REACCIONESDETRANSFERENCIADEELECTRONES.

Lasreaccionesdeoxidacinreduccin,llamadasreaccionesredox,sonelfundamentode numerososprocesos:combustiones,respiracincelular,corrosinmetlica,funcionamientode pilasybateras,etcyconstituyenlabasedeunapartedelaQumica,laelectroqumicaque estudialaconversindelaenergaqumicaenenergaelctricayviceversa. Antiguamenteeltrminooxidacinsereferaala 1 Fe + O2 Fe O combinacindeunelementoconeloxgenooalaumentode oxidacin del hierro: 2 laproporcindeoxigenoenunasustancia,yeldereduccin reduccin del xido de cobre (II) CuO + H Cu + H O 2 2 alprocesoinverso,laprdidadeoxgenodeunasustancia. oxidacin del hierro: Fe + S FeS Pero,hayprocesossimilaresalaoxidacindelos CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4 reduccin del sulfato de cobre (II) metales,enlosquenointervieneeloxgeno.

CONCEPTOELECTRNICODEOXIDACINREDUCCIN:
Oxidacin Reduccin OxidacinReduccin
(ambosprocesossedansiempre deformasimultnea)

Procesoenelqueunasustancia pierdeelectrones Procesoenelqueunasustancia ganaelectrones Procesoenelquedossustancias intercambianelectrones.

Semirreaccinde oxidacin Semirreaccinde reduccin Reacinglobal

Fe Fe 2 + + 2e

Cl2 + 2e- 2 Cl
Fe + Cl 2 FeCl2

Agenteoxidanteuoxidante Agentereductororeductor

Eslasustanciaquesereduce Eslasustanciaqueseoxida.

Cl2 Fe

Enlasreaccionesdeoxidacinreduccinoreaccionesredox,existeunatransferenciadeelectrones desdelasustanciaqueseoxidaalaquesereduce
Paresredox:(elreductor,alperdere,setransformaensuoxidante conjugadoyeloxidante,alganare,seconvierteensureductor conjugado).Siunoxidanteesfuerte(tienemuchatendenciaacaptar e)sureductorconjugadoserdbil,tendrpocatendenciaacedere; siunreductoresfuerte,suoxidanteconjugadoserdbil,tendrpoca tendenciaacaptarelectrones.

Fe

Cl 2

Fe 2 +

2 Cl
2

reductor 1 oxidante 2

oxidante 1 reductor

NMERODEOXIDACIN:
Adiferenciadelasreaccionescidobase,queeranfcilesdereconocer,lasreaccionesredoxavecesnolosontanto.El nmerodeoxidacinnosayudaaidentificarqusustanciassereducenyculesseoxidan:eslacargaelctricaformal, nolareal,queseleasignaauntomoenuncompuesto,(cargadeuntomocuandoelparelectrnico,decadaunode losenlacesenlosqueintervieneseasignaalelementomselectronegativo).Reglasparadeterminarelndeoxidacin: Elnmerodeoxidacindeloselementosensuestadonaturales0.(Fe,Cu,Cl2,O2) Elnmerodeoxidacindeloxgenoes2salvoenlosperxidosquees1. Elnmerodeoxidacindelhidrgenoes1salvoenloshidrurosmetlicosquees1. Elnmerodeoxidacindeloshalgenosenloshaluroses1. Elnmerodeoxidacindelosmetalesespositivo:alcalinos(+1)alcalinotrreos(+2). Elnmerodeoxidacindelosnometalespuedeserpositivoonegativo. Elnmerodeoxidacindeuninmonoatmicoeslacargadelin. Laasignacindendeoxidacinalrestodelostomosenuncompuestosehacede formaquelasumadelosnmerosdeoxidacindetodosloselementospresentesen unamolculaneutrasea0yenuninseaigualasucargaelctrica.

Unelementoseoxidacuando aumentasundeoxidacin Unelementosereducecuando disminuyesundeoxidacin

+1 2 K Mn O4 1 7 8 =0

2 P O4 3 5 8 = 3

AJUSTEDEREACCIONESREDOX:Enlasreaccionesredoxelajusteportanteonoesfcilyporelloserecurreaun mtodosistemticocomoelmtododelinelectrn:

1. 2.

