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Actividades complementarias

4
1 Estructura de la materia

1. Indica el significado de los cuatro nmeros cunticos y sus valores para un electrn que se encuentra:
a) en el subnivel 4d.
b) en el subnivel 5f.

2. Un elemento tiene de nmero atmico 26 y de nmero msico 56.
a) Calcula el nmero de partculas subatmicas de cada tipo existentes.
b) Establece su configuracin electrnica.

3. De los siguientes subniveles energticos, indica cules no existen: 2p, 1p, 5s, 3f, 4f.
Razona la respuesta mediante la teora cuntica del tomo.

4. Indica el nmero de electrones desapareados que existen en los siguientes tomos.
a) Magnesio (Z = 12).
b) Azufre (Z = 16).
c) Kriptn (Z = 36).
d) Fsforo (Z = 15).

5. De acuerdo con la teora atmica de Bohr, calcula para el tomo de hidrgeno la diferencia de energa entre los
niveles tercero y cuarto.
Dato: RH = 2,18 10
-18
J.

6. Un elemento tiene de nmero atmico 6 y de nmero msico 12 y otro posee el mismo nmero atmico pero el
msico vale 14. Razona la relacin que existe entre ambos.


5

7. Discute la veracidad de las siguientes afirmaciones.
a) No es posible que exista un tomo con la siguiente configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
1
.

b) Dos electrones de un mismo tomo deben diferenciarse al menos por uno de sus cuatro nmeros cunticos.
c) Es lo mismo una rbita que un orbital.

8. A partir de los nmeros cunticos, deduce el nmero mximo de electrones que pueden tener los orbitales:
a) 2p.
b) 3d.

9. Calcula la energa necesaria para obtener la tercera lnea de la serie Balmer.
Dato. RH = 2,18 10
-18
J.

10. Segn el modelo atmico de Bohr la energa est cuantizada, y el electrn, cuando gira en las rbitas
estacionarias, no intercambia energa. Cmo logra absorber o emitir energa?

11. Calcula la frecuencia mxima de una radiacin absorbida por un tomo de hidrgeno para que produzca una
excitacin del tomo pero sin llegar a ionizarlo.
Dato. RH = 2,18 10
-18
J.

12. El tomo de un elemento posee de nmero msico 40 y su configuracin electrnica es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
.
Calcula su nmero de protones, electrones y neutrones.


6
Solucionario

1. Los nmeros cunticos que determinan un electrn son cuatro:
Nmero cuntico principal (n). Indica el nivel energtico al que pertenece el electrn. Toma valores 1, 2, 3
Nmero cuntico secundario o azimutal (l). Junto con n determina el subnivel energtico donde esta el
electrn. Toma valores 1, 2, 3 n 1.
Nmero cuntico magntico (ml). Establece direcciones privilegiadas en el espacio y, junto con n y l, define los
orbitales. Toma los valores {l, (l 1 ) 0 (l 1), +l}
Nmero cuntico espn (ms). Indica orientaciones del momento angular del electrn. Toma valores +1/2 y 1/2.
a) El subnivel 4d solo tiene definidos los nmeros cunticos n = 4 y l = 2. Los electrones de este subnivel solo
tienen en comn esos nmeros cunticos y difieren en ml y ms.
b) El subnivel 5f solo tiene definidos los nmeros cunticos n = 5 y l = 3. Los electrones de este subnivel solo
tienen en comn esos nmeros cunticos y difieren en ml y ms.

2. La solucin es la siguiente:
a) Z = nmero de protones = 26. Como se trata de un tomo neutro, nmero de electrones = 26.
Nmero de neutrones = A Z = 56 26 = 30
b) Siguiendo el diagrama de Mller, se van llenando los subniveles de menor a mayor energa:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
6

3. a) En el subnivel 2p, n = 2 y l = 1. El subnivel existe.
b) En el subnivel 1p, n = 1 y l = 1, lo que no es posible.
c) En el subnivel 5s, n = 5 y l = 0. Es posible.
d) En el subnivel 3f, n = 3 y l = 3. No es posible.
e) En el subnivel 4f, n = 4 y l = 3. Es posible.

4. Para ello primero se establece la configuracin electrnica. Se van llenando los orbitales existentes empleando la
regla de Aufbau, principio de exclusin de Pauli y regla de Hund.
a) Mg (Z = 12): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
. No existen electrones desapareados, ya que en el orbital s solo puede haber
dos electrones.
b) S (Z = 16): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
. Existen dos
electrones desapareados, pues los orbitales
degenerados primero se semiocupan y luego se
llenan (regla de Hund).

c) Kr (Z = 36). Se trata de un gas noble con sus orbitales llenos. No posee ningn electrn desapareado.
d) P (Z = 15): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
. Posee tres
electrones desapareados, ya que un orbital p puede
tener como mximo seis electrones.

5. J 10 06 , 1
4
1
3
1
10 18 , 2
n
1
n
1
R E
19
2 2
18
2
i
2
f
H

=
=

6. Se trata de istopos, ya que al poseer el mismo nmero atmico es el mismo elemento pero con diferente
nmero msico.
X: Z = 6; nmero de neutrones = 12 6 = 6.
Y: Z = 6, nmero de neutrones = 14 6 = 8.

1 s
2
2 s
2
2 p
6
3 s
2
3 p
4
1 s
2
2 s
2
2 p
6
3 s
2
3 p
3


7

7. Las afirmaciones son:
a) Falsa. Se trata nicamente de un tomo en estado excitado. El electrn, que en estado fundamental
estara en el orbital 4s, ha saltado al orbital 3d debido a que el tomo ha absorbido la energa necesaria.
b) Verdadera. De lo contrario se violara el principio de exclusin de Pauli.
c) Falsa. El concepto de rbita lo introdujo Bohr y es la trayectoria que sigue el electrn al moverse
alrededor del ncleo. Posteriormente, la mecnica cuntica introdujo el concepto de orbital como la zona
del espacio en la que es ms probable encontrar al electrn.

8. Teniendo en cuenta el principio de exclusin de Pauli:
a) 2p: n = 2; l = 1; ml = 1; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = 0; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = +1; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
Total: 6 electrones

b) 3d: n = 3; l = 2; ml = 2; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = 1; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = 0; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = +1; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
ml = +2; ms = {1/2, 1/2} (2 electrones)
Total: 10 electrones
9. La serie Balmer implica el paso de un electrn desde niveles energticos con n2 > 2 a niveles con n1 = 2. Como
es la tercera lnea, n2 = 5. As:
J 10 58 , 4
5
1
2
1
10 18 , 2
n
1
n
1
R E
18
2 2
18
2
2
2
1
H

=
=

10. Por definicin, una rbita estacionaria es aquella en la que, al moverse el electrn, no absorbe ni emite energa.
Sin embargo, el tomo puede intercambiar energa con el exterior cuando el electrn pasa de unos niveles
energticos a otros. De modo que, si pasa de una rbita externa a otra ms interna, cede energa, y viceversa,
la absorbe si pasa de una rbita interna a otra ms externa.

11. Para que el tomo se ionice, el nivel n2 (nivel energtico de llegada) ser el infinito.
J 10 18 , 2
1
1
1
10 18 , 2
n
1
n
1
R E
18
2 2
18
2
2
2
1
H

=
=
Hz 10 3 , 3
) s J ( 10 62 , 6
) J ( 10 18 , 2
h
E
h E
15
34
18
= = = =

Si la frecuencia es igual o mayor a la calculada, el tomo perder su electrn y se ionizar.

12. Los superndices de los orbitales son los electrones que existen en cada nivel. As, este elemento posee:
n. electrones = 2 + 2 + 6 + 2 + 6 + 2 = 20

Al tratarse de un tomo neutro, el nmero de electrones es igual que el de protones:
n. protones = 20 = Z; n. neutrones = A Z = 40 20 = 20

Solucionario

Solucionario

4
1 Estructura de la materia
EJERCICIOS PROPUESTOS
1.1 Son los electrones partculas elementales? Por qu?
S, porque no tienen estructura interna, es decir, no estn formados por otras partculas.
1.2 Explica cmo lleg Millikan a calcular la carga exacta del electrn. Para ello puedes informarte en el v-
deo que aparece en la direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach03.
Millikan pulveriz aceite en el interior de un campo elctrico. Manipul las placas hasta que la gota de aceite
quedaba en suspensin, cumplindose:
d
F
c
P

V
d g
m
q
g m
d
V q
g m E q
P F
e
= =
=
=

Repiti el experimento con distintas gotas y comprob que todas ellas eran mltiplos de una cantidad mnima
que era la carga del electrn (q
e
= 1,602 10
-19
C).

1.3 El istopo yodo-131 es ampliamente utilizado en medicina. Sabiendo que su nmero atmico es 53, re-
presenta un tomo de dicho istopo e indica razonadamente el nmero de nucleones que lo forman.
La representacin del tomo es I
131
53
. El nmero de protones es Z = 53; el nmero de nucleones es A = 131; el
nmero de neutrones es n = A Z = 78.

1.4 Un tomo de calcio posee 20 electrones y 20 neutrones.
a) Simboliza un tomo de dicho elemento.
b) Propn un posible istopo del mismo.
a) En este caso, al ser un tomo neutro, Z = 20 y A = 20 + 20 = 40. Por tanto, la representacin es Ca
40
20
.
b) Debe tener distinto nmero de neutrones, por ejemplo, Ca
39
20
.

1.5 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: El nmero de electrones emitidos por efecto fotoe-
lctrico es independiente de la intensidad de la radiacin incidente.
Falso. Si la energa de la radiacin incidente es mayor que un valor umbral, existe emisin de electrones y su
nmero depende de la intensidad de la radiacin incidente.

1.6 Si la energa necesaria para extraer un electrn al sodio es de 3,7 10
-19
J, calcula la frecuencia mnima
que debe tener un fotn para que produzca el efecto fotoelctrico. Con qu velocidad saldr el elec-
trn si el fotn posee una energa de 8,00 10
-19
J?
La frecuencia mnima es:
Hz 10 6 , 5
) s J ( 10 63 , 6
) J ( 10 7 , 3
h
E
14
34
19
= = =

Para calcular la velocidad del electrn aplicamos la ecuacin de Einstein para el efecto fotoelctrico:
1 1 5
31
19
c 2
c
19 19 19
extraccin c
c extraccin
s km 972 s m 10 72 , 9
) kg ( 10 109 , 9
) J ( 10 3 , 4 2
m
E 2
v v m
2
1
E
) J ( 10 3 , 4 ) J ( 10 7 , 3 ) J ( 10 00 , 8 W E E
E W E

= = = = =
= = =
+ =

Solucionario

Solucionario

5
1.7 Conforme al modelo atmico de Bohr, qu relacin existe entre los radios de la tercera y primera rbi-
tas?
Como el radio de las rbitas cumple la expresin: r = a
0
n
2
,
9 =
)
`
= =
= =
1
3
0 1
0 3
r
r
a r 1 n rbita primera la para
a 9 r 3 n rbita tercera la para

Por tanto, el radio de la tercera rbita es nueve veces el radio de la primera.

1.8 Las clorofilas a y b de las plantas absorben sobre todo luz de las zonas roja y azul y reflejan la luz verde,
lo que explica que la mayora de las plantas sean de color verde.
Cul es la energa y frecuencia de una radiacin de longitud de onda 425 nm absorbida por la clorofila a?
La energa de esta radiacin es:
J 10 68 , 4
) m ( 10 425
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6 c h
E
19
9
1 8 34

= =
=
Le corresponde una frecuencia:
Hz 10 06 , 7
) m ( 10 425
) s m ( 10 00 , 3 c
14
9
1 8
= =

1.9 Calcula la longitud de la onda de De Broglie asociada a una persona de 70 kg que se desplaza en un coche
a 120 km h
-1
. Comprala con la asociada a un electrn que se mueve a la misma velocidad.
Aplicando la ecuacin de Louis de Broglie, tenemos:
m 10 84 , 2
) s m (
3600
10 120
) kg ( 70
) s J ( 10 63 , 6
v m
h
37
1
3
34
= = =
La longitud de onda asociada a la persona es tan pequea que es inapreciable; sin embargo, para el electrn:
m 10 18 , 2
) s m (
3600
10 120
) kg ( 10 109 , 9
) s J ( 10 63 , 6
v m
h
5
1
3
31
34
e
e

= = =
Es decir, la onda asociada al electrn en movimiento s es significativa.

1.10 La naturaleza ondulatoria del electrn se pone de manifiesto en los microscopios electrnicos. A qu es
debido el mayor poder de resolucin de estos frente a los microscopios pticos convencionales?
La ptica establece que no se pueden obtener imgenes de objetos cuyo tamao sea menor a la mitad de la lon-
gitud de onda de la onda empleada para su observacin. Como la longitud de onda del electrn es muy inferior a
la del fotn, se podrn apreciar objetos mucho menores.
El microscopio electrnico permite alcanzar hasta 500 000 aumentos frente a los 1000 de los mejores micros-
copios pticos.

1.11 Un electrn de un tomo de fsforo est situado en un orbital caracterizado por los nmeros cunticos:
{n = 4, l = 2, m
l
= 2}
A qu subnivel energtico pertenece?
Como n = 4 y l = 2, el electrn pertenece al subnivel 4d.

1.12 Cuntos orbitales de tipo f existen en un mismo subnivel? Razona tu respuesta.
Para un orbital de tipo f, l = 3. Como el nmero de orbitales en un subnivel es igual a (2l + 1), habr 2 3 + 1 = 7
orbitales.

Solucionario

Solucionario

6
1.13 Indica si son verdaderas o falsas las afirmaciones.
a) El tercer nivel energtico posee orbitales tipo f.
b) Un electrn que se encuentra en un orbital del subnivel 2p puede estar caracterizado por los
nmeros cunticos (2, 1, 1, 1/2).
c) Todos los orbitales de un mismo valor de n poseen la misma energa.
a) Falso. Un orbital de tipo f se caracteriza por tener l = 3. En el tercer nivel de energa, n = 3, por tanto, los
posibles valores que puede tomar l son 0, 1 y 2 (desde 0 hasta n 1) y se corresponden con orbitales de
tipo s, p y d, respectivamente.
b) Verdadero. Teniendo en cuenta que para n = 2 e l = 1 (subnivel 2p), los posibles valores de los nmeros
cunticos m
l
y m
s
son: m
l
= 1, 0, 1, y m
s
= + 1/2, 1/2.
c) Falso. Solo es verdadero si se trata del tomo de hidrgeno.

1.14 Razona la veracidad de la siguiente afirmacin: Para cualquier tomo, un orbital 4s posee mayor ener-
ga que uno 3d.
Falso. Si se observa la grfica (energa de orbitales y nmero atmico) de la pgina 19, se advierte que para
ciertos valores de Z existe inversin en los niveles energticos de los orbitales 4s y 3d.

1.15 Ordena razonadamente los siguientes orbitales por energas decrecientes: 2p, 1s, 3d, 4f, 4p, 5s.
Para tomos polielectrnicos la energa de los orbitales aumenta con el valor de n + l. Para aquellos con el
mismo valor de n + l, la energa aumenta con el valor de n.
2p n = 2, l = 1 n + l = 3 4f n = 4, l = 3 n + l = 7
1s n = 1, l = 0 n + l = 1 4p n = 4, l = 1 n + l = 5
3d n = 3, l = 2 n + l = 5 5s n = 5, l = 0 n + l = 5
El orden de los orbitales por energas decrecientes es: 4f > 5s > 4p > 3d > 2p > 1s

1.16 Un istopo del tecnecio que posee un nmero msico A = 99 se emplea como contraste en la rea-
lizacin de gammagrafas seas. Su nmero atmico es Z = 43.
a) Representa un tomo de dicho istopo.
b) Establece su configuracin electrnica.
a) La representacin del tomo es . Tc
99
43

b) La configuracin electrnica del Tc (Z = 43) es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
5
, o bin, [Kr] 5s
2
4d
5
.

1.17 Basndote en el principio de exclusin de Pauli, razona el nmero mximo de electrones que puede
albergar un orbital de tipo f.
El principio de exclusin de Pauli establece que en un tomo no puede haber dos electrones con sus cuatro
nmeros cunticos iguales. Por tanto, un orbital de tipo f (o de cualquier otro tipo) puede albergar un mximo
de dos electrones con espines antiparalelos.

1.18 Escribe la configuracin electrnica de los tomos de cobre, molibdeno y manganeso siguiendo las re-
glas habituales. Comprueba si son correctas empleando la siguiente direccin de internet:
www.e-sm.net/q2bach04.
En caso de que exista discrepancia entre la configuracin formada y la real, intenta explicarla.
Siguiendo las reglas habituales, las configuraciones electrnicas de estos elementos seran:
Cu (Z = 29): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
9
.

Mo (Z = 42): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
4
.
Mn (Z = 25): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5
.
Sus configuraciones reales son las siguientes:
Cu (Z = 29): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
10
.

Mo (Z = 42): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
4d
5
.

A partir del escandio (Z = 21), los orbitales 3d se estabilizan frente a los 4s. Tener los subniveles llenos o
semillenos, como ocurre en el Cu (3d
10
) y en el Mo (4d
5
), proporciona una situacin ms estable, por lo que
sus configuraciones reales no coinciden con las propuestas. Por otro lado, el Mn tiene el subnivel 3d
semilleno, es decir, se encuentra en una situacin estable que coincide con la real.
Solucionario

Solucionario

7
1.19 Antiguamente, el mercurio, que es el nico metal lquido a temperatura ambiente, se utilizaba para separar
el oro y la plata de una mezcla de minerales extrados de las minas, ya que forma una amalgama con ellos,
que posteriormente se puede deshacer calentando. Sabiendo que sus nmeros atmicos son:
Z(Hg) = 80, Z(Au) = 79 y Z(Ag) = 47, establece sus configuraciones electrnicas.
[Hg]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
.

[Au]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
10
.

[Ag]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
4d
10
.

1.20 Se podra determinar si una sustancia es diamagntica o paramagntica con una balanza magntica como
la del margen? Explica tu respuesta.
Si utilizamos una balanza como la de la pgina, la sustancia ser:
Paramagntica, si es atrada por el imn y observamos una elevacin del peso respecto al obtenido sin el imn.
Diamagntica, si no es atrada por el imn (o si, incluso, es dbilmente repelida por el mismo) y observamos un
descenso del peso.

1.21 Justifica, basndote en los diagramas orbitales, cules de las siguientes sustancias son diamagnticas:
nen (Z = 10), cobre (Z = 29), ion fluoruro (Z
F
= 9).
Las dos primeras sustancias son neutras, por lo que el nmero de electrones es igual al de protones. Sus confi-
guraciones y los diagramas orbitales de su capa ms externa son los siguientes:
[Ne]: 1s
2
2s
2
2p
6

2s 2p

Es una sustancia diamagntica porque tiene todos sus electrones apareados.
[Cu]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
10

4s

No es una sustancia diamagntica, sino paramagntica, porque tiene un electrn desapareado.
El ion fluoruro tiene 10 electrones (uno ms que el nmero de protones):
[F
-
]: 1s
2
2s
2
2p
6

2s 2p

Es una sustancia diamagntica, porque tiene sus orbitales llenos con todos los electrones apareados.

Solucionario

Solucionario

8
EJERCICIOS Y PROBLEMAS
LAS PARTCULAS SUBATMICAS
1.22 Completa la siguiente tabla justificando cada valor.
Especie
qumica
Z A
N. de
electrones

N. de
protones

N. de
neutrones
K 19 20
+ 3 56
26
Fe
Nb 93 41
I

53 74
Zn
2+
28 35
Dado que:
Nmero atmico (Z) = n. de protones
Nmero msico (A) = n. de protones (Z) + n. de neutrones (N)
En un tomo neutro: n. de electrones = n. de protones
En un ion: n. de electrones = n. de protones carga del ion
Se obtiene:

Especie
qumica
Z A
N. de
electrones

N. de
protones

N. de
neutrones
K 19 39 19 19 20
+ 3 56
26
Fe 26 56 23 26 30
Nb 41 93 41 41 52
I

53 127 54 53 74
Zn
2+
30 65 28 30 35

1.23 Los elementos situados en tubos de vaco y sometidos a elevadas ddp emiten electrones (rayos cat-
dicos).
Los restos positivos de estos elementos forman los rayos andicos o canales, descubiertos por
Goldstein. Seala cul es la afirmacin verdadera.
a) Estn formados por protones, lo que permiti el descubrimiento de dicha partcula subatmica.
b) La composicin de los rayos andicos depende del gas encerrado en el tubo de descarga.
c) Estn formados por positrones (electrones con carga positiva).
d) La carga elctrica de los rayos catdicos y de los andicos es idntica.
La afirmacin correcta es la b). Los rayos andicos estn formados por los restos positivos del gas encerrado
en el tubo, generados al ionizarlo; puede ser solo un protn (H
+
) u otros cationes (como,
+ 2 4
2
He ).

Solucionario

Solucionario

9
1.24 El elemento hidrgeno presenta tres istopos estables: el protio (A = 1), el deuterio (A = 2) y el tritio (A = 3).
Discute si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) Todos los istopos del hidrgeno poseen el mismo nmero atmico.
b) El hidrgeno es el elemento ms ligero de los que se conocen. Todos sus tomos poseen un ncleo
formado solamente por un nuclen.
c) El agua formada por deuterio se denomina agua deuterada o pesada y se emplea como moderador
en los reactores nucleares de fisin.
d) El tritio se encuentra abundantemente en la superficie solar y es el combustible de algunas de las
reacciones de fusin que tienen lugar en l.
Puedes consultar las direcciones de internet: www.e-sm.net/q2bach06 y www.e-sm.net/q2bach07.
a) Verdadero. Todos los tomos de un elemento poseen el mismo nmero atmico.
b) Falso. Aunque es cierto que es el elemento ms ligero, afirmacin es falsa porque el deuterio est formado
por dos nucleones (1 protn y 1 neutrn) y el tritio por tres nucleones (1 protn y 2 neutrones).
c) Verdadero. Se denomina agua deuterada o agua pesada porque est formada por dos tomos de
deuterio (ms pesado que el hidrgeno) y uno de oxgeno. Se utiliza como moderador en los reactores
nucleares porque disminuye la velocidad de los neutrones liberados en la reaccin de fisin y, de este mo-
do, mantiene la reaccin en cadena controlada.
d) Verdadero. En las reacciones de fusin se parte de tomos ligeros y se obtienen tomos ms pesados,
perdindose una pequea cantidad de materia que se transforma en una gran cantidad de energa. Un
ncleo de deuterio se fusiona con otro de tritio y se obtiene un ncleo de helio, emitiendo un neutrn y la
energa de fusin al medio.

1.25 Explica por qu cuando un tomo se transforma en un ion no vara su masa, y s lo hace en las desin-
tegraciones radiactivas. En estas ltimas, vara el tipo de elemento? Qu opinaba E. Rutherford? Y P.
Curie?
Puedes buscar informacin en la direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach08.
Al formarse un ion el tomo pierde electrones (catin) o los gana (anin). Los electrones se caracterizan por tener
carga negativa y masa despreciable frente a los protones o los neutrones. Por tanto, los iones tendrn la misma
masa que los tomos de los elementos de los que proceden.
En las desintegraciones radiactivas, la masa de las sustancias vara, debido a que pierden nucleones.
En 1902, Ernest Rutherford, ayudado por Frederick Soddy en el estudio de la radiactividad del torio, concluye que
el fenmeno va acompaado de una desintegracin del elemento. Este descubrimiento choca con el principio de
indestructibilidad de la materia. Incluso Pierre Curie, que haba comprobado la prdida de masa de las sustancias
radiactivas, crea que no existan cambios en la naturaleza de la materia y tard 2 aos en admitir las
conclusiones de Ernest Rutherford.
NATURALEZA DUAL DE LA LUZ. ESPECTROS ATMICOS
1.26 Una lmpara de nen emite una radiacin cuya longitud de onda es de 616 nm. Podra esta radiacin
producir la emisin de fotoelectrones al incidir sobre una lmina de sodio?
Dato. Frecuencia umbral del sodio: 5,0 10
9
MHz.
Se producir efecto fotoelctrico si la energa de la radiacin incidente es mayor que la energa umbral o trabajo
de extraccin. Como la energa y la frecuencia estn directamente relacionadas ( =h E ), se producir efecto
fotoelctrico si la frecuencia de la radiacin incidente es mayor que la frecuencia umbral.
umbral
8 14
9
1 8
MHz 10 9 , 4 Hz 10 9 , 4
) m ( 10 616
) s m ( 10 00 , 3 c
< = = =

En este caso, no existe emisin de fotoelectrones ya que la frecuencia umbral es mayor que la frecuencia de la
radiacin incidente.

Solucionario

Solucionario

10
1.27 Un hongo encontrado en Chernbil posee alta concentracin de melanina. Este pigmento le permite
absorber radiaciones UV, perjudiciales para las personas, y emplearlas en su propio beneficio. Puede
crecer el hongo si sobre l incide una radiacin cuya longitud de onda vara entre 10
-4
m y 10
4
?
Razona la respuesta.
Si deseas ms informacin sobre el hongo citado puedes consultar la siguiente direccin de internet:
www.e-sm.net/q2bach09
Dato. 1 = 10
-10
m
Las longitudes de onda varan entre:
nm 10
) m ( 1
) nm ( 10
) m ( 10
5
9
4
1
= =

nm 10
) A ( 1
) nm ( 10
) A ( 10
3
o
1
o
4
2
= =

Valores correspondientes a la zona IR del espectro electromagntico, por lo que no son tiles para el hongo.

1.28 Una radiacin de 300 nm que incide sobre una lmina de cinc es capaz de provocar la emisin de elec-
trones con una energa cintica de 9,9 10
-20
J. Determina la frecuencia y energa umbrales.
Dato. h = 6,63 10
-34
J s
Aplicando la ecuacin de Einstein para el efecto fotoelctrico:
c 0 c 0 c extraccin
E h
c h
E h h E w E + =
+ = + =
Hz 10 5 , 8 ) J ( 10 9 , 9 ) s J ( 10 63 , 6
) m ( 10 300
) s m ( 10 0 , 3 ) s J ( 10 63 , 6
14
0
20
0
34
9
1 8 34
= + =

J 10 6 , 5 ) Hz ( 10 5 , 8 ) s J ( 10 63 , 6 h w E
19 14 34
0 extraccin umbral

= = = =

1.29 La energa necesaria para extraer un mol de electrones de una superficie metlica de cesio es de
184 10
3
J. A partir de qu frecuencia tendr lugar el efecto fotoelctrico?
Datos. h = 6,63 10
-34
J s; N
A
= 6,022 10
23
electrn mol
-1

La energa necesaria para extraer un electrn es:
1 19
23
3
electrn J 10 05 , 3
) electrones ( 10 022 , 6
) mol ( 1
) mol ( 1
) J ( 10 184
E

= =
Por tanto, la frecuencia mnima para producir el efecto fotoelctrico es:
Hz 10 61 , 4
) s J ( 10 63 , 6
) J ( 10 05 , 3
h
E
14
34
19
= = =

Solucionario

Solucionario

11
1.30 Crees que los espectros atmicos de emisin permiten explicar el funcionamiento de los tubos fluores-
centes? A qu es debida su peligrosidad al romperse?
Busca informacin sobre los tubos fluorescentes en: www.e-sm.net/q2bach10.
S, los espectros atmicos de emisin permiten explicar el funcionamiento de los tubos fluorescentes. Al someter
el tubo fluorescente a una determinada ddp, los filamentos desprenden electrones que ionizan los tomos de
argn que contiene el tubo y tambin excitan el mercurio en forma de vapor que hay en su interior. Una sustancia
fluorescente que recubre el interior del tubo absorbe la radiacin ultravioleta que emite el vapor de mercurio y la
reemite en forma de luz visible (de menor energa). La luz emitida por el tubo tendr distinta coloracin segn
la sustancia fluorescente.
Luz visible
UV
Sustancia fluorescente
Electrn emitido tomo de Hg

Su peligrosidad se debe no solo al vidrio que corta, sino tambin a la toxicidad del mercurio que se absorbe y
que, debido a que el cuerpo no es capaz de eliminarlo, se almacena en el hgado y en los riones.

1.31 El ozono absorbe radiaciones de longitudes de onda comprendidas entre 200 y 300 nm pertenecientes a
la zona UV del espectro electromagntico. Puede un fotn de energa 2,55 10
-19
J ser absorbido por una
molcula de ozono?
El agujero de la capa de ozono es realmente tal? Busca informacin en la direccin de internet:
E
c h
;
c h
h E =
= =
nm 780 m 10 80 , 7
) J ( 10 55 , 2
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6
7
19
1 8 34
otn f
= = =

Como la longitud de onda de esta radiacin es mayor que la necesaria (300 nm), esta radiacin no es absorbida
por el ozono y no es capaz de producir su destruccin.
No es un agujero, sino una zona de menor espesor.

Solucionario

Solucionario

12
MODELOS ATMICOS DE BOHR Y MECANOCUNTICO
1.32 El tenista Rafa Nadal lanza una pelota de tenis de 57 g con una velocidad de 160 km h
-1
.
a) Cul es la longitud de onda de De Broglie? Puede detectarse dicha onda?
b) Si la pelota tuviese el tamao de una partcula subatmica, se veran afectados los resultados
del tenista?
Datos. h = 6,63 10
-34
J s
a) nm 10 62 , 2 m 10 62 , 2
) s m (
3600
10 160
) kg ( 10 57
) s J ( 10 63 , 6
v m
h
25 34
1
3
3
34

= = = =
Esta onda no se puede detectar, ya que su longitud de onda es muy inferior al tamao de cualquier
rendija que nos permitiese visualizar fenmenos de difraccin o interferencia. Las rendijas o redes de
diraccin de menor tamao oscilan alrededor de 1 .
b) S, ya que ahora, por el principio de indeterminacin de Heisenberg, Nadal no podra conocer a la vez la
posicin y la velocidad de la pelota con total precisin.

1.33 Una radiacin verde monocromtica de longitud de onda 570 nm incide sobre un tomo de hidrgeno.
a) Calcula la energa de un fotn y de un mol de fotones.
b) Compara esta energa con la de las transiciones electrnicas responsables de la primera y se-
gunda lneas de Balmer.
Datos. h = 6,63 10
-34
J s, N
A
= 6,022 10
23
fotones mol
-1
; R
H
= 2,18 10
-18
J
a)
1 19
9
1 8 34
fotn J 10 49 , 3
) m ( 10 570
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6 c h
E

= =
=
1 2 1 5
23 19
molar
mol kJ 10 10 , 2 mol J 10 10 , 2
) mol ( 1
) fotones ( 10 022 , 6
) fotn ( 1
) J ( 10 49 , 3
E

= = =
b) En la serie de Balmer la energa viene dada por la expresin:
|
|
.
|

\
|
=
2
j
2
H
n
1
2
1
R E
Para la primera lnea de la serie de Balmer n
j
= 3 y para la segunda n
j
= 4. Si aplicamos los valores en la
ecuacin, resulta:
J 10 03 , 3
3
1
2
1
R E
19
2 2
H lnea 1

\
|
= |
.
|
=
J 10 09 , 4
4
1
2
1
R E
19
2 2
H lnea 2

\
|
= |
.
|
=
Al comparar las energas, observamos que E
1.lnea
< E
fotn
< E
2. lnea
.

Solucionario

Solucionario

13
1.34 Al someter electrones a una diferencia de potencial de 4 10
4
V se consigue acelerarlos hasta alcanzar u-
na velocidad de 4,32 10
6
km h
-1
.
a) Calcula la longitud de onda de los electrones.
b) La imagen obtenida, se ver en color? Por qu?
Datos. h = 6,63 10
-34
J s, m
e
= 9,109 10
-31
kg
a) Si aplicamos la ecuacin de Louis de Broglie, resulta:
m 10 06 , 6
) s m (
3600
10
10 32 , 4 ) kg ( 10 109 , 9
) s J ( 10 63 , 6
v m
h
10
1
3
6 31
34
= = =
b) La imagen obtenida no se ver en color debido a que la zona visible del espectro en la que se aprecian los
colores tiene longitudes de onda comprendidas entre 400 nm y 700 nm.

1.35 Calcula las longitudes de onda mnima y mxima de la serie Lyman.
La serie de Lyman comprende todas las transiciones electrnicas en las que el electrn cae desde un nivel
superior hasta el fundamental (n
i
= 1). Como la energa y la longitud de onda son inversamente proporcionales
(
=
c h
E ), la radiacin de menos energa es la de mayor longitud de onda (transicin de la 2. rbita a la 1.).
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
=
2
j
2
i
H
2
j
2
i
H
n
1
n
1
R
c h
n
1
n
1
h
R c
m 10 22 , 1
2
1
1
1
) J ( 10 18 , 2
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6
7
2 2
18
1 8 34
mxima

\
|
|
.
|
=
La radiacin de menor longitud de onda es la de mayor energa, aquella que es capaz de ionizar al tomo.
|
.
|

\
|
=
2 2
H
mnima
1
1
1
R
c h
m 10 12 , 9
1
1
1
) J ( 10 18 , 2
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6
8
2 2
18
1 8 34
mnima

\
|
|
.
|
=

1.36 Razona si tiene sentido la siguiente pregunta: Es el electrn una onda o una partcula?. Y si tras-
ladamos la pregunta al mundo macroscpico, aplicndola, por ejemplo, a un coche?
La pregunta planteada no tiene sentido. El electrn posee una doble naturaleza comportndose a veces como
onda (difraccin de electrones) o como partcula (efecto fotoelctrico), pero no es una onda o una partcula. Am-
bas palabras son dos formas distintas de nombrar una misma realidad, su doble naturaleza o comportamiento.
En el mundo macroscpico predomina una de sus dos naturalezas frente a la otra. El coche posee naturaleza
corpuscular, ya que la onda que lleva asociada tiene una longitud de onda tan pequea que es indetectable.

1.37 Calcula la energa necesaria para ionizar un tomo de hidrgeno que est en un estado excitado en el que el
electrn se encuentra en n = 5. Es esta energa igual a la necesaria para ionizar dicho tomo si est en su
estado fundamental? Justifica tu respuesta numricamente.
J 10 72 , 8
1
5
1
R
n
1
n
1
R E
20
2 2
H
2
j
2
i
H

= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
Si el tomo est en su estado fundamental, la energa para ionizarlo es mayor porque el electrn est
inicialmente en el primer nivel de energa; su valor es:
J 10 18 , 2
1
1
1
R
n
1
n
1
R E
18
2 2
H
2
j
2
i
H

= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|
\
|
=

Solucionario

Solucionario

14
1.38 La constante de Rydberg en unidades de energa tiene el valor 2,18 10
-18
J. Cul es su valor en m
-1
?
Datos. h = 6,63 10
-34
J s; c = 3,00 10
8
m s
-1

Si comparamos las siguientes ecuaciones:
\
|
|
|
.
|
=
=
|
|
.
|
\
|
=
2
j
2
i
H
2
j
2
i
H
n
1
n
1
c h
R 1
c h
E
n
1
n
1
R E

observamos que
c h
R
H
tiene unidades de longitud
-1
. Su valor es:
1 7
1 8 34
18
H
m 10 10 , 1
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 63 , 6
) J ( 10 18 , 2
c h
R

= =
Aunque desde un punto de vista estricto el m
-1
no es una unidad de energa, se emplea mucho en espec-
troscopia.

