1

COEFICIENTES DE DIFUSIN PARA GASES

El valor de los coeficientes de difusin se puede:
a) Consultar tablas de valores reportados en la literatura.
b) Predecir mediante ecuaciones
c) Medir experimentalmente

A) Tablas Experimentales:

Se obtienen de la literatura. Algunos elemplos:
a) Tabla 2-5 Hines y Maddox [1]
b) Tabla 2.1 Treybal [2]
c) Tabla 6.2.1 Geankoplis [3]
d) Tabla 11-2 Poling-Praunitz-OConnell [4]
e) Tabla 2-371 Manual del Ing. Qumico, Perry [5]
f) Journal of Chemical & Enginnering Data (ACS Publications)

B) Predecir o estimar mediante correlaciones

La difusin se puede describir por un planteamiento mecnico en el cual es importante una consideracin del
movimiento atmico, o mediante un planteamiento continuo de la primera Ley de Fick, donde no se hace
ninguna consideracin respecto al mecanismo real por le cual ocurre la transferencia atmica.

De los tres estados de la materia, los gases son los ms fciles de tratar matemticamente, ya que las molculas
estn demasiado separadas y las fuerzas intermoleculares con frecuencia pueden despreciarse o considerarse
slo durante las colisiones. Para los gases, la difusin se produce como consecuencia de los movimientos
lineales de las molculas. Se considera que una molcula se mueve en lnea recta a una velocidad uniforme, que
vara desde cero hasta un valor grande que choca con otra molcula, debido a lo cual su velocidad cambia en
direccin y magnitud.

A causa de la gran densidad de la poblacin molecular la frecuencia de colisin es tan grande que le recorrido
de cada molcula se interrumpe con gran frecuencia y la velocidad cambia de valor y de direccin muchas veces
por segundo; por esta razn el rgimen de difusin es muy lento, aunque puede esperar que aumente con la
disminucin de la presin y con el aumento de la temperatura.

Los coeficientes de difusin se pueden deducir para un gas ideal usando la discusin simplificada presentada
por Sherwood y col. (1975). De la teora cintica, se supone que el coeficiente de difusin es directamente
proporcional a la velocidad molecular media y a la trayectoria libre media, .

oU D (1)

Para un gas ideal, el movimiento de las molculas se supone totalmente aleatorio, con trayectoria libre media,
, e inversamente proporcional tanto al rea de seccin transversal promedio, A, como a la densidad numrica,
n, de todas las molculas en un volumen determinado. Ya que la densidad numrica de un gas ideal vara
directamente con la presin e inversamente con la temperatura, sta llega a ser

PA
T
nA
o o
1
(2)

2

Tabla 1 Coeficientes de difusin para gases binarios a 1 atm de presin (101.325 kPa) [1].

Sistema


T K

D
AB
*10
4
m
2
/ seg
Aire - Dixido de carbono 317.2 0.177
Aire Etanol 313 0145
Aire Helio 317.2 0.765
Aire - n- Hexano 328 0.093
Aire - n- Pentano 294 0.071
Aire Agua 313 0.288
Argn Amoniaco 333 0.253
Argn - Dixido de carbono 276.2 0.133
Argn Helio 298 0.729
Argn Hidrgeno 242.2 0.562
448 1.76
806 4.86
1096 8.10
Argn Metano 298 0.202
Argn - Dixido de azufre 263 0.077
Dixido de carbono - Helio 298 0.612
Dixido de carbono - N 298 0.167
Dixido de carbono - N
2
O 312.8 0.128
Dixido de carbono - O 293.2 0.153
Dixido de carbono - SO
2
263 0.064
Dixido de carbono - Agua 307.2 0.198
352.3 0.245
Monxido de carbono - N 373 0.318
Helio Benceno 423 0.610
Helio Etanol 423 0.821
Helio Metano 298 0.675
Helio Metanol 423 1.032
Helio Nitrgeno 298 0.687
Helio - Oxgeno 423 0.729
Helio - i Propanol 423 0.677
Helio Agua 307.1 0.902
Hidrgeno - Acetona 296 0.424
Hidrgeno - Amoniaco 298 0.783
358 1.093
473 1.86
533 2.149
Hidrgeno - Benceno 311.3 0.404
Hidrgeno - Ciclohexano 288.6 0.319
Hidrgeno - Metano 288 0.694
Hidrgeno - Nitrgeno 298 0.784
573 2.147
Hidrgeno - SO
2
473 1.23
Hidrgeno - Tiofeno 302 0.400
Hidrgeno Agua 328.5 1.121
Metano Agua 352.3 0.356
Nitrgeno - Amoniaco 298 0.230
358 0.328
Nitrgeno - Benceno 311.3 0.102
Nitrgeno - Ciclohexano 288.6 0.0731
Nitrgeno Dixido de azufre 263 0.104
Nitrgeno Agua 307.5 0.256
352.1 0.359
Oxgeno Benceno 311.3 0.101
Oxgeno - CCl
4
296 0.0749
Oxgeno - Ciclohexano 288.6 0.0746
Oxgeno Agua 352.3 0.352