Cu + HNO3 Cu ( NO3 ) 2 + NO + H 2 O Seescribelaecuacinenformainica,(slo Cu + H + + NO3 Cu 2 + + 2 NO3 sedisocianloscidos,lasbasesylassales).

+ NO + H 2O
+ 2 2 +1 2

Seasignaelndeoxidacinacadaunode lostomosdelareaccinyseidentificanlas especiesquecambiandendeoxidacin: Seescribenlassemirreaccionesinicasde oxidacinydereduccin:

Cu + H + + N O3 Cu 2 + + 2 N O3 + N O + H 2 O

+1

+5

+2

+5

Cu + H + + N O3 Cu 2 + + 2 N O3 + N O + H 2 O

+1

+5

+2

+5

+2 2

+1

3.

el Cu aumenta su n de oxidacin de 0 a 2, por tanto se oxida el N disminuye su n de oxidacin de +5 a +2, por tanto se reduce

oxidacin: reduccin:
4.

Cu Cu 2+ NO3- NO

Seprocedealajustedecadasemirreaccinentomosyencargas,segn:
Ajustedeoxigenosehidrgenosenmediocido:enelmiembrodelasemirreaccinconmenostomosdeoxigenose aadeunamolculadeaguaporcadatomodeOquefalte.LosHintroducidosseajustanconH+enelotromiembro. Ajustedeoxigenosehidrgenosenmediobsico:enelmiembroconexcesodeoxgenoseaade1molculadeagua porcadatomodeOenexceso.LosexcedentesdeOeHenesemiembrosecompensanconOHenelotromiembro. Ajustedelascargas:seaadenelectronesenel oxidacin: Cu Cu 2+ + 2 emiembroconexcesodecargapositiva.

5.

reduccin:
Equilibradodelnmerodeelectrones:semultiplica cadaunaporelnmeroadecuadoparaqueloseque oxidacin: cedeelreductorylosqueganaeloxidantecoincidan. reduccin:

NO3- + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2 O

( Cu Cu 2+ + 2 e- ) 3 ( NO3- + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2 O) 2

6. 7.

Ecuacininicaajustada: 3Cu + 2 NO3- + 8 H + + 6 e 3 Cu 2+ + 6 e- + 2 NO + 4 H 2 O Ecuacinmolecularajustada:despusdeeliminarloselectronessereemplazanlasespeciesinicasporlas moleculares,manteniendoloscoeficienteshallados.Enocasiones,esprecisoajustarportanteo,algunaespecie queapareceenlareaccinglobal,sinintervenirdirectamenteenelintercambioelectrnico.

3Cu + 8 HNO3 3 Cu (NO 3 ) 2 + 2 NO + 4 H 2 O

KMnO4 + KI + H 2 O MnO2 + I 2 + KOH

1. 2.

ecuacinenformainica. Seasignanndeoxidacin yseidentifican lasespeciesquecambiandendeoxidacin: Seescribenlassemirreaccionesinicasde oxidacinydereduccin: Seajustanencadasemirreaccintomosy cargas:paralosOeHenmediobsico:enel miembroconexcesodeOseaadeuna molculadeaguaporcadatomodeOen exceso.LosexcedentesdeOeHse compensanconOHenelotromiembro Equilibradodelnmerodeelectrones entrelasdossemirreacciones: Ecuacininicaajustada: 2 MnO4 + 6 I Ecuacinmolecularajustada:

+ MnO4 + K
+7 2 +1

+ I
1

+ H 2 O MnO2 + I 2 + K
+1 2 +4 2 0 +1

+ OH
2 +1

K + + Mn O4 + K + + I + H 2 O Mn O2 + I 2 + K + + O H
K + + Mn O4 + K + + I + H 2 O Mn O2 + I 2 + K + + O H el I aumenta su n de oxidacin de -1 a 0, por tanto se oxida
+1 +7 2 +1 1 +1 2 +4 2 0 +1 2 +1 +1

3.

el Mn disminuye su n de oxidacin de +7 a +4, por tanto se reduce oxidacin: reduccin: oxidacin: reduccin: oxidacin: reduccin:

4.

