Unidad 7 Incremento de la Entropa: Segundo Principio

El segundo principio de la termodinmica es descrito en esta unidad. Se introduce el concepto de entropa, propuesto por Clausius, a travs de la descripcin de la mquina trmica de Carnot. Asimismo para los gases ideales se presenta las herramientas de clculo de la entropa para gases que verifican la condicin de ideal. El balance general de entropa de sistemas abiertos es presentado como parte final en esta unidad. Se enfatiza su independencia respecto de los balances de materia y energa, lo cual le confiere, en combinacin con los dos principios anteriores, una gran utilidad el anlisis y resolucin de problemas que involucran procesos.

7.1 Maquina Trmica de Carnot (1811): Conversin de Calor en Trabajo Mecnico A fines del siglo XVIII se invent la Mquina de Vapor (mquina trmica), en la cual carbn, madera o algn otro tipo de combustible se quemaban para generar calor que transformaba el agua en vapor a elevada presin y temperatura, el cual era empleado en la produccin de -trabajo mecnico til- (ver Figura 7.1). La mquina de vapor fue la base de la revolucin industrial del siglo XIX. Un problema frecuente relacionado con estas mquinas era la determinacin de la mxima cantidad de trabajo que podan entregar, para una cantidad determinada de combustible. Sadi Carnot (Nolay, S. Carnot Burgundy, Francia: 1793-1832) joven ingeniero militar francs se obsesion con encontrar la mxima eficiencia de una mquina de vapor, i.e., mxima relacin calor entregado vs. trabajo obtenido. Fue entonces cuando Carnot mediante ingeniosos anlisis matemticos de una mquina de vapor que denomin ideal estableci las bases de la segunda ley de la termodinmica. Una Mquina Trmica, utiliza parte del calor proveniente de un depsito trmico- para ser empleado en la produccin de -trabajo mecnico til- (ver Figura 7.2). Algunas definiciones tiles, relacionadas con mquinas trmicas beben ser establecidas, previo al anlisis termodinmico de su funcionamiento. Se denomina Depsito Trmico Caliente a la porcin de materia o cuerpo capaz de emitir cantidades infinitas de energa, empleando el mecanismo de calor, sin Figura 7.1 Mquina a Vapor. disminuir (modificar) su temperatura: TC. Anlogamente, un Depsito Trmico Fro puede absorber cantidades infinitas de energa utilizando el mecanismo de calor, sin incrementar (modificar) su temperatura: TF. Cuando un sistema realiza un Proceso Cclico, transita por un nmero establecido de estados, en etapas consecutivas, que lo conducen peridicamente a regresar a su estado inicial. La Mquina Trmica de Carnot o Mquina Trmica Ideal emplea 1 mol gas ideal como fluido de operacin que transita a travs de un proceso cclico estacionario de cuatro etapas reversibles. A tendiendo a la configuracin de la mquina de Carnot suele llamrsele tambin mquina perfecta. De acuerdo al esquema de la mquina trmica empleada por Carnot, calor proveniente del depsito trmico caliente: Q C , es enviado a la mquina, donde una fraccin de este calor es transformado en trabajo til: WCarnot , y el resto (no utilizado) derivado hacia el deposito trmico fro: Q F .

Incremento de la Entropa: Segundo Principio

Depsito caliente: TC

Q C ( + ) Calor desde Depsito Caliente

QC

WS,C ( + )
WCarnot Mquina
Consumo de trabajo

WS,T ( )
Generacin de trabajo Calor hacia Q F ( ) Depsito Fro

QF
Depsito fro: TF

Figura 7.2 Mquina Trmica.

La Figura 7.3 presenta la informacin concerniente al gas ideal que participa como fluido de proceso en trminos de sus propiedades PVT. La Figura 7.4 describe la operacin de funcionamiento al interior de la mquina, considerando para ello un conjunto cilindro-pistn, donde se lleva a cabo el proceso de generacin de trabajo a partir de calor.

(Q = 0)
1

P1

Q12 > 0 W12 < 0

(Q = 0)
2

P2

Q 41 = 0 W41 > 0

T1 = T2 = TC

WCarnot

P3

Q 23 = 0 W23 < 0
3

P4

Q34 < 0 W34 > 0

T3 = T4 = TF

V1GI

V4GI

V2GI

V3GI

V GI

Figura 7.3 Descripcin de la operacin de una mquina trmica ideal, en trminos de las propiedades PVT del gas ideal que participa como fluido de proceso.