1.39 Discute la veracidad de las siguientes afirmaciones.
a) La distancia a la cual es mxima la probabilidad de encontrar al electrn en un orbital 1s se
corresponde con el radio de la primera rbita de Bohr.
b) Segn el modelo mecanocuntico, el tercer nivel energtico posee tres orbitales.
a) Verdadero. Como observamos en la representacin de la probabilidad de encontrar al electrn en el
orbital 1s frente a la distancia al ncleo, esta es mxima a una distancia del radio de la primera rbita de
Bohr (a
0
).
a
0
r
2

b) Falso. El tercer nivel de energa (n = 3) posee tres subniveles: 3s (l = 0), 3p (l = 1) y 3d (l = 2). El
subnivel 3s consta de un orbital (m
l
solo puede tomar un valor, 0), el subnivel 3 p, de tres orbtales (m
l
=
1, 0, 1), y el subnivel 3d, de cinco orbitales (m
l
= 2, 1, 0, 1, 2). En total hay nueve orbitales.

1.40 De acuerdo con el modelo atmico de Bohr, calcula para el tomo de hidrgeno:
a) La diferencia de energa entre su tercer y su quinto nivel.
b) La frecuencia de una radiacin capaz de provocar el trnsito electrnico entre ambos niveles.
c) Si el electrn cayese hasta alcanzar el nivel inferior, se absorbera o se desprendera energa?
Datos. R
H
= 2,18 10
-18
J; h = 6,63 10
-34
J s
-1
a) J 10 55 , 1
5
1
3
1
R
n
1
n
1
R E
19
2 2
H
2
j
2
i
H

= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
b) De acuerdo a la ecuacin de Planck: MHz 10 34 , 2 Hz 10 34 , 2
) s J ( 10 63 , 6
) J ( 10 55 , 1
h
E
h E
8 14
34
19
= = = = =

c) Se desprendera energa, ya que pasa de una rbita ms externa (mayor energa) a otra ms interna.

Solucionario

Solucionario

15
NMEROS CUNTICOS Y NIVELES DE ENERGA. TAMAO, FORMA Y ENERGA DE LOS ORBITALES
1.41 Basndote en el principio de exclusin de Pauli, justifica el nmero mximo de electrones que puede
albergar un orbital de tipo p.
nmeros cunticos iguales. Si hay dos electrones en un mismo orbital (n, l y m
l
de igual valor), al menos deben
diferenciarse en el espn y m
s
solo puede tomar dos valores. As, en un orbital, da igual del tipo que sea, caben
como mximo dos electrones.

1.42 Por qu la energa de un orbital 3p es menor que la de un orbital 4s?
La energa de los orbitales en tomos polielectrnicos viene dada por el valor de n + l. Cuanto menor es este,
menor es la energa del orbital. Adems, para aquellos orbitales con el mismo valor de n + l, tendr menor ener-
ga el de menor valor de n.
s 4 orbital del Energa p 3 orbital un de Energa
4 l n 0 l , 4 n s 4
4 l n 1 l , 3 n p 3
<
)
`
= + = =
= + = =

1.43 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: Desde un punto de vista energtico, es igual desplazar
un electrn entre dos orbitales siempre que estos sean consecutivos.
Falso. La variacin de energa depende de los orbitales entre los que ocurre el salto electrnico. Por ejemplo, la
energa intercambiada para pasar un electrn del orbital 1s al 2s es mayor que la intercambiada en el salto elec-
trnico del orbital 2s a uno del subnivel 2p.

1.44 Son posibles las siguientes agrupaciones de nmeros cunticos?
a) (4, 2, 1, 1/2) b) (1, 1, 0, 1/2) c) (2, 1, 1, 1/2) d) (1, 0, 0, 3/2).
Debemos tener en cuenta que los posibles valores de los nmeros cunticos son:
n = 1, 2, 3 l = 0, 1, 2 n 1 m
l
= l, l +1, l 1, l m
s
= + 1/2, 1/2.
a) S es posible: n = 4, l = 2 (d), m
l
= 1 y m
s
= + 1/2.
b) No es posible, porque l no puede tener valores menores que 0.
c) S es posible: n = 2, l = 1 (p), m
l
= 1 y m
s
= + 1/2.
d) No es posible, porque m
s
no puede valer 3/2.

1.45 Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas.
a) El nivel energtico n = 2 es capaz de alojar, como mximo, 18 electrones.
b) Si el subnivel 5f posee nueve electrones, solo tres estarn desapareados.
c) El orbital 4d
yz
es capaz de albergar un mximo de dos electrones, mientras que el subnivel 4d tiene
capacidad para 10.
a) Falso. El nmero de orbitales en n = 2 es n
2
= 4. Segn el principio de exclusin de Pauli, en cada orbital
solo pueden alojarse dos electrones con espines antiparalelos; por tanto, en el segundo nivel de energa
caben ocho electrones.
b) Falso. Si hacemos el diagrama orbital, observaremos que habr cinco electrones desapareados.
5f

c) Cierto. Segn el principio de exclusin de Pauli, en cada orbital caben como mximo dos electrones.
El n. de electrones que caben en un subnivel es 2 (2l + 1), como l = 2 (orbital d): 2 (2 2 + 1) = 10 e
.

Solucionario

Solucionario

16
1.46 En un mismo tomo, cul es el nmero mximo de electrones que pueden tener los siguientes n-
meros cunticos?
a) n = 3
b) n = 5, l = 2 y m
l
= 1
c) n = 2, l = 1, m
l
= 1 y m
s
= 1/2
a) El nmero de orbitales en n = 3 es n
2
= 9. Como caben dos electrones en cada orbital, puede tener como
mximo un total de 18 electrones.
b) Se trata del orbital (5, 2, 1); es uno de los cinco orbitales del subnivel 5d. Por ser un orbital puede alber-
gar como mximo dos electrones (uno con espn +1/2 y otro con espn 1/2).
c) El conjunto de los cuatro nmeros cunticos determinan 1 electrn. En este caso: (2, 1, 1, 1/2).

1.47 Indica por qu el siguiente enunciado es falso: El azufre, el oxgeno y el selenio poseen valencias 2, 4
y 6.
Los tres elementos pertenecen al mismo grupo. Sus configuraciones electrnicas son:
Oxgeno (
8
O): 1s
2
2s
2
2p
4
Azufre (
16
S): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Selenio (
34
Se): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
4
En el mismo nivel de energa del ltimo orbital con electrones, el azufre y el selenio poseen subniveles d
vacos (3d para el azufre y 4d para el selenio), por lo que pueden compartir (valencia covalente) seis y cuatro
electrones. Sin embargo, el oxgeno no presenta tal posibilidad, ya que el segundo nivel no posee orbitales de
tipo d y, por tanto, su valencia solo es 2.

1.48 Completa la siguiente tabla y ordena los orbitales segn energa creciente.
Capa n l Tipo de orbital m
l
L 2 0 s 0
N 4 2 d 2,1,0,1,2
K 1 0 s 0
O 5 1 p 1,0,1
Su energa, salvo en el caso del hidrgeno, viene dada por n + l, de forma que cuanto menor sea este valor,
menor ser su energa. Si dos orbitales poseen el mismo valor de n + l, el de menor energa ser el de menor
valor de n. As: 1s < 2s < 4d < 5p

1.49 La configuracin electrnica de un tomo de un elemento del sistema peridico, en su estado funda-
mental, es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
8
4s
2
.
a) Indica razonadamente los nmeros cunticos del ltimo electrn que completa la configuracin
electrnica anterior.
b) Indica razonadamente los nmeros cunticos del electrn ms externo en la configuracin
electrnica anterior.
c) Indica razonadamente cuntos electrones desapareados tiene un tomo de este elemento en su
estado fundamental.
a) Considerando que el ltimo electrn no es el ms externo (el del orbital 4s) sino el ltimo introducido
(uno de los apareados del subnivel 3d), una posible combinacin es: (3, 2, 0, 1/2).
b) El electrn ms externo es uno de los dos que hay en el orbital 4s. Estos estn caracterizados por:
(4, 0, 0, 1/2) y (4, 0, 0, 1/2).
c) En el diagrama de orbitales, observamos que hay dos electrones desapareados en los orbitales 3d.
3d

Solucionario

Solucionario

17
CONFIGURACIONES ELECTRNICAS
1.50 Determina las configuraciones electrnicas de: manganeso, ion sulfuro (S
2-
), ion aluminio y argn, e in-
dica el nmero de electrones desapareados que posee cada uno. Es paramagntica alguna de estas
sustancias? Por qu?
Datos. Z (Mn) = 25, Z (S) = 16, Z (Al) = 13 y Z (Ar) = 18
25
Mn (neutro, tiene 25 electrones): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
5
16
S
2-
(ion, tiene 18 electrones): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Ar]
13
Al
3+
(ion, tiene 10 electrones): 1s
2
2s
2
2p
6
[Ne]
18
Ar (neutro, tiene 18 electrones): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
Los tres ltimos tienen configuracin de gas noble, sus orbitales estn llenos, y todos sus electrones, apareados.
El manganeso es la nica sustancia paramagntica, ya que tiene cinco electrones desapareados, tal como obser-
vamos en el diagrama orbital.
3d

1.51 El cloruro de cobalto (II) hexahidratado, CoCl
2
6H
2
O, es una sal que se emplea como tinta invisible y que,
entre otros conceptos, permite explicar el de reaccin qumica reversible.
a) Establece las configuraciones del tomo metlico neutro y de su catin, justificando a qu orbital
pertenecen los electrones perdidos.
b) Si se utilizase leche como tinta invisible, qu diferencias existiran? Puedes consultar la siguiente
direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach12
Dato. Z (Co) = 27
a) El tomo metlico neutro tiene 27 electrones (igual que su nmero atmico, que es el nmero de protones)
y el catin cobalto (II) tiene dos electrones menos (es decir, 25 electrones). Sus configuraciones elec-
trnicas son:
[Co]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
7
4s
2
[Co
2+
]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
7
Los electrones que pierde el cobalto cuando forma el catin son los del orbital 4s, porque es ms energtico
que los orbitales 3d.
b) La leche se carameliza al calentarla y las letras aparecen debido a este proceso qumico, que es irre-
versible.

1.52 A travs de los diagramas de orbitales, indica el nmero de electrones desapareados que posee un tomo
de: nitrgeno, cadmio y boro.
Datos. Z (N) = 7, Z (Cd) = 48 y Z (B) = 5
7
N: 1s
2
2s
2
2p
3
48
Cd: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5
B: 1s
2
2s
2
2p
1

Al representar el ltimo diagrama de orbitales en el que se han introducido electrones, observamos lo siguiente:
2p 2p 4d
N Cd B

Por tanto, el nitrgeno posee tres electrones desapareados, el cadmio ninguno y el boro uno.

Solucionario

Solucionario

18
1.53 Considera las siguientes configuraciones en estado fundamental:
a) 1s
2
2s
2
2p
7
b) 1s
2
2s
3
c) 1s
2
2s
2
2p
5
d) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
.
Razona cules cumplen el principio de exclusin de Pauli.
nmeros cunticos iguales. As, un subnivel s albergar como mximo dos electrones, y un subnivel p, 6
electrones (dos por cada orbital tipo p). Si aplicamos esto a las configuraciones electrnicas dadas, tenemos
que: a) y b) no cumplen el principio, ya que cada una de ellas tiene un electrn ms de los permitidos; sin em-
bargo, c) y d) s cumplen el principio.

1.54 Basndote en la configuracin electrnica del oro (Z (Au) = 79), justifica la estabilidad del ion oro (I).
Los 79 electrones del oro se encuentran distribuidos de la siguiente manera:
[Au]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
10
Para formar el catin, el oro pierde el electrn situado en el orbital 6s. Al hacerlo todos sus orbitales estn lle-
nos, lo que le confiere estabilidad.

1.55 Establece la configuracin electrnica de un tomo de plata en un estado excitado y justifica su
valencia.
Dato. Z (Ag) = 47
Como su nmero atmico es 47, tiene 47 protones y, como es un tomo (neutro), tambin tiene 47 electrones
que se encuentran distribuidos de la siguiente manera:
[Ag]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
4d
10
(configuracin electrnica en su estado fundamental)
Para formar el catin, la plata pierde el electrn situado en el orbital 5s. Al hacerlo todos sus orbitales estn
llenos, lo que le confiere estabilidad.
Un posible estado excitado vendra dado por la configuracin: [Ag*]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
4d
10
5p
1
.

1.56 Dadas las siguientes configuraciones electrnicas: A: 1s
2
2s
2
2p
2
; B: 1s
2
2s
2
2p
1
3s
1
, si son de tomos
neutros, razona si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas.
a) Ambas configuraciones corresponden a tomos en su estado fundamental.
b) Las dos configuraciones corresponden a tomos del mismo elemento.
c) Para separar un electrn de A se requiere ms energa que para separarlo de B.
a) Falso. A s est en su estado fundamental, mientras que B no, ya que uno de los electrones del subnivel
2p ha pasado a un nivel ms energtico, el 3s. La configuracin de B es un estado excitado del A.
b) Verdadero. Al ser tomos neutros y tener el mismo nmero de electrones, tambin tienen el mismo
nmero de protones y, por tanto, el mismo nmero atmico. Se trata del mismo elemento.
c) Verdadero. Requiere ms energa separar un electrn de un orbital 2p que de un orbital 3s (ya que est
ms alejado del ncleo).

1.57 El elemento ms parecido al carbono es el silicio, cuyo nmero atmico es 14.
a) Establece la configuracin electrnica de un tomo de silicio en su estado fundamental.
b) De los siguientes diagramas de orbitales, cul se corresponde con una situacin paramag-
ntica? Son todas igualmente estables?
3p
A
3p
C
3p
B

c) Este semimetal se emplea en la construccin de clulas fotovoltaicas. Sabras explicar su fun-
cionamiento? Puedes consultar la direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach13.

Solucionario

Solucionario

19
a) Los 14 electrones del silicio se encuentran distribuidos de la siguiente manera: [Si]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
.
b) Una sustancia es paramagntica si posee electrones desapareados, situacin que solo se da en c). No son
todas igualmente estables; segn la regla de mxima multiplicidad de Hund, la ms estable (es decir, la me-
nos energtica) es la c). Las otras dos son estados excitados del tomo.
c) En una clula fotovoltaica, al incidir la luz de una determinada frecuencia, se produce el efecto fotoelctrico, y
la corriente elctrica se conduce. Estos aparatos permiten la obtencin de energa elctrica a partir de la ener-
ga solar.

1.58 Indica razonadamente cules de las siguientes configuraciones electrnicas corresponden a tomos neu-
tros en estados excitados e indica de qu elemento se trata.
a) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
3p
6

b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

c) 3d
1

a) Corresponde a un estado excitado, ya que el subnivel 3s est semiocupado mientras que el 3p (ms energ-
tico) est lleno, esto implica que uno de los electrones del orbital 3s haya pasado al orbital 3p semiocupado.
b) Se encuentra en su estado fundamental, porque los electrones han ocupado los orbitales por orden creciente
de energa.
Es un estado excitado del tomo de hidrgeno, en donde el electrn ha pasado de su orbital 1s al 3d.
PROBLEMAS DE SNTESIS
1.59 A finales del siglo XIX, Becquerel descubri casualmente la radiactividad al dejar junto a unas placas foto-
grficas un mineral de uranio.
Aunque todos los istopos de este elemento son radiactivos, nicamente el U-235 es til como
combustible de los reactores nucleares de fisin. Por ello es necesario enriquecer la muestra en dicho
istopo frente al U-238, ms abundante, ya que, si no, no tendr lugar una reaccin en cadena. Sabiendo
que para el uranio Z = 92:
a) Calcula el nmero de partculas subatmicas que forman un tomo del uranio-235.
b) Sabiendo que en el subnivel 5f hay tres electrones, represntalos en un diagrama de orbitales e indi-
ca los posibles valores de sus nmeros cunticos.
c) La configuracin electrnica de un tomo de uranio en estado fundamental es [Rn] 5f
3
6d
1
7s
2
. Coin-
cide con la esperada? Por qu?
a) El nmero de protones es Z = 92; el nmero de neutrones, n = A Z = 235 92 = 143, y el nmero de elec-
trones, por ser neutro, es igual al nmero de protones = 92.
b) En un mismo subnivel hay 7 orbitales f (l = 3).
5f

La situacin ms estable es aquella en la que los tres electrones estn desapareados en 3 orbitales f distin-
tos. Tres posibles grupos de valores de los nmeros cunticos de los electrones son:
(5, 3, 0, 1/2); (5, 3, 1, 1/2); y (5, 3, 2, 1/2).
c) No. Siguiendo el diagrama de Mller, la configuracin esperada es: [Rn] 7s
2
5f
4
; se tendran que llenar antes
los orbitales 5f que los 6d.


8
2 Ordenacin peridica de los elementos

1. Dado un elemento cuya configuracin electrnica es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
5
, indica si es
representativo, de transicin o de transicin interna, y sitalo en la tabla peridica.

2. Los metales del grupo 2 (M) se combinan con los halgenos (X) para formar sales. Tomando en cuenta la
variacin de la energa de ionizacin y afinidad electrnica, escribe la ecuacin general para estas reacciones.

3. Cul es el nmero atmico del primer elemento del quinto perodo?

4. Las especies H, He
+
y Li
+2
poseen un solo electrn. Razona cul de ellos poseer mayor radio inico.

5. Cmo ser la segunda energa de ionizacin del sodio en relacin a la misma del magnesio?

6. Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones relativas al tomo de nen y al ion xido.
a) Ambos poseen el mismo nmero de electrones.
b) El nmero de protones ser igual en ambos.
c) El volumen del ion xido es mayor que el volumen del tomo de nen.

7. Un tomo posee de nmero atmico 13 y de nmero msico 27. Calcula el nmero de protones, electrones y
neutrones:
a) del elemento.
b) del ion ms estable.


9

8. Relaciona los electrones de valencia de un elemento con su posicin en la tabla peridica, tomando como
ejemplos los elementos: carbono, litio, estroncio, cloro y azufre.

9. Define primera energa de ionizacin y establece su relacin con el radio atmico. Explica su variacin para
los elementos del tercer perodo.

10. Dados los iones Mg
2+
, Na
+
, P
3-
, Cl
-
:
a) ordnalos en funcin de sus radios inicos crecientes.
b) ordena de mayor a menor los radios de los elementos de los que proceden estos iones.

11. Razona qu elemento tendr mayor electronegatividad, el nitrgeno (Z = 7) o el arsnico (Z = 33).

12. La energa mnima para arrancar un electrn al tomo de sodio es de 2,3 eV. Se obtendr el correspondiente
catin si se emplea luz roja de longitud de onda 6000 ? En caso negativo calcula la longitud de onda ms
larga que lo puede conseguir.
Datos. 1eV = 1,602 10
-19
J; h = 6,625 10
-34
J s; 1 = 10
-10
m.

13. Discute la siguiente afirmacin: Teniendo en cuenta que la afinidad electrnica es la energa intercambiada al
transformarse un tomo en un anin, se puede afirmar que cuanto mayor sea esta, mayor es la tendencia del
tomo a capturar electrones.


10
Solucionario
1. El ltimo orbital en admitir electrones es el 4d; con lo cual es un elemento de transicin, concretamente, el
quinto elemento de transicin (d
5
) y del quinto perodo (5s
2
); se trata del tecnecio (Tc).

2. Todos los elementos se unen con el fin de ser ms estables; lo que, salvo excepciones, significa alcanzar la
configuracin electrnica de un gas noble. Por ello los alcalinotrreos (grupo 2) tienden a perder dos electrones
(lo que implica menor energa de ionizacin que los halgenos) y el grupo 17 tiende a ganar un electrn para
alcanzar la estructura del gas noble, por lo que la afinidad electrnica es negativa. As:
M (g) + EI1 M
+
(g) + e
-
(M
+
es un ion inestable)
M
+
(g) + EI2 M
+2
(g) + e
-

X (g) + e
-
X
-
(g) + AE
El proceso global se puede representar como:
M (g) + 2 X (g) + EI1 + EI2 MX2 (g) + 2 AE

3. El primer elemento de cualquier perodo es un alcalino. De modo que, realizando su configuracin electrnica
(que debe terminar en s
1
), tenemos:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1

Como el nmero atmico es el nmero de protones que posee el elemento, que al ser un tomo neutro coincide
con el de electrones, simplemente se calcula dicho nmero sumando los superndices que indican el nmero de
electrones en cada orbital.
Z = 2 + 2 + 6 + 2 + 6 + 2 + 10 + 6 + 1 = 37

4. El nmero de electrones en las tres especies es el mismo (son especies isoelectrnicas), pero el nmero de
protones difiere: Z (H) = 1; Z (He
+
) = 2; y Z (Li
+2
) = 3. Cuanto mayor sea el nmero de cargas positivas
(protones), con mayor fuerza se atraern los electrones restantes (cargas negativas) y, por tanto, menor ser el
radio inico. As, r (H) > r (He
+
) > r (Li
+2
).

5. El sodio es un elemento alcalino que pierde con gran facilidad su ltimo electrn para, de este modo, alcanzar
la configuracin electrnica de un gas noble; por ello posee una primera energa de ionizacin baja. Sin
embargo, si se le extrae un segundo electrn pierde estabilidad, ya que pasara de una configuracin cerrada a
la de un halgeno. Por tanto, la segunda energa de ionizacin del sodio es alta.
El magnesio es un alcalinotrreo que alcanza la estructura de un gas noble al perder sus dos ltimos electrones,
de lo que se deriva que su segunda energa de ionizacin sea menor que la del sodio, ya que el proceso est
ms favorecido. Debido a esto, har falta menos energa para arrancar ese segundo electrn, que, por otro lado,
est en n = 3 y en el caso del sodio en n = 2. Esto significa que el electrn a extraer, al estar ms prximo al
ncleo, es atrado con ms fuerza.

a) verdadera. Z (Ne) = 10; como el tomo es neutro, posee tambin 10 electrones y Z (O
-2
) = 8, que al ser ion
dinegativo posee dos electrones ms que protones, por lo que el nmero de electrones es Z + 2 = 10.
b) falsa. El nmero de protones es igual que el nmero atmico y es caracterstico de cada tomo. Por tanto, el
nmero de protones del nen es 10 y el del ion xido es 8, igual que el nmero atmico del oxgeno,
elemento del que procede dicho ion.
c) verdadera. Como el ion xido posee menos protones que el tomo de nen, atrae esos 10 electrones con
menos fuerza, lo que hace que su radio y, en consecuencia, su volumen sean mayores.

7. Para este tomo:
a) Z = 13 = n. protones; A = n. protones + n. neutrones n. neutrones = 27 13 = 14.
n. electrones = 13 (En un tomo neutro, el nmero de protones y electrones coincide.)
b) Para ver cul es el ion ms estable, se realiza su configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
. Le sobran
tres electrones para alcanzar la configuracin del gas noble ms prximo (Ne). Por ello, el ion ms estable
ser el M
+3
. Se trata del aluminio, ya que pertenece al tercer perodo (n = 3) y es el segundo trreo (s
2
p
1
).
Z (M
+3
) = 13 = n. protones (ha perdido tres electrones); n. electrones

= 10; n. neutrones = A Z = 14.


11
8. Los electrones de valencia de un elemento son los que posee este en el ltimo nivel energtico ocupado. As:
C (Z = 6) 1s
2
2s
2
2p
2
; pertenece al segundo perodo y al grupo 14, que es el de los carbonoideos.
Li (Z = 3) 1s
2
2s
1
; pertenece al segundo perodo y, al terminar en s
1
,

es un alcalino (grupo 1).
Sr (Z = 38) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
; pertenece al quinto perodo y, al tener completo el orbital s,
es un alcalinotrreo (grupo 2).
Cl (Z = 17) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
; pertenece al tercer perodo y se trata de un halgeno (grupo 17), ya que su
configuracin electrnica externa es s
2
p
5
.
S (Z = 16) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
; pertenece al tercer perodo y es un calcgeno o anfgeno (grupo 16) pues
termina en s
2
p
4
.
9. Es la energa necesaria para que un tomo gaseoso, neutro y en estado fundamental pierda el electrn ms
dbilmente unido a l. Se trata de un proceso endotrmico, es decir, que requiere aporte energtico:
X (g) + EI X
+
(g) + 1 e
-
La energa de ionizacin es menor cuanto mayor es el radio atmico. Esto es as porque el electrn, al estar
ms lejos del ncleo, es atrado con menos fuerza; adems, existe un mayor nmero de electrones internos y,
en consecuencia, repulsiones (efecto pantalla). El potencial de ionizacin aumenta hacia la derecha en el
tercer perodo, ya que existe mayor nmero de protones que atraen con ms fuerza a los electrones situados
en el mismo nivel energtico.

10. Para los iones Mg
2+
, Na
+
, P
3-
y Cl
-
:
a) Todos los elementos pertenecen al tercer perodo. El radio de los cationes es siempre menor que el de los
elementos de los que proceden, y el del anin, mayor. As, Mg
+2
y Na
+
son menores que Cl
-
y P
-3
. Como la
carga nuclear del magnesio es mayor que la del sodio y ambos iones son especies isoelectrnicas, el
radio del Mg
+2
es menor que el del Na
+
, mientras que la carga nuclear del cloro es mayor que la del
fsforo y este gana tres electrones, que atraer con menor fuerza que el electrn que acepta el cloro. As
el radio inico del ion fosfuro es mayor que el del cloruro:
Mg
+2
< Na
+
< Cl
-
< P
-3
b) Sabiendo que el radio disminuye al avanzar hacia la derecha en un perodo: Cl < P < Mg < Na. En los
alcalinos se inaugura un nuevo nivel energtico, y aumenta notablemente el radio atmico. Los siguientes
elementos van aadiendo electrones. Como estos entran en este mismo nivel, la carga nuclear (protones)
aumenta, los electrones son atrados con mayor fuerza y el volumen o radio atmico disminuye.

11. Sus configuraciones electrnicas son:
N 1s
2
2s
2
2p
3
As 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
3

Aunque ambos pertenecen al grupo 15, el orbital semiocupado del arsnico est ms lejos del ncleo, y su
capacidad de atraer hacia s los electrones ser menor que la del nitrgeno. La electronegatividad es mxima
en el flor, mnima en el cesio, y disminuye en sentido descendente en el grupo o hacia la izquierda en el
perodo.

12. Para el tomo de sodio:
a) EI = 2,3 (eV) = 2,3 (eV) 1,602 10
-19
(J eV
-1
) = 3,68 10
-19
J
Eroja = h = J 10 3,31
(m) 10 6
) s (m 10 3 s) (J 10 6,625
c
h
19
7
1 8 34

= =
Como la energa de la luz roja es menor que la EI, no es capaz de ionizar el tomo de sodio.
b) Para que sea capaz de ionizar el tomo de sodio, es necesario que, como mnimo, Eroja = EI:
nm 539 m 10 39 , 5
) J ( 10 68 , 3
) s m ( 10 3 ) s J ( 10 625 , 6
EI
hc
7
19
1 8 34
= = = =

13. Falso. La tendencia ser mayor cuanto ms negativo sea el valor de la afinidad electrnica. As, cuando el flor
se transforma en ion fluoruro desprende 328 kJ mol
-1
(AE= 328 kJ mol
-1
) y el silicio, al capturar un electrn,
necesita un aporte energtico de 138 kJ mol
-1
(AE = 138 kJ mol
-1
). Por tanto, el tomo de flor forma ms
fcilmente un anin que el de silicio.

Solucionario

Solucionario

20
2 Ordenacin peridica de los elementos
2.1 Si se aplica la ley de las octavas de Newlands al calcio, con qu elemento presentara semejanzas?
Ten en cuenta que en esta poca el escandio no se conoca.
La ley de las octavas de Newlands dice que, al ordenar los elementos qumicos de acuerdo a sus masas
atmicas crecientes, el octavo elemento, contando desde cualquiera, presenta propiedades semejantes al pri-
mero (igual que sucede con la escala musical). El octavo elemento contando desde el calcio y sin tener en
cuenta el escandio es el nquel, cuyas propiedades no tienen nada que ver con las del calcio.
La ley de las octavas de Newlands solo tiene validez hasta el calcio, elemento a partir del cual se introducen
los metales de transicin.

2.2 Observa la tabla peridica de Mendeleiev y nombra los elementos para los que dej huecos. A qu se
deben las irregularidades en las tablas peridicas de L. Meyer y D. I. Mendeleiev? Justifica tu respues-
ta.
Los elementos para los que Mendeleiev dej huecos y que fueron descubiertos posteriormente son: galio
(eka-aluminio), escandio (eka-boro) y germanio (eka-silicio).
Las irregularidades en las tablas de L. Meyer y D. I. Mendeleiev se deben a que ordenaron los elementos
qumicos de acuerdo a su masa atmica creciente y no a su nmero atmico. Las propiedades de los elemen-
tos son funcin peridica de sus nmeros atmicos.
2.3 Qu ventajas presenta la tabla peridica de Werner?
Al ordenar los elementos qumicos por su nmero atmico creciente desaparecen las anomalas que surgen si
se ordenan de acuerdo a sus masas atmicas. En la clasificacin de Werner, las posiciones de los elementos
teluro y yodo, nquel y cobalto, argn y potasio son las que caben esperar. Adems, se definen exactamente
los huecos en los que deban estar elementos an no descubiertos. Tambin en esta clasificacin se aprecia
mejor la periodicidad de las propiedades.
2.4 Qu representaban las letras A y B en la antigua denominacin de los grupos de la tabla peridica?
Con la letra A se denominaba a los grupos de elementos cuyo electrn diferenciador se aloja en un orbital de
tipo s o p. Son los llamados elementos representativos.
Con la letra B se denominaba a los grupos de metales con caractersticas comunes cuyo electrn diferencia-
dor se aloja en un orbital de tipo d. Son los llamados metales de transicin.
2.5 Sin hacer uso de la tabla peridica indica a qu grupo pertenecen los tomos de nmeros atmicos:
a) 7
b) 9
c) 22
d) 33
En la tabla peridica actual los elementos se colocan por su nmero atmico (Z) creciente. Combinando esto
con las longitudes de los diferentes perodos podemos saber el lugar que ocupa cada elemento.
Teniendo en cuenta que en el primer perodo hay dos elementos, el elemento Z = 7 es el quinto del segundo
perodo. Es el nitrgeno, primer elemento de los nitrogenoideos (grupo 15).
Es el sptimo elemento del segundo perodo. Es el flor, primer elemento de los halgenos (grupo 17).
Como el primer perodo tiene dos elementos, y el segundo y el tercero, ocho cada uno, el elemento Z = 22
ocupar el cuarto lugar del cuarto perodo. Es el titanio, metal de transicin del grupo 4.
Teniendo en cuenta que hay 18 elementos en el cuarto perodo, el elemento Z = 30 ocupa la decimoquinta
posicin del cuarto perodo. Es el arsnico, tercer elemento del grupo de los nitrogenoideos (grupo 15).

Solucionario

Solucionario

21
2.6 Basndote en las configuraciones electrnicas, justifica la diferente extensin de los perodos del siste-
ma peridico.
Cada perodo termina cuando se han llenado los subniveles ns y np del nivel de energa (n), que es igual al
nmero del perodo. Teniendo en cuenta tambin el orden creciente de energa de los orbitales (diagrama de
Mller), tenemos que:
En el primer perodo se llena el primer nivel de energa (n = 1), que solo tiene un orbital de tipo s (caben 2 elec-
trones); por tanto, solo contiene dos elementos.
El segundo perodo contiene ocho elementos porque se llena el segundo nivel de energa (n = 2), es decir, el
subnivel 2s (2 electrones) y el 2p (6 electrones).
El tercer perodo tambin contiene ocho elementos, como resultado de llenar los subniveles 3s (2 electrones) y
2p (6 electrones).
El cuatro perodo contiene 18 elementos, ya que est compuesto por aquellos elementos cuyo electrn
diferenciador entra en el subnivel 4s, en el 3d o en el 4p. El nmero de electrones que cabe en cada uno de es-
tos subniveles es 2, 10 y 6 electrones, respectivamente.
El quinto perodo contiene tambin 18 elementos, los subniveles que se llenan son el 5s, el 4d y el 5p. El
nmero de electrones que pueden albergar cada uno de estos subniveles es 2, 10 y 6 electrones, respectiva-
mente.
El sexto perodo, el ms largo, contiene 32 elementos. Los subniveles que se llenan son el 6s, el 4f, el 5d y el
6p, y el nmero de electrones que cabe en cada uno de ellos es, respectivamente, 2, 14, 10 y 6 electrones.
El sptimo perodo est incompleto.

2.7 En muchas tablas peridicas aparecen el lantano y el actinio en el grupo 3 (antiguo IIIB). Es correcto?
Es incorrecto. El primer elemento de transicin del sexto perodo debera tener el subnivel 4f lleno y el lantano no
lo cumple. En estas tablas peridicas, en lugar del lantano debera estar el lutecio, cuya configuracin electrnica
es: [Xe] 6s
2
4f
14
5d
1
. Lo mismo ocurre con el actinio (metal de transicin interna), en cuyo lugar debera estar el
laurencio ([Lr]: [Rn] 7s
2
5f
14
6d
1
).

2.8 Un elemento A posee una capa de valencia de configuracin 3s
2
3p
3
.
a) Sin consultar la tabla peridica, indica de qu elemento se trata y a qu grupo pertenece.
b) Investiga sus aplicaciones en la direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach16
a) Su capa ms externa es la tercera. Por tanto, se encuentra en el tercer perodo. Posee cinco electrones de
valencia, dos en el subnivel 3s y tres en el 3p, por lo que se encuentra en el grupo 15 (nitrogenoideos). Se
trata del fsforo.
b) Una de sus aplicaciones son las cerillas. Las cabezas de las cerillas de seguridad contienen trisulfuro de
antimonio y un agente oxidante (por ejemplo, clorato de potasio) pegados con cola. La superficie de fro-
tamiento de la caja contiene vidrio en polvo, fsforo rojo y cola. Por el calor desprendido en la friccin, el
fsforo rojo se transforma en fsforo blanco, que arde y prende la cabeza de la cerilla.