3
Pero la velocidad molecular media se relaciona con la temperatura y el peso molecular de la molcula mediante
la expresin
2 / 1
|
.
|

\
|
M
T
Uo (3)

donde U es la velocidad media y M es el peso molecular. As, para un sistema binario se pueden combinar las
ecuaciones anteriores y ampliar para producir

PA
T
M
T
M
T
D
B A
AB
2 / 1
|
|
.
|

\
|
+ o (4)
o bien
2 / 1
2 / 3
1 1 '
|
|
.
|

\
|
+ =
B A prom
AB
M M PA
T K
D (5)

donde A
prom
es el rea de seccin transversal promedio de ambos tipos de molculas y K es una constante de
proporcionalidad.

Varias ecuaciones semiempiricas similares a la anterior se han deducido usando la teora cintica como base.

Ecuacin de Gilliland (1934)
Gilliland propuso que la difusividad se calculase a partir de la ecuacin. (Aplicable a gases no polares)

( )
2 / 1
2
3 / 1 3 / 1
2 / 3
9
1 1
10 3 . 4
|
|
.
|

\
|
+
+
=

B A
B A
AB
M M
V V P
T
D (6)
donde
D
AB
= difusividad, m
2
/s
T = temperatura absoluta, K
M = peso molecular, kg/kgmol
V = volumen molar en el punto de ebullicin normal, m
3
/kgmol, (Tabla 2)
P = presin total, atm

Tabla 2 Volmenes Atmicos y Molecular en el Punto de Ebullicin Normal.
Volumen atmico x 10
3

(m
3
/ kg tomo)
Volumen molecular x 10
3

(m
3
/ kg mol)
Bromo 27.0 Aire 29.9
Carbn 14.8 Br
2
53.2
Hidrgeno 3.76 Cl
2
48.4
Yodo 37.0 CO 30.7
Nitrgeno 15.6 CO
2
34.0
Nitrgeno en aminas primarias 10.5 COS 51.5
Nitrgeno en aminas secundarias 12.0 H
2
14.3
Oxgeno 7.40 H
2
O 18.9
Oxgeno en steres metlicos 9.1 H
2
S 32.9
Oxgeno en steres superiores 11.0 I
2
71.5
Oxgeno en cidos 12.0 N
2
31.2
Oxgeno en teres metlicos 9.9 NH
3
25.8
Oxgeno en teres superiores 11.0 NO 23.6
Azufre 25.6 N
2
O 36.4
Anillo de Benceno -15.0 O
2
25.6
Anillo de Naftaleno -30 SO
2
44.8

4
Ecuacin de Fuller y col. (1966)
Aunque la ecuacin de Gilliland proporciona medios razonablemente precisos para predecir los coeficientes de
difusin y es satisfactoria para trabajos de ingeniera, es ms recomendable la ecuacin semiemprica propuesta
por Fuller y col. (1966). Su ecuacin resulta del ajuste de una curva a los datos experimentales y es aplicable a
mezclas de gases no polares o mezclas de uno polar con uno no polar:

( ) ( ) | |
2 / 1
2
3 / 1 3 / 1
75 . 1 9
1 1 10 0 . 1
|
|
.
|

\
|
+
+

=


B A
B A
AB
M M
v v P
T
D (7)
donde:
D
AB
= difusividad, m
2
/s
T = temperatura absoluta, K
M = peso molecular, kg/kgmol
P = presin total, atm
v = suma de los volmenes atmicos de todos los elementos de cada molcula (Tabla 3)