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Incremento de la Entropa: Segundo Principio Depsito caliente Depsito caliente

QC

QC

1 2: Expansin isotrmica: el gas ideal (GI) se expande, recibiendo calor del depsito caliente: Q C , el que emplea para mantener su temperatura constante, T1 = T2 = TC .

2 3: Expansin adiabtica: el GI incrementa su volumen sin recibir calor, enfrindose desde la temperatura TC (depsito caliente) a la temperatura T3 = TF (depsito fro).

QF
Depsito fro

QF
Depsito fro

3 4: Compresin isotrmica: el GI disminuye su volumen, se comprime, debido a una transferencia de calor hacia el depsito fro: Q F a temperatura constante T3 = T4 = TF .

4 1: Compresin adiabtica: el GI recibe trabajo sin perder calor, calentndose desde la temperatura T4 = TF (depsito fro) a la temperatura T1 = TC (depsito caliente). Figura 7.4 Descripcin de la operacin de funcionamiento al interior de la mquina de Carnot.

El resultado de la aplicacin del primer principio a cada una de las etapas de la mquina de Carnot es presentado en la Tabla 7.1, empleada para el clculo del trabajo neto o total de la mquina de Carnot, i.e., WCarnot .

WCarnot = Wi
i =1

N=4

WCarnot = RTC ln V2GI V1GI + CGI ( TC TF ) RTF ln V4GI V3GI + CGI ( TF TC ) V V

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Incremento de la Entropa: Segundo Principio Tabla 7.1 Anlisis energtico del cada una de las etapas de la mquina de Carnot. Primer principio: UGI = Q + W Etapa 12 23 34 41 Accin Expansin isotrmica Expansin adiabtica Compresin isotrmica Compresin adiabtica

UGI
GI U12 = 0

Q12 = QC = W12

W12 = RTC ln V2GI V1GI

W23 = UGI 23 W34 = RTF ln V4GI V3GI

( T1 = T2 = TC )

U GI = CGI ( TC TF ) 23 V
GI U34 = 0

Q23 = 0
Q34 = QF = W34 Q41 = 0

( T3 = T4 = TF )

U GI = CGI ( TF TC ) 41 V

W41 = U GI 41

Una serie de relaciones se establecen para el sistema, considerando que el proceso es reversible, el fluido es un gas ideal, y las etapas 23 y 41 son adiabticas, de manera de simplificar la expresin para el trabajo total de la mquina de Carnot. P1V = P2 V
GI 1 GI 2

P3 V = P4 V
GI 3

GI 4

TC TF = [ P2 P3 ]

GI 1
GI

= [ P1 P4 ]

GI 1 GI

P1 P4 = P2 P3

P WCarnot = R ( TC TF ) ln 1 P2

( < 0)

Es claro, analizando el signo negativo del trabajo neto o total de la maquina de Carnot, que el sistema realiza trabajo sobre los alrededores al completar un ciclo. Se define la Eficiencia del Ciclo de Carnot: Carnot , como la relacin entre el valor absoluto del trabajo neto entregado por el sistema y el calor consumido por el fluido desde el depsito caliente.
Carnot = WCarnot QC
TC TF TC

Carnot =

R ( TC TF ) ln [ P1 P2 ] RTC ln V2GI V1GI

TF TC

Carnot =

Carnot = 1

Una mquina de Carnot con una eficiencia igual a 1, i.e., 100 %, requiere que la temperatura del depsito fro sea 0 K, lo cual es imposible de lograr. En su defecto, la temperatura del depsito caliente debe ser infinita, lo cual es fsicamente imposible. Debe recordarse que la mquina de Carnot es ideal, en vista de las condiciones de operacin (reversible) y el fluido de proceso (gas ideal), por lo que ninguna mquina real tendr un comportamiento igual o superior a la de Carnot. Este anlisis permite establecer el Teorema de Carnot, y su aplicacin como el Corolario de Carnot, respectivamente.

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Incremento de la Entropa: Segundo Principio

Teorema de Carnot: Ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia superior a la mquina trmica de Carnot, cuando ambas operan entre idnticos niveles de temperaturas de sus respectivos depsitos trmicos. Corolario de Carnot: Es imposible, mediante un proceso cclico, convertir completamente el calor absorbido por el sistema desde un depsito caliente en trabajo.