Solucionario

Solucionario

22
2.9 El carbono-14 es un istopo radioactivo que se emplea para datar fsiles. Las plantas lo incorporan a
travs de la fotosntesis y por ingestin de estas entra a formar parte de los animales. Razona qu re-
lacin existir entre los tamaos del tomo neutro, catin carbono (IV) y el ion carburo.
En su reaccin de transmutacin, el carbono-14 proporciona otro elemento de nmero atmico 7. Sa-
bras decir cul es y situarlo en la tabla peridica?
6
C (tomo neutro) tiene seis protones y seis electrones; su configuracin es: 1s
2
2s
2
2p
2

6
C
4+
(catin carbono (IV)) tiene seis protones y dos electrones; su configuracin es: 1s
2

6
C
4-
(ion carburo) tiene seis protones y 10 electrones, su configuracin es: 1s
2
2s
2
2p
6

El tamao de los aniones es mayor que el de su respectivo tomo neutro, y el del tomo neutro, mayor que el
de sus cationes.
El anin tiene el mismo nmero de protones que el tomo neutro pero cuatro electrones ms, que son
atrados con menos fuerza por el ncleo. Adems, la introduccin de estos electrones aumenta las repul-
siones existentes entre ellos, lo que se traduce en un aumento del tamao.
El catin tiene el mismo nmero de protones que el tomo neutro pero menos electrones, los cuales sern
atrados con ms fuerza. Adems, en este caso, el catin tiene una capa menos y, en consecuencia, un tama-
o ms pequeo.
Por tanto, el orden del tomo neutro, del catin carbono y del ion carburo en funcin de sus tamaos es:
Tamao de C
4+
< Tamao de C < Tamao de C
4-

El elemento cuyo nmero atmico es 7 es el nitrgeno. Se encuentra situado en el segundo perodo y es el
elemento cabecera del grupo de los nitrogenoideos (grupo 15).

2.10 Los mineros del cobre de Alemania descubrieron un nuevo elemento al que dieron un nombre que
significaba malvolo espritu de la Tierra, ya que les haca enfermar. Adems presentaba propie-
dades magnticas similares a las del hierro.
a) Busca informacin sobre el mismo en la direccin: www.e-sm.net/q2bach17.
b) Qu relacin existe entre los volmenes de un tomo del elemento y de los iones que forma?
a) El elemento del que se habla es el cobalto. En aquellas minas, a veces aparecan menas azules que no
contenan cobre sino cobalto. Este iba impurificado con arsnico y por este motivo los mineros enfer-
maban. En 1730, el mdico sueco Brandt lo aisl, descubrindose as la primera sustancia con
propiedades magnticas distintas del hierro.
b) Puesto que el cobalto es un metal, nicamente formar cationes. El volumen del tomo neutro siempre
ser mayor que cualquiera de sus cationes, porque al eliminar electrones sin variar la carga nuclear au-
menta la atraccin y disminuye el volumen.

2.11 El Li
+
es isoelectrnico con el He. Significa esto que sus energas de ionizacin son iguales? Razona la
respuesta.
No. Aunque ambos poseen el mismo nmero de electrones (dos cada uno) y, por tanto, la misma
configuracin electrnica, pero la carga nuclear no es la misma. Como el catin litio tiene un protn ms que
el helio atraer con ms fuerza su ltimo electrn. De ah que la energa de ionizacin del catin litio sea
7296,5 kJ mol
-1
frente a los 2371,7 kJ mol
-1
del helio.

2.12 Dos elementos A y B poseen los siguientes valores de sus primeras energas de ionizacin: 5,4 y
11,81 medidas en eV. Cul de las dos dar aniones con mayor facilidad? Por qu?
La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para arrancar el electrn ms dbilmente unido a un
tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental. Cuanto mayor es la primera energa de ionizacin de un
tomo, ms difcil ser extraer de l un electrn y mayor ser su afinidad electrnica; por tanto, ser ms fcil
que ese tomo gane electrones para formar un anin. Si el elemento B tiene mayor energa de ionizacin que
el A, dar aniones con mayor facilidad.

Solucionario

Solucionario

23
2.13 Discute la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones.
a) Cuanto mayor es la afinidad electrnica, ms difcil es que se forme un anin.
b) El cloro posee mayor electroafinidad que el calcio.
a) Falso. Si consideramos la afinidad electrnica en valor absoluto como la tendencia a coger electrones para
formar aniones, tenemos que a menor afinidad electrnica ms difcil es que se forme el anin. Si tenemos
en cuenta el signo de la energa puesta en juego en el proceso de captura del electrn, ser ms difcil que
se formen aniones si es positivo (proceso endotrmico).
b) Verdadero, si consideramos la electroafinidad o afinidad electrnica en valor absoluto. El cloro es un no
metal, concretamente un halgeno, y presenta una mayor tendencia a coger electrones (le falta uno para
adquirir la configuracin electrnica de gas noble) que el calcio, que es un metal.

2.14 Las afinidades electrnicas de dos elementos A y B son, respectivamente, 1,62 y 3,4 eV tomo
-1
.
a) Si uno de ellos es metlico y el otro no metlico, justifica cul es cada uno.
b) Escribe las ecuaciones qumicas de los procesos expresando la energa intercambiada en los mismos
en kJ mol
-1
.
a) La afinidad electrnica es aquella propiedad peridica que se define como la energa intercambiada en el
proceso en el que un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental captura un electrn para transfor-
marse as en un ion mononegativo. Los metales no tienen tendencia a capturar electrones, sino a cederlos.
De los dos valores, el positivo (proceso endotrmico) corresponder al metal, y el negativo (proceso
exotrmico), al no metal.
b)
1
23 3 19
mol kJ 156
) mol ( 1
) tomo ( 10 022 , 6
) J ( 1
) kJ ( 10
) eV ( 1
) J ( 10 6 , 1
) tomo ( 1
) eV ( 62 , 1

=
) g ( M mol kJ 156 e ) g ( M
1
+ +
1
23 3 19
mol kJ 328
) mol ( 1
) tomo ( 10 022 , 6
) J ( 1
) kJ ( 10
) eV ( 1
) J ( 10 6 , 1
) tomo ( 1
) eV ( 4 , 3

=

1
mol kJ 328 ) g ( X e ) g ( X

+ +

2.15 El sodio es un metal alcalino muy blando (se puede cortar con tijeras) que reacciona violentamente con el
agua. En el proceso se forma, entre otras sustancias, hidrgeno.
a) Podras explicar qu le sucede al tomo de sodio en esta reaccin?
b) Cmo crees que variar la reactividad de los alcalinos con el agua al descender en el grupo?
a) Los metales alcalinos (grupo 1 de la tabla peridica) tienen bajas energas de ionizacin. La prdida de un
electrn supone que alcancen la configuracin del gas noble ms prximo, en este caso, el nen.
11
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

11
Na
+
1s
2
2s
2
2p
6
[Ne]
Por esta razn, la especie inica es ms estable que la neutra. El sodio reaccionar violentamente con el
agua (perdiendo ese ltimo electrn); en el proceso se desprender energa, lo que puede hacer explotar al
hidrgeno.
kJ 334 H ) g ( H ) aq ( NaOH 2 ) l ( O H 2 ) s ( Na 2
2 2
= + +
Se puede comprobar la formacin de la base (NaOH) si aadimos unas gotas de fenolftalena en el medio
de reaccin; al hacerlo observaremos una coloracin rosa.
b) Al bajar en el grupo aumenta la facilidad para arrancar el ltimo electrn, ya que este se encuentra situado
en niveles cada vez ms alejados del ncleo. Como la energa de ionizacin es cada vez menor, se des-
prender ms energa en el proceso global. El resultado es que la reaccin ser cada vez ms violenta. Por
tanto, la reactividad de los metales aumenta al descender en el grupo.

Solucionario

Solucionario

24
2.16 En el ejercicio resuelto 9, cul ser el valor (en eV) de la energa intercambiada en el proceso de for-
macin de un par inico aislado?
eV 85 , 0 AE EI H ) g ( F ) g ( K ) g ( F ) g ( K
eV 45 , 3 AE ) g ( F e ) g ( F
eV 30 , 4 EI e ) g ( K ) g ( K
= + = + +
= +
= +
+

+

2.17 Discute basndote en las configuraciones electrnicas de las especies Ba y Ba
2+
, cul presenta mayor
reactividad. (Z (Ba) = 56).
[Ba]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
= [Xe] 6s
2

Para el catin, el nmero de electrones es igual al nmero de protones menos su carga, es decir, 56 2 = 54
electrones. Su configuracin electrnica es [Ba
2+
] = [Xe]. Ha adquirido la configuracin electrnica estable de
gas noble; por tanto, el tomo neutro ser ms reactivo.

2.18 Compara la carga nuclear efectiva que soporta el ltimo electrn del orbital 4f del hafnio y el del orbi-
tal 6s. Si no existiese apantallamiento, sera mayor o menor el tamao atmico del elemento?
Hf (Z = 72) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
2

Teniendo en cuenta la existencia de otros electrones ms internos, la carga que realmente afecta a un elec-
trn es la nuclear efectiva (Z*). Esta se determina con la expresin: Z* = Z S; siendo S la constante de
apantallamiento que se calcula aplicando las reglas de Slater. Para ello es mejor escribir la configuracin
electrnica en grupos segn n creciente:
Hf (Z = 72) (1s)
2
(2s2p)
8
(3s3p)
8
(3d)
10
(4s4p)
8
(4d)
10
(4f)
14
(5s5p)
8
(5d)
2
(6s)
2

S
4f
= 13 0,35 + 46 1,0 = 50,55 Z*
4f
= Z S = 72 50,55 = 21,5
S
6s
= 1 0,35 + 10 0,85 + 60 1,0 = 68,85 Z*
6s
= Z S = 72 68,85 = 3,15
La carga nuclear efectiva es distinta segn el orbital en el que est el electrn. Tiene menos apantallamiento
el electrn 4f y, por tanto, mayor carga nuclear efectiva que el 6s.
El tamao del tomo sera menor si no existiese apantallamiento, ya que la carga nuclear que sentira el
electrn coincidira con el nmero atmico. Los electrones seran atrados con ms fuerza por el tomo.
2.19 Aplicando las reglas de Slater, calcula la carga nuclear efectiva para uno de los electrones de valencia
de tomo de azufre y para uno de los del orbital 2p.
S (Z = 16) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4

La carga nuclear expresiva (Z*) se determina con la expresin Z* = Z S; siendo S la constante de apan-
tallamiento que se calcula aplicando las reglas de Slater.
S
3p
= 5 0,35 + 8 0,85 + 2 1,0 = 10,55 Z*
3p
= Z S = 16 10,55 = 5,45
S
2p
= 7 0,35 + 2 0,85 = 4,15 Z*
2p
= Z S = 16 4,15 = 11,8
La carga nuclear efectiva sobre un electrn 2p es mayor que sobre uno de los electrones de valencia 3p, los
cuales sufren mayor apantallamiento.

Solucionario

Solucionario

25
LA TABLA PERIDICA. CONFIGURACIN ELECTRNICA Y PERIODICIDAD
2.20 A tu juicio, cules crees que son los problemas que presenta la clasificacin peridica de Mendeleiev?
Al clasificar los elementos por orden creciente de masas atmicas se deben invertir posiciones de algunos
elementos debido a que sus propiedades no se parecen a las del grupo. En algunos grupos se incluyen elemen-
tos de muy distinta reactividad. Por ejemplo, el grupo 1 es doble, ya que incluye a los metales alcalinos y a los
metales de transicin cobre, plata y oro.
Adems, en la clasificacin de Mendeleiev se deba conocer algn elemento del grupo, porque en caso contrario
no quedaba hueco para el mismo.

2.21 Dos elementos A y B poseen el mismo nmero msico. El primero es un polvo amarillo que con frecuen-
cia se ve en la esquina de las calles y cuyo nmero atmico es 16, y el segundo proporciona iones
mononegativos.
a) A qu grupo y perodo pertenecen A y B?
b) De qu elementos se trata? Escribe la configuracin electrnica de los iones derivados de B.
a) Si el nmero atmico de A es 16, su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
; observamos que
pertenece al tercer perodo (ltimo nivel que llena). Como su configuracin electrnica externa es ns
2
np
4
, se
trata de un anfgeno (grupo 16). El nmero msico de B es el mismo que el de A y, adems, forma iones
mononegativos; el elemento que puede cumplir estas dos condiciones es el halgeno del tercer perodo.
b) El elemento A es un anfgeno del tercer perodo, por tanto, es el azufre (S). El elemento B es el halgeno
del tercer perodo, por tanto, es el cloro (Cl).
El nmero atmico del cloro es 17 y su anin es el ion cloruro (Cl
-
), que poseer 18 electrones distribuidos
de la siguiente manera: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Ar]

2.22 Los nicos elementos de los metales de transicin que presentan carga +1 en sus iones son: Cu, Ag y
Au. Explica este hecho.
La explicacin a este hecho debe buscarse en sus configuraciones electrnicas:
29
Cu 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
3d
10
47
Ag 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
4d
10
79
Au 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
10
Todos ellos incumplen las reglas habituales de llenado de orbitales: dejan semilleno el ltimo orbital de tipo s y
completan el llenado de los orbitales de tipo d, lo que les da ms estabilidad. La prdida de este electrn (del
orbital 4s en el caso del cobre, 5s en el caso de la plata y 6s en el caso del oro) conduce a los iones de carga +1:
Cu
+
, Ag
+
, Au
+
. Estos iones tienen llenos todos sus subniveles, situacin que les da una estabilidad adicional.

2.23 Identifica el elemento que corresponde a cada una de las siguientes configuraciones electrnicas.
a) 1s
2
2s
2
2p
6
b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
c) [Ne] 3s
1
d) [Kr] 5s
1
4d
8
e) [Xe] 6s
2
4f
2

a) Es un gas noble porque su configuracin electrnica externa es ns
2
np
6
y se encuentra en el segundo
perodo (ltimo capa que llena). Por tanto, es el nen. Podemos comprobarlo contando el nmero de elec-
trones (2 + 2 + 6 = 10). Como es un tomo neutro, tendr el mismo nmero de protones (Z = 10); este
nmero atmico corresponde al nen.
b) Pertenece al tercer perodo (n = 3) y al grupo de los nitrogenoideos (ns
2
np
3
). Se trata del fsforo (Z = 15).
c) Pertenece al tercer perodo (n = 3) y al grupo de los metales alcalinos (ns
1
). Es el sodio (Z = 10 + 1 = 11).
d) Pertenece al quinto perodo (n = 5) y es el sptimo elemento de los metales de transicin (grupo 9). Es el
rodio (Z = 36 + 1 + 8 = 45).
e) Pertenece al sexto perodo (n = 6) y es un metal de transicin interna, el segundo (4f
2
) de los lantnidos. Se
trata del cerio (Z = 54 + 2 + 2 = 58).
Solucionario

Solucionario

26
2.24 a) Cul es el nmero atmico del ltimo elemento del cuarto perodo?
b) Cuntos electrones desapareados posee? Justifcalo con un diagrama de orbitales.
c) Representa un tomo de este elemento si posee 48 neutrones.
a) Si es el ltimo elemento del cuarto perodo, tiene que ser el gas noble cuya configuracin electrnica
externa sea 4s
2
4p
6
. Para determinar su nmero atmico, completamos su configuracin y contamos el
nmero de electrones, que, como es neutro, ser igual al nmero de protones:
[X]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6

n. de electrones = n. de protones = 36
Por tanto, Z = 36.
b) No posee ningn electrn desapareado, porque es un gas noble y tiene todos sus orbitales llenos, como
se observa al representar la capa de valencia en un diagrama de orbitales:
4s 4p

c) La representacin del tomo es X
84
36
.
El nmero de protones es Z = 36; el nmero de nucleones es A = Z + n = 36 + 48 = 84.

2.25 La Celestina, adems de ser una obra del siglo XVI atribuida a Fernando de Rojas, es un mineral cuya
composicin muestra que se trata de un sulfato metlico. Sabiendo que la configuracin electrnica
del metal es: [Kr] 5s
2
, formula dicho mineral.
[M]: [Kr] 5s
2
. Es el metal alcalinotrreo, dado que su configuracin electrnica externa es ns
2
y pertenece al
quinto perodo (n = 5). Se trata del estroncio.
Como solo forma iones dipositivos, la frmula del mineral ser: SrSO
4
.

2.26 Indica los dos grupos representativos o principales del sistema peridico al que podra pertenecer un
elemento cuyo tomo neutro en estado fundamental tienen dos electrones desapareados.
Los grupos principales o representativos contienen aquellos elementos que alojan su electrn diferenciador en
un orbital de tipo s o p. En un subnivel s no pueden existir dos electrones desapareados, ya que solo contiene
un orbital en el que entran dos electrones con espines antiparalelos. En un subnivel p s pueden existir dos
electrones desapareados, que pueden corresponder a dos configuraciones electrnicas externas distintas.
np
2
np
4

np
2
configuracin que corresponde a los elementos del grupo 14, carbonoideos.
np
4
configuracin que corresponde a los elementos del grupo 16, anfgenos.

2.27 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: Todos los elementos cuya configuracin electrnica
externa es ns
2
pertenecen al grupo de los alcalinotrreos.
Falso. El helio, que es el primer gas noble, tiene como configuracin electrnica 1s
2
(tiene completo el primer
nivel de energa en el que solo hay orbitales tipo s).

Solucionario

Solucionario

27
2.28 El cesio es un metal alcalino de muy baja energa de ionizacin. Tiene esto algo que ver con su uso en c-
lulas fotoelctricas? Calcula la frecuencia de la radiacin necesaria para ionizar el cesio, sabiendo que su
primer potencial de ionizacin es de 3,1 eV.
Datos. 1eV = 1,6 10
-19
J; h = 6,626 10
-34
J s
Hz 10 5 , 7
) s J ( 10 626 , 6
) J ( 10 0 , 5
h
E
J 10 0 , 5
) eV ( 1
) J ( 10 6 , 1
) eV ( 1 , 3 EI
14
34
19
19
19
1
= = =
= =

La baja energa de ionizacin del cesio s est implicada en su aplicacin en clulas fotoelctricas, ya que las
radiaciones poco energticas son capaces de producir el efecto fotoelctrico (emisin de electrones) en este
elemento, que es el fundamento de las clulas fotoelctricas. En este caso es suficiente con la radiacin de la zo-
na visible del espectro.
nm 400 m 10 0 , 4
) Hz ( 10 5 , 7
) s m ( 10 0 , 3 c
7
14
1 8
= = =

2.29 La dolomita es un carbonato doble de dos metales de nmeros atmicos 20 y 12.
a) Sita ambos elementos en la tabla peridica.
b) Discute los iones que se espera que formen.
a) Dado que Z es el nmero de protones y que se trata de tomos neutros: n. de protones = n. de neutrones
Sus respectivas configuraciones electrnicas son:
20
A 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

12
B 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2

Los dos elementos pertenecen al grupo de los alcalinotrreos (configuracin electrnica externa ns
2
, n > 1).
El elemento B pertenece al tercer perodo (n = 3); es el magnesio. El elemento A pertenece al cuarto
perodo (n = 4), debajo del magnesio; es el calcio.
b) Si pierden los dos electrones de sus ltimos niveles energticos pasan a tener una configuracin electrnica
externa ns
2
np
6
, es decir, estable de gas noble. Por tanto, los iones que es de esperar que formen son iones
dipositivos: Ca
2+
y Mg
2+
.

2.30 Clasifica los siguientes elementos en elementos representativos, metales de transicin y de transicin
interna: rubidio (Z = 37), selenio (Z = 34), mendelevio (Z = 101), platino (Z = 78), nitrgeno (Z = 7) y oro
(Z = 79).
Dado que Z es el nmero de protones y que se trata de tomos neutros: n. de protones = n. de electrones
Aplicamos el diagrama de Mller para establecer sus respectivas configuraciones electrnicas:
37
Rb 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1

34
Se 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
4

101
Md 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
6
7s
2
5f
13

78
Pt 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
9

7
N 1s
2
2s
2
2p
3

79
Au 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
10
Sabiendo que los elementos representativos alojan su electrn diferenciador en orbital de tipo s o p, los metales
de transicin, en un orbital de tipo d, y los metales de transicin interna, en un orbital de tipo f, tenemos que:
Rubidio, selenio y nitrgeno son elementos representativos.
Platino y oro son metales de transicin.
Mendelevio es un metal de transicin interna.

Solucionario

Solucionario

28
2.31 a) Escribe la configuracin electrnica, en el estado fundamental y en uno excitado, de un ion tetra-
positivo de nmero msico 14 y que posee 8 neutrones.
b) De qu elemento se trata? Conoces alguna de sus caractersticas?
a) Representando el ion:
+ 4 14
z
X . Z = A n = 14 8 = 6; n. de electrones = Z carga del ion = 6 4 = 2.
Configuracin electrnica en su estado fundamental: 1s
2
.
Configuracin electrnica en un estado excitado: 1s
1
3p
1
.
b) Su configuracin electrnica en estado neutro sera: 1s
2
2s
2
2p
2
; pertenece al segundo perodo (n = 2) y al
grupo de los carbonoideos (ns
2
np
2
). Es el carbono.
Este istopo se caracteriza por ser radiactivo y se desintegra con el tiempo. El clculo de la prdida de
carbono-14 en los organismos muertos se utiliza para datar a los fsiles.

2.32 Basndote en la posicin que ocupan en el sistema peridico, discute cules de las siguientes espe-
cies son isoelectrnicas entre s: Si, Mn
7+
, Ar, S
2-
, Cd y Sn
2+

Si: pertenece al tercer perodo y al grupo de los carbonoideos (grupo 14).
Mn
7+
: pertenece a la primera serie de metales de transicin (cuarto perodo) y al grupo 7.
Ar: es el gas noble (grupo 18) que se encuentra el tercer perodo.
S
2-
: es el anfgeno (grupo 16) del tercer perodo.
Cd: es un metal de transicin del grupo 12 y se encuentra en el quinto perodo.
Sn
2+
: pertenece al grupo de los carbonoideos (grupo 14) y se encuentra en el quinto perodo.
Las especies isoelectrnicas son las que poseen el mismo nmero de electrones.
Para poder comparar los electrones que tienen estas especies tenemos que tener en cuenta que los cationes
han perdido electrones y tendramos que desplazarnos hacia la izquierda en la tabla peridica tantos lugares
como cargas positivas tengan. As, Mn
7+
y Ar son especies isoelectrnicas, as como Cd y Sn
2+
.
Para comparar los electrones, si es un anin tendremos que desplazarnos hacia la derecha en la tabla
peridica tantos lugares como carga tenga. El anin sulfuro tendr los mismos electrones que el argn.

2.33 Un tomo de un elemento X posee un nmero atmico de 50 y un nmero msico de 119.
a) Simboliza el tomo y justifica sus valencias basndote en su configuracin electrnica.
b) Esta sustancia sufre una enfermedad a la que la leyenda establece como una de las causas de
la derrota que sufri el ejrcito napolenico en Rusia. Cmo se denomina y en qu consiste esta
enfermedad? Consulta la direccin de internet: www.e-sm.net/q2bach19.
a) X
119
50
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
2

Las valencias que tiene son: +2 y +4. La valencia +2 supone la prdida de los dos electrones del
subnivel 5p, de forma que todos sus subniveles se quedan llenos y ganan estabilidad. La valencia +4
supone la prdida de los electrones de su ltima capa (5s
2
5p
2
), por lo que queda ms estable.
b) El elemento qumico es el estao y la enfermedad que sufre a bajas temperaturas se denomina peste
del estao. A bajas temperaturas, por debajo de 13,2 C, el estao blanco (forma alotrpica normal del
estao a temperatura ambiente) se transforma en otra forma alotrpica, el estao gris, un polvo ms
frgil y de muy baja densidad.
El ejrcito napolenico no se adapt al fro de la estepa debido, tal vez, a que los botones de estao de
sus guerreras se convirtieron en polvo y, en consecuencia, no pudieron cerrarlas para abrigarse
convenientemente.

Solucionario

Solucionario

29
2.34 Un istopo radiactivo de un metal de transicin, cuyo perodo de semidesintegracin es de 2,7 das, se
emplea en algunos tratamientos contra el cncer. Si su nmero msico es 198 y posee 119 neutrones,
establece la configuracin electrnica de su estado fundamental e identifica dicho elemento.
Z = A n = 198 119 = 79. En un tomo neutro: n. de electrones = n. de protones = 79
79
M 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
10
Se encuentra en el sexto perodo (n = 6) y en el grupo 11 (6s
1
5d
10
); se trata del oro.

2.35 a) De los siguientes elementos di cul es el que pertenece al cuarto perodo y es un carboniodeo: galio,
germanio, azufre y kriptn.
b) Basndote en su configuracin electrnica calcula Z.
a) El grupo de los carbonoideos est formado por los elementos carbono, silicio, germanio, estao y plomo. El
carbono se encuentra en el segundo perodo, as que el elemento que se encuentra en el cuarto perodo es
el germanio, Ge.
b) La configuracin electrnica externa de los carbonoideos es ns
2
np
2
y si adems se encuentra en el cuarto
perodo (n = 4), su configuracin ser: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
2
.
Para calcular su nmero atmico (Z), que es el nmero de protones, sumamos los electrones que tiene
(superndices de la configuracin electrnica), ya que al ser neutro n. de electrones = n. de protones. Por
tanto, Z = 32.
TENDENCIAS PERIDICAS EN EL TAMAO ATMICO
2.36 Cmo sern los tamaos del protn, H
+
, y del ion hidruro, H
-
, en comparacin con el del tomo de hidr-
geno? Razona tu respuesta.
Como las tres especies tienen el mismo nmero de protones, el tamao del anin es mayor que el del tomo
neutro, y este, mayor que el del catin, ya que en este sentido aumenta la atraccin del ncleo sobre los elec-
trones. El protn no posee electrones, tiene sus orbitales vacos.
Orden decreciente de tamaos: H
-
> H > H
+

2.37 Los iones X
3+
e Y
2-
son especies isoelectrnicas. El elemento que forma el anin pertenece al segundo
perodo y es del grupo de los anfgenos.
a) Qu elemento se representa con X? Justifica razonadamente tu respuesta.
b) Compara los radios atmicos de X e Y y los inicos de X
3+
e Y
2-
.
a) El anfgeno del segundo perodo es el oxgeno y su nmero atmico es 8. El ion xido (O
2-
) tiene 10
electrones. Si es isoelectrnico con el ion xido, el catin X
3+
tambin poseer 10 electrones. El nmero de
protones de un catin es igual al nmero de electrones ms la carga; por tanto, X tiene 13 protones. El
elemento cuyo Z = 13 es el aluminio.
b)
8
O 1s
2
2s
2
2p
4

13
Al 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1

El radio atmico del aluminio ser mayor que el radio del oxgeno porque el aluminio tiene sus ltimos
electrones en la tercera capa, mientras que el oxgeno los tiene en la segunda.
Como los iones son isoelectrnicos y la carga nuclear en el aluminio es mayor que en el oxgeno, el tamao
del catin aluminio ser menor que el del ion xido: R
Al
> R
O
; R
O
2-
> R
Al
3+
.

Solucionario

Solucionario

30
2.38 a) Qu tienen en comn en su estructura electrnica las especies qumicas Ar, Cl
-
, K
+
, Ca
2+
y S
2-
?
b) Ordena las anteriores especies por orden creciente de radio. Justifica las respuestas.
a) Fijndonos en sus posiciones en la tabla peridica, todas son especies isoelectrnicas, y poseen el mis-
mo nmero de electrones y la misma configuracin electrnica, que es la del argn.
El cloro est un lugar a la izquierda del argn y al capturar un electrn pasa a tener el mismo nmero
de electrones que l.
El azufre, al capturar dos electrones adquiere tambin la configuracin del argn.
El potasio se encuentra un lugar por detrs; al perder un electrn pasa a tener los mismos que el gas
noble.
El calcio se encuentra dos lugares por detrs, pero pierde dos electrones, con lo cual adquiere la confi-
guracin del gas noble.
b) Como todas tienen el mismo nmero de electrones, el tamao depende de la carga nuclear. Cuanto me-
nor sea su carga nuclear (menor nmero atmico), con menos fuerza atraer los electrones y mayor
ser el tamao. El orden creciente de las especias dadas por su radio es:
20
Ca
2+
<
19
K
+
<
18
Ar <
17
Cl
-
<
16
S
2-

2.39 a) Indica la configuracin electrnica de los siguientes elementos: flor (Z = 9), cloro (Z = 17), pota-
sio (Z = 19) y sodio (Z = 11).
b) Ordnalos de forma creciente, justificando tu respuesta, segn su: radio atmico; primera ener-
ga de ionizacin; electronegatividad.
a) Dado que Z es el nmero de protones y puesto que se trata de tomos neutros: n. de protones = n. de
electrones:

9
F 1s
2
2s
2
2p
5

17
Cl 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5

19
K 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

11
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

b) El radio atmico aumenta al descender en un grupo y al avanzar hacia la izquierda en un perodo. Dadas
las posiciones de los elementos en la tabla peridica, el orden creciente de radios es: F < Cl < Na < K
Tambin es posible deducirlo observando sus configuraciones electrnicas. El flor ser el elemento de
menor radio porque su ltima capa es la ms pequea, la 2; por la misma razn el potasio ser el de
mayor radio (su ltima capa es la 4). El cloro y el sodio se encuentran en el mismo perodo (los ltimos
electrones se alojan en el tercer nivel) pero el cloro tiene ms protones por lo que su radio es menor.
La primera energa de ionizacin aumenta al ascender en un grupo y al avanzar hacia la derecha en la
tabla peridica; por tanto, el orden creciente de la primera energa de ionizacin es: K < Na < Cl < F
La electronegatividad aumenta con el nmero atmico en un perodo (hasta llegar a un valor mximo en
los halgenos) y al ascender en un grupo. El orden creciente de electronegatividad es: K < Na < Cl < F

2.40 Escribe la configuracin electrnica del ion mercurio dipositivo. Coincide con la de un tomo cuyo
nmero atmico sea dos unidades inferior al del mercurio? Por qu?

80
Hg 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10

80
Hg
2+
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
4f
14
5d
10

El mercurio al formar el catin dipositivo pierde los electrones de su orbital ms externo (6s). Si seguimos las
reglas habituales de llenado, su configuracin electrnica no coincide con la del elemento con Z = 78:
78
Pt 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
8
,
cuya configuracin real es:
78
Pt 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
4f
14
5d
9

Solucionario

Solucionario

31
2.41 Compara los radios de los iones seleniuro, fosfuro, sulfuro y telururo.
El fsforo se encuentra en el tercer perodo y pertenece al grupo de los nitrogenoideos (grupo 15). El azufre se
encuentra a la derecha del fsforo (tercer perodo, grupo 16). Por su situacin en la tabla peridica, el fsforo
tiene un electrn menos que el azufre, pero cuando forman los aniones el fsforo capta un electrn ms; por tan-
to, los iones fsforo (P
3-
) y sulfuro (S
2-
) son especies isoelectrnicas.
Para especies isoelectrnicas, se cumple que a menor carga nuclear, mayor radio; por tanto, el fosfuro tendr
mayor radio que el sulfuro.
El selenio y el teluro pertenecen al mismo grupo que el azufre (anfgenos) y se encuentran en el cuarto y en el
quinto perodo, respectivamente. Al descender en el grupo, aumentan las capas y el tamao es mayor; lo mismo
ocurre con el tamao de sus respectivos iones.
El orden creciente de sus respectivos radios es:
S
2-
< P
3-
< Se
2-
< Te
2-

2.42 Dados los siguientes elementos: F, P, Cl y Na:
a) Indica su posicin (perodo y grupo) en el sistema peridico.
b) Determina sus nmeros atmicos y escribe sus configuraciones electrnicas.
c) Ordena, razonadamente, los elementos de menor a mayor radio atmico.
a) Flor: pertenece al grupo de los halgenos (grupo 17) y se encuentra en el segundo perodo.
Fsforo: pertenece al grupo de los nitrogenoideos (grupo 15) y se encuentra en el tercer perodo.
Cloro: es el halgeno que se encuentra debajo del flor, por lo que est en el tercer perodo.
Sodio: es un metal alcalino (grupo 1) y se encuentra en el tercer perodo.
b) Como el flor es un halgeno del segundo perodo, su configuracin electrnica externa es 2s
2
2p
5
. Su con-
figuracin electrnica completa es 1s
2
2s
2
2p
5
. Para determinar su nmero atmico (Z), que es el nmero de
protones, sumamos los electrones que tiene (superndices de la configuracin electrnica). Como es neutro,
n. de protones = n. de electrones. Por tanto, Z = 9.
El cloro que es el halgeno del tercer perodo tendr la siguiente configuracin: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
. Su nmero
atmico es 17.
El fsforo es un nitrogenoideo del tercer perodo (3s
2
3p
3
); por tanto, su configuracin electrnica es:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
. Tiene 15 electrones y, como es neutro, Z = 15.
El sodio es un metal alcalino del tercer perodo (3s
1
). Su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
. Tiene
11 electrones y, como es neutro, Z = 11.
c) Sabiendo que el tamao aumenta al descender un grupo y al movernos hacia la izquierda en un perodo, el
orden creciente de radios es:
F < Cl < P < Na

2.43 Para cada uno de los siguientes pares indica la especie de mayor radio.
a) Calcio e ion calcio. b) Ion calcio e ion bromuro. c) Bromo e ion bromuro.
a) Los cationes son siempre ms pequeos que sus tomos neutros porque la carga nuclear permanece
constante, mientras que el tomo pierde electrones. De este modo, los electrones restantes sern atrados
con ms fuerza por el ncleo y, en consecuencia, disminuir el radio. Por tanto, R
Ca
2+
< R
Ca
.
b) El calcio es un metal alcalinotrreo del cuarto perodo. Cuando pierde los dos electrones y forma el ion
calcio, adquiere la configuracin electrnica del gas noble anterior, el argn.
El bromo es el halgeno del cuarto perodo. Cuando forma el ion bromuro, adquiere la configuracin
electrnica del gas noble que tiene a su derecha, el kriptn (debajo del argn en la tabla peridica).
El ion bromuro tiene una capa ms que el ion calcio. Por tanto, R
Ca
2+
< R
Br
-
.
c) El bromo captura un electrn para dar el ion bromuro, con lo que su carga nuclear permanece constante.
Aumentan las repulsiones entre los electrones y aumenta el tamao. Por tanto, R
Br
< R
Br
-
.