Tabla 3. Volmenes de difusin atmico y molecular para la ecuacin de Fuller
a

Incrementos de volumen de difusin atmico y estructural, v x 10
3
(m
3
/ kg tomo)
C 16.2 (Cl) 19.5
H 1.98 (S) 17.0
O 5.48 Anillo aromtico -20.2
(N) 5.69 Anillo heterocclico -20.2
H
2
7.07 CO 18.9
D
2
6.70 CO
2
26.9
He 2.88 N
2
O 35.9
N
2
17.9 NH
3
14.9
O
2
16.6 H
2
O 12.7
Aire 20.1 (CCl
2
F
2
) 114.8
Ar 16.1 (SF
6
) 69.7
Kr 22.8 (Cl
2
) 37.7
(Xe) 37.9 (Br
2
) 67.2
Ne 5.59 (SO
2
) 41.1
a
El parntesis indica que el valor listado se basa slo en pocos puntos de datos

Ecuacin de Chapman y Enskog
Chapman y Enskog (Hirschfelder et at., 1954), trabajando en forma independiente, relacionaron las propiedades
de los gases con las fuerzas que actan entre las molculas. Usando la potencia 6-12 de Lennard-Jones para
relacionar las fuerzas de atraccin y repulsin entre los tomos, Hirschfelder y otros (1949) desarrollaron la
siguiente ecuacin para predecir la difusividad para pares de gases no polares:

2 / 1
2
2 / 3 27
1 1 10 * 858 . 1
|
|
.
|

\
|
+
O
=

B A D AB
AB
M M P
T
D
o
(8)

donde:

D
AB
= difusividad, m
2
/s
T = temperatura absoluta, K
M = peso molecular, kg/kgmol
P = presin total, atm

AB
o = dimetro de colisin, m
O
A
= integral de colisin.


5
La ecuacin de Lennard-Jones es:
( )
(
(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
6 2 / 1
4
r r
r
AB AB
AB AB
o o
c | (9)
donde:
|
AB
(r) = energa potencial
c
AB
= energa mxima de atraccin

AB
o = dimetro de colisin
r = distancia de separacin molecular

Las fuerzas repulsivas y atractivas se representan en la ecuacin anterior por los trminos r
-12
y r
-6
,
respectivamente. Para un sistema binario, las constantes de fuerza de Lenndard-Jones, c
AB
y o
AB
, se evalan de
los datos de componentes puros usando las siguientes relaciones:
2
B A
AB
o o
o
+
= (10)
2 / 1
|
.
|

\
|
=
k k k
B A AB
c c c
(11)

donde k es la constante de Boltzman.

Los dimetros de colisin y las constantes de las fuerzas para varias sustancias puras se dan en la Tabla 4.
Cuando los dimetros de colisin y las constantes de fuerza no se encuentran disponibles, se puede estimar a
partir de las siguientes relaciones.

3 / 1
33 . 8
c
V = o (12)
o bien
3 / 1
8 . 11 V = o (13)
y
c
T
k
75 . 0 =
c
(14)
o bien
b
T
k
21 . 1 =
c
(15)

donde:
V
c
= volumen crtico, m
3
/ kgmol
T
c
= temperatura crtica, K
V = volumen molar en el punto de ebullicin normal, m
3
/kgmol
T
b
= temperatura de ebullicin, K
o = dimetro de colisin, 10
-10
m