Las conclusiones elaboradas sobre la base del anlisis del funcionamiento de las mquinas trmicas, se corresponden con lo establecido por el segundo principio de la termodinmica. Considrese el balance de energa para el ciclo completo en trminos de calor y trabajo, de acuerdo a los resultados de las figuras 7.1, 7.2 y 7.3. U Carnot = WCarnot + QC Q F = 0 WCarnot = QC Q F Carnot = QC QF QC QF QC

WCarnot = QC Q F

Carnot = 1

En vista de lo demostrado, que la eficiencia de la mquina de Carnot no puede ser 1, esta ltima relacin verifica lo establecido en el corolario de Carnot. i.e., QF QC 0 .

7.2 Segundo Principio de la Termodinmica: R.J.E. Clausius y la Creacin de Entropa (1854)

El fsico terico de origen polaco Rudolf Julius Emmanuel Clausius (Koszalin, Polonia 1822-1888), emple los resultados del S. Carnot para establecer el concepto de Entropa (S) que cuantifica el grado de dispersin y desorden de la materia y energa que tiene un sistema, parmetro caracterstico de uno de los principios ms importantes de la naturaleza denominado Segundo Principio de la Termodinmica. Considrese un Sistema Aislado i.e., un sistema que no intercambia materia o energa con los alrededores. Un enfoque general del Segundo Principio es: Todo sistema aislado que experimenta un proceso espontneo transitar rpida o lentamente hasta un estado final de equilibrio en la cual se logre el mximo grado de dispersin y desorden de la materia y energa, en otras palabras, se alcance el mximo absoluto en el valor de entropa. Esto ltimo asegura que entre todos los posibles estados finales existir una trayectoria preferencial que seguir un sistema aislado hacia aquel estado final que le asegure el mximo incremento en el valor de entropa, i.e., una tendencia a lograr la homogenizacin del sistema, estado ms probable en que ste puede existir. (ver Figura 7.5). El anlisis del valor de esta til herramienta llamada entropa, permite determinar la direccin en que los eventos ocurrirn espontneamente en un sistema aislado, y cual ser su estado final luego de
R.J.E. Clausius

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Incremento de la Entropa: Segundo Principio

experimentar el proceso. La Figura 7.6; representa la concordancia entre la direccin del tiempo, el grado de dispersin y desorden de la materia y la energa, y el incremento de la entropa.

Estado Final

Sistema Aislado

Figura 7.5 Incremento de la entropa en procesos espontneos.

Estado Inicial

Estado Final Estado F Estado F Estado I

Tiempo

Estado I

Entropa (S) Grado de dispersin y desorden de la materia y la energa Tiempo Estado F Estado I Entropa (S) Grado de dispersin y desorden de la materia y la energa

Frontera del sistema aislado

Estado F

Figura 7.6 Estados posibles de un sistema aislado que experimenta dos posibles eventos; concordancia entre la direccin del tiempo, dispersin y desorden de la materia y la energa, y el incremento de la entropa.

El Segundo Principio introduce restricciones a las transformaciones energticas a travs del concepto de -calidad de la energa-, i.e., fraccin de la energa total del sistema disponible para hacer trabajo til. El valor establecido para la eficiencia de la mquina de Carnot es consecuencia de la restriccin impuesta por el segundo principio, slo una fraccin de la energa trmica de proveniente del deposito trmico caliente posee la calidad apropiada para trasformarse en trabajo til, por lo cual la fraccin restante debe ser descartada al deposito fro. La calidad de la energa de un sistema se establece de acuerdo al valor de su entropa, altos valores de entropa indican pobre calidad de la energa. La calidad de la energa mecnica (cintica y potencial) es superior a la calidad de la energa trmica (energa interna y/o entalpa) lo cual se refleja en su mayor capacidad o eficiencia al ser transformadas en trabajo til.
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El Universo conocido es considerado como un sistema aislado, por lo cual la segunda ley de la termodinmica se establece en trminos del incremento de entropa del sistema universo.