Solucionario

Solucionario

32
2.44 El catin monovalente de cierto elemento X y el anin divalente de otro elemento Y tienen la misma
configuracin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6

a) Razonando la contestacin, sita los elementos X e Y en el grupo y perodo del sistema peridico
que les corresponde e indica los nmeros atmicos.
b) Explica cul de los dos iones tiene mayor volumen.
a) Si el catin monovalente de X tiene 36 electrones (la suma de los superndices de la configuracin
dada), X tendr 37 electrones (un electrn ms que su catin) y, al ser neutro, Z = 37.
[X]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
Se encuentra en el quinto perodo (n = 5) y pertenece al grupo de los metales alcalinos (ns
1
).
Si el anin divalente de Y tiene 36 electrones, Y tiene dos electrones menos, es decir, 34. Por tanto, su
nmero atmico es 34.
[Y]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
4
b) Son especies isoelectrnicas, pero como el anin tiene menos carga nuclear su volumen ser mayor.
Volumen X
+
< Volumen Y

2.45 Los siguientes iones: O
2-
, F
-
, Na
+
, Mg
2+
, tienen todos 10 electrones.
a) Explica cuntos protones tiene cada uno.
b) Explica cul es el que tiene mayor y cul menor radio inico.
c) Explica cul de los tomos correspondientes (O, F, Na, Mg) tiene el mayor radio atmico y cul el
menor.
a) Al formarse los iones, los tomos ganan o pierden electrones y el nmero de protones permanece
constante. Teniendo en cuenta que el nmero atmico (Z) es el nmero de protones y la posicin de los
elementos en el sistema peridico: Z (O
2
) = Z (O) = 8; Z (F
) = Z (F) = 9; Z (Na
+
) = Z (Na) = 11; Z (Mg
2+
)

= Z (Mg) = 12.
b) Al tener el mismo nmero de electrones, el que tenga menor nmero de protones (Z) atraer con menos
fuerza los electrones y tendr mayor radio. El de mayor radio es el xido, y el de menor radio, el ion
magnesio (mayor carga nuclear).
c) El radio atmico aumenta al descender en un grupo y al movernos hacia la izquierda en un perodo. El
sodio es el elemento con mayor radio atmico, y el flor, el de menor radio.
TENDENCIAS PERIDICAS EN LA ENERGA DE IONIZACIN Y AFINIDAD ELECTRNICAS
2.46 Las tres primeras energas de ionizacin de un elemento qumico son 738, 1450 y 7730 kJ mol
-1
. Sa-
biendo que se trata de un elemento perteneciente al tercer perodo del sistema peridico, indica
razonadamente:
a) a qu grupo pertenece y su configuracin electrnica.
b) qu tipo de enlace formar con los elementos del grupo de los halgenos.
a) La primera energa de ionizacin es la que se requiere para extraer el electrn ms dbilmente unido a
un tomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental; la segunda energa de ionizacn es la que se
requiere para extraer el electrn ms dbilmente unido al ion monopositivo, gaseoso y en su estado fun-
damental, y as sucesivamente.
Para este elemento qumico, la tercera energa de ionizacin es muy superior a las dos anteriores, lo
que nos indica que el tercer electrn que se extrae se encuentra en una capa ms interna y que el ele-
mento tiene dos electrones de valencia (alcalinotrreo). Si tambin tenemos en cuenta que pertenece al
tercer perodo, el elemento qumico es el magnesio. Su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
.
b) Dar un enlace inico. El magnesio es un metal alcalinotrreo, por lo que pierde fcilmente electrones,
los cuales sern capturados por el halgeno (no metal) y se formarn los iones de gran estabilidad por
su configuracin electrnica caracterstica de los gases nobles; su unin dar lugar al enlace inico.

Solucionario

Solucionario

33
2.47 La energa mnima necesaria para arrancar un electrn a un tomo metlico es de 4,5 eV.
a) Significa eso que su primer potencial de ionizacin es de 4,5 eV? Por qu?
b) Cul es la mayor longitud de onda capaz de extraer dicho electrn?
c) Si el tomo se encontrase en un estado excitado, se vera modificado el valor de la energa? Por qu?
Datos. 1eV = 1,6 10
-19
J; h = 6,626 10
-34
J s
a) No. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para arrancar el electrn ms dbilmente
unido (energa mnima) a un tomo neutro, gaseoso y en su estado fundamental.
b) nm 280 ; m 10 8 , 2
) eV ( 1
) J ( 10 6 , 1
) eV ( 5 , 4
) s m ( 10 0 , 3 ) Js ( 10 626 , 6
E
c h c h
E
7
19
1 8 34
= = = =

c) S. Si el tomo est en un estado excitado y este ltimo electrn se encuentra en un orbital ms energtico,
se necesitara menos energa para extraerlo.

2.48 Las energas de ionizacin sucesivas para el berilio (Z = 4), dadas en eV, son: EI
1
= 9,3; EI
2
= 18,2,
EI
3
= 153,4, etc.
a) Define la primera energa de ionizacin y representa el proceso mediante la ecuacin qumica
correspondiente, expresando las energas en kJ mol
-1
.
b) Justifica el valor tan alto de la tercera energa de ionizacin.
a) La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para extraer el electrn ms dbilmente unido a un
tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, y obtener as un ion monopositivo gaseoso y un electrn
sin energa cintica.
1 1 23
3 19
1
mol kJ 896 ) mol ( 10 022 , 6
) J ( 1
) kJ ( 10
) eV ( 1
) J ( 10 6 , 1
) eV ( 3 , 9 EI

= =
Be (g) + EI
1
Be
+
(g) + e
-
EI
1
= 896 kJ mol
-1
b) La tercera energa de ionizacin corresponde al proceso:
Be
2+
(g) + EI
3
Be
3+
(g) + e
-

La configuracin electrnica de
4
Be
2+
es 1s
2
, muy estable, que corresponde a la configuracin electrnica del
gas noble helio. Extraer un electrn de un ion dipositivo supone la prdida de esta estabilidad; adems, este
electrn se encuentra fuertemente atrado por el ncleo, dada la elevada carga nuclear del berilio (cuatro
protones frente a los dos del helio).

2.49 Dados los tomos e iones siguientes: ion cloruro, ion sodio y nen:
a) escribe su configuracin electrnica.
b) justifica cul de ellos tendr un radio mayor.
c) razona a cul de ellos ser ms fcil arrancarle un electrn.
a) Sabiendo que Z
Cl
= 17, Z
Na
= 11 y Z
Ne
= 10, y que si es un tomo neutro, el nmero de electrones es igual al
nmero atmico, si es un anin, el nmero de electrones es el nmero atmico ms la carga, y si es un ca-
tin, el nmero de electrones es igual al nmero atmico menos la carga. Por tanto, tenemos:
[Cl
-
]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Na
+
]: 1s
2
2s
2
2p
6
[Ne]: 1s
2
2s
2
2p
6

b) El ion cloruro es el que tiene mayor radio, ya que tiene ocho electrones en la tercera capa, mientras que las
otras especies solo tienen electrones hasta la segunda capa.
c) Al ion cloruro ser ms fcil arrancarle el ltimo electrn, porque, adems de estar ms alejado del ncleo,
est apantallado por la existencia de ms electrones internos que en el catin sodio o nen.

Solucionario

Solucionario

34
2.50 Por qu no se toman en cuenta los electrones ms externos para calcular la carga nuclear efectiva?
El apantallamiento es la disminucin de la accin de la carga nuclear debido a las repulsiones entre un
determinado electrn y los electrones ms internos. El electrn apantallado sufre una carga nuclear efectiva
menor que el nmero atmico, por lo que es menos atrado por el ncleo (Z* = Z S). Este efecto no lo tienen
los electrones externos sobre uno determinado.
TENDENCIAS PERIDICAS EN LA ENERGA DE IONIZACIN Y AFINIDAD ELECTRNICA
2.51 En el proceso de formacin de los iones aislados que componen la sal comn se absorben
47,7 kJ mol
-1
. Si la afinidad electrnica del no metal es 83,6 kcal mol
-1
:
a) identifica los iones que forman la sal comn y escribe el proceso.
b) calcula la energa de ionizacin del metal.
a) Na (g) + Cl (g) Na
+
(g) + Cl
(g) H = 47,7 kJ mol

1

b)
1 1
mol kJ 348
) kcal ( 24 , 0
) kJ ( 1
) mol kcal ( 6 , 83 AE

= =
1
mol kJ 7 , 47 H ) g ( Cl ) g ( Na ) g ( Cl ) g ( Na
AE ) g ( Cl e ) g ( Cl
e ) g ( Na EI ) g ( Na
+

+
= + +
+ +
+
+ +

1 1 1
mol kJ 396 ) mol kJ ( 348 ) mol kJ ( 7 , 47 AE H EI H AE EI

= + = = = +

2.52 La longitud de onda crtica para ionizar un tomo de un elemento es de 2500 . Cul es la energa de
la radiacin? Exprsala en J y en eV.
Datos. 1 eV = 1,6 10
-19
J; h = 6,626 10
-34
J s.
J 10 95 , 7
) m ( 10 2500
) s m ( 10 00 , 3 ) s J ( 10 626 , 6 c h
E
19
10
1 8 34

= =
=
eV 97 , 4
) J ( 10 6 , 1
) eV ( 1
) J ( 10 95 , 7 E
19
19
= =

2.53 La energa de ionizacin del litio es de 5,4 eV; sin embargo, la calculada tericamente es de 30,6 eV.
A qu se debe esta discrepancia?
En la calculada tericamente se toma la carga nuclear del litio como la carga real que acta sobre el electrn
del orbital 2s. Sin embargo, no es as, ya que los electrones del orbital 1s apantallan la carga nuclear. Si
aplicamos las reglas de Slater para calcular la carga nuclear efectiva, tenemos:
Z*
2s
= Z S = 3 2 0,85 = 1,3
La carga nuclear efectiva sobre el ltimo electrn es inferior a Z, por eso la energa que se requiere para
extraer este electrn es mucho menor que la esperada.

Solucionario

Solucionario

35
2.54 La primera energa de ionizacin del azufre es menor que la del fsforo. Basndote en sus
configuraciones electrnicas, raznalo.
Las respectivas configuraciones electrnicas del fsforo y del azufre son:
15
P 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3

16
S 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4

En el sistema peridico, el azufre se encuentra a la derecha del fsforo, por lo que su primera energa de ioni-
zacin debera ser mayor y no menor (la energa de ionizacin crece al avanzar en un perodo).
Las configuraciones electrnicas con orbitales llenos o semillenos son ms estables (estn favorecidas
energticamente). El fsforo tiene los tres orbitales de tipo p del subnivel 3p semillenos y la prdida de un
electrn supone romper esta configuracin estable; en cambio, el azufre tiene cuatro electrones en el subnivel 3p
y si pierde un electrn sus orbitales 3p estarn semillenos, con lo que ganar estabilidad. Por tanto, la energa
que se requiere para extraer el ltimo electrn al azufre es menor.

2.55 Dos tomos poseen las siguientes configuraciones electrnicas: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
y 1s
2
2s
2
2p
6
. El primer po-
tencial de ionizacin de uno es 2080 y el del otro 496 kJ mol
-1
. Asigna cada valor a cada una de las
configuraciones electrnicas, justificando la respuesta.
La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para extraer el electrn ms dbilmente unido a un
tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, obteniendo as un ion monopositivo gaseoso y un electrn sin
energa cintica.
El primer elemento cuya configuracin electrnica externa es 3s
1
posee un nico electrn en el tercer nivel de
energa y su prdida conduce a un catin estable con configuracin electrnica de gas noble. Por esta razn ne-
cesitar poca energa, es decir, 496 kJ mol
-1
.
El segundo elemento posee el octeto completo (configuracin electrnica estable de gas noble) y la prdida de un
electrn conducir a una especie menos estable, de ah que su energa de ionizacin sea muy elevada, es decir,
2080 kJ mol
-1
.

2.56 Sean las configuraciones electrnicas de los tomos neutros:
A (1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
) B (1s
2
2s
2
2p
6
6p
1
)
razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones.
a) Se necesita energa para pasar de A a B.
b) A y B representan elementos distintos.
c) Se requiere menor cantidad de energa para arrancar un electrn de B que de A.
a) Verdadero. B es un estado excitado de A en el que el electrn ms externo pasa de ocupar un subnivel 3s a
uno 6p que es ms energtico, por lo que para ello tiene que absorber energa.
b) Falso. A y B son tomos neutros. Como tienen el mismo nmero de electrones (11), tambin tienen el mis-
mo nmero de protones y su nmero atmico es el mismo; A y B, por tanto, representan al mismo elemento
qumico.
c) Verdadero. El electrn ms externo de B est ms alejado del ncleo que el de A; por tanto, hace falta me-
nos energa para extraer el electrn de B que de A.

Solucionario

Solucionario

36
2.57 Tiene algo que ver el fenmeno del apantallamiento con que la energa de ionizacin disminuya al
bajar en un grupo?
El fenmeno de apantallamiento s influye en esta disminucin. Cuando los electrones de valencia descienden
en un grupo se sitan en capas cada vez ms externas, por lo que arrancar uno de estos electrones requiere
menos energa. Por otro lado, hay un aumento de la carga nuclear a medida que descendemos en el grupo,
pero se ve apantallada porque al ir aumentando las capas aumentan los electrones internos; por esta razn la
carga nuclear efectiva que sienten esos electrones de valencia es menor que Z.
Si tomamos un grupo del sistema peridico (por ejemplo, el 2) y calculamos Z*, observaremos la influencia del
apantallamiento sobre el ltimo electrn.
Z* = Z S
[Be]: 1s
2
2s
2
Z
2s
* = Z S = 4 (1 0,35 + 2 0,85) = 4 2,05 = 1,95
[Mg]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
Z
3s
* = Z S = 12 (1 0,35 + 8 0,85 + 2 1) = 12 9,15 = 2,85
[Ca]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
Z
4s
* = Z S = 20 (1 0,35 + 8 0,85 + 10 1) = 20 17,15 = 2,85
[Sr]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
Z
5s
* = Z S = 38 (1 0,35 + 8 0,85 + 28 1) = 38 35,15 = 2,85
Cualquiera de los dos electrones del orbital 3s, 4s y 5s del Mg, Ca y Sr, respectivamente, siente la misma
carga nuclear efectiva, pero al aumentar n aumenta la distancia al ncleo, por lo que es ms fcil arrancar el
electrn y la energa de ionizacin es menor.
TENDENCIAS PERIDICAS EN LA ELECTRONEGATIVIDAD Y REACTIVIDAD
2.58 Si los halgenos son elementos no metlicos, podras explicar el lustre o brillo metlico que posee el
yodo?
El brillo metlico del yodo no se debe a que sea el elemento con menos carcter de no metal (a excepcin del
astato) de los halgenos, sino a que tiene un coeficiente de absorcin muy grande para algunas longitudes de
onda del visible. Por esta razn, presenta lo que se denomina color de superficie y la luz que vemos es la
que se refleja en la superficie sin haber penetrado prcticamente en el material. Esta reflectividad tan alta pa-
ra las longitudes de onda que absorbe intensamente hace que muestre un brillo que recuerda al metlico.
2.59 Dados los elementos A, B y C de nmeros atmicos 19, 17 y 12, respectivamente, indica:
a) la configuracin electrnica de sus respectivos estados fundamentales.
b) el grupo de la tabla peridica a que pertenece cada uno.
c) el tipo de enlace formado cuando se unen A y B. Razona la respuesta.
d) el tipo de enlace formado cuando se unen entre s dos tomos de B. Razona la respuesta.
a) Puesto que se trata de tomos neutros: n. de protones = n. de electrones.
Para establecer sus configuraciones electrnicas aplicamos el diagrama de Mller:
[A]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
[B]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
[C]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2

b) Para determinar el grupo de la tabla peridica al que pertenece cada uno, nos fijamos en su
configuracin electrnica externa. Todos ellos son elementos representativos porque su electrn diferen-
ciador se encuentra en orbitales de tipo s o p. Por tanto:
A: pertenece al grupo 1 (metales alcalinos), ya que su configuracin electrnica externa es ns
1
.
B pertenece al grupo 17, al de los halgenos (ns
2
np
5
).
C: pertenece al grupo 2, al de los metales alcalinotrreos (ns
2
).
c) La unin de un metal alcalino y un halgeno se produce a travs de un enlace inico. El metal cede un
electrn al no metal; de este modo, el primero queda como un catin, y el segundo, como un anin. Los
iones formados (A
+
, B
-
) tienen configuracin estable de gas noble y se atraen entre ellos por fuerzas
electrostticas.
d) La unin de dos tomos del halgeno B se produce cuando se comparten electrones para conseguir
completar el octeto (configuracin electrnica de gas noble). El enlace es, por tanto, de tipo covalente.

Solucionario

Solucionario

37
2.60 De los siguientes metales, cul reaccionar ms violentamente con al agua: litio, potasio, magnesio, co-
bre, o hierro?
Reaccionar ms violentamente con el agua el que posea mayor carcter metlico (menor energa de ionizacin,
mayor tendencia a dar electrones). Teniendo en cuenta que el carcter metlico aumenta al movernos hacia la
izquierda en un perodo y al descender en un grupo, el elemento pedido ser el potasio.

2.61 Segn su estructura electrnica:
a) deduce el tipo de enlace que se dar entre el elemento qumico de nmero atmico 11 y el de
nmero atmico 35.
b) razona cul de ellos ser ms electronegativo y cul ms oxidante.
c) indica el nmero de electrones desapareados que presentarn ambos en su estado fundamental.
a) Sus configuraciones electrnicas son:
Z = 11, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1

Z = 35, 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5

El primero es un metal alcalino (ns
1
), concretamente el sodio, y el segundo es un no metal, concretamente
el bromo, que pertenece al grupo de los halgenos (ns
2
np
5
). El enlace que se dar entre ellos ser inico al
perder un electrn el sodio y ganarlo el bromo, y se formarn los iones respectivos, Na
+
y Br
-
. Estos iones
tienen la configuracin electrnica estable de gas noble y su unin conduce a la formacin de un compuesto
inico.
b) La electronegatividad es la tendencia que posee un tomo a atraer hacia s los pares electrnicos
compartidos en un enlace; y el poder oxidante es la tendencia a capturar electrones. Por tanto, el elemento
ms electronegativo tambin ser el ms oxidante. El bromo ser el ms electronegativo y con mayor
carcter oxidante, ya que es un halgeno y al capturar un electrn adquiere estabilidad. Por el contrario, el
sodio consigue esta estabilidad cediendo un electrn.
c) Ambos elementos tienen un electrn desapareado. Lo podemos ver en el diagrama orbital:
3s
Z = 11 Z = 35
4s 4p

2.62 Basndote en la electronegatividad del cloro, razona si la formacin del ion cloruro a partir de cloro es un
proceso sencillo. Se formara este anin si se enfrentase un tomo de cloro a uno de flor? Por qu?
La formacin del ion cloruro a partir de cloro s es un proceso sencillo, ya que el cloro es un elemento muy
electronegativo porque si captura un electrn alcanza la configuracin electrnica del gas noble argn, el cual
tiene una elevada estabilidad.
Al enfrentar un tomo de cloro a uno de flor no se formara este anin, ya que de hacerlo sera el de flor el que
ganase el electrn porque es ms oxidante (mayor tendencia a coger electrones) que el cloro.

2.63 Indica la configuracin electrnica de la capa de valencia correspondiente al elemento del grupo 15
situado en el cuarto perodo. Qu tipo de enlace poseen los xidos de este elemento?
Pertenece al grupo 15, que es el grupo de los nitrogenoideos. Este grupo se caracteriza por una configuracin
electrnica externa ns
2
np
3
y, si adems se encuentra en el cuarto perodo, la configuracin de su capa de
valencia es 4s
2
4p
3
.
Como al descender en el grupo aumenta el carcter metlico, el nitrgeno y el fsforo son no metales, el ars-
nico y el antimonio son semimetales, y el bismuto es metal. El arsnico forma xidos covalentes.
Solucionario

Solucionario

38
2.64 Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre los dos tomos que se unen, mayor es el
carcter inico de la sustancia formada. Basndote en las configuraciones electrnicas siguientes
1s
2
2s
2
2p
6
; 1s
2
2s
2
2p
5
; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
; y 1s
2
2s
2
2p
4

Discute:
a) Cules son metales y cules no?
b) Seala dos elementos que den una sustancia inica, justificando tu respuesta.
c) De todas las especies qumicas dadas, cul es la que posee mayor poder oxidante?
a) La primera configuracin corresponde a un gas noble (ns
2
np
6
); la segunda, a un halgeno (ns
2
np
5
); la
tercera, a un metal alcalino (ns
1
); y la cuarta, a un anfgeno (ns
2
np
4
). Por tanto, solo la tercera
configuracin es un metal; las dems son no metales.
b) La unin del halgeno (segunda configuracin) con el metal alcalino (tercera configuracin) dar una
sustancia inica. El halgeno necesita un electrn para adquirir la configuracin electrnica estable de
gas noble y al metal alcalino le sobra un electrn para conseguir la misma configuracin: se intercam-
bian los electrones para formar los iones cuya unin conduce a una sustancia inica.
c) El elemento que ms tendencia tiene a coger electrones de los cuatro propuestos (mayor afinidad elec-
trnica) es el halgeno, el flor.

2.65 La configuracin electrnica de un tomo excitado de un elemento es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
5s
1
. Razone
cules de las siguientes afirmaciones son correctas y cules falsas.
a) Pertenece al grupo de los alcalinos.
b) Pertenece al perodo 5 del sistema peridico.
c) Tiene carcter metlico.
a) Verdadero. Este tomo tiene 19 electrones y como es neutro su Z = 19. Si estuviese en su estado
fundamental su configuracin sera 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
, que correspondera a un metal alcalino.
b) Falso. La configuracin electrnica de su capa de valencia es 4s
1
; como n = 4 se encuentra en el cuar-
to perodo.
c) Verdadero. Se trata de un metal alcalino con solo un electrn de valencia y con baja energa de ioniza-
cin; por tanto, puede formar fcilmente un catin, propiedad caracterstica de los metales.
2.66 Los nmeros atmicos de tres elementos A, B y C son, respectivamente, 4, 9 y 16.
a) Identifica dichos elementos y sitalos en el sistema peridico.
b) Indica cul de ellos posee mayor energa de ionizacin, electronegatividad y afinidad electrnica.
a) Las respectivas configuraciones electrnicas de los elementos A, B y C son:
[A]: 1s
2
2s
2

[B]: 1s
2
2s
2
2p
5

[C]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
A es un elemento del segundo perodo porque su capa de valencia es la 2 y pertenece al grupo de los meta-
les alcalinotrreos (ns
2
). Se trata del berilio.
B es un elemento del segundo perodo (ltimo nivel que llena el 2) y pertenece al grupo de los halgenos
(ns
2
np
5
). Se trata del flor.
C es un elemento del tercer perodo (n = 3) y pertenece al grupo de los anfgenos (ns
2
np
4
). Se trata del azu-
fre.

Solucionario

Solucionario

39

b) La energa de ionizacin, la electronegatividad y la afinidad electrnica (en valor absoluto) aumentan al
avanzar hacia la derecha en un perodo y al subir en un grupo. Por tanto, de estos tres elementos el que
posee los mayores valores de estas tres propiedades es el flor.

2.67 El cloruro de sodio o sal comn es una sustancia inica formada por el catin sodio y el anin cloruro.
a) Indica cul de los dos iones posee mayor radio, justificando tu respuesta.
b) Son ambas especies isoelectrnicas? Razona tu respuesta.
a) Las respectivas configuraciones electrnicas del catin sodio y del anin cloruro son:
11
Na
+
1s
2
2s
2
2p
6

17
Cl
-
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6

El ion cloruro tiene mayor radio, ya que, aunque los dos tienen configuracin electrnica de gas noble, el
cloro tiene una capa ms.
b) No. El catin sodio tiene 10 electrones (Z 1) y el anin cloruro tiene 18 electrones (Z + 1).


12
3 Uniones entre tomos

1. Indica si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas (razona tu respuesta).
a) Todos los tomos son estables con 8 electrones en su ltima capa.
b) Los gases nobles no son completamente inertes.
c) Cuando se forma un enlace, la especie resultante gana energa respecto a los tomos por separado.
d) Para que tenga lugar un enlace, los tomos deben tener caractersticas muy diferentes.

2. Ante un golpe brusco, como el de un martillo, se comporta igual un slido inico y uno metlico? Explica tu
respuesta basndote en su estructura.

3. Por qu crees que las reacciones qumicas entre compuestos inicos en disolucin suelen ser mucho ms
rpidas que en fase slida?

a) Las uniones dentro de una red cristalina son siempre de tipo inico.
b) Las redes cristalinas de los metales estn formadas por iones positivos y negativos.
c) El enlace entre elementos de igual naturaleza es siempre metlico.
d) Para formar un enlace metlico se necesita que el elemento tenga orbitales desocupados.

5. Indica qu elemento tendr ms tendencia a formar compuestos inicos con un determinado halgeno.
a) Uno A con nmero atmico Z = 11 u otro B con Z = 14.
b) Uno A con nmero atmico Z = 11 u otro C con Z = 37.

6. Responde a las siguientes cuestiones.
a) Cmo vara la energa reticular de un compuesto inico al aumentar el tamao de sus iones?
b) Qu suceder al respecto si aumenta la carga de sus iones?


13

7. Para el premio Nobel de Qumica L. C. Pauling, un enlace es predominantemente inico cuando la diferencia
entre sus electronegatividades es mayor de 1,7. Indica cules de los siguientes compuestos son
predominantemente inicos, consultando la tabla de electronegatividades.
LiBr, Li2S, Li3B, H2S, H2, BH3, CsF

tomo Li Br S B H Cs F
Electronegatividad de Pauling 1,0 2,8 2,5 2,0 2,1 0,7 4,0

8. Cuntos tomos por unidad cristalina contiene un metal que cristaliza segn una red cbica centrada en
caras?

9. Describe un ciclo energtico de Born-Haber que permita calcular la energa reticular del sulfuro de bario y
compara esta energa reticular con la del sulfuro de estroncio. Indica qu cristal ser ms fcil de fundir.

10. Es el enlace inico el nico representante de las fuerzas electrostticas? De no ser as, es el ms fuerte?


14

Solucionario
1. Las respuestas razonadas son las siguientes:
a) Falso. Los elementos del perodo 1 son estables y la primera capa se completa con la configuracin 1s
2
, esto
es, con dos electrones en la capa de valencia.
b) Verdadero. Aunque son prcticamente inertes, se han descubierto algunos compuestos principalmente del
xenn y del kriptn con halgenos y el oxgeno, pero son escasos.
c) Falso. Los tomos se unen para alcanzar un estado ms estable de mnima energa.
d) Falso. En el enlace inico se unen tomos de propiedades muy diferentes, pero en el covalente se unen no
metales entre s, y en el metlico, metales.

2. No, los slidos son frgiles, de tal forma que ante un golpe brusco se rompen. El golpe desplaza la estructura
inica, lo que hace que los iones de igual signo se enfrenten. Lo que antes eran grandes fuerzas de atraccin
electrosttica, ahora lo son de repulsin y el cristal rompe por esa zona (figura 1).
En los metales un desplazamiento de la red no produce grandes cambios; y el metal solo se deforma pero no se
rompe (figura 2).

3. Adems de aumentar la probabilidad de contacto entre las especies, cuando los compuestos inicos se
disuelven ya han roto las fuerzas electrostticas que mantenan unidos los iones. Desde el punto de vista
energtico, esto facilita que los iones reaccionen con otros presentes en la disolucin.

4. Las respuestas razonadas son las siguientes.
a) Falso. Tambin existen redes cristalinas metlicas.
b) Falso. Estn formadas por iones positivos (cationes metlicos).
c) Falso. El enlace covalente es tambin entre tomos de igual naturaleza (no metales).
d) Verdadero. Segn la teora de banda, un enlace metlico supone la existencia de mltiples enlaces
covalentes que forman orbitales de energa muy prxima (bandas de energa). Los enlaces covalentes se
forman entre orbitales semiocupados.

5. En cada caso, el elemento con mas tendencia ser el siguiente.
a) Las configuraciones electrnicas de cada uno seran:
11A 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
(grupo 1, perodo 3, es el sodio)
14B 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
(grupo 14, perodo 3, es el silicio)
Los halgenos son no metales con tendencia a captar un electrn para completar su capa de valencia. De
estos dos elementos, el de mayor tendencia a ceder electrones es el sodio, ya que tiene un electrn en la
capa de valencia, mientras que el silicio tiene 4.
Los dos pertenecen al mismo perodo, el tercero. Como la tendencia a ceder un electrn viene dada por el
menor potencial de ionizacin (energa necesaria para arrancar un electrn a un tomo A +EI A
+
+ e
-
) y
como este aumenta en un perodo al hacerlo el nmero atmico, el sodio tiene menor potencial de ionizacin
y, en consecuencia, mayor tendencia a ceder su electrn.
b) Las configuraciones electrnicas de cada uno seran:
11A 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
(grupo 1, perodo 3, es el sodio)
14B 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
(grupo 1, perodo 5, es el rubidio)

Figura 1 Figura 2


15

Los dos pertenecen al mismo grupo. Como la tendencia a ceder un electrn viene dada por el menor
potencial de ionizacin y este crece en un grupo al disminuir el nmero atmico, el rubidio tiene menor
potencial de ionizacin y, en consecuencia, mayor tendencia a ceder su electrn que el sodio.

6. La energa reticular de un cristal es proporcional a las fuerzas que unen a los aniones y cationes en la red
cristalina. Como estas son de tipo electrosttico se regirn por la ley de Coulomb:
2
d
' q q
k F =
a) Al aumentar el tamao de los iones, aumenta la distancia y disminuye la fuerza. Por tanto, la energa reticular
disminuye.
b) Al aumentar la carga de alguno de los iones lo hace la fuerza, por lo que tambin aumenta la energa
reticular.

7. La diferencia de electronegatividades entre los tomos para cada compuesto es la siguiente:
LiBr 1,8; Li2S 1,5; Li3B 1,0; H2S 0,4; H2 0,0; BH3 0,1; CsF 3,3
Por tanto, segn este criterio, los predominantemente inicos son LiBr y CsF.

8. Tenemos 8 tomos en los vrtices del cubo, pero
cada uno pertenece a 8 a su vez. Por tanto, de
ese tomo corresponde 1/8 del volumen a cada
unidad.
En las caras tenemos 6 tomos y cada uno
pertenece a 2 unidades cbicas, luego a cada uno
le pertenece 1/2 del volumen de cada tomo. As:
cristalina unidad por tomos 4
2
1
6
8
1
8 tomos = + =

9. Del ciclo de Born-Haber del sulfuro de bario se deduce:
U EA EA EI EI S S Q
2 1 2 1 S Ba
+ + + + + + =
) EA EA EI EI S S ( Q U
2 1 2 1 S Ba
+ + + + + =
Dado que
0
2 1
d
q q
k U = , siendo
+
+ = r r d
0
, y como
) S Ba ( U ) S Sr ( U ) Ba ( r ) Sr ( r
2 2
> <
+ +
,
se cumplir que la temperatura de fusin del sulfuro de bario ser menor que la del sulfuro de estroncio.

10. No es el nico. Todas las uniones entre tomos, molculas o iones en las que se produzcan atracciones de
partes positivas con negativas son de tipo electrosttico. Las molculas dipolares poseen una parte de la
molcula con densidad de carga positiva y otra con densidad de carga negativa. Al enfrentarse dos molculas,
los polos opuestos se orientan y se atraen (atraccin electroesttica).
Algo parecido pasa con las molculas que forman enlaces de hidrgeno (como el agua). Pero, sin duda, los
enlaces ms fuertes se producen entre los cationes y los aniones presentes en un enlace inico, pues son
tomos con carga positiva o negativa, mientras que en el resto de los casos son densidades de carga, mucho
menores.

1
2
1
8
Ba (s) S (s)
Q
U
S (g)
+
+
Ba (g)
BaS (s)
Ba
+
(g) S
_
(g)
Ba
2+
(g) S
2
_
(g)
SBa
EI(I)
EI(II)
Ss
EA(I)
EA(II)
Solucionario

Solucionario

40
3 Uniones entre tomos
3.1 Completa la siguiente tabla, sealando el tipo de enlace que se establece entre los tomos A y B.

3.2 Nombra las siguientes sustancias e indica razonadamente el tipo de enlace existente entre sus
tomos: NH
3
(g), NaF (s), N
2
(g), MgO (s), HCl (g), Fe (s), CaCO
3
(s)
Poseen enlace covalente las siguientes especies: NH
3
(amonaco), N
2
(nitrgeno), HCl (cloruro de hidr-
geno).
Poseen enlace inico: NaF (fluoruro de sodio), MgO (xido de magnesio).
Posee enlace metlico el Fe (hierro).
En el CaCO
3
(carbonato de calcio) existe enlace inico entre los iones Ca
2+
y el ion carbonato
2
3
CO y enlace
covalente entre el carbono y el oxgeno de este oxoanin.
Solamente son molculas las especies qumicas que posean enlaces covalente, ya que las dems forman
redes infinitas.

3.3 Razona el valor de la electrovalencia de cada uno de los componentes de las siguientes sustancias
inicas: CaBr
2
, KF, BaO, SrS.
Datos. Valores de Z: Ca = 20, Br = 35, K = 19, F = 9, Ba = 56, O = 8, Sr = 38, S = 16
Basndonos en que en los tomos neutros el nmero de electrones es igual al nmero de protones y que Z es
el nmero de protones, establecemos las configuraciones electrnicas de los distintos elementos:
[Ca]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

[Br]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5

[K]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1

[F]: 1s
2
2s
2
2p
5

[Ba]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2

[O]: 1s
2
2s
2
2p
4

[Sr]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2

[S]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
La electrovalencia de los elementos alcalinotrreos: Ca, Sr y Ba ser +2, ya que al perder dos electrones, el
ion respectivo formado adquiere la configuracin electrnica cerrada del gas noble ms prximo; esto le
confiere estabilidad. Por la misma razn, el potasio pierde su electrn de valencia y su electrovalencia es +1.
Los halgenos F y Br capturan un electrn, y proporcionan aniones monovalentes estables que cumplen la
regla del octeto; por tanto, la electrovalencia es 1. Por la misma razn, los anfgenos O y S poseen de elec-
trovalencia +2.