Los valores de la integral de colisin, O
D
, se han evaluado para la potencial 6-12 de Lennard-Jones por
Hischfelder et at. (1954). Esos valores se presentan en la tabla 5.
6
Tabla 4. Dimetros de colisin y parmetros de energa para la ecuacin de Lennard-Jones (Svehle, 1962)
Molcula Compuesto o x 10
10
(m) c / k (K)
Ar Argn 3.542 93.3
He Helio 2.551 10.22
Kr Kriptn 3.655 178.9
Ne Nen 2.820 32.8
Xe Xenn 4.047 1.0
Air Aire 3.711 78.6
AsH
3
Arsina 4.145 259.8
BCl
3
Cloruro de baro 5.127 337.7
BF
3
Fluoruro de baro 4.198 186.3
B(OCH
3
)
3
Borato de metilo 5.503 396.7
Br
2
Bromo 4.296 507.9
CCl
4
Tetra cloruro de carbono 5.497 322.7
CF
4
Tetra fluoruro de carbono 4.662 134.0
CHCl
3
Cloroformo 5.389 340.2
CH
2
Cl
3
Cloruro de metileno 4.898 356.3
CH
3
Br Bromuro de metileno 4.118 449.2
CH
3
Cl Cloruro de metilo 4.182 350
CH
3
OH Metanol 3.626 481.8
CH
4
Metano 3.758 148.6
CO Monxido de carbono 3.690 91.7
COS Sulfuro de carbono 4.130 336.0
CO
2
Dixido de carbono 3.941 195.2
CS
2
Disulfuro de carbono 4.483 467
C
2
H
2
Acetileno 4.033 231.8
C
2
H
4
Etileno 4.163 224.7
C
2
H
6
Etano 4.443 215.7
C
2
H
5
Cl Cloruro de Etileno 4.898 300
C
2
H
5
OH Etanol 4.530 362.6
C
2
N
2
Ciangeno 4.361 348.6
CH
3
OCH
3
Eter metlico 4.307 395.0
CH
3
CCH Metilacetileno 4.761 251.8
C
3
H
6
Ciclopropano 4.807 248.9
C
3
H
8
Propano 5.118 237.1
n-C
3
H
7
OH Alcohol n- propilico 4.549 576.7
CH
3
COCH
3
Acetona 4.600 560.2
CH
3
COOH
3
Acetona de metilo 4.936 469.8
n-C
4
H
10
n- butano 4.687 531.4
i-C
4
H
10
Isobutano 5.278 330.1
C
2
H
5
OC
2
H
5
Eter etlico 5.678 313.8
CH
3
COOC
2
H
5
Acetato de etilo 5.205 521.3
n-C
5
H
12
n-pentano 5.784 341.1
C(CH
3
)
4
2,2- dimetilpropano 6.464 193.4
C
6
H
6
Benceno 5.349 412.3
C
6
H
12
Ciclohexano 6.182 297.1
n-C
6
H
14
n-hexano 5.949 399.3
Cl
2
Cloro 4.217 316.0
F
2
Flor 3.357 112.6
HBr cido bromhdrico 3.353 449
HCN cido cianhdrico 3.630 569.1
HCl cido clorhdrico 3.339 344.7
HF cido flurhdrico 3.148 330
HI cido yodhdrico 4.211 288.7
H
2
Hidrgeno 2.827 59.7
H
2
O Agua 2.641 809.1
H
2
O
2
Perxido de hidrgeno 4.196 289.3
H
2
S cido sulfhdrico 3.623 310.1
Hg Mercurio 2.969 750
HgBr
2
Bromuro mercrico 5.080 686.2
HgCl
2
Cloruro mercrico 4.550 750
HgI
2
Yoduro mercrico 5.625 695.6
I
2
Yodo 5.160 474.2
NH
3
Amoniaco 2.900 558.3
NO xido ntrico 3.492 116.7
NOCl Cloruro nitrosilo 4.112 395.3
N
2
Nitrgeno 3.798 71.4
N
2
O xido nitroso 3.828 232.4
7
Tabla 4. Continuacin
Molcula Compuesto o x 10
10
(m) c / k (K)
O
2
Oxgeno 3.467 106.7
PH
3
Fosfina 3.981 251.7
SF
6
Hexafluoruro de azufre 5.128 222.1
SO
2
Dixido de azufre 4.112 335.4
SiF
4
Tetrafluoruro de silicio 4.880 171.9
SiH
4
Hidruro de silicio 4.084 207.6
SnBr
4
Bromuro de estnico 6.388 563.7
UF
6
Hexafluoruro de uranio 5.967 236.8

Tabla 5 Valores de la integral de colisin, O
D
basados en el potencial Lennard-Jones (Hischfelder et at., 1954
*
).
kT/c O
D
kT/c O
D
kT/c O
D