SUniverso = SUniverso,2 ( t 2 ) SUniverso,1 ( t1 ) 0 SUniverso = SUniverso,2 ( t 2 ) SUniverso,1 ( t1 ) = SGenerada en el Universo 0

SGenerada en el Universo : entropa generada en el intervalo de tiempo t1 t 2 , como consecuencia de los

procesos que ha experimentado el universo. Indica el incremento de la dispersin y desorden en la distribucin de la materia y la energa total, i.e., el avance en el grado de homogenizacin logrado en el universo.

SUniverso = SSistema + SAlrededores = SGenerada en el Universo 0

En los procesos que ocurren espontneamente: SGenerada en el Universo > 0 , i.e., se incrementa la dispersin y el desorden en la distribucin de la materia y la energa total. Se debe recordar que los procesos reales son siempre espontneos, lo cual significa que en el universo todos los cambios, o procesos que se puedan llevar a cabo, naturalmente o inducidos por el hombre, sern irreversibles. Hipotticamente, para procesos que son reversibles: SGenerada en el Universo = 0 , i.e., la dispersin y el desorden de la materia y la energa total no se incrementa, slo se redistribuye entre el sistema y los alrededores. Recurdese que si bien este tipo de proceso no puede ocurrir realmente, son de gran utilidad cuando se trata de un anlisis de funciones de estado. Se hace necesario establecer una definicin de la propiedad, que de acuerdo al trabajo realizado por Clausius denomin entropa, en trminos de propiedades del sistema. En efecto, del anlisis del funcionamiento de la mquina de Carnot (reversible: Rev), se desprende la definicin de entropa. El Re calor transferido en las etapas 12 ( QC v : proveniente del depsito caliente), y 34 ( QRe v : enviado al F depsito fro), pueden ser relacionadas considerando las condiciones de presin y temperatura del ciclo.
Re Re Q12 v = QC v = RTC ln [ P2 P1 ] Re Re Q34 v = QF v = RTF ln [ P1 P2 ]

(Q

Re v 23

Re = 0; Q41 v = 0

Re QC v = R ln [ P1 P2 ] TC

QRe v F = R ln [ P1 P2 ] TF
Re Re QC v Q F v + =0 TC TF

Re QC v QRe v = F TC TF

Re Re Re Re QC v Q23 v QF v Q41 v + + + =0 TC T23 TF T41

Clausius verifico que la suma de fracciones QiRe v Ti , para las cuatro etapas del proceso cclico de Carnot, es exactamente cero.
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Incremento de la Entropa: Segundo Principio

N =4

QiRe v T =0 i =1 i

Una igualdad similar se presenta cuando se cuantifica el valor de una funcin de estado, en un proceso cclico. Este resultado llevo a concluir a Clausius que, efectivamente, la relacin QRe v T se comportaba como si se tratara de una funcin de estado. Considrese una mquina de Carnot que opera en un el proceso cclico reversible, donde las trayectorias adiabticas e isotrmicas estn arbitrariamente cercanas, que pueden considerarse infinitesimales, lo mismo que el trabajo y calor asociado al proceso. Efectivamente se verifica que la suma de las fracciones dQiRe v Ti es cero para las cuatro etapas del proceso cclico.
Re Re Re Re dQC v dQ23 v dQF v dQ41 v + + + =0 TC T23 TF T41

dQiRe v Ti = 0 Ciclo

Sobre la base de estos resultados, Clausius decidi identificar a la relacin QiRe v Ti con un nombre particular de entropa, una nueva propiedad del sistema, i.e., funcin de estado, que puede ser asociada a la dispersin y el desorden en la distribucin de la materia y la energa total del sistema. dQRe v dS = T

dQRe v S = T Re v

Para el ciclo de Carnot se verifica una igualdad en cero para la suma de los cambios entrpicos de cada uno de las etapas. S12 + S23 + S34 + S41 = SSistema = 0 Para verificar el segundo principio: SAlrededores = 0 , en vista que el proceso cclico es reversible, por lo cual no existe incremento en la dispersin y/o desorden de la distribucin de la materia y la energa total. Si se analiza un proceso real, irreversible, entre los estados reales inicial y final, la determinacin del cambio de entropa se realiza a partir de la definicin, pero seleccionando apropiadamente una trayectoria reversible hipottica arbitraria, entre los estados reales del sistema, inicial y final. Esto ltimo es posible de llevar a cabo en vista del carcter de funcin de estado de la entropa, y su independencia con la trayectoria seleccionada, pero restringida, por definicin, al clculo a travs de trayectorias reversibles (ver Figura 7.7). De igual manera como ocurre con la energa interna, en general, no es posible en trminos prcticos medir valores absolutos de la entropa, en vista que esta propiedad esta asociada a la estructura interna de la materia, y como se ha comentado, exigira disponer de modelos muy complejos.
SReal: Irreversible = dQRe v T Re v: Arbitaria

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Trayectoria real: irreversible

Estado Inicial: SInicial

Estado Final: SFinal

Trayectoria hipottica y arbitraria: reversible Figura 7.7 Clculo de entropa para un proceso irreversible, empleando una trayectoria reversible, hipottica y arbitraria.