A B Tipo de enlace
He Ne No existe enlace
O Al Enlace inico
O N Enlace covalente
Ca S Enlace inico
Ag Hg Enlace metlico
Cl O Enlace covalente
Solucionario

Solucionario

41
3.4 Basndote en la configuracin electrnica del azufre, razona las electrovalencias que cumplen la regla del
octeto.
La configuracin electrnica del azufre es:
[S]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4

Le faltaran dos electrones para alcanzar la configuracin del gas noble ms prximo, el argn. As su
electrovalencia es 2. Por otro lado, si pierde los seis electrones de valencia cumplir tambin la regla del octeto;
en este caso la electrovalencia es +6.

3.5 Determina el nmero de tomos por unidad cristalina en una red cbica centrada en las caras.
En una red cbica centrada en las caras, cada ion se rodea de seis iones de signo contrario. El ndice de
coordinacin tanto para el anin como para el catin, para mantener la neutralidad elctrica, deber ser (6,6).
Tenemos ocho tomos en los vrtices del cubo, pero cada uno pertenece a ocho a su vez; por tanto, de ese to-
mo corresponde
8
1
del volumen a cada unidad.
En las caras tenemos seis tomos, y cada uno pertenece a dos unidades cbicas; luego a cada uno le pertenece
2
1
del volumen de cada tomo. As:
unidad celda
tomos
4
2
1
6
8
1
8 tomos = + =

3.6 Dibuja la celda unidad de una sustancia cristalina AB de ndice de coordinacin (8,8).

Un ndice de coordinacin (8,8) significa que cada ion se rodea de ocho iones del signo contrario. Esto
corresponde con una red cbica centrada en el cuerpo.

3.7 A partir del esquema del ciclo de Born-Haber para el fluoruro de sodio:
a) Nombra y define las energas implicadas en los diferentes procesos.
b) Justifica el signo de dichas energas.
c) En funcin del tamao de los iones, justifica si la energa reticular del fluoruro de sodio ser mayor o
menor, en valor absoluto, que la del cloruro de sodio.

1
2
1
8
Solucionario

Solucionario

42
a) H
F
: entalpa de formacin. Es la energa desprendida en el proceso de formacin de un mol de cristal
inico en estado slido a partir de sus elementos en estado estndar. Al ser una entalpa, el proceso se
realiza a presin constante.
EI: energa de ionizacin. Es la energa necesaria para arrancar el electrn ms dbilmente unido a un
tomo neutro gaseoso y en estado fundamental, y obtener un ion mononegativo gaseoso ms un electrn
sin energa cintica. Existe una segunda y tercera energa de ionizacin segn el nmero de electrones
eliminados.
AE: afinidad electrnica. Es la energa desprendida en el proceso en el que un tomo neutro, gaseoso y
en estado fundamental (en este caso el flor) captura un electrn, transformndose en un ion
mononegativo gaseoso. Al igual que la energa de ionizacin, existe una segunda, tercera, etc. afinidad
electrnica, pero estos son procesos energticamente desfavorables.
H
D
: entalpa de disociacin. Es la energa necesaria para romper los enlaces existentes en un mol de
sustancia, obtenindose los tomos por separado.
U: energa reticular o de red. Es la energa desprendida en el proceso de formacin de un mol de cristal
inico slido a partir de sus iones en estado gaseoso.
H
S
: entalpa de sublimacin. Es la energa necesaria para transformar un mol de una sustancia del
estado slido al gaseoso (sublimacin).
b) Los procesos energticamente favorables son aquellos en los que se desprende energa. Segn el
criterio de signos, si la energa se desprende, tiene signo negativo, y es positiva si es absorbida.
Tendrn signo negativo: AE, U y H
F
(si el cristal, como en este caso, es ms estable que los reactivos).
Sern positivas: EI, H
D
, y H
S
, ya que son procesos que requieren un aporte de energa.
c) Sabiendo que la energa reticular es directamente proporcional al producto de las cargas de los iones e
inversamente proporcional a la distancia interinica, tenemos que la energa reticular del fluoruro de
sodio es mayor que la energa reticular del cloruro de sodio. Esto se debe a que las cargas de los iones
son iguales en ambos cristales inicos (+1, 1); el radio del catin tambin ser el mismo, pero el del ion
fluoruro es menor que el radio del ion cloruro y, por tanto, a menor radio del anin, menos distancia y, en
consecuencia, mayor energa reticular.

3.8 Razona la veracidad de la siguiente afirmacin: Si la afinidad electrnica no es capaz de contrarrestar el
potencial de ionizacin no se formar cristal inico.
Falso. La afinidad electrnica no es suficiente, en general, para contrarrestar el potencial de ionizacin. El
cristal se formar si su entalpa de formacin es menor que 0 y esto pasar si la energa desprendida (AE y U)
es mayor que la absorbida (EI, H
S
, H
D
).

3.9 Razona el tipo de enlace que presenta una sustancia A que a temperatura ambiente es slida, es
insoluble en disolventes apolares y no conduce la corriente elctrica en ningn estado fsico.
Una sustancia ser inica si es soluble en disolventes polares como el agua y conduce la corriente en
disolucin o fundida. Mientras que una sustancia es covalente cuando no es soluble en disolvente polares, y
no conduce la corriente en ningn estado. Una sustancia metlica conduce siempre la corriente en cualquier
estado. Por tanto, la sustancia a es covalente.

3.10 Ordena razonadamente, de mayor a menor temperatura de fusin, los cloruros de los metales
alcalinos.
Los cloruros de los metales alcalinos (grupo I) son: LiCl, NaCl, KCl, RbCl, CsCl. El francio, Fr, no se
considera, por ser radioactivo. Al aumentar el tamao de los iones, disminuye la energa reticular y tambin
las temperaturas de fusin. En todos ellos tenemos el mismo anin, por lo que la temperatura de fusin
disminuir al aumentar el tamao del catin alcalino; como hemos visto en la unidad anterior, el tamao
aumenta al descender en un grupo. Por tanto: LiCl > NaCl > KCl > RbCl > CsCl.

3.11 Por qu la conductividad elctrica de un metal disminuye al calentarlo?
Al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica y, por tanto, el movimiento de oscilacin de las
partculas (cationes), lo que dificulta el movimiento de translacin libre de los electrones a lo largo de la red.

Solucionario

Solucionario

43
3.12 El cobre presenta una distribucin de sus cationes en forma de red cbica centrada en caras o compacta,
y el sodio presenta una distribucin cbica centrada en el cuerpo. Cul de ellos presenta mayor dureza
y por qu?
A mayor compactacin ms dureza y mayor punto de fusin. Por tanto, presentar ms dureza el cobre que se
distribuye en una red cbica compacta.

3.13 Observa los puntos de ebullicin de la tabla y razona si los valores son lgicos en relacin con la
informacin del ejercico 12.
S, a mayor grado de compactacin, mayor punto de fusin y mayor dureza.

3.14 Por qu se usan cucharas de palo o con mango de plstico para dar vueltas a la comida y no las
fabricadas completamente de metal?
El metal transmite fcilmente la agitacin trmica, pues al tener los electrones mviles pueden ir transmitiendo la
energa de unas partculas a otras; as, la agitacin llega al otro extremo y nos quemamos la mano.

NATURALEZA DEL ENLACE QUMICO
3.15 Considera las molculas siguientes: H
2
O, HF, H
2
y NH
3
. Contesta razonadamente a cada una de la siguien-
tes cuestiones:
a) Cul presenta el enlace con mayor contribucin inica?
b) Cul presenta el enlace con mayor contribucin covalente?
a) Un enlace tendr mayor contribucin inica cuanto mayor diferencia de electronegatividad exista entre los
tomos que se unen. As, el de mayor carcter inico es el HF.
b) El de mayor contribucin covalente es la molcula de H
2
, ya que se unen dos tomos iguales, por lo que
compartirn los electrones por igual.

3.16 Justifica la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Los metales alcalinos no reaccionan con los halgenos.
b) Los halgenos reaccionan con la mayora de los metales, formando sales inicas.
c) En la molcula AgNO
3
, todos los enlaces son covalentes.
d) Al obtener una amalgama de plata, existe un movimiento de electrones entre el mercurio y la plata,
de ah que se conduzca la corriente elctrica.

Solucionario

Solucionario

44
a) Falso. Los elementos se unen con el fin de ser ms estables. Esto lo consiguen completando su ltima
capa. As, los metales alcalinos cedern un electrn al halgeno pasando a tener ambos configuracin
electrnica de gas noble.
Sea M: metal alcalino; G y G: gases nobles y X: halgeno
[M] : [G] ns
1
[M
+
] : [G]
[X] : [G ] ns
2
np
5
[X
-
] : [G ]

completo octeto
6 2
np ns
b) Verdadero. El metal tiene tendencia a perder electrones formando cationes. El halgeno capturar los
electrones cedidos por el primero, formndose un par de iones que se atraen por fuerzas elctricas
generando un cristal inico.
c) Falso. Existe enlace inico entre los iones Ag
+
y el ion NO
3
, y enlace covalente entre el nitrgeno y el
oxgeno de este oxoanin.
d) Falso. Es una disolucin de plata en mercurio. No existe movimiento de electrones. Si fuese as, uno se
oxidara y el otro se reducira.

3.17 Para las siguientes especies qumicas: F
2
, NaCl, CsF, H
2
S, AsH
3
y SiH
4
, explica razonadamente:
a) Cules tendrn enlaces covalentes puros.
b) Cules presentan enlaces covalentes polares.
c) Cules tendrn enlaces inicos.
d) Cul ser el enlace con mayor carcter inico.
Datos. Electronegatividades de Pauling: F = 4,0; Na = 0,9; Cl = 3,0; Cs = 0,7; H = 2,1; S = 2,5; As = 2,0;
Si = 1,8.
a) Un enlace covalente es puro si se unen dos tomos de no metales iguales. El nico que cumple esta
condicin es la molcula de flor: F
2
.
b) Se establecen al unirse tomos de no metales distintos. Son H
2
S, AsH
3
y SiH
4
. La distinta
electronegatividad entre el hidrgeno y el arsnico o silicio es tan pequea que se suelen considerar
como enlaces covalentes apolares.
c) El NaCl y CsF, ya que se unen un metal y un no metal, y la diferencia de electronegatividad es tan
grande que se forman iones.
d) El enlace con mayor carcter inico es aquel que posee tomos con la mayor diferencia de
electronegatividades. Ser el CsF, pues presenta una diferencia de electronegatividades de 4 0,7 =
3,3, mientras que la diferencia en el NaCl es 3 0,9 = 2,1.

3.18 Razona el tipo de enlace que predomina en las siguientes sustancias:
a) Yoduro de cesio
b) Nquel
c) Cloruro de calcio
d) Trixido de dicloro
a) Enlace inico. El cesio pierde su electrn ms externo formndose el catin Cs
+
y el yodo lo captura, dando
el ion yoduro l
-
. Ambos iones se atraen por fuerzas de carcter elctrico.
b) Enlace metlico. Los tomos de nquel se unen a travs de un gas de electrones formado por los electrones
de valencia del metal que son compartidos por todos los restos positivos (cationes) del metal.
c) Enlace inico. El calcio pierde dos electrones formando el ion Ca
2+
, y el cloro acepta estos electrones, dando
lugar al ion cloruro Cl
-
.
d) Enlace covalente. Se unen dos tomos no metlicos de electronegatividades parecidas, compartiendo
electrones y cumpliendo la regla del octeto.

Solucionario

Solucionario

45
3.19 De las sustancias I
2
, CaO, Xe
2
, relaciona cada una con su curva de energa. Justifica tu eleccin.

La curva a se corresponde con una situacin antienlazante. Ser la de la especie Xe
2
, ya que el xenn es un
gas noble, por lo que no tiene tendencia a formar enlaces. La molcula es ms inestable que los tomos por
separado.
Las dos curvas que se corresponden con una situacin enlazante son de las sustancias I
2
y CaO. La distancia
internuclear de la molcula de yodo es igual al doble del radio del tomo de yodo, mientras que en el CaO es la
suma del radio del catin ms el radio del anin que son valores distintos. As b se corresponde con I
2
y la curva
c con CaO.

3.20 Calcula la electrovalencia del titanio y del oxgeno al formar la especie inica en la que los dos iones
cumplen la regla del octeto. Busca informacin sobre esta sustancia en la siguiente direccin de
internet: www.e-sm.net/q2bach24

Tomando en cuenta que el nmero atmico Z es el nmero de protones y que en un tomo neutro el nmero
de protones es igual al nmero de electrones, se establece su configuracin electrnica:
Z (O) = 8 [O]: 1s
2
2s
2
2p
4

Z (Ti) = 22 [Ti]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
2

Para completar el octeto, el oxgeno ganar dos electrones (electrovalencia 2) pasando a tener
configuracin:
[O
2-
]: 1s
2
2s
2
2p
6
[Ne]

El titanio perder, dada su baja electronegatividad, los dos electrones del orbital 4s y los dos del orbital 3d,
siendo, por tanto, su electrovalencia +4.
[Ti
4+
]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
[Ar]

3.21 En las siguientes sustancias hay un ion que no cumple la regla de Kossel. Sabras decir cul es?
MgF
2
, PbI
2
, ZrO
2
, CsCl

Se trata del ion Pb
2+
en el PbI
2
.

La configuracin electrnica del Pb es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
2

El catin Pb
2+
proviene del tomo de plomo que ha perdido dos electrones del subnivel 6p, por lo que no
posee ocho electrones en su capa de valencia y no cumple la regla de Kossel.

E
d
a
b
c
2r
at
Solucionario

Solucionario

46
Enlace inico. Redes inicas
3.22 En una red inica.
a) Calcula el ndice de coordinacin para cada ion si la sustancia cristaliza en un sistema cbico
centrado en el cuerpo. Pon un ejemplo de esta sustancia.
b) Calcula el nmero de iones de cada tipo en la celda unidad siguiente.

a) El ndice de coordinacin es el nmero de iones de igual carga que rodean a otro de carga contraria. Un
ejemplo sera el CsCl: el ndice de coordinacin tanto del anin como del catin es 8.

b) El nmero de iones en la celda unidad es:
N. cationes = 1 ion Cs
+

N. aniones = en una celda existen ocho aniones situados en los vrtices del cubo y
cada uno pertenece a su vez a ocho celdas distintas, por lo que el nmero de iones
por celda es: 1
8
1
8 = ion Cl
-
.

3.23 Los tomos A y B tienen las siguientes configuraciones electrnicas: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
y 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2

3p
4
respectivamente.
a) El compuesto que se formar entre A y B, es inico o covalente?
b) Cul es la frmula ms sencilla del compuesto formado al unirse A y B?
a) Basndonos en las configuraciones electrnicas, A es un elemento del tercer perodo (n = 3) y del grupo
de los alcalinotrreos (ns
2
). Se trata, por tanto, del metal magnesio. B pertenece tambin al tercer
perodo y al grupo de los anfgenos. Es el S (no metal). Al ser elementos con una diferencia de
electronegatividades mayores a 2, formarn un enlace de tipo inico.
b) El metal ceder los dos electrones del orbital 3s, formando el catin Mg
2+
y alcanzando configuracin de
gas noble [Ne]. El azufre ganar esos dos electrones formando el ion S
2-
, de esta manera tambin
alcanzar la configuracin de gas noble [Ar]. La frmula ms sencilla ser MgS.

3.24 Justifica la veracidad o falsedad de la siguiente afirmacin: El enlace inico no es direccional.
Verdadero. El enlace inico es una interaccin electrosttica entre cargas de distinto signo que se propagan por
definicin en todas las direcciones del espacio, de ah que no sea direccional.

3.25 Dados los elementos A (Z = 20) y B (Z = 35), razona las siguientes cuestiones.
a) Qu tipo de enlace se podr formar entre A y B?
b) Cul ser la frmula del compuesto resultante?
a) Mediante sus configuraciones electrnicas:
[A]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2

[B]: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5

deducimos que A pertenece al cuarto perodo y al grupo de los metales alcalinotrreos (ns
2
); ser el
calcio. B tambin pertenece al cuarto perodo, pero es un halgeno (ns
2
np
5
); corresponde al bromo.
El calcio (metal alcalinotrreo) se une al bromo (no metal), que posee una diferencia de
electronegatividad superior a 2, por lo que el enlace que formarn ser inico.
El calcio ceder los dos electrones situados en el orbital 4s formando el ion Ca
2+
, mientras que el bromo
acepta un electrn formando el ion bromuro Br
-
. De esta manera, ambos iones consiguen
configuraciones de gas noble y cumplen la regla del octeto.
b) Dado que las sustancias inicas son elctricamente neutras, por cada catin divalente Ca
2+
deben existir
dos aniones monovalentes Br
-
. As, la frmula emprica es la que indica los elementos que forman la
sustancia y la mnima proporcin es CaBr
2
, que no es una molcula sino una red infinita.

Solucionario

Solucionario

47
3.26 Calcula el ndice de coordinacin del catin y el anin que constituyen el rutilo (TiO
2
).

Sabiendo que el ndice de coordinacin del catin es el nmero de aniones que rodean a un mismo catin y
el ndice de coordinacin del anin es el nmero de cationes que lo rodean, para el rutilo tenemos:
IC (Ti
4+
) = 6; IC (O
2-
) = 3

ENERGA RETICULAR. CICLO DE BORN-HABER
3.27 Determina la entalpa de sublimacin del yodo a partir de los datos siguientes:
H
d
(I
2
) = 144 kJ mol
-1
; H
s
(Pb) = 178 kJ mol
-1
; H
f
(PbI
2
) = 178 kJ mol
-1
; EI
1
= 715,5 kJ mol
-1
;
EI
2
= 1443,5 kJ mol
-1
; U = 2108 kJ mol
-1
; AE = 295 kJ mol
-1

Por el ciclo de Born-Haber:
H
F
= H
S
(Pb) + H
S
(I
2
) + EI
1
+ EI
2
+ H
D
+ 2 AE + U
Sustituyendo los datos y despejando:

H
S
(I
2
) = 39 kJ mol
-1

3.28 Discute la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones sobre la energa reticular:
a) Su valor aumenta con la carga del catin y disminuye con la del anin, ya que esta es negativa.
b) Cuanto ms negativa es la energa reticular de un compuesto, ms favorecida se ve la formacin del
mismo.
c) La energa reticular depende exclusivamente del sistema de cristalizacin de la sustancia inica.
d) Cuanto mayor sea la energa reticular de un cristal, mayor ser su punto de fusin.
e) La energa reticular se mide en kJ.
a) Falso. Aumenta con el valor de la carga del anin y del catin.
b) Verdadero. Un compuesto se forma si su entalpa de formacin es negativa, y si aplicamos el ciclo de Born-
Haber a cualquier cristal inico se ve que las nicas contribuciones menores que 0 son la afinidad electrnica
y la energa reticular. As, cuanto ms negativa sea esta ltima, ms fcil es que la entalpa de formacin sea
menor que 0.
c) Falso. Adems de depender de los radios de los iones que definen la red cristalina, es tambin funcin de la
carga de los mismos.
d) Verdadero. Cuanto mayor sea en valor absoluto la energa reticular, ms estable es el cristal formado y
mayores puntos de fusin y ebullicin tendr, ya que se deben romper enlaces inicos.
e) Falso. La unidad en el S. I. de la energa reticular es J mol
-1
.

Oxgeno
Titanio
Pb (s) + I
2
(s) Pb I
2
(s)
(Pb) H
S
H
F
(I
2
) H
S
Pb (g) + I
2
(g)
Pb
+
(g) + 2I (g)
EI
1
U
H
D
Pb
2+
(g) + 2I
_
(g)
EI
2
2E
Solucionario

Solucionario

48
3.29 Calcula la energa reticular del NaCl a partir de los siguientes datos:
H
s
(Na) = 108,7 kJ mol
-1
; H
f
(NaCl) = 411kJ mol
-1
; EI = 493,7 kJ mol
-1
; AE = 349,2 kJ mol
-1
; H
d
(Cl
2
)
= 242 kJ mol
-1

Compara el valor obtenido con el calculado a travs de la ecuacin de Born-Land, sabiendo que para
el cristal de cloruro de sodio, A = 1,748, distancia de equilibrio = 2,81 y n = 9.

Por el ciclo de Born-Haber:

H
F
= H
S
+ EI +
2
1
H
D
+ AE + U
Sustituyendo los datos y despejando U:

U = 785,2 kJ mol
-1

Calculamos el valor de U a partir de la ecuacin de Born-Land:

=
n
1
1 A
d
Q q
K N U
A

Sustituimos los datos:

=
9
1
1 748 , 1
10
10 81 , 2
19
10 6 , 1 1
19
10 6 , 1 ) 1 (
9
10 9
23
10 023 , 6 U

U = 767,3 10
3
J mol
-1
= 767,3 kJ mol
-1

3.30 De las siguientes grficas, seala cul se corresponde con el proceso de formacin de un cristal
estable.

La primera grfica representa el proceso de formacin de un cristal ms estable que los elementos de los que
proviene, ya que su contenido energtico es menor.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS
3.31 Ordena razonadamente, de mayor a menor punto de fusin, los compuestos BaCl
2
, MgCl
2
, SrCl
2
CaCl
2
.
Busca una posible explicacin para el punto de fusin del dicloruro de berilio (405 C)

La sustancia que posee una alta energa reticular poseer tambin un alto punto de fusin. Sabiendo que la
energa reticular aumenta con la carga de los iones y con la disminucin de la distancia inica, tenemos:
todas las sales poseen la misma carga del catin (+2) y del anin (1), por lo que la energa reticular solo
ser funcin de la distancia inica. Al ser en todas el mismo anin (Cl
-
), la energa reticular ser
inversamente proporcional al radio catinico. Todos son cationes de elementos alcalinotrreos. Al bajar en un
mismo grupo, el radio inico aumenta, por lo que la energa reticular seguir el orden:
MgCl
2
> CaCl
2
> SrCl
2
> BaCl
2
En este mismo sentido aumenta el punto de fusin. El dicloruro de berilio tiene un bajo punto de fusin debido
a que no es una sustancia inica sino covalente. A pesar de unirse un metal (Be) y un no metal (Cl), se forma
un enlace covalente.

Na (s) + CI
2
(g) NaCl
H
S
H
F
H
S
Na (g) + CI (g)
Na
+
(g) + CI
_
(g)
EI
U
E
1
2
1
2
( I ) ( II )
E E
Elementos
Cristal
inico
Cristal
inico
Elementos
Solucionario

Solucionario

49
3.32 Dadas las sustancias, CCl
4
, RbF, C
diamante
y CsCl, justifica razonadamente:
a) El estado fsico en que se halla cada una de ellas a 25 C y 1 atm.
b) Su conductividad elctrica.
c) Su solubilidad en agua.
a) RbF y CsCl son sustancias inicas, por lo que poseen altos puntos de fusin y se encuentran en estado
slido a 25 C y 1 atm. El carbono en forma diamante tambin ser slido, al ser un slido covalente que
forma redes infinitas. El tetracloruro de carbono es una sustancia molecular. Su estado en las condiciones
indicadas es lquido.
b) Solamente conducen la corriente elctrica el fluoruro de rubidio y el cloruro de cesio fundidos o en disolucin
acuosa.
c) Las dos sustancias inicas indicadas son solubles en disolvente polares como el agua.

3.33 Indica cules de las propiedades siguientes se corresponden con una sustancia inica:
a) La transmisin de la corriente elctrica va acompaada de transporte de materia.
b) No es soluble en disolventes apolares, pero tampoco en agua.
c) A temperatura ambiente es un slido duro, pero frgil.
d) Se dilata con facilidad.
e) La electrlisis de sus sales disueltas o fundidas permite la obtencin de metales.
a) Verdadero, ya que la corriente se transmite por movimiento de los iones.
b) Falso. En general, s son solubles en agua.
c) Verdadero, ya que presentan alta resistencia a ser rayados (duros) pero escasa a los golpes (frgiles).
d) Falso, ya que supondra debilitar enlaces inicos.
e) Verdadero. El catin captura electrones obtenindose el metal.

3.34 Dadas las sustancias Br
2
, SiO
2
, Ni, HF y NaBr, justifica:
a) Si son o no solubles en agua.
b) Si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.
c) Si tienen elevados puntos de fusin.
a) Son solubles HF y NaBr, ya que una es una sustancia covalente polar (HF) y el bromuro de sodio es una
sustancia inica. El nquel es un metal, por lo que no se disuelve. El bromo es covalente apolar y el dixido
de silicio es un slido covalente.
b) nicamente el nquel conducir la corriente elctrica, ya que la sustancia inica a esa temperatura es slida
y, por tanto, aislante.
c) Tienen puntos de fusin elevados: SiO
2
, Ni y NaBr.

3.35 Uno de los siguientes haluros no es soluble en agua: CaI, LiF, LiI, NaCl, CsF, LiCl, LiBr

Sabras decir cul es y justificar este comportamiento?

Una sustancia inica se disuelve si la entalpa de solvatacin es mayor que la energa de red (ambas en valor
absoluto). Adems la energa reticular aumenta con la carga de los iones y con la disminucin de la distancia
interinica.

MX (s)
M
+
(g) + X
_
(g)
M
+
(aq) + X
_
(aq)
H disolucin
H

s
o
l
u
.

(
M
+ )
H

s
o
l
u
.

(
X
_
)
_
U
Solucionario

Solucionario

50

Por la ley de Hess:

H
disolucin
= -U + H
solv
(M
+
) + H
solv
(X
-
)

Se disuelve si H
disolucin
< 0

Por tanto, cuanto ms negativa sea la entalpa de solvatacin, H
solv.
, ms soluble ser, y cuanto menor sea
la energa reticular en valor absoluto, ms fcilmente se disolver.

La energa reticular depende de las cargas de los iones, que en nuestras sustancias son iguales, y de la
distancia interinica. As, el de menor distancia es el LiF, ya que en l el radio del anin y el radio del catin
son los ms pequeos. Si solo existe una sustancia insoluble, tendr que ser esta sal.

3.36 Justifica razonadamente el aumento observado en la dureza de los xidos de los metales
alcalinotrreos al ascender en el grupo:

Compuesto Dureza
BaO 3,3
SrO 3,5
CaO 4,5
MgO 6,5
BeO 9,0

La dureza es la resistencia a ser rayado y aumenta con la energa reticular. Esta sigue el siguiente orden:

U
BaO
< U
SrO
< U
CaO
< U
MgO
< U
BeO

ya que es en este sentido en el que disminuye la distancia interinica. A mayor energa reticular, ms difcil
de rayar, ya que esto supondra la ruptura de enlaces inicos.

3.37 Basndote en la siguiente tabla, justifica cules de las sustancias son slidos inicos y, de ellas, cul
crees que ser ms soluble en agua.

Conductor
Compuesto PF (C)
Slido Lquido
Ag 825 S S
MgO

2 852 No S
P
4
44 No No
GeO
2
1 115 No No
NaCl 800 No S

Son slidos inicos el MgO y el NaCl, ya que poseen altos puntos de fusin y solamente conducen la
electricidad en estado lquido. De los dos, se espera que sea ms soluble el cloruro de sodio, ya que la
solubilidad aumenta cuanto menor es la energa reticular:

H
disolucin
= U + H
solv
(M
+
) + H
solv
(X
-
)

Se disuelve si:
H
disolucin
< 0

Un valor alto de energa reticular desfavorece la disolucin y sabemos que depende de la carga de los iones
y de la distancia interinica.
En el MgO la carga tanto del catin como del anin es el doble que la del NaCl. Adems, la distancia
interinica es menor tambin, por lo que es de esperar que el MgO sea menos soluble que el NaCl.

Solucionario

Solucionario

51
3.38 De las sustancias azufre, bromuro de sodio, dicloruro de azufre, oro y dixido de silicio, elige: las que
forman estructuras gigantes; las que conducen la corriente elctrica solamente en estado lquido y las
que poseen altos puntos de fusin y ebullicin.

Son las sustancias inicas las que cumplen todas esas propiedades. De todas, la nica que posee enlace inico
es el bromuro de sodio.

LOS METALES Y SUS PROPIEDADES
3.39 Indica si las afirmaciones siguientes son correctas:
a) El cobre es inico porque conduce la corriente elctrica.
b) Los metales son tenaces.
c) Los metales son quebradizos, por eso se parten en lminas.
d) En un cristal inico y en una red metlica, los electrones no se mueven.
a) Falso, es metlico. Pueden conducir la corriente elctrica los metales y los compuestos inicos, pero estos
solo fundidos o en disolucin.
b) Verdadero, porque al hacer presin no se modifica la estructura sustancialmente; no se enfrentan cargas
como pasa en los compuestos inicos.
c) Falso. Los compuestos inicos son quebradizos, pero los metlicos no.
d) Falso. En la red metlica los electrones se mueven por toda la nube electrnica; en los compuestos inicos
son iones negativos los que estn en posiciones estructurales con los positivos.

3.40 El cloruro de sodio cristaliza en cubos, al igual que hacen algunos metales. Qu diferencia estructural
existe entre la situacin de las cargas en un cristal de cloruro sdico y uno de un metal, como el oro, que
presente una estructura cbica?
En el cristal inico la estructura la construyen los iones positivos y negativos, mientras que en el metlico la
estructura se construye con los cationes y los electrones. Son partculas mviles en la red.

Presin
Presin
Solucionario

Solucionario

52
3.41 Indica, de las dos afirmaciones siguientes, cul es la opcin correcta, y justifica tu eleccin:
a) Si una sustancia conduce la corriente elctrica, ser una sustancia metlica.
b) Si una sustancia slida conduce la corriente elctrica, ser un metal.
a) Es falsa, pues los slidos inicos tambin conducen la electricidad cuando estn disueltos o fundidos.
b) Es verdadera, pues especifica que est en entado slido.

3.42 El aluminio es un metal muy codiciado por su bajo peso (es el componente del papel de aluminio
conocido como papel de plata con el que envolvemos los bocadillos). Qu propiedad posee el
aluminio para que pueda adquirir esta forma?

El aluminio, como todos los metales, es maleable, esto es, se puede moldear en forma de lminas como el
rollo de papel.

3.43 Muchos de los trajes tpicos de Espaa, como los de la Comunidad Valenciana, se confeccionan con
hilos de oro finsimos. Cmo es posible que se obtengan hilos tan finos como para poder coserlos?
Explica la propiedad que permite este hecho, ayudndote de un dibujo-esquema de la situacin a
nivel microscpico.

El oro, como todos los metales, es dctil, esto es, se puede estirar en forma de hilos. Esto es posible porque
cuando ejercemos una presin sobre el slido se desplazan los iones positivos de la estructura, pero siguen
encontrando una situacin semejante, sin repulsiones.

3.44 Normalmente, casi todos los metales tienen un brillo metlico caracterstico. Indica:
a) A qu se deben estos destellos de luz?
b) Si no reluce, por qu crees que le pasa esto al metal?
c) Al intentar sacarle brillo o aplicar limpiadores, qu le estamos haciendo al metal?
a) El brillo tpico de los metales se debe a que captan y emiten fcilmente las radiaciones
electromagnticas.
b) Tiene una capa en la superficie que le impide absorber y emitir fcilmente las radiaciones; normalmente
esa capa es xido (por ejemplo, el caso del oscurecimiento de la plata) o se debe al engrase que sufren
cuando los tocamos.
c) Eliminamos la capa de xido con productos qumicos o la capa de grasa sacando brillo con un trapo.

3.45 Casi todos los metales muestran un color semejante al de la plata, casi blanquecino. Sabiendo que el
color y el brillo se deben a la fcil absorcin y emisin de energa, indica:
a) Por qu el color se acerca tanto al blanco?
b) Observa un anillo de oro. Qu color presenta cuando incide la luz? Por qu se produce esta
diferencia de coloracin con la plata?
a) Como absorbe y emite fcilmente la radiacin, absorbe y emite todos los colores, por lo que veo una luz
casi blanquecina (tpica de los metales plateados).
b) El oro no absorbe ni emite la misma luz; al reemitirla se pierde color azul, que es el complementario del
amarillo, que s se emite de nuevo.

3.46 Basndote en si conducen o no la electricidad, qu tres tipos de sustancias conoces? Pon un
ejemplo de cada una y menciona una aplicacin que se derive de esa propiedad.
Conductores, como, por ejemplo, el hierro, semiconductores como el germanio y aislantes como el helio.

Solucionario

Solucionario

53
3.47 El sodio recin cortado tiene brillo metlico, pero, al cabo de un tiempo, se vuelve blanquecino:
a) A qu crees que se debe este hecho?
b) Escribe la ecuacin que ocurre.
c) Qu tipo de compuesto se ha formado?
d) Para que no se estropee, se guarda sobre un lquido. Es agua? Por qu? Qu lquido sera ptimo
para conservarlo?
a) Reacciona con el oxgeno del aire para dar xido de sodio, ms oscuro, y forma una capa.
b) 2 Na (s) + O
2
(g) 2 NaO (s)
c) Inico.
d) Tolueno o benceno. Nunca se podra conservar en agua, pues reacciona con ella de forma muy violenta y
explosiva.

3.48 Por qu los metales son mejores conductores de la electricidad que los compuestos inicos?
Los electrones del metal son mviles, mientras que los compuestos inicos hay que fundirlos o disolverlos para
que posean cargas mviles, que sern, en todo caso, ms grandes y difciles de desplazarse que los electrones.

3.49 En la siguiente tabla se recogen algunas propiedades de ciertas sustancias.

Propiedad A B
Punto de fusin Variable Alto
Conductividad elctrica de la sustancia pura S En estado fundido
Solubilidad en CCl
4
No No
Solubilidad en agua No S

a) Basndote en ellas, clasifica las sustancias segn su tipo de enlace.
b) Pon un ejemplo de cada tipo de sustancia.
a) La sustancia A es un metal y la B es un slido inico.
b) A: Fe; B: NaCl.

3.50 Dentro de la teora de bandas, existen dos tipos de bandas:
a) Indica el nombre de cada una.
b) Explica con pocas palabras qu diferencia existe entre ambas bandas.
a) Banda de valencia y banda de conduccin.
b) La banda de valencia es la ltima capa completa. La banda de conduccin es una banda semillena con
movilidad de electrones en ella o bien una banda vaca que solapa con la de valencia y permite la movilidad
de los electrones.