0.30 2.662 1.65 1.153 4.0 0.8836
0.35 2.476 1.70 1.140 4.1 0.8788
0.40 2.318 1.75 1.128 4.2 0.8740
0.45 2.184 1.80 1.116 4.3 0.8694
0.50 2.066 1.85 1.105 4.4 0.8652
0.55 1.966 1.90 1.094 4.5 0.8610
0.60 1.877 1.95 1.084 4.6 0.8568
0.65 1.798 2.00 1.075 4.7 0.8530
0.70 1.729 2.1 1.057 4.8 0.8492
0.75 1.667 2.2 1.041 4.9 0.8456
0.80 1.612 2.3 1.026 5.0 0.8422
0.85 1.562 2.4 1.012 6 0.8124
0.90 1.517 2.5 0.9996 7 0.7896
0.95 1.476 2.6 0.9878 8 0.7712
1.00 1.439 2.7 0.9770 9 0.7556
1.05 1.406 2.8 0.9672 10 0.7424
1.10 1.375 2.9 0.9576 20 0.6640
1.15 1.346 3.0 0.9490 30 0.6232
1.20 1.320 3.1 0.9406 40 0.5960
1.25 1.296 3.2 0.9328 50 0.5756
1.30 1.273 3.3 0.9256 60 0.5596
1.35 1.253 3.4 0.9186 70 0.5464
1.40 1.233 3.5 0.9120 80 0.5352
1.45 1.215 3.6 0.9058 90 0.5256
1.50 1.198 3.7 0.8998 100 0.5130
1.55 1.182 3.8 0.8942 200 0.4644
1.60 1.167 3.9 0.8888 400 0.4170
* Hischfelder et at. Usan los smbolos T
*
para KT/c y O
(1,1)*
para OD

De las diferencias de las ecuaciones de difusin para gases, se nota que la difusividad se incrementa con el
potencial 1.5 a 1.75 de la temperatura absoluta, pero es inversamente proporcional a la presin del sistema. A
bajas presiones, el coeficiente de difusin no se afecta por la composicin. La ecuacin derivada por
Hischfelder et at. Se recomienda para extrapolar datos experimentales para rangos de presin moderados.

2
1
1 1 2 2
2 / 3
1
2
2
1
, , , .
T
T
P T AB P T AB
T
T
P
P
D D
O
O
|
|
.
|

\
|
= (16)

Por la ecuacin de Fuller tendremos
75 . 1
1
2
2
1
, , , .
1 1 2 2 |
|
.
|

\
|
=
T
T
P
P
D D
P T AB P T AB
(17)





8
C) Determinacin experimental

1. Evaporacin de gota o esfera: Se coloca una gota de un material voltil y se mide el tiempo de
evaporacin.
2. Tubo de Stefan: Se coloca el lquido en un tubo de ensaye con gas inerte (N2, H2, etc) y se mide el
cambio de altura con respecto al tiempo.


Problemas:
- Efecto de temperatura
- Efecto de rea causado por el menisco
- Efectos convectivos por efectos de presin
- Efecto de remolinos en la boquilla del tubo
- Efecto de pluma
3. Mtodo de las cmaras de difusin
Se tienen dos cmaras con diferentes concentraciones separadas por una vlvula. Se abre y se mide la
contradifusin. Dependiendo el rea y longitud del capilar y a un lapso de tiempo se miden las
concentraciones finales.



Referencias
1 Hines, A.L. y Maddox, R.N. Transferencia de Masa, Fundamentos y Aplicaciones, Prentice-Hall Hispano
Americana, S. A., Mxico, D.F., 1987.
2 Treybal,R.E., Mass-Transfer Operations, Third Edition, McGraw Hill Book Company , International
Edition, 1988.
3 Geankoplis, C.J., Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias, 4a. edicin, Compaa Editorial
Continental, S.A. de C.V. (CECSA), Mxico, D.F., 2006.
4 Poling, B.E., Praustitz, J.M., OConnell, J.P., The properties of gases and liquids, fifth Edition, McGraw
Hill Book Company, NY, USA, 2001.
5 Perry, R.H, Green D.W. Manual del Ingeniero Qumico, McGraw Hill, 1999