I - I2 MnO4 - MnO2 2I

I 2 + 2 e

MnO4- + 2 H 2 O + 3 e MnO2 + 4 OH (2I

5.

I 2 + 2 e- ) 3

( MnO4 - + 2 H 2 O + 3 e MnO2 + 4 OH ) 2

6. 7.

+ 4 H 2 O + 6 e 2 MnO2 + 3 I 2 + 6 e + 8 OH

2 KMnO4 + 6 KI + 4 H 2 O 2 MnO 2 + 3 I 2 + 8 KOH

ESTEQUIOMETRADELASREACCIONESREDOX:Laecuacinajustadarelacionalosmolesdereactivosy
productosqueintervienenenella.Enlasreaccionesredox,tambinpuedenhacersevaloracionesparadeterminarla cantidaddeoxidanteodereductorenunamuestra.Cuandolareaccinsehacompletadosinquesobrenadadel oxidantenidelreductorsealcanzaelpuntodeequivalencia.Elpuntofinaldelavaloracinsereconocemedianteun indicadorcondiferentecolorensuformaoxidadayreducida:

nmero de equivalentes del reductor = nmero de equivalentes del oxidante V oxidante N oxidante = V reductor N reductor m oxidante m reductor = PM / n e captados PM / n e cedidos (En cualquier disolucin N = M.valencia)

ELECROQUMICA:Estudiadosaplicacionestecnolgicasdelosprocesosredox:

laspilas,dispositivosquepermitenobtenerunacorrienteelctricaapartirdeun procesoredoxespontneo;transformanlaenergaqumicaenenergaelctrica. lascubaselectrolticas,dispositivosenlosquelacorrienteelctricaproduceuna reaccinredoxnoespontnea,unareaccinqueenausenciadeesacorrientenose producira.Lascubastransformanlaenergaelctricaenenergaqumica.

PILASgalvnicasoceldaselectroqumicas:dispositivosquepermitenobtenerenergaelctrica
apartirdeenergaqumica.Enlasreaccionesredox,seproduceunatransferenciadeelectrones, delagentereductoralagenteoxidante,transferenciadeelectronesquetienelugardeforma directaentrelosreactivosencontacto.(Alintroducirunalminadezincenunadisolucin acuosadesulfatodecobre,tienelugarunareaccinredox,latemperaturadeladisolucin aumentaysucolorazulsedesvanece,lalminadezincpocoapocosedisuelveysobreella apareceundepsitodecolorpardorojizo.Lareaccinespontneaquehatenidolugares: LosequepierdeelZn,soncaptadosporlosionesCu2+ sin Zn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu abandonarlalminayelZn2+sustituyealosionesCu2+enla reduccin: Cu 2+ + 2 e Cu disolucin.Siforzamosalose,apasardelalminadeZnalos 2+ ionesCu porunconductorexterno,envezdehacerlo Zn Zn 2 + + 2 e oxidacin: directamenteporladisolucin,partedelaenergaqumica,se transformaenenergaelctrica,asocurreenunapila. Unejemplo,laPilaDaniell,constadelossiguienteselementos: Compartimentoandico:disolucindeZnSO4enlaqueseintroduceunalminadeZn= Zn Zn 2 + + 2 e ELECTRODO- (placaqueproporcionaloselectrones)=NODO,dondeocurrelaOXIDACIN. Compartimentocatdico:disolucindeCuSO4enlaqueseintroduceunalminadeCu= Cu 2+ + 2 e Cu ELECTRODO (eslaplacaquerecibeloselectrones)=CTODO,dondeocurrelaREDUCCIN.
Conductorexterno:hilometlicoqueconectalasdoslminas.Loselectronesviajandelnodoalctodo.El galvanmetrointercaladodetectaelpasodecorriente. Puentesalino:unelosdoscompartimentos:esuntubodevidrioenformadeU quecontieneunelectrolitoinerte(KCl)conalgodnensusextremos.Sumisines completarelcircuitoymantenerlaelectroneutralidadenlosdoscompartimentos: enelnodoamedidaquesedisuelvelalminadeZnaumentala[Zn2+]en disolucinyseproduceunexcesodecarga+,mientrasqueenelctodoamedida quelosionesCu2+abandonanladisolucinseproduceunexcesodecarga().El movimientodeionesdelpuentesalino(K+hacialadisolucindeCuSO4yClhacia ladisolucindeZnSO4),cierraelcircuito.Enlugardelpuentesalinopuede utilizarseuntabiqueporoso,membranasemipermeablequepermiteelflujode ionesevitandoqueambasdisolucionessemezclenylatransferenciadirectadee.