Considrese una situacin particular, en la cual un sistema realiza un proceso a travs de una trayectoria reversible, sin intercambiar calor con los alrededores, i.e., adiabtico: dQRe v = 0 , no se verifican cambios en el valor de la entropa del sistema, i.e., el proceso es isoentrpico, de acuerdo a su definicin.

S =

dQ Re v = 0 =0 T Re v

(Reversible + Adiabtico = Isoentrpico)

7.3 Clculo de Entropa para Gases Ideales

La Figura 7.8 esquematiza un mol de gas ideal empleado por la mquina de Carnot. Empleando la definicin, se determinan los cambios de entropa del fluido, en trminos de sus propiedades volumtricas.
Gas ideal

Figura 7.8 Gas ideal empleado en la mquina trmica de Carnot.

Balance de energa para un proceso a travs de una trayectoria reversible: dU GI = dQ Re v PdV GI

dQ Re v = dU GI + PdV GI

dSGI =

dQRe v T

dSGI =

dUGI + PdVGI T

dUGI = CGI dT V dSGI = CGI V dT dVGI + R GI T V

P T = R V GI

f (T, V GI )

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A diferencia de lo que ocurre con las propiedades asociadas a la energa interna, para un gas ideal la entropa depende de la temperatura y el volumen o presin.

PdV = RdT V dP
GI GI

dT PdVGI dS = C + T T
GI GI V

dSGI = CGI V

dT RdT VGI dP + T T

dSGI = CGI V
dSGI = CGI P

dT dT VGI dP +R T T T
dT dP R T P

dSGI = CGI + R V

) dT R dP T P

f (T, P)

Obsrvese que aun cuando se ha considerado una trayectoria reversible para el clculo del cambio en la entropa, la ecuacin final resultante slo incluye funciones de estado, por lo cual puede ser utilizada sin importar el tipo de trayectoria que siga el sistema, mientras se trata de un gas ideal.

7.4 Balance de Entropa para Sistemas en Flujo

Considrese un sistema abierto en el cual un fluido circula por una tubera (ver Figura 7.9). Los trminos asociados al balance de entropa de un sistema abierto son presentados en la Tabla 7.2.
( qS)

SGen
2

( qS)

1 Frontera del sistema Tubera

Figura 7.9 Trminos del balance de entropa asociados al flujo de un fluido en una tubera.

En el proceso de flujo real existe un trmino asociado a la dispersin y desorden, generado dentro del sistema por la existencia de irreversibilidades: SGen , originadas por la friccin del fluido contra las paredes de la tubera, o en el seno de s mismo. Este tipo de prdidas de calidad de la energa en el fluido corresponde a la transformacin de energa de movimiento en energa interna a travs del mecanismo de disipacin de energa por friccin, que incluye el calor como mecanismo intermedio de transferencia. La friccin tiene como origen la existencia de fuerzas internas en el fluido, que se oponen a que este sea deformado y fluya, siendo la viscosidad el parmetro macroscpico que cuantifica este comportamiento en la materia.
dS N = 2 Q = qS + + SGen j dt j=1 T

( )

(Sistema)

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El trmino de generacin de entropa: no es descrito por la ecuacin de balance, y normalmente ste se emplea para calcularlo, en vista de la complejidad asociada en los procesos de generacin de dispersin y desorden por efectos de la friccin.