Solucionario

Solucionario

54
3.51 Entre las siguientes sustancias hay sustancias inicas, covalentes y metlicas:
nitrgeno gas, fluorita, agua, cobre, sal comn, iridio, diamante, cuarzo.
a) Clasifcalas segn ese criterio. Puedes ayudarte visitando la pgina siguiente:
www.e-sm.netq2bach25
b) En esta pgina encontrars un modelo interactivo de enlace metlico. Qu te llama la atencin
respecto a los electrones?
c) Prueba a deformarlo con el modelo y explica por qu sern tenaces los metales.
d) Prueba tambin el modelo interactivo de enlace inico y contesta a las preguntas del modelo.
a) El nitrgeno es una sustancia molecular covalente; la fluorita, un slido inico; el agua, una sustancia
covalente molecular; el cobre es un metal; el cloruro de sodio (sal comn) es un compuesto inico; el
iridio, un metal; el diamante, un slido covalente que forma redes; y el cuarzo tambin es un slido que
forma redes covalentes.
b) Los electrones son capaces de desplazarse por toda la red.
c) Los metales son tenaces por el comportamiento que tienen los electrones; se comportan como un gas o
una nube de electrones, de tal manera que un golpe brusco no provoca enfrentamiento de cargas
opuestas ni, por tanto, repulsiones. La estructura podr deformarse sin romperse.
d) Soluciones: 1 electrn/ ceder/ 7 electrones/ tomar/ enlace inico.

Solucionario

Solucionario

55
3.52 Dados los elementos A y B de la tabla peridica, con nmeros atmicos 35 y 37 respectivamente:
a) Escribe sus configuraciones electrnicas.
b) Indica razonadamente a qu grupo y perodo pertenecen.
c) Indica razonadamente cul es el elemento de mayor afinidad electrnica.
d) Indica razonadamente el tipo de enlace y la frmula del compuesto formado entre ambos.
e) El compuesto formado, conducir la electricidad? En qu condiciones?
f) En qu tipo de disolventes ser soluble? Razona tu respuesta.
g) Cmo sern sus puntos de fusin y ebullicin? Razona tu respuesta.
h) Ser duro? Razona tu respuesta.
i) Qu compuestos formar B consigo mismo?
j) Cul ser ms conductor, AB o A?

a) Z = 35 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
5
Z = 37 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1

b) El elemento A (Z = 35), pertenece al grupo 17 (VII A) y al tercer perodo. Es el bromo.
El elemento B (Z = 37), pertenece al grupo 1 (I A) y al perodo 5. Es el rubidio.
c) La afinidad electrnica crece hacia la izquierda en los perodos y hacia arriba en los grupos del sistema
peridico, luego el elemento A, el bromo, tendr una mayor afinidad electrnica.
d) El elemento A y el elemento B tendrn electronegatividades muy diferentes; por tanto, darn lugar a un
enlace inico y la frmula del compuesto formado sera BA.
e) Solo conducir la electricidad disuelto o fundido porque entonces existir movilidad de cargas.
f) Ser soluble en disolventes polares como el agua, debido a la existencia de interacciones ion-dipolo.
g) Tendr altos puntos de fusin y ebullicin, como corresponde a un compuesto inico.
h) Son duros, es decir, difciles de rayar, porque supondra la ruptura, mediante presin, de algunos enlaces
inicos.
i) Enlace metlico.
j) Ser ms conductor el elemento A, pues es un metal y, por tanto, en estado slido posee electrones mviles.


16
4 Enlace covalente

1. En las molculas de I2 y de F2 indica:
a) el tipo de interaccin que existe ente las molculas de I2 y entre las de F2.
b) por qu el yodo es slido a temperatura ambiente, y el flor, gaseoso?

2. El nmero atmico del carbono es 6. Considera los enlaces del carbono con cada uno de los elementos de su
mismo perodo.
a) Qu enlaces sern polares y por qu?
b) En cules el tomo de C es el extremo ms positivo del dipolo?

3. Tenemos un compuesto slido a temperatura ambiente. En ese estado no conduce la electricidad. Calentamos
hasta que se funde y volvemos a probar si conduce resultando negativo dicho intento. Con estos datos
podras indicar qu tipo de enlace presenta dicho slido?

a) Las fuerzas de London aumentan al aumentar la masa molecular.
b) Las fuerzas de tipo dipolo-dipolo son mayores que las de London.
c) Los enlaces de hidrgeno son las fuerzas de Van der Waals ms fuertes.
d) La naturaleza del enlace de hidrgeno es covalente.

5. Se consideran las sustancias, agua, amonaco, metano, metanol, cloro molecular, cloruro de litio, monxido de
carbono, cido selenhdrico, fosfina, hierro, cido fluorhdrico y dixido de carbono. Identifica las sustancias
que presentan en su estructura uniones de los siguientes tipos, justificando tu respuesta.
a) Enlace de hidrgeno.
b) Fuerzas de Van der Waals tipo dipolo-dipolo.
c) Fuerzas de Van der Waals tipo dipolo inducido-dipolo- inducido (o de London).

6. Todos los hidruros de los anfgenos son gases a temperatura ambiente y el agua, el hidruro menos pesado del
grupo, es un lquido. Explica esta contradiccin.


17

7. Por qu el azufre (Z = 6) puede presentar covalencias 2, 4 y 6 y, sin embargo, el oxgeno (Z = 8) solo
presenta covalencia 2, a pesar de pertenecer al mismo grupo?

8. Sabiendo que una molcula es paramagntica cuando posee electrones desapareados y es diamagntica
cuando todos los electrones se encuentran apareados, discute el carcter paramagntico o diamagntico de
las molculas F2 y NO.

9. Escribe las estructuras resonantes del ion nitrato.

10. Explica los enlaces de la molcula de amonaco segn la teora del enlace de valencia (TEV) indicando
claramente:
a) la hibridacin del tomo de nitrgeno.
b) los electrones que ocupan cada uno de los orbitales hbridos
c) su geometra.
d) su polaridad.


18
Solucionario
1. Para las molculas de I2 y F2:
a) En ambos casos las molculas se encuentran unidas por fuerzas intermoleculares dbiles de tipo Van de
Waals. Dentro de estas, ambas son de dispersin (fuerzas de London), ya que son molculas apolares.
b) Las fuerzas de London aumentan al hacerlo la masa molecular. Por tanto, como la masa atmica del yodo es
mayor que la del flor, la molcula de yodo pesar mucho ms y sus fuerzas intermoleculares sern
mayores. As, los puntos de fusin y de ebullicin del yodo ser mucho mayores que los del flor; adems, el
primero llega a ser un slido a temperatura ambiente.

2. Las respuestas son las siguientes:
a) El perodo del carbono (C) es el segundo, pues su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
4
.
Los elementos del perodo son: Li, Be, B, C, N, O, F.
Los enlaces sern: LiC, BeC, BC, CC, NC, OC y FC.
El nico enlace que no es polar es el CC.
b) La electronegatividad aumenta dentro de un perodo al aumentar el nmero atmico (hacia la derecha). En
consecuencia, el nitrgeno, el oxgeno y el flor sern ms electronegativos que el carbono. En los enlaces
con estos compuestos, el carbono ser el extremo positivo del dipolo. Dentro de estos, el enlace ms polar
ser el CF por la misma razn.

3. Si en estado slido no conduce la electricidad no es un conductor, esto es, no es un enlace metlico. Puede
ser un inico o un covalente. Si fuese inico en disolucin o fundido conducira la corriente, lo cual no sucede.
Por tanto, se trata de un compuesto covalente.

4. De las afirmaciones propuestas, se cumple:
a) Verdadero. Se inducen dipolos mayores.
b) Verdadero. Las de London son dipolo inducido-dipolo inducido y son las ms dbiles.
c) Falso. Aon las fuerzas intermoleculares ms fuertes pero no son del tipo Van der Waals.
d) Falso. Son de naturaleza electrosttica. Se atraen una parte de una molcula con densidad de carga positiva
y otra de otra molcula con densidad de carga negativa.

5. Del grupo de sustancias propuestas:
a) Presentan enlaces de hidrgeno H2O, NH3, metanol (CH3-OH) y HF. En todas, el hidrgeno se encuentra
unido a un tomo muy electronegativo y pequeo que, adems, posee pares de electrones libres.
b) Presentan fuerzas de Van der Waals tipo dipolo-dipolo H2Se, PH4 y CO2. Son molculas polares, a pesar de
que en los dos primeros casos el hidrgeno se encuentra unido a un elemento electronegativo, pero no tanto
como para formar enlaces de hidrgeno.
c) Presentan fuerzas de Van der Waals, tipo London, CH4, Cl2 y CO. Son molculas apolares. El LiCl es inico,
y el Fe, metlico; no tienen fuerzas intermoleculares, pues su estructura no es molecular.

6. Los hidruros del grupo (H2O, H2S, H2Se y H2Te) deberan tener unos puntos de ebullicin crecientes debido a
que en el grupo la masa atmica del elemento al que se une el hidrgeno aumenta y, en consecuencia,
tambin la masa molecular, pues la fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo crecen al aumentar esta.
Segn esa tendencia, el agua debera tener el punto de ebullicin menor del grupo y, sin embargo, tiene el
mayor (es lquido a temperatura ambiente). Esto es debido a que en el agua, el hidrgeno se encuentra unido a
un elemento muy electronegativo como es el O y entre las molculas de H2O se forman enlaces de hidrgeno,
que son fuerzas mucho ms intensas que las de Van der Waals tipo dipolo-dipolo que unen a las molculas del
resto de los compuestos del grupo.


19

7. La configuracin del azufre es 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
. Si representamos los electrones de la capa de valencia:

Covalencia 2 (2 electrones desapareados). En el nivel 3, el S tiene orbitales d vacos y
prximos desde el punto de vista energtico. Con poca energa puede desaparear
electrones. As:

Covalencia 4 (4 electrones desapareados)

Covalencia 6 (6 electrones desapareados)

El oxgeno presenta una configuracin 1s
2
2s
2
2p
4
. Si representamos los electrones de la capa de valencia:

Covalencia 2 (2 electrones desapareados). En este nivel no existen orbitales 2d para
promocionar y desaparear los electrones.

8. Representando las estructuras de Lewis de cada una, observamos que la primera presenta todos los
electrones apareados y que en la segunda existe un electrn desapareado en el nitrgeno. Por tanto, la
primera ser diamagntica, y la segunda, paramagntica.

9. Las estructuras resonantes son las siguientes:

10. En relacin a la molcula de amonaco:
a) En estado fundamental, el nitrgeno presenta sus tres electrones desapareados
en orbitales p. La unin formada por solapamiento de estos orbitales llevara a
ngulos de enlace de 90, lo cual no sucede.

Un tomo de nitrgeno combina un orbital atmico s y tres orbitales atmicos de tipo p para obtener cuatro
orbitales hbridos sp
3
equivalentes en forma y energa, y dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro
(ngulos de enlace 109,5).
b) En cada uno de los orbitales hbridos se aloja un electrn, excepto en uno, que lo hacen dos (par de
electrones no enlazantes).
c) Los tres orbitales con un electrn desapareado se solapan frontalmente con un orbital 1s de cada tomo
de hidrgeno que posee otro electrn, formando as un enlace . La molcula tendr forma de pirmide
trigonal, con ngulos de enlace algo menores de 109,5 pues el par de electrones no enlazantes del
nitrgeno ejerce repulsiones sobre el resto y el ngulo se cierra algo.
d) Los enlaces NH son polares y, debido a la geometra de la molcula, no se anulan. La molcula es polar.

3 s 3 p
3 s 3 p 3 d
3 s 3 p 3 d
2 s 2 p
F F N O ; F F
N
O O O O O O
O O O
_
N
_
N
_
2 s 2 px 2 py 2 pz
T = 1 + 2 + 3
N
H H
107,5
H
N
H H
107,5
H
( T = 0 )
1
2 3
107,5
N
Solucionario

Solucionario

56
4 Enlace covalente
4.1 Discute la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) La covalencia del nitrgeno es 3, por lo que no puede existir una especie tipo NX
4
.
b) Al acercar dos tomos se producen interacciones que conducen a la formacin de una molcula.
a) Falso. Se puede formar un enlace covalente dativo, en el que el par de electrones libres del nitrgeno,
forman enlace con otro tomo que posee orbitales vacos.
b) Falso. En algunos casos, se alcanzar un mnimo de energa, lo que lleva a la formacin de una molcula,
por ejemplo, H
2
. Sin embargo, en otros casos al aproximar los tomos las fuerzas repulsivas son mayores
que las atractivas y no se forma la molcula, por ejemplo, He
2
.

4.2 Las grficas representan la energa del sistema frente a la distancia
internuclear. Indica cul de las curvas se corresponde con la
formacin de : Ne
2
, Cl
2
y N
2
.
Ne
2
Se corresponde con una situacin antienlazante. Al aproximar los
tomos, la energa del sistema aumenta indefinidamente. Es la curva 1.
N
2
y Cl
2
Al aproximar los tomos se alcanza un mnimo de energa, ya
que se forman ambas molculas. Dado que en el nitrgeno existe un
enlace triple, y en el cloro, uno sencillo, la molcula de nitrgeno ser ms
estable que la del halgeno. As, el N
2
se corresponde con la curva 3, y el
Cl
2
, con la 2.

4.3 Discute la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) La energa necesaria para romper un enlace de tipo es menor que la de uno de tipo .
b) El contenido energtico del hbrido de resonancia del benceno es igual al de las estructuras de
Kekul.
a) Verdadero. Al ser el solapamiento lateral menos efectivo que el frontal, el enlace es menos energtico
que el .
b) Falso. El hbrido de resonancia posee menor contenido energtico que cualquiera de las formas
cannicas.

4.4 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: Una molcula apolar es aquella en la que los
momentos dipolares de sus enlaces son nulos. Justifica tu repuesta con un ejemplo.

Falso. Existen molculas apolares con momentos dipolares de sus enlaces no nulos, pero cuya suma
vectorial da 0, por ejemplo, CCl
4

0
4 3 2 1
= + + +

E
2
1
3
2 4
1
3
Cl Cl
C
Cl
Cl
Solucionario

Solucionario

57
4.5 La molcula de tetracloruro de carbono posee geometra tetradrica. Se trata de una molcula polar? Y
la de cloroformo, CHCl
3
?
La molcula de tetracloruro de carbono, CCl
4
, es apolar, ya que todos sus enlaces poseen el mismo mdulo del
momento bipolar y, por su geometra, la suma vectorial de todos es nula.
En el cloroformo, CHCl
3
, no todos los enlaces son iguales, por lo que los momentos dipolares no se anulan; por
tanto, la molcula es polar.

4.6 Predice la geometra molecular de las siguientes especies qumicas: H
3
O
-
, NH
3
, NH
2
-
y NH
4
+
.
Todos los tomos se unen con el fin de ser ms estables, lo que significa, salvo excepciones, cumplir la regla del
octeto. Teniendo en cuenta que el nmero de electrones de valencia del hidrgeno es 1; del oxgeno, 6, y del ni-
trgeno, 5, se sabe que sus covalencias son respectivamente 1, 2 y 3.
Basndonos en la teora de RPECV:
Las zonas de mayor densidad electrnica se sitan alrededor del tomo central de manera que se minimicen las
repulsiones; en nuestro caso en un tetraedro. La geometra molecular es la disposicin espacial de los distintos
ncleos atmicos, no tomando en cuenta los electrones libres.
As, el ion oxonio y el amonaco, presentan geometra de pirmide triangular, el ion amonio, tetradrica, y el ion
amiduro, angular:

4.7 Las molculas de seleniuro de hidrgeno y de agua responden a la misma frmula molecular (H
2
X)
Significa esto que poseen la misma geometra e iguales ngulos de enlace?
El Se y el O pertenecen al mismo grupo del sistema peridico, por lo que poseern la misma configuracin
electrnica externa: ns
2
np
4
(covalencia 2).
La geometra que minimiza las repulsiones de las nubes electrnicas es la tetradrica; existen dos pares de
electrones libres, la geometra molecular es la misma en ambos y se corresponde con una estructura plana
angular.

Los ngulos de enlace sern distintos, ya que la capa de valencia del Se est ms alejada del ncleo que la del
O y, adems, el selenio es menos electronegativo que este. Por ello, los electrones son atrados con menor
fuerza y ocupan ms espacio, lo que cierra ms el ngulo HSeH.

O
+
H H
H
In oxonio
+
_
N
H H
H
Amoniaco
N
H H
H
H
In amonio
N
H H
In amiduro
H
(H Se)
Se
H H
(H O)
O
H
Solucionario

Solucionario

58
4.8 Dadas las molculas CS
2
, CHCl
3
, Cl
2
O y PH
3
:
a) Representa la estructura electrnica de Lewis de cada una de ellas.
b) Predice su geometra molecular.
c) Seala en cada caso si la molcula tiene o no momento bipolar.
d) Qu hibridacin presenta el tomo central de las molculas CHCl
3
y PH
3
?
Datos. Z (H) = 1, Z (C) = 6, Z (O) = 8, Z (P) = 15, Z (S) = 16, Z (Cl) = 17.
a) Dado que los tomos se unen con el fin de ser electrnicamente estables, lo que consiguen completando
su ltima capa, sabemos que la covalencia del C es 4, del S y O es 2, del Cl es 1 y del N es 3. As, las
estructuras de Lewis son:

Segn la teora de RPECV, el CS
2
(molcula del tipo AX
2
) presenta geometra lineal; el CHCl
3
(molcula
del tipo AX
4
) presenta geometra tetradrica con distintos ngulos de enlace, ya que existen tres tomos
de cloro y uno de hidrgeno; la molcula Cl
2
O (molcula del tipo AX
4
, con dos pares de electrones libres)
presenta geometra angular y el PH
3
(molcula tipo AX
4
con un par de electrones libres) tiene geometra
de pirmide trigonal.
b) Dada su geometra, la molcula de CS
2
es apolar, mientras que las otras tres son polares.
c) En el CHCl
3
, el tomo de carbono presenta hibridacin sp
3
, al igual que el tomo de fsforo en la fosfina.

4.9 Sabiendo que el boro es el primer elemento del grupo 13 del sistema peridico, contesta razonadamente
si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La configuracin electrnica del boro le permite establecer tres enlaces covalentes.
b) El tomo de boro en el BH
3
tiene un par de electrones de valencia.
a) Verdadero. Dada la situacin del boro en el sistema peridico, su configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
2p
1
.
Segn esta, su covalencia debera ser 1; sin embargo, es 3. Esto se debe a que uno de los electrones del
orbital 2s promociona al 2p; existen as tres electrones desapareados.
b) Falso. El boro forma tres enlaces covalentes, por lo que posee tres electrones de valencia.

4.10 Presenta el tomo de fsforo la misma hibridacin en las molculas PCl
3
y PCl
5
? Justifica tu
respuesta.
No. La configuracin electrnica del tomo de P es: 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
, por lo que su covalencia debera ser
3. Esto es lo que sucede en el PCl
3
. En esta molcula la hibridacin del fsforo es del tipo sp
3
.
Sin embargo, en la molcula PCl
5
, uno de los electrones del orbital 3s pasa al 3d ms prximo en energa;
existen as 5 electrones desapareados, de ah que su covalencia sea 5. Ahora se combinan un orbital s, tres
orbitales tipo p y un orbital tipo d, proporcionando una hibridacin sp
3
d.

4.11 Indica, razonndolo, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Las fuerzas de Van der Waals se dan exclusivamente entre molculas polares.
b) El enlace de hidrgeno presente entre las molculas de metano permite explicar que sea gaseoso
a temperatura ambiente.
a) Falso. Las fuerzas de Van der Waals de tipo London se establecen entre molculas apolares.
b) Falso. Para que se produzca puente de hidrgeno, el tomo de hidrgeno debe ir unido a un tomo ms
electronegativo que l y con pares de electrones libres. En la molcula de metano, el carbono ni posee
pares de electrones libres, ni su electronegatividad es muy diferente a la del hidrgeno, por lo que no
presenta puentes de hidrgeno.

(CS
2
)
S S ; ; ; C
(Cl
2
O)
Cl Cl O
(CHCl
3
)
H Cl
Cl
C
Cl
(PH
3
)
H H P
H
Solucionario

Solucionario

59
4.12 Sabiendo que las energas de enlace de los halgenos cloro y bromo son, respectivamente, 239 y
190 kJ mol
-1
, cmo explicas que la temperatura de fusin del bromo sea mayor?

La temperatura de fusin es aquella para la cual una sustancia pasa del estado slido al lquido. En dicho cambio
de estado no se rompen los enlaces covalentes ClCl, ni BrBr, cuyas energas son 239 y 190 kJ mol
-1
, sino las
fuerzas de tipo London. Dado que estas ltimas crecen con la masa molecular, el punto de fusin del bromo es
mayor que el del cloro.

4.13 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: El punto de ebullicin del 1,2-etanodiol es superior al del
etanol.
La molcula de etanol nicamente puede formar un puente de hidrgeno, mientras que la de 1,2-etanodiol puede
formar hasta dos por molcula. Esto explica que la temperatura de ebullicin del etanol sea 79 C, mientras que la
del diol es de 196 C.

4.14 Entre las sustancias HF, SiO
2
, CH
4
, I
2
y NaCl, identifica, de forma razonada:
a) Un gas formado por molculas tetradricas.
b) Compuestos solubles en tetracloruro de carbono.
c) Una sustancia que presenta interacciones por puente de hidrgeno.
d) Sustancias slidas a temperatura ambiente.
a) Es el CH
4
, molcula del tipo AX
4
, cuya geometra segn la teora de RPECV es la tetradrica. Dado que los
cuatro enlaces son iguales, se trata de un tetraedro perfecto.
b) Son solubles en tetracloruro de carbono las molculas apolares, esto es, CH
4
y I
2
.
c) nicamente el HF puede formar puentes de hidrgeno al poseer un tomo de hidrgeno unido a un elemento
muy electronegativo y que adems posee pares de electrones libres.

d) Son slidos a tempeatura ambiente: SiO
2
, I
2
y NaCl

4.15 Podras justificar por qu el dixido de silicio es slido mientras que el de carbono es gas?
S. El CO
2
es una sustancia molecular en la que nicamente se pueden dar fuerzas de dispersin. Mientras que el
SiO
2
es un slido covalente.

4.16 Discute la veracidad o falsedad de la siguiente afirmacin: El cloro de masa molar 70,8 g mol
-1
es gaseoso
a temperatura ambiente, mientras que el dixido de silicio, de menor masa, es slido. Esto se debe a las
fuerzas de Van der Waals existentes entre las molculas de dixido de silicio.

Falso. Se debe a que el SiO
2
es un slido covalente. El silicio se rodea de cuatro tomos de oxgeno, unindose por
enlaces covalentes y proporcionando redes infinitas.

H
180
140
H H
F
F
F
Si
...
... ...
...
...
O O
O
O
Si
O
O
O
Solucionario

Solucionario

60
4.17 Dos de las cuatro formas cristalinas del carbono son: grafito y diamante. Podras explicar por qu el
grafito conduce la corriente elctrica? Si lo necesitas, puedes buscar informacin en la direccin:
Se debe a que la hibridacin del carbono es distinta.
En el diamante es de tipo sp
3
y forma una red infinita
en la que los cuatros tomos de carbono se unen
por enlaces tipo .
En el grafito la hibridacin del carbono es sp
2
,
quedando un orbital p semiocupado perpendicular a
la estructura. Este, por solapamiento lateral, forma
un sistema de enlaces deslocalizados por toda la
estructura. Esta es la razn por la cual es conductor.

4.18 De los tres posibles cidos hidroxibenzoicos, solo uno presenta propiedades antiinflamatorias,
emplendose en la sntesis de la aspirina. Identifcalo.
Es el cido o-hidroxibenzoico o cido saliclico.

4.19 Uno de los cidos del ejercicio anterior posee un punto de fusin muy inferior al de los otros dos.
Explica este hecho.

.

El cido saliclico forma puentes de hidrgeno intramoleculares, de ah que su punto de fusin (159 C) sea
inferior al del ismero meta (201 C) o para (213 C). Estos ltimos forman puentes intermoleculares, que hay
que romper para fundir la sustancia

4.20 Establece la estructura de Lewis del dixido de carbono. Calcula la carga formal y el nmero de
oxidacin de cada tomo.
Dadas las configuraciones del carbono y del oxgeno sus covalencias son 4 y 2, respectivamente, por lo que
el carbono formar un enlace y uno con cada tomo de oxgeno.

Sabiendo que la carga formal (CF) es:
CF = n. de e
-
de valencia (n. de enlaces + n. e
-
valencia no compartidos)
CF (C): 4 (4 + 0) = 0
CF (O): 6 (2 + 4) = 0
Mientras que el nmero de oxidacin es:
N. oxidacin (C): 4 (0 + 0) =4
N. oxidacin (O): 6 (4 + 4) = 2

Solapamiento lateral de
orbitales p dando enlaces
deslocalizados
Solapamiento sp
2 _
sp
2
(enlace )
C
O
OH
O H
Orto Meta Para
0
100
50
200
150
T
f

(
C
)
O O C
Solucionario

Solucionario

61
4.21 En las estructuras de Lewis, podra ir un tomo de bromo en el centro de las mismas? Dnde
colocaras un tomo de hidrgeno o un halgeno? Razona tus respuestas.
No, ya que la covalencia del bromo es 1 y, por tanto, solamente podr formar un enlace covalente. Por esta
misma razn, el hidrgeno o cualquier otro halgeno se debe colocar en los extremos y nunca en el centro.

4.22 Realiza las estructuras de Lewis de la fosfina, el metanol y el cido sulfrico. Existe algn tomo en
ellas que no cumpla la regla del octeto?
Basndonos en las configuraciones electrnicas:
PH
3
: [ ] P : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
Covalencia 3
[ ] H : 1s
1
Covalencia 1
CH
3
OH: [ ] C : 1s
2
2s
2
2p
2
Covalencia 4
[ ] O : 1s
2
2s
2
2p
4
Covalencia 2
[ ] H : 1s
1
Covalencia 1
H
2
SO
4
: [ ] S : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
Covalencia 2
[ ] O : 1s
2
2s
2
2p
4
Covalencia 2
[ ] H : 1s
1
Covalencia 1

El azufre viola la regla del octeto al poseer 12 electrones en su capa de valencia; esto se debe a que el tercer
nivel de energa posee orbitales d prximos. Esta es la razn por la cual se pueden albergar ms de ocho
electrones (expansin del octeto).

4.23 Dibuja las estructuras de Lewis de los oxocidos del cloro. Existe alguna relacin entre la carga formal
del cloro y la acidez del oxocido?
El cloro es capaz de formar cuatro oxocidos, que contienen hidrgeno, cloro y oxgeno.
[ ] H : 1s
1
Covalencia 1
[ ] Cl : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
Covalencia 1
[ ] O : 1s
2
2s
2
2p
4
Covalencia 2

cido hipocloroso (HClO): CF (Cl) = 7 (1 + 6) = 0; cido cloroso (HClO
2
) : CF (Cl) = 7 (2 + 4) = 1;
cido clrico (HClO
3
): CF(Cl) = 7 (3 + 2) = 2; cido perclrico (HClO
4
): CF(Cl) = 7 (4 + 0) = 3

Cuanto mayor es la carga formal del cloro, con ms fuerza atrae este a los electrones de los tomos de oxgeno
unidos a l; lo que debilita el enlace H-O, siendo ms fcil romperlo. Al ser el oxgeno ms electronegativo, se
quedar con el par de enlace, perdindose el hidrgeno como H
+
.

acidez la aumenta
HClO , HClO , HClO , HClO
4 3 2

H
H
H H
H P
H
H
O H H C
O
O
O O S
(PH
3
) (CH
3
OH)
(H
2
SO
4
)
cido hipocloroso cido cloroso cido clrico cido perclrico
Cl H ; ; ; O Cl H O
O
Cl H O O
O
Cl H O O
O
O
(HClO) (HClO
2
) (HClO
3
) (HClO
4
)
Solucionario

Solucionario

62
ENLACES COVALENTES. PARMETROS MOLECULARES
4.24 Tres elementos A, B y C forman, al unirse entre ellos, tres molculas diatmicas, cuyas energas de
enlace son, respectivamente: 139, 942 y 494 kJ mol
-1
. Sabiendo que una de ellas posee un enlace triple,
otra doble y otra sencillo, razona:
a) Cul de ellas no posee enlace mltiple?
b) Si sus longitudes de enlace son 110, 121 y 142 pm, respectivamente, cul se corresponde con la
especie B
2
? Cul con A
2
?
a) Sabiendo que la fortaleza de los enlaces aumenta con la multiplicidad, har falta ms energa para romper
un enlace triple que uno doble y este ms que uno sencillo. As, la molcula A
2
, cuya energa de enlace es la
menor, corresponde con el enlace sencillo.
b) A mayor multiplicidad, menor longitud de enlace. As, la A
2
, ser la que posea mayor longitud de enlace (142
pm) y, dado que la energa de B
2
es la mayor, su enlace ser el ms corto (110 pm).

4.25 Basndote en las covalencias de los diferentes tomos que forman la molcula, razona cul de las
siguientes presentar un comportamiento paramagntico: bromo, nitrgeno, cianuro de hidrgeno y
monxido de nitrgeno.

[ ] [ ] Ar : Br 4s
2
3d
10
4p
5
Covalencia 1
[ ] N : 1s
2
2s
2
2p
3
Covalencia 3
[ ] H : 1s
1
Covalencia 1
[ ] C : 1s
2
2s
2
2p
2
Covalencia 4
[ ] O : 1s
2
2s
2
2p
4
Covalencia 2

Las estructuras de Lewis son:

nicamente el NO posee un electrn desapareado, por lo que ser una sustancia paramagntica.

4.26 Dadas las siguientes sustancias:
CS
2
(lineal), HCN (lineal), NH
3
(piramidal) y H
2
O (angular)
Justifica la polaridad de cada una de ellas.

Basndonos en sus estructuras de Lewis y en que al unirse dos tomos de distinta electronegatividad el
enlace es polar:

CS
2
Presenta dos enlaces covalentes dobles S=C polares pero, dada
la simetra de la molcula, esta es apolar: 0
total
=

HCN Los momentos dipolares no se anulan; la molcula es polar:
0
total

NH
3
Los momentos dipolares tampoco se anulan; ser una molcula
polar: 0
total

H
2
O Molcula polar; no se anulan los momentos dipolares:
0
total

Br Br N O N N C N H
(Br
2
) (N
2
) (HCN) (NO)
2 1
1 2
S C
O
H
H H
H H
C N
N
S
1
3
2
H
2 1
(CS
2
)
(NH
3
) (H
2
O)
(HCN)
Solucionario

Solucionario

63
4.27 El dicloroeteno, ClHC=CHCl, presenta dos ismeros geomtricos. Cul de ellos posee momento dipolar
no nulo? Justifica tu respuesta.

4.28 La sustitucin de cada uno de los hidrgenos del metano, CH
4
, por flor, conduce a otras cuatro
sustancias. Indica:
a) Cules son apolares.
b) Cules presentan enlaces covalente polares.

Las sustancias son: CH
4
, CH
3
F, CH
2
F
2
, CHF
3
, CF
4

a) Todas son molculas tetradricas y las apolares son CH
4
y CF
4
, ya que las dems presentan enlaces polares
cuyos momentos dipolares no se anulan.
b) Todas poseen enlaces covalentes polares; aunque la distinta electronegatividad entre el carbono y el
hidrgeno es menor que la del carbono y el flor.

4.29 En las siguientes molculas covalentes, seala los enlaces de tipo y los de tipo . Dibuja la molcula de
cianuro de hidrgeno de forma que se aprecien los solapamientos frontales y laterales.

Dibuja la molcula de cianuro de hidrgeno de forma que se aprecien los solapamientos frontales y
laterales

4.30 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: Un enlace covalente X-H posee la misma longitud de
enlace que un enlace de hidrgeno entre ambas especies, ya que los tomos son iguales en ambos
casos, no variando, por tanto, la electronegatividad.

Falso. Ser menor, ya que la fortaleza del enlace covalente es mayor que la del puente de hidrgeno, por lo que
los electrones de enlace son atrados con ms fuerza, disminuyendo su longitud.

Cl Cl
Ismero cis
MOLCULA POLAR
Total
1
2
= 0
Cl
Cl
C C
H
H H
H
C C
= 0
Ismero trans
MOLCULA APOLAR
Total
H
O
H
H
H N
O
O
O
H H
H H
H
H
H H
H H
H
C C
C
C
C C
C
C
C C
a)
b) c)
H
N
C

H
H
C
O
Mayor
Menor
O
O
O
H
Solucionario

Solucionario

64
4.31 La formacin del cido sulfrico supone la reaccin del agua con trixido de azufre. El agua ataca al S
a la vez que uno de los hidrgenos de la misma migra, en forma de protn, a uno de los tomos de
oxgeno contiguos. El proceso es:

Representa este proceso en funcin de las estructuras de Lewis e indica los tipos de enlace
existentes.

Teniendo en cuenta las configuraciones electrnicas:

[ ] [ ] [ ] [ ] . 2 Covalencia p 2 s 2 He : O . 2 Covalencia p 3 s 3 Ne : S
4 2 4 2

En el SO
3
, existe un enlace doble S=O y dos enlaces covalentes dativos S-O en los que el par de electrones
de enlace es aportado por el azufre.

En el agua hay dos enlaces sencillos H-O.

En el H
2
SO
4
, existen cinco enlaces dativos: uno O-H y los dems S-O. De estos cuatro ltimos, solamente en
uno de los casos el par de electrones de enlace lo aporta el oxgeno.

GEOMETRA MOLECULAR. HIBRIDACIN DE ORBITALES
4.32 El amonaco en disolucin acuosa forma el hidrxido de amonio. Este hidrxido acta como base,
cediendo iones hidroxilo al medio:
+ +
+
OH NH O H NH
4 2 3

a) Dibuja las estructuras de Lewis de todas las especies qumicas.
b) Qu geometra presentan las molculas? Y los iones?
c) Presenta alguna de la especies un enlace covalente dativo?
a)

b) La molcula de NH
3
posee una geometra de pirmide trigonal; el H
2
O, angular; el
+
4
NH , tetradrica, y el
OH
-
, lineal

c) S, el ion amonio. El par de electrones es cedido por el nitrgeno.

SO3 + H2O SO3
O H
H
H2SO4
+ O O O O H H
H H
O
S O
O
S
O
O
H
O
S
O
H O
; ; ; N H H
H
N H H
H
H
O H H O H
+
_
(NH
3
) ((H
2
O) (NH
4
+
) (OH
_
)
In amonio
H
H
H H N
+
Solucionario

Solucionario

65
4.33 Aplicando la teora de los pares de electrones de la capa de valencia, determina la geometra de las
siguientes molculas:
a) CF
4
, NF
3
y BF
3

b) Razona, en cada caso, si la molcula ser polar o apolar.
a) Segn la teora de RPECV, las nubes electrnicas se sitan en el espacio de tal modo que se minimicen las
repulsiones. Teniendo en cuenta la covalencia de los tomos y la existencia o no de electrones libres:
CF
4
geometra tetradrica
NF
3
geometra piramidal trigonal
BF
3
geometra plano triangular
b) El CF
4
ser apolar, ya que los cuatro enlaces son iguales y la molcula es simtrica. El NF
3
ser polar, ya
que los tres enlaces poseen momentos dipolares no nulos, cuya suma es distinta de 0. El BF
3
ser apolar, ya
que, aunque sus enlaces son polares, su geometra es tal que el momento dipolar de la molcula es nulo.