Elparmetromsimportantedeunapilaesladiferenciadepotencialentreloselectrodosovoltaje.Elflujodeese producedebidoaqueentreloselectrodosseestableceunadiferenciadepotencialelctrico.Cuandolaintensidadde corrienteescero,ladiferenciadepotencialesmximaysedenominafuerzaelectromotrizdelapila(f.e.m)=pila

REPRESENTACINSIMBLICADELASPILAS:
Lareaccinredoxenunapila,serepresentaindicando,alaizquierdaelelectrodo(),enelqueseproducelaoxidaciny aladerecha,elelectrodo(+)enelqueseproducelareduccin.Laslneasverticalessencillas,indicanlaseparacinentre lasfasesenunelectrodoyladoblelneavertical,lapresenciadeunpuentesalinoodeuntabiqueporoso.Sedebe especificar,elestadofsico,laconcentracindelasdisolucionesylaf.e.m.queproporcionalapila. 0 Sellamaf.e.m.normalyserepresentacomo pila () nodo electrolito andico electrolito catdico ctodo (+) cuandolaconcentracindelasdisolucioneses1M, lapresines1atmsferaylatemperatura25C.La () Zn ( s) Zn 2+ (1M) Cu 2+ (1M) Cu (s) (+) 0 pila =1,10 v notacinparalapilaDaniellsera:

POTENCIALESESTNDARDEELECTRODO:
Medirelpotencialdeunelectrodoaisladonoesposible,perosise construyenpilas,enlasqueunodeloselectrodosseasiempreelmismo (electrododereferencia,porconvenioseleasignapotencial0)yelotroel delasustanciaproblema,elpotencialobtenidoencadacasodepender delasustanciaelegidaydelascondicionesdetrabajo,porellosedefinen lascondicionesestndar(concentraciones1Mparalasdisoluciones inicasypresin1atmparalosgases),enesascondicioneslaf.e.m. medidasellamapotencialestndardeelectrodo(0). Elelectrododereferencia,eselelectrodonormaldehidrgeno(tubode vidrioporelquesehaceburbujearH2(g)alaP=1atm;dentrodeltubo hayunalminadePt,recubiertadenegrodePt(platinofinamente dividido)ytodoelloseintroduceenunadisolucinconuna[H+]=1M. Lasreaccionesqueseproducenenlson: si acta como ctodo: 2 H + + 2 e- H 2 0 = 0 v si acta como nodo: H 2 2 H + + 2 e- 0 = 0 v Conestapila,hallamoselpotencialdelelectrododeZn;0oxidacin

(Zn/Zn2+)=+0,76velZnhacedenodo

Siconstruimoslapilacontraria,elZnahorahacedectodo, elpotencialobtenidoserael0reduccin(Zn2+/Zn)=0,76v.

() Pt H 2 (1 atm) H + (1M )

Zn 2+ (1M)

Zn (s) (+) 0 pila = 0,76 v

Sitrabajamoscon 0 pila = 0ctodo 0 nodo > 0 potencialesnormalesde reduccin,secumple: Asseelaboralatabladepotencialesnormalesdereduccin0reduccin El0reduccinnormaloestndar,representalatendenciadeese electrodoareducirsefrentealelectrodonormaldehidrgeno: Si0electrodo<0eseelectrodotienemenostendenciaa reducirsequeelhidrgeno. Si0electrodo>0eseelectrodotienemstendenciaa reducirsequeelhidrgeno. Cuntomsnegativoseael0electrodomstendenciaa oxidarse,(mayorpoderreductor). Cuntomspositivoseael0electrodomayortendenciaa reducirse(mayorpoderoxidante).