Tabla 7.2 Trminos asociados al balance de entropa en para un fluido que circula por una tubera. Trmino Descripcin Modificacin en el tiempo de la dispersin y desorden de la materia y la energa del sistema en su totalidad. Termino de acumulacin.
1

dS dt
( qS) ( qS)

Incremento de la dispersin y desorden asociado a la corriente de fluido que ingresa al sistema. Disminucin de la dispersin y desorden asociado a la corriente de fluido que abandona el sistema. Modificacin del grado de dispersin y desorden asociado a la transferencia de calor a travs de las paredes del sistema. Dispersin y desorden generado dentro del sistema por la existencia de irreversibilidades (calor producto de la friccin del fluido con las paredes del tubo y consigo mismo) en la unidad de tiempo.

Q
SGen ( 0 )

Obsrvese que en este anlisis slo se han considerado los cambios entrpicos que ocurren en el sistema. Una ecuacin de balance de entropa idntica puede ser empleada para los alrededores, de manera de verificar el cumplimiento del segundo principio.
dSSistema dSAlrededores + = SGen dt dt 0

Total

SGen
S Gen SGen

Total

= S Gen
0

Sistema

+ SGen

Alrededores

Sistema

Alrededores

7.4.1 Balance de Entropa Aplicado a Sistemas de Procesos

Considrese un sistema aislado trmicamente, en el cual existe un gas ideal est almacenado, que experimenta un proceso reversible en el intervalo de tiempo t 2 t1 .
Sistema cerrado: qSGI
j=1 N

) =0
j

Proceso reversible: SGI = 0 Gen

Proceso adiabtico: Q = 0

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dSGI =0 dt dSGI = CGI P

(Proceso isoentrpico)
dT dP R =0 T P
T2

(Sistema cerrado: dn dt = 0 )
dT R P2 dP = CGI P T1 T P P1
Ti = T ( t i ) ; Pi = P ( t i )

dT R dP = GI T CP P
T2 P2 = T1 P1
GI 1 GI

R CGI = CGI CGI P P V

CGI = 1 1 GI P

Un recipiente aislado trmicamente que contiene un gas ideal est almacenado, est siendo evacuado reversiblemente empleando una corriente de salida, en el intervalo de tiempo t 2 t1 (ver Figura 7.10).

1 Vlvula

Gas ideal

Frontera del sistema

Figura 7.10 Evacuacin reversible de un recipiente aislado.

dSGI GI = q1S1 Balance de entropa para el sistema abierto no estacionario, de una salida (1): dt

Proceso reversible: SGI = 0 Gen

Proceso adiabtico: Q = 0
dm = q1 dt

Balance de materia para el sistema abierto de una salida (1):

dSGI GI dm = S1 dt dt
SGI dm + mdSGI GI dm = S1 dt dt

dSGI = d mSGI = SGI dm + mdSGI GI GI dm + m dS = SGI dm S 1 dt dt dt

Se considera que el mezclado dentro del sistema es perfecto, i.e., el valor de cualquier propiedad en el seno del sistema es idntico al valor que posee el gas que abandona el sistema por la corriente 1.
GI SGI ( Seno del fluido ) = S1 ( Corriente de salida )

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dSGI dSGI = =0 dt dt

(Proceso isoentrpico)

Un desarrollo anlogo al realizado en los prrafos anteriores permite establecer la relacin para las temperaturas y presiones al comienzo y final del proceso de evacuacin.
dSGI = CGI P dT dP R =0 T P
GI 1 GI

T2 P2 = T1 P1

Ti = T ( t i ) ; Pi = P ( t i )

En estado estacionario un gas ideal fluye reversiblemente a travs de un sistema aislado trmicamente, empleando una corriente de entrada (1) y una de salida (2) (ver Figura 7.11).

Gas ideal

2 Frontera del sistema

Figura 7.11 Flujo estacionario reversible de un gas ideal en un sistema abierto.

Balance de entropa para el sistema abierto, estacionario y aislado trmicamente, de una entrada (1) y una salida (2).
GI 0 = q1S1 q 2SGI 2

Proceso reversible: SGI = 0 Gen

Proceso adiabtico: Q = 0

Balance de materia para el sistema abierto: 0 = q1 q 2 q1 = q 2 = q

GI 0 = q S1 SGI 2 GI SGI = SGI S1 = 0 2

(Proceso isoentrpico)

Nuevamente empleando la expresin para el clculo de entropa de un gas ideal, se establece la relacin para las temperaturas y presiones de las corrientes de entrada y salida. dSGI = CGI P dT dP R =0 T P
GI 1 GI

T2 P2 = T1 P1

T1 = T ( 1 ) ; P1 = P ( 1 )

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