4.34 Dadas las siguientes molculas: CF
4
, C
2
Br
2
y C
2
Cl
4
(las tres con enlace carbono-carbono)
justifica la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) En todas las molculas, los carbonos presentan hibridacin sp
3
.
b) El ngulo Cl-C-Cl es prximo a 120.
c) La molcula C
2
Br
2
es lineal.
a) Falso. nicamente en el CF
4
su hibridacin ser sp
3
. En las otras sustancias, dadas las covalencias de los
tomos que se unen, sus hibridaciones sern sp para el C
2
Br
2
y sp
2
para el C
2
Cl
4
.
b) Verdadero, ya que su geometra es:

donde los ngulos son aproximadamente iguales a 120. Cada carbono posee una geometra plana
triangular.
c) Verdadero. Existe un triple enlace CC (1 y 2 ). Para minimizar las repulsiones, el bromo se coloca
formando un ngulo de 180 con el triple enlace.

4.35 Entre dos pares electrnicos libres y entre dos pares electrnicos enlazantes existen fuerzas de
repulsin. Indica razonadamente cules de estas fuerzas son menores.
Las existentes entre dos pares electrnicos enlazantes, ya que estn ms compactados.

Cl Cl
Cl Cl
C C
4p 4p sp sp sp sp
Br C C Br

Solucionario

Solucionario

66
4.36 Dadas las molculas: CO
2
, Cl
2
CO y NCl
3
:
a) Representa su estructura de Lewis.
c) Explica si la molcula Cl
2
CO tiene momento dipolar.
a) Teniendo en cuenta las configuraciones electrnicas de los distintos tomos:

b) Basndonos en la teora de RPECV: el CO
2
es lineal; el Cl
2
CO, plano triangular, y el NCl
3
, pirmide
trigonal.

c) Todos los enlaces son polares y la molcula lo ser tambin, ya que con su geometra los momentos
dipolares no se anulan:
0
3 2 1 TOTAL
+ + =

4.37 Predice si sern polares o no las siguientes molculas: ICl, H
2
S, CH
4
, PCl
3
y BeCl
2
. Justifica tu
respuesta.

Todos los enlaces son polares al ser distintos los tomos que se unen, por lo que poseen distinta
electronegatividad. Como la polaridad de una molcula depende tambin de su geometra:

- ICl: molcula lineal y polar, ya que el cloro es ms electronegativo.

- H
2
S: molcula angular y polar, ya que el S es ms electronegativo.

- CH
4
: molcula tetradrica con enlaces ligeramente polares, pero dada su geometra es apolar.

- PCl
3
: molcula piramidal trigonal con enlaces polarizados hacia el cloro, que es ms electronegativo y
sus momentos dipolares no se anulan, por lo que la molcula es polar.

- BeCl
2
: molcula lineal con enlaces polares, pues el cloro es ms electronegativo, pero dada su geometra
los momentos se anulan y el momento total resultante es 0, por lo que la molcula es apolar.

O ; O C O Cl
Cl
C ; Cl Cl
Cl
N
(CO
2
) Cl
2
CO (NCl
3
)
Cl
Cl
2
3
1
O C
H H
S
1
2
H H
C
4
2
3
1
H
H
Cl Cl Be
Total
= 0
Total
= 0
Total
= 0
Total
= 0
Cl Cl
Cl
P
2
3 1
1 2
Total
= 0
Cl I
Solucionario

Solucionario

67
4.38 Explica por qu el hidrgeno del grupo carboxilo del cido o-hidroxibenzoico es ms fcilmente cedible y,
por tanto, ms cido que sus anlogos para y meta. Para ello, emplea las siguientes estructuras.

Es ms fcilmente cedible el hidrgeno del grupo carboxilo que posee el OH en orto, ya que as esta forma
resonante se estabiliza por puentes de hidrgeno intramoleculares.

4.39 Dadas las molculas: H
2
CO, PH
3
SF
2
y SiH
4
:
a) Representa su estructura de Lewis.
c) Explica si estas molculas tienen momento dipolar. Justifica la respuesta.
a) Dadas las covalencias de los tomos: C: covalencia 4; H: covalencia 1; O: covalencia 2; P: covalencia 3; S:
covalencia 2; y Si: covalencia 4, las estructuras de Lewis son:

b) Basndonos en la teora de RPECV:
H
2
CO geometra plana triangular
PH
3
geometra piramidal trigonal
SF
2
geometra angular
SiH
4
geometra tetradrica
c) Una molcula ser polar si sus enlaces lo son (al menos uno de ellos) y la geometra es la adecuada.
H
2
CO: molcula polar; los momentos dipolares no se anulan.
PH
3
: molcula polar; el momento total resultante es distinto de 0.
SF
2
: molcula polar; el momento total resultante es distinto de 0.
SiH
4
molcula apolar; los momentos dipolares se anulan.

O
O
O H
C
O
Meta Para Orto
O
O H
C
O
O
H
C
O
_
C
O
O
O H
F
(H
2
CO) (PH
3
) (SF
2
) (SiH
4
)
; ; C H O
H H
P H H
H
H
Si H H ; S F
H H
P
1 3
2
H
F F
S
1 2
H H
S
4
2 3
1
H
H
H
H
2
3
1
O C
Solucionario

Solucionario

68
4.40 Discute la veracidad de la siguiente afirmacin: La resonancia supone el movimiento de ncleos
atmicos

Falso. Es nicamente una deslocalizacin de nubes electrnicas.

4.56 Basndote en la geometra del cis 1,2-dibromoeteno y del 1,1- dibromoeteno:
a) Seala la hibridacin de cada carbono.
b) Cul de las dos sustancias ser ms insoluble en disolventes apolares? Por qu?
a) En ambos casos el carbono posee una hibridacin tipo sp
2
, de ah su geometra.

b) Ser ms insoluble en disolventes apolares la que sea ms polar que es el ismero cis1,2-dibromoeteno,
ya que los momentos de los enlaces C-Br no se anulan, mientras que en el 1,1-dibromoeteno s.

4.42 Razona si la siguiente afirmacin es verdadera o falsa: Un elemento A capaz de formar sustancias
covalentes de tipo AX
3
presenta una covalencia 3, por lo que el ngulo de enlace es de 120.

Falso, ya que los ngulos se ven afectados por la presencia de sustituyentes distintos. Si uno es ms
voluminoso que los dems, cerrar los otros ngulos. Esto pasa igual si existen pares de electrones libres.

4.43 Dibuja la estructura de Lewis del ion bromato. Si los enlaces Br-O poseen longitudes entre las de un
enlace sencillo y uno doble, propn las estructuras resonantes que lo explican.

Hallamos la covalencia de los tomos de bromo y oxgeno del ion bromato:
3
BrO
[ ] [ ]
[ ] [ ]
4 2
5 10 2
p 2 s 2 He : O
p 4 d 3 s 4 Ar : Br

El hbrido de resonancia ser:

4.44 Razona la veracidad de la siguiente afirmacin: La molcula de arsina es ms polar que la de
amonaco.

Falso. Ambas molculas poseen la misma geometra (pirmide trigonal) pero, al ser el nitrgeno ms
electronegativo que el arsnico, el momento dipolar de la molcula de amonaco es mayor que el de la de
arsina.

3 2 1 T
+ + =

Br Br
H H
C C
Br
Br H
H
C C
Br O O
O
Br O O
O
_
_
_
Br O O
O
_
Br O O
O
covalencia 1
covalencia 2
H H
X
1 3
2
H
Solucionario

Solucionario

69
4.50 De las tres posibles sustancias moleculares de nombre dibromobenceno, solamente una posee momento
dipolar. Sabras decir cul? Dibuja el hbrido de resonancia e indica la hibridacin de los tomos de
carbono. (Ten en cuenta que la molcula de benceno es plana.)
Existen tres dibromobenceno:

Aunque la polaridad del enlace C-Br es la misma en todos, nicamente el ismero para no ser polar, debido a
que la molcula presenta simetra. En las otras dos, los momentos dipolares de los enlaces no se anulan.
Considerando solo formas resonantes de Kekul, todos los enlaces C-C tienen una longitud entre un enlace
sencillo y uno doble; la hibridacin del carbono es del tipo sp
2
.

FUERZAS INTERMOLECULARES. ENLACE DE HIDRGENO
4.51 Con respecto a la molcula CCl
4
, indica razonadamente:
a) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo de carbono
b) Cmo ser la polaridad de los enlaces y de la molcula
c) Si ser soluble o no en agua
d) De qu tipo y cmo ser la fortaleza de los enlaces que forman entre s distintas molculas de este
compuesto
a) La covalencia del carbono es 4, lo que indica una promocin de un electrn del orbital 2s al orbital vaco 2p y,
adems, los cuatro enlaces C-Cl son iguales, lo que implica hibridacin sp
3
:

b) Los enlaces C-Cl son polares, ya que la electronegatividad del cloro es mayor que la del carbono; pero, dada
la geometra de la molcula, esta es apolar (la suma de los momentos de enlace es 0).
c) No ser soluble en agua, ya que la molcula es apolar.
d) Al ser la molcula apolar, las fuerzas intermoleculares sern de tipo London.

Br
Br
Orto
Br
Br
Meta
Br
Br
Para
Br Br Br
Br Br Br
Hbrido de resonancia
2p 2p 2sp
3
2s 2s
Solucionario

Solucionario

70
4.52 Indica razonadamente:
a) La geometra de la molcula de agua.
b) La polaridad en la molcula de agua.
c) Las propiedades especiales del agua.
a) La molcula de agua tiene geometra angular con ngulos de enlace de 106,7.
b) La molcula de agua es polar debido a que los enlaces O-H poseen un momento dipolar no nulo y a que
su geometra angular permite obtener un momento dipolar total distinto de 0:
2 1 T
+ =

El ngulo de enlace es 106,7, por tanto:
=
=
sen
cos
1 y 1
1 x 1
0 j ) sen ( i ) cos (
2 1 T
+ =

c) Las molculas de agua son capaces de unirse entre s a travs de puentes de hidrgeno, lo que le lleva a
tener altos puntos de fusin y ebullicin en comparacin con otras sustancias gaseosas de mayor masa
como, por ejemplo, el H
2
S.

4.53 El etanol posee un punto de ebullicin de 78 C, mientras que el del dimetilter es de 25 C. Si ambos
poseen la misma masa molar, ya que responden a la misma frmula molecular, C
2
H
6
O, a qu se debe
esa diferencia?
Se debe a que el etanol (CH
3
CH
2
OH), es capaz de formar puentes de hidrgeno que habrn de romperse al
cambiar del estado lquido al gaseoso. El dimetilter (CH
3
OCH
3
) no es capaz de formarlos, ya que los
enlaces C-H no estn lo suficientemente polarizados.

4.54 Dadas las molculas BeCl
2
, Cl
2
CO, NH
3
, y CH
4
, razona si alguna de ellas puede formar enlaces de
hidrgeno.
Para formar enlaces de hidrgeno debe existir un tomo de hidrgeno unido a un elemento mucho ms
electronegativo que l y adems pares de electrones libres. Las dos primeras molculas (BeCl
2
y Cl
2
CO) no
formarn puentes de hidrgeno, puesto que no poseen hidrgeno; la cuarta (CH
4
) tampoco porque no existe
ningn elemento con pares de electrones libres. Solamente el NH
3
podr formar puentes de hidrgeno.

4.55 La solubilidad del etanol en el agua es tan elevada que forma un azetropo (una mezcla de dos o ms
componentes que poseen un solo punto de ebullicin y se comporta como si fuese una sustancia
pura). A qu debe el etanol su elevada solubilidad en agua?
A que es capaz de formar puentes de hidrgeno entre el disolvente (el agua) y el soluto (el etanol).

4.56 Al estudiar el agua aparecen dos valores diferentes para las distancias oxgeno-hidrgeno. Significa
eso que existen dos enlaces covalentes diferentes entre ambos ncleos? Razona tu respuesta.
No. Se trata de un enlace covalente sencillo polar y de un puente de hidrgeno, y la distancia de este ltimo
es mayor, ya que las fuerzas intermoleculares son ms dbiles.

H
O
1
2
H
x
y
C H H H
H
H
H
H
H
H
C C CH
2
H
H
O O
O
Solucionario

Solucionario

71
4.57 Indica qu tipo de enlace o fuerza intermolecular se establece entre:

a) Molculas de dixido de carbono.
b) Molcula de BCl
3
con ion cloruro.
c) Formacin del ion triyoduro a partir de I
2
e I
-
.
d) Dmero obtenido con dos molculas de cido actico.
a) Las molculas de CO
2
son apolares, por lo que entre ellas existen fuerzas intermoleculares de Van der
Waals de tipo London.
b) Existe un enlace covalente dativo, en el que el ion cloruro aporta el par de electrones del enlace, y el boro del
BCl
3
, el orbital vaco.
c) Se establecen fuerzas intermoleculares de Van der Waals de tipo ion-dipolo inducido.
d) Puentes de hidrgeno entre el hidrgeno del OH y el oxgeno que est unido por el doble enlace al carbono:

4.58 Las masas molares del dixido de carbono y del titanio son casi iguales. Podras explicar por qu el
segundo es slido a temperatura ambiente mientras que el primero es gas?
El titanio forma redes infinitas en el espacio, mientras que el dixido de carbono es una sustancia molecular.

4.59 Podras explicar la variacin en los puntos de ebullicin de los haluros de hidrgeno?
HF: 19,51 C; HCl: 85,05 C; HBr: 66,73 C; HI: 35,36 C.
El valor anormalmente alto del HF se debe a la formacin de puentes de hidrgeno. El resto (HCl, HBr y HI) no
son capaces de formar dichos puentes unindose las distintas molculas por fuerzas de Van der Waals de tipo
dipolo-dipolo. Adems, aumentan los puentes de ebullicin con la masa de la sustancia.

4.60 A qu debe el grafito su poder lubricante? Si deseas saber ms: www.e-sm.net/q2bach30
A que el enlace entre capas es muy dbil.

4.61 Indica el enlace o fuerza intermolecular que se vence en cada uno de los procesos siguientes:

a) Sublimar azufre.
b) Rayar cuarzo.
c) Obtener los elementos que forman un slido covalente.
d) Disolver nitrgeno en agua.
e) Evaporar etanol.
a) Fuerzas de Van der Waals de tipo London.
b) Enlaces covalentes.
c) Enlaces covalentes.
d) Fuerzas de Van der Waals de tipo dipolo-dipolo.
e) Enlace de hidrgeno.

O O
O O H
H
R R C C
Solucionario

Solucionario

72
SUSTANCIAS MOLECULARES. SLIDOS COVALENTES
4.57 Responde razonadamente a las siguientes cuestiones sobre el butano:
a) Formlalo e indica si es soluble en agua.
b) Qu tipo de enlace existe en la molcula? Qu tipo de interacciones intermoleculares se dan?
c) Cul es su estado de agregacin a temperatura ambiente?
a) CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
. Dadas las electronegatividades del carbono y del hidrgeno y la geometra de la
molcula, se trata de una molcula apolar, por lo que no ser soluble en agua.
b) Todos los enlaces son covalentes sencillos entre orbitales sp
3
(CC) o entre el orbital sp
3
del carbono y el
1s del hidrgeno (CH). El tipo de interaccin intermolecular son fuerzas de dispersin.
c) Dado que las fuerzas de dispersin son poco intensas, se trata de una sustancia gaseosa.

4.58 Se tiene una sustancia formada por elementos no metlicos con las siguientes caractersticas: es
slida a temperatura ambiente, posee un punto de fusin muy elevado y una alta resistencia a ser
rayada. Con estos datos, podras decir sin lugar a dudas si se trata de una sustancia molecular o de
un slido covalente?
Se trata de un slido covalente, ya que al rayarlo se rompen enlaces covalentes, por lo que su resistencia es
elevada. Si fuera una sustancia molecular, se romperan fuerzas intermoleculares, por lo que sera blanda.

4.59 La arsina y el amonaco son sustancias moleculares. Se disolvern en agua? Razona la respuesta.

S, ya que ambas son sustancias polares al presentar enlaces con momento dipolar no nulo.

4.60 El benceno (C
6
H
6
), es un slido covalente o una sustancia molecular? Qu tipo de interacciones
existirn entre sus estructuras?

Se trata de una sustancia molecular. Adems, es apolar dada su geometra y la electronegatividad del
carbono y del hidrgeno, por lo que entre sus estructuras existen fuerzas de Van der Waals de tipo London.

4.61 Considerando las sustancias Br
2
, SiO
2
, Fe, HF y NaBr, justifica en funcin de sus enlaces:

a) Si son o no solubles en agua.
b) Si conducen la corriente elctrica a temperatura ambiente.
a) El Br
2
no es soluble, al ser una sustancia molecular con enlace covalente apolar. El SiO
2
es un slido
covalente, por lo que es insoluble en agua, ya que para disolverse se deberan romper enlaces
covalentes muy fuertes. El hierro tampoco es soluble, al tratarse de una sustancia metlica. El HF s es
soluble, al ser una sustancia molecular polar. La disolucin del fluoruro de hidrgeno proporciona cido
fluorhdrico. El NaBr es tambin soluble, al ser una sustancia inica.
b) Solamente el hierro conducir la corriente, ya que es metal. Las sustancias covalentes no conducen y
las inicas nicamente si estn fundidas (la temperatura ambiente es menor que la temperatura de
fusin).

Solucionario

Solucionario

73

4.62 En la siguiente tabla se recogen algunas propiedades de ciertas sustancias. Basndote en ellas,
clasifcalas segn su tipo de enlace.

Pon un ejemplo de cada tipo de sustancia.

A y C son sustancias covalentes: A es una sustancia molecular, y C, un slido covalente.

B es una sustancia inica.

Ejemplos: A: CH
4
;
B: NaCl;
C: C (diamante).

ESTRUCTURA QUMICA Y PROCESOS BIOLGICOS E INDUSTRIALES
4.63 Un bote A contiene una sustancia que huele a alcaravea (aroma parecido al ans), mientras que otro bote
B desprende un aroma mentolado. Ambas sustancias responden a la misma frmula molecular: C
10
H
14
O,
cuya estructura en el plano es:

Podras explicar el porqu de esta diferencia?
Esa molcula posee un carbono asimtrico, por lo que existen dos enantimeros, que se diferencian por su olor.

Propiedad A B C
Punto de fusin Bajo Alto Alto
Conductividad
elctrica de la
sustancia pura

No

En estado fundido

No
Solubilidad en CCl
4
S No No
Solubilidad en agua No S No
CH
3
CH
3
CH
2
O
H C
CH
3
CH
3
CH
2
Menta
O
H C
CH
3
CH
2
CH
3
Alcaravea
O
H C
Solucionario

Solucionario

74

4.64 El cido pcrico es una sustancia que se emplea en pomadas para quemaduras de contacto. Si su
estructura es la indicada en la figura, podras decir si posee isomera ptica? Razona tu respuesta.

Si calma el dolor de las quemaduras, sera conveniente emplearlo para quemaduras de cido
sulfrico? Por qu?
No presenta isomera ptica, porque no existe ningn carbono asimtrico.
No valdra para las quemaduras de cido porque es una sustancia cida, por lo que provocara una
quemadura an mayor.

OH
NO
2
NO
2
NO
2
Solucionario

Solucionario

75

PROBLEMA DE SNTESIS
4.65 Un compuesto orgnico, cuyo punto de ebullicin es de 65 C, tiene la siguiente composicin centesimal:
37,5% de carbono, 50% de oxgeno y 12,5% de hidrgeno.
a) Establece su frmula molecular sabiendo que, a una presin de 1 atm y a una temperatura de 70C, su
densidad es de 1,14 g L
-1
.
b) Qu hibridacin presenta el tomo central?
c) Segn la teora RPECV, cul es la geometra de la molcula?
d) Qu podras decir de los ngulos de enlace?
e) Ser capaz dicha sustancia de producir enlaces de hidrgeno intermoleculares? Y enlaces
intramoleculares? Puedes aprender ms sobre esta sustancia en: www.e-sm.net/q2bach31
a) A 70 C la sustancia est en estado gaseoso, puesto que su punto de ebullicin son 65 C. Podemos calcular
su masa a partir de la ecuacin de Clapeyron:
pV = nRT . Sabiendo que
V
m
d y
M
m
n = = , podemos expresar la ecuacin como:

pM = d RT

1 (atm) M = 1,14 (g L
-1
) 0,082 (atm L mol
-1
K
-1
) 343 (K)

M = 32 g mol
-1

Con los porcentajes y dividiendo entre las masas atmicas, podemos hallar el nmero de tomos de carbono,
hidrgeno y oxgeno:

Carbono: 125 , 3
12
5 , 37
= C tomo 1
125 , 3
125 , 3
menor el entre divide Se
=

Hidrgeno: 5 , 12
1
5 , 12
= ; H tomos 4
125 , 3
5 , 12
=

Oxgeno: 125 , 3
16
50
= ; O tomo 1
125 , 3
125 , 3
=

La frmula emprica es CH
4
O y la molecular (CH
4
O)
x
.

Haciendo uso del resultado de masa molecular hallado anteriormente: M = x (M
C
+ 4 M
H
+ M
O
);

32 = x (12 + 4 + 16) x = 1.

La frmula molecular coincide con la emprica CH
4
O.
b) El tomo central es el de carbono, cuya hibridacin es sp
3
.
c) Es aquella que minimiza las repulsiones entre las nubes electrnicas y que se
corresponde con un tetraedro deformado al no ser los cuatro sustituyentes iguales.
d) El grupo OH es ms voluminoso que el H, por lo que se cerrarn algo los ngulos HCH.
e) Intermoleculares si, ya que existe un tomo de hidrgeno unido a un elemento ms
electronegativo que l, con pares de electrones libres.
Intramoleculares no:

C
H H
H
OH
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C O
O

20
5 Los clculos en Qumica

1. Indica razonadamente si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas.
a) Un mol de cobre ocupa 22,4 L a 0 C y 1 atm de presin.
b) Si 1 mol de O2 (g) en unas determinadas condiciones de presin y temperatura ocupa 2 L, 1 mol de O3 (g)
medido en las mismas condiciones ocupa 3 L.
c) La presin total de un recipiente es igual a la suma de las presiones parciales que ejerce cada sustancia
gaseosa presente sobre este.
d) No es lo mismo tener 3 O2 (g) que tener 2 O3 (g).

2. Cuntas molculas de agua existen en una botella de 250 mL?

3. Se prepara una disolucin disolviendo 180 g de hidrxido de sodio en 400 g de agua. La densidad resultante
es de 1,340 g cm
-3
. Expresa la concentracin en :
a) % en peso.
b) molaridad.
c) molalidad.
d) normalidad.
e) fraccin molar de soluto y de disolvente.

4. Se diluyen 200 mL de una disolucin acuosa al 35% de cloruro de hidrgeno y densidad 1,180 g mL
-1
, hasta un
volumen de 1 L. Calcula la molaridad y normalidad de la disolucin resultante.

5. Calcula la densidad del butano (C4H10) a una temperatura de 10 C y una presin de 700 mmHg.


21

6. Si volmenes iguales de dos gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen la misma
cantidad de partculas, tendrn tambin la misma densidad? Demuestra tu respuesta calculando la densidad
del oxgeno y del hidrgeno a 0 C y 1 atm.

7. Se disuelven 30 g de sacarosa (C12H22O11) en agua suficiente como para conseguir 500 cm
3
de disolucin a
una temperatura de 25 C. En una placa Petri tenemos unas clulas de cebolla a 25 C. Qu presin osmtica
ejercera esta disolucin sobre las membranas de las clulas si las basemos con ella?
Nota: La presin que ejerce una disolucin sobre una membrana semipermeable se denomina presin
osmtica () y su expresin viene dada por la ecuacin de Vant Hoof, que es muy parecida a la de los gases
perfectos:
V = n R T (si el soluto no es ionizable).

8. Cuando se adiciona etilenglicol (CH2OH)2 al agua contenida en un radiador de un coche la temperatura de
congelacin de la disolucin disminuye. Calcula:
a) el volumen de etilenglicol que debe aadirse por cada litro de agua, para que la disolucin congele a 10
C.
b) la temperatura a la que empieza a hervir la disolucin del radiador.
c) el descenso que se produce en la presin de vapor de la disolucin a la temperatura de ebullicin del
disolvente.
Datos. Constante crioscpica: 1,86; constante ebulloscpica: 0,52; densidad del etiltilenglicol: 1,11 g cm
-3
.

Nota. El descenso del punto de fusin (Tf) de un disolvente por adicin de un soluto se llama descenso
crioscpico y depende de la molalidad (m) segn la ecuacin: Tf = Kc m (donde Kc es la constante
crioscpica molal). De igual forma, el aumento del punto de ebullicin (Te) se llama aumento ebulliscpico y
viene dado por la ecuacin Te = Ke m (donde Ke es la constante ebulloscpica molal).
Segn la Ley de Raoult, el descenso en la presin de vapor del disolvente (p) es proporcional a la fraccin
molar de soluto segn la ecuacin p = Xs po.

22

Solucionario
a) falsa, no es una sustancia gaseosa en esas condiciones (este valor de volumen molar solo es vlido para
los gases en esas condiciones).
b) falsa, en las mismas condiciones de presin y temperatura, 1 mol de cualquier gas ocupa el mismo
volumen.
c) verdadera, conforme a la ley de Dalton.
d) verdadera. Aunque en total existen 6 tomos de oxgeno, en el primer caso se presentan en forma de 3
molculas de oxgeno molecular, con 2 tomos de oxgeno cada una. En el segundo caso, tenemos 2
molculas de ozono que presentan 3 tomos de oxgeno unidos en cada una.

2. Como la densidad del agua es 1g cm
-3
:
O H molculas 19 4 , 8
) mol ( 1
) molculas ( 10 02 , 6
) g ( 18
) mol ( 1
) mL ( 1
) g ( 1
) mL ( 250
2
24
23
=

3. La expresin de la concentracin es:
a) % 31 100
580
180
100
disolucin g
NaOH g
masa % = = =
b) Calculamos el volumen de la disolucin y los moles de sosa:
3
3
cm 8 , 423
) cm g ( 34 , 1
) g ( 580 m
V = =
=

NaOH mol 5 , 4
) mol g ( 40
) g ( 180
) NaOH ( n
1
= =

1
L mol 4 , 10
) L ( 433 , 0
) mol ( 5 , 4
) disolucin ( V
) NaOH ( n
c

= = =
c)
1
kg mol 25 , 11
) kg ( 4 , 0
) mol ( 5 , 4
disolvente kg
) NaOH ( n
m

= = =
d) Se puede calcular por equivalentes o con la relacin entre c y N: N = c v (en nuestro caso v = 1). Por tanto,
N = c = 10,4 eq L
-1
e) La fraccin molar de cada sustancia es
T
i
i
n
n
= . As:
n (NaOH) = 4,5 mol
mol 2 , 22
) mol g ( 18
) g ( 400
) O H ( n
1
2
= =
nT = 26,7 mol
17 , 0
) mol ( 7 , 26
) mol ( 5 , 4
) NaOH ( = = 83 , 0
) mol ( 7 , 26
) mol ( 2 , 22
) O H (
2
= =

4. Para determinar la molaridad y normalidad de la disolucin resultante, calculamos los moles de cido:
HCl mol 26 , 2
) HCl g ( 5 , 36
) HCl mol ( 1
) disolucin g ( 100
) HCl g ( 35
) mL ( 1
) g ( 18 , 1
) mL ( 200 =
1
L mol 26 , 2
) L ( 1
) mol ( 26 , 2
c

= =

5. La masa molar del butano es M = (412) +10 = 58 g mol
-1
. Aplicamos la ecuacin de los gases perfectos:
1
1 1
1
L g 3 , 2
) K ( 283 ) mol K L atm ( 082 , 0
) atm (
760
700
) mol g ( 58
RT
Mp
p
RT
p
RT
V
m
M ; RT
M
m
pV

= = = = =


23

6. No tendrn la misma densidad, ya que esta depende de la masa de las partculas, as como del volumen
que estas ocupen. Como 1 mol de cualquier gas a 0 C y 1 atm ocupa 22,4 L:

1
2
L g 43 , 1
) L ( 4 , 22
) g ( 32
V
m
) O (

= = =
1
2
L g 09 , 0
) L ( 4 , 22
) g ( 2
V
m
) H (

= = =

7. Aplicamos la ecuacin de Vant Hoof para solutos no ionizables nRT V = , donde n son los moles de
soluto:
atm 3 , 4
) L ( 5 , 0 ) mol g ( 342
) k ( 298 ) K mol L atm ( 082 , 0 ) g ( 30
MV
mRT
RT
M
m
V
1
1 1
= = = =

8. Al aadir etilenglicol:
a) El descenso crioscpico que se produce (10 C) es proporcional a la molalidad (m) segn la ecuacin:
m K T
c f
=
mol 38 , 5 ) ) OH CH (( n
) kg ( 1
n
) disolvente ( kg
) ) OH CH (( n
38 , 5 m ; m 86 , 1 10 ; m K T
2 2
2 2
c f
= = = = = =
g 6 , 333 ) mol g ( 62 ) mol ( 38 , 5 ) ) OH CH (( g
1
2 2
= =

3
3
2 2
cm 5 , 300
) cm g ( 11 , 1
) g ( 6 , 333 masa
) OH CH (( V = =

b) El aumento ebulloscpico es proporcional a la molalidad segn la ecuacin: Te = Ke m.
Como m = 5,38 mol kg
-1
: C. 2,8 5,38 0,82 T m; K T
e e e
= = =
La nueva temperatura de ebullicin es: T = T0 + Te = 102,8 C.
c) Segn la Ley de Raoult, el descenso en la presin de vapor de una disolucin es proporcional a la
fraccin molar de soluto y viene dado por la ecuacin: p = Xs po.
Suponemos que la presin es de 1 atm, pues en ese caso la temperatura de ebullicin del agua es de
100 C. As:
2
2 2 2
2 2
2 2
10 8 , 8
18
1000
38 , 5
38 , 5
) O H ( n ) ) OH CH ((
) ) OH CH (( n
) ) OH CH ((

=
+
=
+
=
El descenso en la presin de vapor del agua ser:
atm 10 8 , 8 ) atm ( 1 10 8 , 8 p p
2 2
0

= = =

29/04/2009Solucionario

Solucionario

76
5 Los clculos en Qumica
5.1 A diferencia de los dems fluoruros de azufre, el SF
6
es inerte e inocuo. De hecho, a veces se ad-
ministra para examinar los pulmones con rayos X y apreciar ms detalles. El SF
6
se prepara a partir de
sus elementos:
) g ( SF 8 ) g ( F 24 ) s ( S
6 2 8
+
Cuntos moles de F
2
deben reaccionar para que se formen 3 moles de SF
6
?
Los coeficientes de una ecuacin qumica ajustada indican el nmero relativo de moles de reactivos y produc-
tos que participan en la reaccin qumica correspondiente. Por tanto,
2
6
2
6
F mol 9
) SF mol ( 8
) F mol ( 24
) SF mol ( 3 =
5.2 El N
2
O, conocido como gas de la risa, cuando se calienta, se descompone segn la reaccin:
) g ( O ) g ( N 2 ) g ( O N 2
2 2 2
+

Cuntas molculas de N
2
O deben romperse para que se formen 1,0 10
24
molculas de O
2
? Cuntos
moles de N
2
se forman a partir de 1 mol de N
2
O?
Los coeficientes de una ecuacin qumica ajustada indican el nmero relativo de molculas (y de moles) de
reactivos y productos que participan en la reaccin qumica correspondiente. Por tanto,
O N molculas 10 0 , 2
) O molcula ( 1
) O N molculas ( 2
) O molculas ( 10 0 , 1
2
24
2
2
2
24
= ; ) N mol ( 1
) O N mol ( 2
) N mol ( 2
) O N mol ( 1
2
2
2
2
=
5.3 Los carburos inicos que contienen el ion C
4
, tales como el Al
4
C
3
, se llaman meturos, ya que dan me-
tano (CH
4
) por hidrlisis:
) g ( CH 3 ) s ( ) OH ( Al 4 ) l ( O H 12 ) s ( C Al
4 3 2 3 4
+ +
Calcula cuntos gramos de Al
4
C
3
y de agua deben reaccionar para que se formen 128,0 g de metano.
Aqu nos ofrecen datos sobre la masa de un producto (A) y nos piden informacin sobre la masa de un reac-
tivo (B). La cantidad de reactivo solicitada se calcula siguiendo el esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
ecuacin es coeficient
moles B
B molar masa
gramos B
Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada y las masas molares corres-
pondientes, los gramos de Al
4
C
3
que deben reaccionar para que se formen 128,0 g de metano son:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 4
3 4
3 4
4
3 4
4
4
4
C Al g 382,7
C Al mol 1
C Al g 143,95
CH mol 3
C Al mol 1
CH g 16,05
CH mol 1
CH g 128,0 =
El resultado debe expresarse con cuatro cifras significativas, ya que as es como se da el dato sobre la masa
de CH
4
.
Anlogamente, los gramos de agua que deben reaccionar para que se formen 128,0 g de metano son:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
O H g 574,8
O H mol 1
O H g 18,02
CH mol 3
O H mol 12
CH g 16,05
CH mol 1
CH g 128,0
2
2
2
4
2
4
4
4
=

Solucionario

Solucionario

77
5.4 Los carburos inicos que contienen el ion
2
2
C , tales como el CaC
2
, se llaman acetiluros, pues dan aceti-
leno (C
2
H
2
) por hidrlisis:
) g ( H C ) s ( ) OH ( Ca ) l ( O H 2 ) s ( CaC
2 2 2 2 2
+ +
Calcula el volumen de C
2
H
2
, medido a 0 C y 1,00 atm, que puede obtenerse a partir de 10,0 g de CaC
2
.
Hay que calcular el volumen de un producto (B) a partir de una masa dada de un reactivo (A):
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
molar volumen
volumen B
De acuerdo con la ecuacin de los gases ideales, el volumen molar, en las condiciones dadas, es:
L 22,4
(atm) 1,00
(K) 273 ) mol K L (atm 0,08205 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2 2
2 2
2 2
2
2 2
2
2
2
H C L 49 , 3
H C mol 1
H C L 22,4
CaC mol 1
H C mol 1
CaC g 64,10
CaC mol 1
CaC g 10,0 =

5.5 El carburo de silicio, SiC, es una de las sustancias ms duras conocidas y se emplea como abrasivo. Se
prepara mezclando arena (SiO
2
) y coque (C) en un horno elctrico:
) g ( CO 2 ) s ( SiC ) s ( C 3 ) s ( SiO
2
+ +
Si mezclamos 10,0 g de SiO
2
con otros 10,0 g de C, qu masa de SiC se habr formado cuando se haya
completado la reaccin?
Se nos dan datos sobre la masa de dos reactivos, por lo que se trata de un problema de reactivo limitante. Para
calcular los gramos de producto (B) formados a partir de los gramos de reactivo (A), seguimos el esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
Suponiendo que el SiO
2
es el reactivo limitante y dado que hay una relacin 1:1 entre los moles de SiC formados
y los moles de SiO
2
consumidos, resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
SiC g 67 , 6
SiC mol 1
SiC g 40,10
SiO mol 1
SiC mol 1
SiO g 60,09
SiO mol 1
SiO g 10,0
2 2
2
2
=
Si el reactivo limitante fuera el carbono, tendramos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
SiC g 1 , 11
SiC mol 1
SiC g 40,10
SiO mol 1
SiC mol 1
C g 12,01
C mol 1
C g 10,0
2
=
El valor ms pequeo es 6,67 g de SiC. Cuando se ha formado esta masa de SiC, el SiO
2
se ha consumido por
completo y la reaccin se detiene; se habrn formado 6,67 g de SiC. El reactivo limitante es, pues, el SiO
2
, ya que
es el reactivo que se consume totalmente. Por tanto, el carbono est en exceso.