Paradecidirentredoselectrodos,culvaaactuarcomo ctodoyculcomonodo,siempresecumple:

actuarcomoctodoelelectrodoconmayorpotencial estndardereduccin,ycomonodoquelquetengamenor potencialestndardereduccin

ESPONTANEIDADENLOSPROCESOSREDOX:CuandoenunprocesoG<0,steesespontneo;enuna
reaccinredox,Gestrelacionadaconlaf.e.m.delapilayaquestatransformalaenergaqumicadeuna reaccinredoxenenergaelctrica:G=Welctrico=Q.V=Q.0pila

Q=carga;V=diferenciadepotencial.SilapilafuncionaencondicionesestndarV=0.Elsigno()porqueeltrabajo lohaceelsistemasobreelentorno.Enfuncindelndemolesdee(n):Q=n.F;F=Faraday=cargaquetransporta1 moldeelectrones=96500Culombios/mol Si0pila>0G<0lareaccinserespontnea. G = n F 0 pila Si0pila<0G>0lareaccinnoserespontnea.

LACORROSINDELOSMETALES:
Eseldeteriorodeciertosmetales,porelprocesoelectroqumicoqueseproduce,cuandosusuperficie estexpuestaalataquedeloxgeno,enpresenciadehumedad.Esunprocesoredoxdeenorme importanciaeconmica,yaquelosdaosqueocasionaenestructurasmetlicas,obliganadestinar buenapartedelhierroqueseproduce,asustituiralqueyahasidocorrodo.Elprocesoconstadelas siguientesetapas: 1etapa:Formacindeunapilagalvnica.Lostomosdelmetalprximosalasuperficie,enpresenciadeagua, puedenpasaralafaseacuosaenformadeiones,asunazonadelmetalfuncionacomonodoyenellase producelaoxidacindelhierro:Fe(s)Fe2+(aq)+2e Otraregincontiguadelasuperficiedelmetal,funcionacomo ctodo,enellasereduceelO2disueltoenlafaseacuosayelmetal actacomoconductordeelectrones:O2(g)+2H++2eH2O(l) Lareaccinglobales:Fe(s)+O2(g)+2H+(aq)Fe2+(aq)+H2O(l) El0pila=0ctodo0nodo=1,23+0,44=1,67v>0elprocesoes espontneo.Esta1etapa,seproduceenmediocido,siendo aportadoslosH+porcidoscomoelH2CO3,oelH2SO4yHNO3dela lluviacidaenzonascontaminadas.Lacorrosinesmsrpida,sihay electrolitosdisueltosenelagua,queactancomoelpuentesalinoen unapila,deahqueelaguadelmarseaespecialmentecorrosiva. 2etapa:elO2atmosfricooxidaalFe2+formandolaherrumbre,(Fe2O3)quesedepositaenformadepolvo ocre,comounacapaporosaquenoseadhierealasuperficiedelmismo,porloquelacapadexidonodetiene laoxidacin,queprosiguehastacapasmsprofundas:2Fe2+(aq)+O2(g)+2H2O(l)Fe2O3(s)+4H+(aq)

FORMASDEEVITARLACORROSIN:

Recubrimientossuperficiales: Conaceite,grasa,barnizopintura;encasoderomperseesacapa,elmetalquedaexpuestoalaaccindel aguayelO2yseformarxido,debajodelacapadepinturaqueselevantar.

Conotrosmetales:elFepuederecubrirseconaluminio,zinc,magnesio,cromo,nqueloestao. SiserecubreconAl,seformalapilaAlFe,enlaqueelAlhacedenodooxidndoseyelFedectodo reducindoseyevitandoassucorrosin.Noseutilizaporsermuycaro. Siserecubreconzinc,sumergiendoelmaterialaprotegerenelmetalfundidooporelectrolisis,seobtiene elhierrogalvanizado,enlapilaformadaZnFe,elZnactadenodooxidndoseydandounasalque formaunacapaimpermeableimpidiendoquesigalacorrosin.MientrasquedeZnsobrelalminaelFeno secorroe.SiserecubreconSn(hojalata),enlapilaFeSn,elnodoeselFeporloquesilacapadeestao serallayelFequedaaldescubierto,elmetalsecorroe.

