururo: Al2Si2O5(OH)4 + 2AlF3 2Al2O3 . SiO2 + SiF4 + 2HF + H2O (II) A partir de la disociacin del topacio, como es mostrado por un pequeo pico endotrmico a disociaci peque endot 1010oC: Al2(SiO4)(OH,F)2 2Al2O3 . SiO2 + F2 + 2OH )(OH,F) Formacin de corindn. Puede ser formado en diferentes formas: Formaci corind (I) Hidrlisis de fluoruro de Al: Hidr Al2(SiO4)(OH,F)2 + 2AlF3 2Al2O3 + SiF4 + 2F2 +H2 )(OH,F) (II) Desilicatacin de topacio o mullita con flururo de Al: Desilicataci 3 (2Al2O3 . SiO2) + 4AlF3 8Al2O3 + 3SiF4 (2Al CONCLUSIN: CONCLUSI Topacio disocia a 1010oC con liberacin de fluorina y grupos hidroxilas con la formacin liberaci formaci de mullita. mullita. En presencia de fluoruro de Al, la desilicatacin del topacio toma lugar a 940oC con desilicataci formacin de corindn. formaci corind

(a)

(b)

Termogramas de (a) caolinita molida en aire; (b) Caolinita molida en medio acuoso. 1: 1 min, 2: 5 min, 3: 10 min, 4: 15 min, 5: 20 min, 6: 30 min. Korneva & Yusupov, 1976 (in Rehim, 1991).