Proteccincatdica:consisteenuniralhierrounabarradeun metal,conmenorpotencialdereduccin(Zn,Mg)paraformaruna pilaenlaqueelFehagadectodoyelmetalprotectordenodo (nododesacrificio),quehadereemplazarsecadaciertotiempo.Se usaentuberas,tanquesdealmacenamientosubterrneos, cubiertasocascosdebarcos. Pasivacin:consisteentratarelhierroconunagenteoxidante fuerte(HNO3,K2Cr2O7)quelooxidedirectamenteaFe2O3enla superficie,crendoseasunacapaprotectora,fuertementeadherida almetal,queevitaquelacorrosinprogresehaciaelinteriordelapieza.

LAELECTROLISIS:
Eselprocesoinversoalquetienelugarenunapila:latransformacindelaenergaelctricaenenergaqumica.Se realizaenlascubaselectrolticas:recipientesquecontienenunelectrolito,disueltoofundido,enelquesesumergenlos electrodosdegrafito(ctodoynodo)conectndoseambosaunafuentedecorrientecontinua(unabatera),elnodoal polo(+)yelctodoalpolo().Cuandoserealizalaconexinseproduceunareaccinredox:enelnodosedala oxidacinyenelctodolareduccin.Paraqueseproduzcalaelectrolisis,hayqueestablecerunadiferenciadepotencial entreloselectrodos,queseacomomnimoigualalaf.e.m.delapila,quefuncionaseconlosmismosionesyprocesos inversos,paraforzarunareaccinredoxnoespontnea.

Electrolisisdeunasalfundida:
Enunacuba,calentamoselclorurosdico,porencimadesutemperaturadefusin(800C);elNaClfundidosedisocia totalmenteensusiones;introducimosdoselectrodosinertesdegrafito,queseconectanaunafuentedecorriente continua.Porlapolaridaddeloselectrodos,losionesClmigranhaciaelpolo(+)ylosionesNa+haciaelpolo(). Lasreaccionesquetienenlugarson:

nodo oxidacin:

2 Cl - Cl2 (g) + 2 e-

0 nodo = - 1,36 v

0 Na + + 1 e- Na (l ) ctodo reduccin: ctodo = - 2,71 v _____________________________________________________________ reaccin global 2 Cl - + 2 Na + 2 Na (l ) + Cl2 (g) 0 = - 4,07 v pila

4,07vesladiferenciadepotencialmnimaquedebeaplicarelgeneradordecorriente, paraqueseproduzcalareaccin,enlaprcticasiempreV>0pila.Finalmentese obtieneclorogaseoso,queseempleacomoagenteblanqueante,enlaindustria papeleraocomodesinfectanteparaelagua,ysodiometlico.

Electrolisisdelagua:
Elagua,alestarmuypocoionizada,esmalaconductoradelaelectricidad,porellopara procederalaelectrolisis,seaadeunelectrolito(uncido,unabaseounasal),ycomo resultadodelproceso,seobtieneoxgenoehidrgeno.Lasreaccionesson:

nodo oxidacin: 2 H 2 O (l) O 2 (g) + 4 H + (aq) + 4 e

nodo = - 0,81 v

ctodo reduccin: 4 H 2 O (l ) + 4 e 2 H 2 ( g ) + 4 OH (aq) ctodo = - 0,42 v __________________________________________________________________ pila = - 1,23 v reaccin global: 2 H 2 O (l) O2 (g) + 2 H 2 ( g )
Lasreaccionesenloselectrodos,dependendelpHdelmedio:sipH=7losnosonlos recogidosenlastablas0.Avecesparaqueseproduzcaladescargadedeterminada especie,sedebeaplicarunadiferenciadepotencialmayoralaprevistaporsu0 reduccin,debidoafenmenosquedificultanlosprocesosquetienenlugarenlos electrodos.Aesteefectoseledenominasobretensin:dependedelanaturalezadelos electrodosysuelesermuyaltaparalosgases.

Electrolisisdeunasalendisolucinacuosa:
Alhacerpasarunacorriente,atravsdeunadisolucinacuosadeNaCl,aloselectrodosllegan,ademsdelosionesdela sal,losprocedentesdeladisociacindelaguayseestableceunacompetenciaentreellosparaladescarga:

nodo oxidacin: ctodo reduccin:

2 Cl - Cl2 (g) + 2 eNa + + 1 e- Na (l )

0 nodo = - 1,36 v

0 2 H 2 O (l) O2 (g) + 4 H + + 4 e- nodo = - 1,23 v 0 ctodo = - 2,71 v

0 2 H 2 O (l) + 2 e- H 2 (g) + 2 OH - ctodo = - 0,42 v

Alserunadisolucinneutra,yestarelaguamuypocoionizada,la[H+]yde[OH]es muypequea,porloqueesmsprobable,quetantoenelctodocomoenelnodo, sedescarguendirectamentelasmolculasdeH2O. Enelnodosedescargaanteselinconmenor0reduccin(mayortendenciaala oxidacin),enestecasoelCl,mientrasqueenelctodosedescargaanteselincon mayor0reduccin(mayortendenciaareducirse)enestecasoelH+.Enlaelectrolisisdel NaClendisolucinacuosa,sedesprendecloroenelnodoehidrgenoenelctodo.

ANALOGASYDIFERENCIASENTRE UNAPILAGALVNICAYUNACUBA ELECTROLTICA:

Conlapilaseobtieneenergaelctrica, mientrasquelacubaconsumeenerga elctrica.

PILA

CUBA

OXIDACIN REDUCCIN NODO CTODO Procesoredox Movimientodeaniones/cationes Flujodee

nodo Ctodo

nodo Ctodo

+
espontneo Haciaelnodo/ctodo Delnodoalctodo

+
Noespontneo Haciaelnodo/ctodo Delnodoalctodo

LEYESDEFARADAY:
MichaelFaraday,establecilasleyesparalosprocesos electrolticos,querelacionanlacantidaddesustancia depositadaenloselectrodosylacantidadde electricidad,quecirculaporladisolucin: 1ley: Lamasadesustanciaquesedepositaenlos electrodosdeunacuba,esdirectamenteproporcionala lacantidaddeelectricidadquelaatraviesa. 2ley: Lacantidaddeelectricidad,necesariapara depositar1equivalentedecualquiersustancia,enuna cubaelectrolticaesde96500C.
1 F = 96500 C n equivalentes depositados = Q It = F 96500 m (g) PM / ne I t PM 96500 neI = Intensidad (A) t = tiempo (s) como el n de equivalentes =

masa depositada (g) =

APLICACIONESDELAELECTROLISIS:Laelectrolisistienenumerosasaplicacionesindustriales:laobtencinde
metales,lapurificacindelosmismos,ylaproteccinyembellecimientodeestosmediantedepsitoselectrolticos.

Obtencindemetales:Eselcasodelaobtencindealuminio,apartirdelaalmina(Al2O3),quefundeamsde 2000C,loqueencareceelproceso.Sisepartedelxidofundido,peromezcladoal80%,concriolita(Na3AlF6) quefundea950C,ydisuelvealaalminaalfundirse,mejoraconsiderablementelarentabilidaddelproceso. EnelnodoseoxidanlosionesO=paradarO2ylosFparadarF2,queatacaaloselectrodosdecarbono,porlo quesedebenreponerperidicamente,yenelctodosereduceelinAl3+paraobtenerAlfundido.

Refinoypurificacindemetales:Paraobtenerunmetalcomoelcobre, conun99,9%depureza,hayquerecurriraunprocesoelectroltico:el metalimpuro,hacedenodomientrasqueelctodoesunaplacade cobrepuroyelelectrolito,unadisolucindesulfatodecobre(II),alaque seaadecidosulfrico.Alaplicarunadiferenciadepotencial,enel nodoseoxidaelcobreypartedelasimpurezasqueleacompaan(Fe, Pb,Ni,),perosicontienemetalesnobles(Au,Ag,Pt),stosnose disuelven,sinoquesedepositanenelfondodelacuba(barrosandicos)y enelctodosereducesoloelcobredeladisolucinyaqueelrestodelos ionestienenmayores0reduccin. Depsitoselectrolticos:Consistenenrecubrirobjetosmetlicos,o moldeadosenyesooplstico,conunacapadeotrometal(bao electroltico)bienconfinesdecorativosenjoyerayenlaindustria (plateado,dorado,niquelado,cromado)obien,paraprotegerlodela corrosin(galvanizadodeperfilesychapasdeacero,cadmiadode tornillos,).Elobjetoarecubrir,hacedectodoyelnodoesunaplaca delmetalconelquevaahacerseelrecubrimiento.Paraunresultado ptimo,debecontrolarselatemperatura,elpotencialylapurezadel recubrimiento,procurandoquelasdisolucionesseandiluidasyquela intensidaddelacorrienteaplicadanoseamuyalta.

TIPOSDEPILAS:Laspilascomercialessondetrestipos:primarias,secundariasydecombustin.

PILASPRIMARIAS:Amedidaqueseconviertelaenergaqumicaenenergaelctrica,seconsumenlosreactivosy
pasadountiempolapilaseagota,sinpoderserecuperarelestadodecarga.

PILALECLANCH(oSECA)
eslamsantigua,voltaje=1,5v; puedenasociarvariasenserie paradar4,5v(piladepetaca).Se utilizaenjuguetes,radios, linternas,etc.

PILAALCALINA
Esdelargaduracin(de310veces msquelasanteriores),estn blindadasparaevitarderrames,son mscarasyproporcionanunvoltaje fijo.Seempleaencalculadoras, cmarasfotogrficas,

PILABOTN
Unodeestosbotonespodracontaminar 600.000litrosdeagua,unacantidadmayorque laquebebeunafamiliade4personasdurante todasuvida!,poresodebenreciclarse.

Espequea;puedeserdeHg(1,35v),Ag2O (1,55v)odeLi(3v).Proporcionaunvoltaje msconstantequelapilasecaymayor duracin,peroelHgquecontienenesun peligrosocontaminante.Seempleaen marcapasos,audfonos,relojes,etc

PILASSECUNDARIAS=ACUMULADORES:aquellasenlasquelaconversindeenergaqumicaenenergaelctrica, esreversibleyportantosepuedenrecargar. Elacumuladordeplomoutilizadoenautomocin,eslapila

recargablemsantigua,formadaporunnododePb,unctodode xidodeplomoycidosulfricocomoelectrolito.Lasbateras resultandeconectarenserie6acumuladores,obteniendoas12v. Losprocesosquetienenlugarduranteladescargason:

Comoelprocesoconsumecidosulfrico,elgradodedescargaenlabateraseapreciamidiendoladensidaddel electrolito.Medianteunaelectrolisis,lareaccinanteriorseinvierte,laenergarequeridaparaesteprocesoes suministrada,enlosautomviles,porelalternador. LasbaterasdeLitio,nocontienenmetalespesadosyproporcionanentre33,5v,seempleanentelfonosmviles, relojes,flashesdecmarasfotogrficas,calculadorasomemoriasdecomputadoras. LasbaterasdeNiCd:Poseenciclosdevidamltiples,puedenserrecargadashasta1000vecesyalcanzanadurar decenasdeaos,peroelCdesunmetalmuytxicoyademsvanperdiendosucapacidadderecarga.

PILADECOMBUSTIBLE:transformadirectamenteydeforma
continuada,laenergaqumicaalmacenadaporuncombustible,en energaelctrica;funcionaconunprocesoinversoaldeelectrolisis;no seacabaninecesitarecargarse;constadeunnodoenelquese inyectaelcombustible(H2)yunctodoenelqueseintroduceun oxidante,normalmenteO2.Seempleaennavesespaciales.