5.6 El cloruro de aluminio, AlCl
3
, es un reactivo muy utilizado en la industria. Se obtiene tratando limaduras
de aluminio con cloro, Cl
2
, segn la ecuacin ajustada:
) s ( AlCl 2 ) g ( Cl 3 ) s ( Al 2
3 2
+
Si se parte de 2,70 g de aluminio y 4,05 g de cloro, cul es el reactivo limitante? Cuntos gramos de
AlCl
3
pueden obtenerse?
Para calcular los gramos de producto (B) formados a partir de los gramos de reactivo (A), seguimos el esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
Suponiendo que el aluminio es el reactivo limitante y dado que hay una relacin 2:2 entre los moles de AlCl
3
for-
mados y los moles de aluminio consumidos, resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
3
3 3
AlCl g 3 , 13
AlCl mol 1
AlCl g 133,33
Al mol 2
AlCl mol 2
Al g 26,98
Al mol 1
Al g 2,70 =
Si el reactivo limitante fuera el cloro, tendramos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
3
3
2
3
2
2
2
AlCl g 08 , 5
AlCl mol 1
AlCl g 133,33
Cl mol 3
AlCl mol 2
Cl g 70,90
Cl mol 1
Cl g 4,05 =
El valor ms pequeo es 5,08 g de AlCl
3
. Cuando se ha formado esta masa de AlCl
3
, el Cl
2
se ha consumido por
completo y la reaccin se detiene; se habrn formado 5,08 g de AlCl
3
. El reactivo limitante es, pues, el AlCl
3
, ya
que es el reactivo que se consume totalmente. Por tanto, el aluminio est en exceso.
Solucionario

Solucionario

78
5.7 La leja, NaClO (aq), se guarda en recipientes opacos, ya que se descompone con la luz segn la ecua-
cin:
) g ( O ) aq ( NaCl 2 ) aq ( NaClO 2
2
solar luz
+
Qu volumen de O
2
, a 1 atm y 22 C, se forma con 250 mL de una disolucin 0,67 mol L
1
de NaClO?
Se trata de calcular el volumen de un producto gaseoso B (O
2
) que se forma a partir de un volumen dado de
la disolucin de un reactivo A (NaClO acuoso). En este tipo de problemas se sigue el esquema:
volumen disoluc. A
A molar in concentrac
moles A
moles B
B molar volumen
volumen B
De acuerdo con la ecuacin de los gases ideales, el volumen molar, en las condiciones dadas, es:
L 24,2
(atm) 1,00
(K) 295 ) mol K L (atm 0,08205 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2 2
O L 2,0
O mol 1
O L 24,2
NaClO mol 2
O mol 1
L 1
NaClO mol 0,67
L 0,250 =
5.8 Dada la ecuacin ajustada: ) l ( O H ) g ( CO ) aq ( NaCl 2 ) aq ( HCl 2 ) s ( CO Na
2 2 3 2
+ + + , calcula cuntos
gramos de Na
2
CO
3
se requieren para reaccionar completamente con 25,0 mL de una disolucin
0,750 mol L
1
de cido clorhdrico.
Calculamos la masa de un reactivo B (Na
2
CO
3
) que reacciona con un volumen dado de la disolucin A (HCl):
volumen disolucin A
A molar in concentrac
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 2
3 2
3 2 3 2
CO Na g 994 , 0
CO Na mol 1
CO Na g 105,99
HCl mol 2
CO Na mol 1
L 1
HCl mol 0,75
L 0,0250 =

5.9 El ClO
2
es un gas amarillo utilizado para blanquear el papel. Una forma peligrosa de prepararlo (si no
se produce antes una explosin) es hacer reaccionar clorato de potasio con cido sulfrico:
O H 2 O ClO 4 SO K 2 SO H 2 KClO 4
2 2 2 4 2 4 2 3
+ + + +
Qu masa de ClO
2
se obtiene con 25,6 g de KClO
3
y un exceso de H
2
SO
4
si el rendimiento es del
77,3%?
Calculamos la masa de ClO
2
(producto B) que se obtendra a partir de una masa dada de KClO
3
(reactivo A):
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2
3
2
3
3
3
ClO g 1 , 14
ClO mol 1
ClO g 67,45
KClO mol 4
ClO mol 4
KClO g 122,55
KClO mol 1
KClO g 25,6 =
El rendimiento terico es 14,1 g de ClO
2
. As, al aplicar los valores en la expresin del rendimiento real:
( ) ( )
g 9 , 10
100
3 , 77 ) ( 1 , 14
100
porcentual o rendimient terico o rendimient
real o rendimient =
=
g

5.10 El mercurio posee la metalurgia ms sencilla imaginable, ya que todos sus compuestos naturales pro-
ducen mercurio metlico cuando se calientan en el aire.
Calcula el rendimiento de una operacin en la que se obtienen 7,99 g de mercurio a partir de 10,0 g de
cinabrio, HgS. La ecuacin ajustada de la reaccin es:
) g ( SO ) l ( Hg ) g ( O ) s ( HgS
2 2
+ +

Primero calculamos el rendimiento terico, es decir, la masa de mercurio (producto B) que se espera obtener
a partir de una masa dada de HgS (reactivo A):
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Hg g 62 , 8
Hg mol 1
Hg g 200,59
HgS mol 1
Hg mol 1
HgS g 232,66
HgS mol 1
HgS g 10,0 =
El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene durante una reaccin qumica real. Por tanto, su
valor aqu es 7,99 g de Hg. Al aplicar los valores en la expresin del rendimiento porcentual, obtenemos:
92,7% 100
(g) 8,62
(g) 7,99
100
terico o rendimient
real o rendimient
porcentual o rendimient = = =

Solucionario

Solucionario

79
5.11 El peligrossimo trifluoruro de cloro, ClF
3
, inflama hasta el ladrillo, por lo que se utiliz para incendiar el
castillo de Falkenberg. Halla su composicin centesimal en masa.
La composicin centesimal de un compuesto indica los porcentajes en masa de los elementos presentes:
100
compuesto total masa
elemento masa
elemento % =
Teniendo en cuenta las masas atmicas, la masa molar del ClF
3
resulta: g 45 , 92 00 , 19 3 45 , 35 M = + =
Al aplicar los valores en la expresin anterior, obtenemos:
Cl % 35 , 38 100
) ClF g ( 45 , 92
) Cl g ( 45 , 35
Cl %
3
= = F % 65 , 61 100
) ClF g ( 45 , 92
) F g ( 00 , 19 3
F %
3
=
=

5.12 El cido tricloroisocianrico, Cl
3
N
3
C
3
O
3
, llamado a veces cloro estabilizado, se utiliza para desinfectar el
agua. Cul es su frmula emprica?
La frmula emprica es la frmula molecular simplificada al mximo. Por tanto, la de este cido es ClNCO.

5.13 Ni el criptn ni sus compuestos tienen nada que ver con la fuerza de Superman. La composicin cen-
tesimal en masa de uno de los pocos compuestos conocidos de este elemento es 68,80% Kr y 31,20% F.
Determina:
a) Su frmula emprica.
b) Su frmula molecular sabiendo que la masa molar es 121,80.
a) La relacin de elementos expresada en moles es:
( ) ( )
) mol ( 643 , 1 ) mol ( 8210 , 0
mol g 99 , 18
) g ( 20 , 31
mol g 80 , 83
) g ( 80 , 68
F : Kr F : Kr
1 1

La frmula emprica debe expresar esta relacin en trminos de los nmeros enteros ms pequeos posi-
bles. Para ello, dividimos los dos nmeros anteriores por el ms pequeo de ellos:

2 1
8210 , 0
643 , 1
8210 , 0
8210 , 0
F : Kr F : Kr Frmula emprica: KrF
2

b) La frmula molecular es (KrF
2
)
n
y su masa molar es n veces la masa molar de la frmula emprica:
) emprica frmula molar masa ( n compuesto molar Masa = 1 n ) 99 , 18 2 80 , 83 ( n 80 , 121 = + =
Por tanto, la frmula molecular es (KrF
2
)
1
, es decir, KrF
2
.

5.14 En el proceso Solvay para producir carbonato de sodio, Na
2
CO
3
, tiene lugar la secuencia de reacciones:
Cl NH 2 NaHCO 2 O H 2 CO 2 NH 2 NaCl 2
4 3 2 2 3
+ + + +
2 2 3 2 3
CO O H CO Na NaHCO 2 + +
Calcula cuntas toneladas de Na
2
CO
3
se pueden producir por cada 10
6
L de NH
3
, medidos a 0 C y
1,00 atm, si el proceso tuviera un rendimiento del 100%.
Sumando las dos ecuaciones dadas, se obtiene la ecuacin neta del proceso:
Cl NH 2 NaHCO 2 O H 2 CO 2 NH 2 NaCl 2
4 3 2 2 3
+ + + +
2 2 3 2 3
CO O H CO Na NaHCO 2 + +

3 2 4 2 2 3
CO Na Cl NH 2 O H CO NH 2 NaCl 2 + + + +
Se trata de calcular la masa de un producto B (carbonato de sodio) que se forma a partir de un volumen dado de
un reactivo gaseoso A (amonaco):
volumen A
A molar volumen
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
El volumen molar de un gas ideal en las condiciones dadas es:
L 22,4
(atm) 1,00
(K) 273 ) mol K L (atm 0,0821 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada de la reaccin, la masa de Na
2
CO
3

que se forma a partir de 10
6
L de NH
3
es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 2
6
3 2
3 2
3
3 2
3
3
3
6
CO Na t 2,37
g 10
t 1
CO Na mol 1
CO Na g 105,99
NH mol 2
CO Na mol 1
NH L 22,4
NH mol 1
NH L 10 =

Solucionario

Solucionario

80
5.15 Para eliminar el SO
2
de los gases que emiten las chimeneas de las centrales trmicas, se ha propuesto
un proceso basado en las reacciones siguientes:
) g ( CO ) s ( MgO ) s ( MgCO
2 3
+

) s ( MgSO ) g ( O
2
1
) g ( SO ) s ( MgO
4 2 2
+ +
Halla cuntas toneladas de MgCO
3
es necesario extraer para eliminar 20 millones de toneladas de SO
2
.
Sumando las dos ecuaciones dadas, se obtiene la ecuacin neta del proceso:
2 3
+

) s ( MgSO ) g ( O
2
1
) g ( SO ) s ( MgO
4 2 2
+ +

) g ( CO ) s ( MgSO ) g ( O
2
1
) g ( SO ) s ( MgCO
2 4 2 2 3
+ + +
Para calcular los gramos de un reactivo B (MgCO
3
) necesarios para que reaccionen con una masa dada de
otro reactivo A (SO
2
), seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
6
3
3
2
3
2
2
2
2
6
2
6
MgCO t 10 26
MgCO mol 1
MgCO g 84,32
SO mol 1
MgCO mol 1
SO g 07 , 4 6
SO mol 1
SO t 1
SO g 10
SO t 10 20 =
REACCIONES Y ECUACIONES QUMICAS
5.16 El oro reacciona con los halgenos formando distintos compuestos binarios:
a) ) s ( AuF 2 ) g ( F 3 ) s ( Au
3 2
+
b) ) s ( AuCl 2 ) g ( Cl ) s ( Au 2
3 2
+
c) ) s ( AuBr 2 ) g ( Br 3 ) s ( Au 2
3 2
+
d) ) s ( AuI ) g ( I ) s ( Au
2
+
Seala cules de las anteriores ecuaciones estn ajustadas y ajusta las que no lo estn.
Para que una ecuacin qumica est ajustada, debe tener, en cada lado, el mismo nmero de tomos de cada
elemento.
a) ) s ( AuF 2 ) g ( F 3 ) s ( Au 2
3 2
+
b) ) s ( AuCl 2 ) g ( Cl 3 ) s ( Au 2
3 2
+
c) Est ajustada.
d) ) s ( AuI 2 ) g ( I ) s ( Au 2
2
+

5.17 El agua puede llegar a comportarse como un reactivo agresivo. Por ejemplo, a 350 C corroe
rpidamente el acero ordinario, y a 500 C el vapor a presin ataca al acero inoxidable, transformando
sus componentes (hierro, nquel y cromo) en xidos, con liberacin de H
2
:
) g ( H ) s ( O Fe ) g ( O H ) s ( Fe
2 4 3 2
+ +
) g ( H ) s ( NiO ) g ( O H ) s ( Ni
2 2
+ +
) g ( H ) s ( O Cr ) g ( O H ) s ( Cr
2 3 2 2
+ +
Ajusta las tres ecuaciones anteriores.
) g ( H 4 ) s ( O Fe ) g ( O H 4 ) s ( Fe 3
2 4 3 2
+ +
) g ( H ) s ( NiO ) g ( O H ) s ( Ni
2 2
+ +
) g ( H 3 ) s ( O Cr ) g ( O H 3 ) s ( Cr 2
2 3 2 2
+ +
Solucionario

Solucionario

81
5.18 El perclorato de litio se usa como una fuente de oxgeno en aplicaciones aeroespaciales, ya que es el ms
ligero de los percloratos. A unos 400 C, se descompone en cloruro de litio y oxgeno:
) g ( O ) s ( LiCl ) s ( LiClO
2 4
+
Seala cul de las ecuaciones siguientes es igualmente vlida para representar la reaccin anterior:
a) ) g ( O 2 ) s ( LiCl ) s ( LiClO
2 4
+
b) ) g ( O 4 ) s ( LiCl 2 ) s ( LiClO 2
2 4
+
c) ) g ( O ) s ( LiCl ) s ( LiClO
2 2
+
Dada una ecuacin ajustada, se obtiene otra igualmente vlida si se multiplican (o dividen) todos sus coeficientes
estequiomtricos por un mismo nmero, de modo que la nueva ecuacin tambin estar ajustada. Por tanto, solo
la ecuacin b) es vlida.
La ecuacin c) est ajustada, pero no corresponde al proceso qumico descrito en el enunciado, ya que en aqu el
reactivo es el LiClO
2
no el LiClO
4
.

5.19 En 1974, cientos de personas fueron evacuadas de sus casas en Chicago porque un tanque con varios
millones de litros de SiCl
4
empez a tener prdidas por sus vlvulas. El aire se llen de humos sofocantes
debido a la reaccin del SiCl
4
con el agua del aire:
) aq ( HCl 4 ) s ( SiO ) l ( O H 2 ) l ( SiCl
2 2 4
+ +
Seala si es correcto afirmar que:
a) Un mol de SiCl
4
produce cuatro moles de HCl.
b) Un gramo de SiCl
4
produce cuatro gramos de HCl.
c) Un litro de SiCl
4
produce un litro de SiO
2
.
Los coeficientes de una ecuacin qumica ajustada indican el nmero relativo de moles de reactivos y productos
en la reaccin qumica correspondiente, pero no de gramos. Por tanto, 1 mol de SiCl
4
produce 4 mol de HCl. La
afirmacin a) es, pues, correcta, mientras que la afirmacin b) es falsa.
Solamente entre sustancias gaseosas, la relacin en volumen es la misma que la relacin de los coeficientes en
la ecuacin ajustada. Por tanto, la afirmacin (c) es falsa.

5.20 Las clulas solares del Satlite Cryosat, que estudiar las variaciones en las capas de hielo de la Tierra,
son de arseniuro de galio, GaAs, uno de los semiconductores ms importantes para la fabricacin de los
chips ms modernos. Se produce segn la ecuacin:
) s ( GaAs ) g ( CH ) g ( AsH ) g ( Ga ) CH (
4 3 3 3
+ +
Ajusta la reaccin y calcula, para formar 1 mol de GaAs, cuntos moles de AsH
3
deben reaccionar y cun-
tas molculas de CH
4
se producen.
La ecuacin ajustada de la reaccin es: ) s ( GaAs ) g ( CH 3 ) g ( AsH ) g ( Ga ) CH (
4 3 3 3
+ +
De acuerdo con los coeficientes de la ecuacin ajustada de la reaccin, para que se forme 1 mol de GaAs, debe
reaccionar 1 mol de AsH
3
. Dado que en 1 mol de cualquier sustancia hay 6,02 10
23
molculas, resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
4
24
4
4
23
4
CH molculas 10 81 , 1
CH ol m 1
CH molculas 10 6,02
GaAs mol 1
CH ol m 3
GaAs mol 1 =

5.21 La atuta contiene ZnO, protector de rayos UV y de sabor amargo, utilizado como pigmento blanco y
como ungento (la expresin popular no hay tu ta es una deformacin de no hay atuta). Las
disoluciones concentradas de NaOH disuelven el ZnO y forman iones cincato, [Zn(OH)
4
]
2
, segn la ecua-
cin:
[ ] ) aq ( ) OH ( Zn ) l ( O H ) aq ( OH 2 ) s ( ZnO
2
4 2

+ +
Calcula cuntos moles de NaOH se requieren para que se formen 6,02 10
23
iones [Zn(OH)
4
]
2
.
Dado que en 1 mol de cualquier especie hay un nmero de partculas de dicha especie igual al nmero de Avoga-
dro, N = 6,02 10
23
, resulta:

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
NaOH mol 2
OH mol 1
NaOH mol 1
] ) OH ( Zn [ ol m 1
OH mol 2
] ) OH ( Zn [ iones 10 6,02
] ) OH ( Zn [ ol m 1
] ) OH ( Zn [ iones 10 6,02
2
4
2
4
23
2
4 2
4
23
=

Solucionario

Solucionario

82
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS Y REACTIVO LIMITANTE
5.22 En los trajes espaciales se usa LiOH para eliminar el CO
2
exhalado por los astronautas, segn la re-
accin:
) l ( O H ) s ( CO Li ) g ( CO ) s ( LiOH 2
2 3 2 2
+ +
La cantidad de CO
2
vara de 0,5 kg a 1,3 kg por persona y da, segn el esfuerzo fsico realizado y el
metabolismo de cada cual. Al planificar una actividad extravehicular de 6 horas de un astronauta,
qu cantidad mnima de LiOH pondras en el traje espacial?
Se trata de calcular la masa de LiOH (reactivo B) necesaria para que reaccione todo el CO
2
que pueda
formarse (reactivo B) en 6 horas en el caso de mximo esfuerzo del astronauta. La cantidad de reactivo
solicitada se calcula siguiendo el esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
pondientes, se obtiene:
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
LiOH g 10 3,5
LiOH mol 1
LiOH g 23,95
CO mol 1
LiOH mol 2
CO g 44,01
CO mol 1
(h) 24
CO g 10 1,3
(h) 6
2
2 2
2 2
3
=

Por tanto, la cantidad mnima de LiOH debe ser: 3,5 10
2
g LiOH = 0,35 kg LIOH.

5.23 Debido a su penetrante olor al descomponerse, el carbonato de amonio fue, en otro tiempo, un estimu-
lante utilizado para reanimar a las personas que se haban desmayado:
) g ( O H ) g ( CO ) g ( NH 2 ) s ( CO ) NH (
2 2 3 3 2 4
+ +

Si a 700 C y 1,00 atm se descomponen 26,0 g de (NH
4
)
2
CO
3
:
a) Qu volumen de NH
3
gaseoso se forma?
b) Cuntos litros de CO
2
se desprenden?
a) Se trata de calcular el volumen de un producto B (amonaco) que se forma a partir de una masa dada de
un reactivo A (carbonato de amonio). Para ello, se sigue el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar volumen
volumen B
En primer lugar, hallamos el volumen molar de un gas ideal en las condiciones dadas:
L 9 , 79
(atm) 1,00
(K) 973 ) mol K L (atm 0,0821 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada de la reaccin, el volumen
de NH
3
formado a partir de 26,0 g de (NH
4
)
2
CO
3
es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
3
3
3 2 4
3
3 2 4
3 2 4
3 2 4
NH L 2 , 43
NH mol 1
NH L 9 , 9 7
CO ) NH ( ol m 1
NH mol 2
CO ) NH ( g 11 , 6 9
CO ) NH ( ol m 1
CO ) NH ( g 26,0 =
b) Dado que la relacin en volumen entre sustancias gaseosas es la misma que la relacin de los coe-
ficientes en la ecuacin ajustada, tenemos:
( )
( )
( )
2
3
2
3
CO L 6 , 21
NH L 2
CO L 1
NH L 43,2 =

5.24 Los fluoruros de los semimetales son todos voltiles (podemos decir que el flor da alas a los ele-
mentos). As, la slice desaparece durante el ataque por HF:
) l ( O H 2 ) g ( SiF ) g ( HF 4 ) s ( SiO
2 4 2
+ +
Si se tienen 12,4 g de SiO
2
, calcula:
a) La masa de HF necesaria para gastar todo el SiO
2
.
b) El volumen de SiF
4
que se formar, medido a 1,00 atm de presin y 25 C de temperatura.

Solucionario

Solucionario

83
a) Aqu nos ofrecen datos sobre la masa de un reactivo A (SiO
2
) y nos piden informacin sobre la masa de otro
reactivo B (HF). La cantidad de reactivo solicitada se calcula siguiendo el esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada y las masas molares
correspondientes, obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
HF g 16,5
HF mol 1
HF g 20,01
SiO ol m 1
HF mol 4
SiO g 60,09
SiO ol m 1
SiO g 12,4
2 2
2
2
=
El resultado debe expresarse con tres cifras significativas, pues as se da el dato sobre la masa de SiO
2
.

b) Se trata de calcular el volumen de un producto B (SiF
4
) que se forma a partir de una masa dada de un reac-
tivo A (SiO
2
). Para ello, seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar volumen
volumen B
El volumen molar de un gas ideal en las condiciones dadas es:
L 5 , 24
(atm) 1,00
(K) 298 ) mol K L (atm 0,0821 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada de la reaccin, el volumen de
SiF
4
formado a partir de 12,4 g de SiO
2
es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
4
4
4
2
4
2
2
2
SiF L 5,06
SiF mol 1
SiF L 24,5
SiO ol m 1
SiF mol 1
SiO g 60,09
SiO ol m 1
SiO g 12,4 =

5.25 Las cerillas que encienden en cualquier superficie contienen trisulfuro de tetrafsforo, P
4
S
3
, y un agente
(KClO
3
o MnO
2
) que suministra oxgeno. Al rascar la cerilla, se produce la combustin de dicha sustancia
y se forma un humo blanco de P
4
O
10
(s) y SO
2
(g):
) g ( SO 3 ) s ( O P ) g ( O 10 ) s ( S P
2 10 4 2 3 4
+ +
Calcula el volumen de SO
2
, medido a 293 K y 722 mmHg, obtenido en la combustin de 0,157 g de P
4
S
3
.
Para calcular el volumen de SO
2
(producto B) que puede formarse a partir de una masa dada de P
4
S
3
(reactivo
A), seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar volumen
volumen B
L 3 , 25
Hg) (mm 760
(atm) 1
Hg) (mm 722
(K) 293 ) mol K L (atm 0,0821 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada de la reaccin, el volumen de SO
2

que puede obtenerse a partir de 0,157 g de P
4
S
3
es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2
3 4
2
3 4
3 4
3 4
SO L 0541 , 0
SO mol 1
SO L 25,3
S P ol m 1
SO mol 3
S P g 220,09
S P ol m 1
S P g 0,157 =

5.26 El fsforo es el primer elemento qumico que se obtuvo a partir de una fuente animal. Fue aislado por
primera vez en 1669 por el alquimista alemn H. Brandt, a partir de orina putrefacta. Ahora se obtiene
calentando fosfato de calcio con carbn y arena:
) s ( P ) g ( CO 10 ) s ( CaSiO 6 ) s ( SiO 6 ) s ( C 10 ) s ( ) PO ( Ca 2
4 3 2 2 4 3
+ + + +
Calcula cuntos gramos de fosfato de calcio se requieren para obtener 100,0 g de fsforo.
Para calcular los gramos de Ca
3
(PO
4
)
2
(reactivo B) que se requieren para que se forme una masa dada de fsforo
(producto A), seguimos el esquema general:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
pondientes, obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2 4 3
2 4 3
2 4 3
4
2 4 3
4
4
4
) PO ( Ca g 500,8
) PO ( Ca mol 1
) PO ( Ca g 310,18
P ol m 1
) PO ( Ca mol 2
P g 123,88
P ol m 1
P g 100,0 =
El resultado debe expresarse con cuatro cifras significativas, pues as se da el dato sobre la masa de P
4
.

Solucionario

Solucionario

84
5.27 En el primer ataque a las Torres Gemelas de Nueva York, en 1993, los terroristas utilizaron como
explosivo una mezcla de gasolina y nitrato de amonio. En la explosin, el NH
4
NO
3
se descompone en
N
2
, O
2
y vapor de agua. La fuerza de la explosin proviene de la produccin rpida de un gran volumen
de gas caliente:
) g ( O ) g ( O H 4 ) g ( N 2 ) s ( NO NH 2
2 2 2 3 4
+ +
Cuntos litros gaseosos, medidos a 600 C y 1,00 atm, se producen a partir de 10,0 kg de NH
4
NO
3
?
Se trata de calcular el volumen de todos los productos gaseosos B (N
2
, H
2
O y O
2
) que puede formarse a partir
de una masa dada de un reactivo A (NH
4
NO
3
). Para ello seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar volumen
volumen B
L 7 , 71
(atm) 1,00
(K) 873 ) mol K L (atm 0,0821 (mol) 1
p
T R n
V
1 1
=

= =

Teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin ajustada de la reaccin, se forman 7 mol
de especies gaseosas por cada 2 mol NH
4
NO
3
. El volumen ocupado por los gases formados a partir de
10,0 kg de NH
4
NO
3
resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
gases L 10 3,13
gases mol 1
gases L 71,7
NO NH ol m 2
gases mol 7
NO NH g 80,06
NO NH ol m 1
NO NH g 10 10,0
4
3 4 3 4
3 4
3 4
3
=

5.28 El lutecio es uno de los metales ms difciles de preparar, y su precio es mucho mayor que el del oro.
Se obtiene por reaccin del LuF
3
con calcio:
2 3
CaF 3 Lu 2 Ca 3 LuF 3 + +
Queremos preparar 150,0 g de lutecio. Sabiendo que el fluoruro de lutecio es ms caro que el calcio:
a) Qu reactivo interesa que est en exceso?
b) Que cantidad de LuF
3
se requiere?
a) Dado que el LuF
3
es mucho ms caro que el calcio, conviene que este ltimo est en exceso, de modo
que no quede sin reaccionar nada del producto ms valioso.
b) Para calcular los gramos de reactivo B (LuF
3
) que se requieren para que se forme una masa dada de un
producto A (Lu), seguimos el esquema general:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
3
3 3
LuF g 198,9
LuF mol 1
LuF g 231,97
Lu mol 2
LuF mol 2
Lu g 174,97
Lu mol 1
Lu g 150,0 =
El resultado debe expresarse con cuatro cifras significativas, pues as se da el dato sobre la masa de Lu.

5.29 Se ha detectado la presencia de ciangeno, (CN)
2,
en la atmsfera de Titn, la luna ms grande de
Saturno, y en los gases de las nebulosas interestelares. En la Tierra, se usa como fumigante. Su
reaccin con el flor produce tetrafluoruro de carbono y trifluoruro de nitrgeno:
) g ( NF 2 ) g ( CF 2 ) g ( F 7 ) g ( ) CN (
3 4 2 2
+ +
a) Qu masa de CF
4
se forma cuando se mezclan 80,0 g de cada uno de los reactivos?
b) Cul es el reactivo limitante?
a) Se trata de un problema de reactivo limitante, por lo que seguimos el esquema general:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
Si el reactivo limitante es (CN)
2
: ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
4
4
4
2
4
2
2
2
CF g 271
CF mol 1
CF g 88,01
) CN ( ol m 2
CF mol 2
) CN ( g 52,04
) CN ( ol m 1
) CN ( g 80,0 =
Si el reactivo limitante es HCl: ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
4
4
4
2
4
2
2
2
CF g 9 , 52
CF mol 1
CF g 88,01
F ol m 7
CF mol 2
F g 38,00
F ol m 1
F g 80,0 =
El valor ms pequeo es 52,9 g de CF
4
. Cuando se ha formado esta masa de CF
4
, el F
2
se ha consumido
por completo y la reaccin se detiene; entonces se habrn formado 52,9 g de CF
4
.
b) El F
2
es, pues, el reactivo limitante.

Solucionario

Solucionario

85
5.30 El trifluoruro de cloro es un agente fluorante casi tan vigoroso como el mismo F
2
, con la ventaja de ser l-
quido (los expertos en la qumica del flor lo llaman flor engaado para que sea lquido a temperatura
ambiente). Se obtiene haciendo reaccionar cloro y flor:
) g ( ClF 2 ) g ( F 3 ) g ( Cl
3 2 2
+
Si mezclamos 15,0 L de Cl
2
con 30,0 L de F
2
:
a) Cuntos litros de ClF
3
, medidos a 0 C y 1 atm, se formarn?
b) Cuntos litros del reactivo en exceso, medidos a 1 atm y 0 C, sobrarn?
a) Dado que la relacin en volumen entre sustancias gaseosas (si se miden en las mismas condiciones de
presin y temperatura) es la misma que la relacin de los coeficientes en la ecuacin ajustada, si el Cl
2
fuera
el reactivo limitante y si se consumieran los 15,0 L de cloro, el volumen de ClF
3
sera:
( )
( )
( )
3
2
3
2
ClF L 0 , 30
Cl L 1
ClF L 2
Cl L 15,0 =
Si el reactivo limitante fuera el F
2
y si se consumieran los 30,0 L de flor presentes en la mezcla reaccio-
nante, el volumen de ClF
3
sera:
( )
( )
( )
3
2
3
2
ClF L 0 , 20
F L 3
ClF L 2
F L 30,0 =
Si se consume todo el F
2
, se formarn 20,0 L de ClF
3
, que es, por tanto, el reactivo limitante.
b) El volumen de cloro que reacciona con los 30,0 L de F
2
que se consumen totalmente es:
( )
( )
( )
2
2
2
2
Cl L 0 , 10
F L 3
Cl L 1
F L 30,0 =
Por tanto, los litros de Cl
2
, medidos a 0 C y a 1 atm, que quedan sin reaccionar son: 15,0 L 10,0 L = 5,0 L

5.31 El sulfuro de antimonio, Sb
2
S
3
, se utiliza actualmente en las pinturas de camuflaje, ya que refleja la radia-
cin infrarroja igual que la vegetacin. Reacciona con el hidrgeno segn la ecuacin:
) g ( S H 3 ) s ( Sb 2 ) g ( H 3 ) s ( S Sb
2 2 3 2
+ +
Si en la mezcla de reaccin hay 20,0 g de Sb
2
S
3
y 1,40 g de H
2
, qu masa de antimonio elemental se for-
ma?
Puesto que se nos da informacin sobre la masa de dos reactivos, se trata de un problema de reactivo limitante.
Para calcular los gramos de un producto (B) formados a partir de los gramos de un reactivo (A), seguimos el es-
quema general:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
Suponiendo que el Sb
2
S
3
es el reactivo limitante, que reacciona hasta agotarse, y dado que hay una relacin 2:1
entre los moles de Sb formados y los moles de Sb
2
S
3
consumidos, resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Sb g 3 , 14
Sb mol 1
Sb g 121,76
S Sb ol m 1
Sb mol 2
S Sb g 339,73
S Sb ol m 1
S Sb g 20,0
3 2 3 2
3 2
3 2
=
Si el reactivo limitante fuera el H
2
, tendramos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Sb g 3 , 56
Sb mol 1
Sb g 121,76
H ol m 3
Sb mol 2
H g 2,02
H ol m 1
H g 1,40
2 2
2
2
=
El valor ms pequeo es 14,3 g de Sb. Cuando se ha formado esta masa de Sb, el Sb
2
S
3
se ha consumido por
completo y la reaccin se detiene, mientras que sobra H
2
dado que se encuentra en exceso.

Solucionario

Solucionario

86
REACCIONES EN DISOLUCIN
5.32 El hipoclorito de sodio, NaClO, reacciona con el amonaco, o con la urea, formando compuestos txi-
cos llamados cloraminas. De hecho, el olor asociado al cloro en las piscinas se debe, realmente, a
cloraminas. La monocloramina, NH
2
Cl, puede formarse segn:
) aq ( Cl NH ) aq ( NaOH ) aq ( NH ) aq ( NaClO
2 3
+ +
Debido a esta reaccin, es peligroso mezclar leja (una disolucin acuosa de NaClO) con limpiadores
que contengan amonaco. Calcula los gramos de NH
2
Cl que se forman cuando se mezclan 32 mL de
una disolucin 0,67 mol L
1
de NaClO con un exceso de amonaco.
Se trata de calcular la masa de NH
2
Cl (producto B) que se forma a partir de un volumen dado de la disolucin
de NaClO (reactivo A). En este tipo de problemas se sigue el esquema:

volumen disolucin (A)
A disolucin la de
molar in concentrac
moles A
moles B
B molar masa
gramos B

Naturalmente, los clculos hay que hacerlos a partir del reactivo limitante, que aqu es el NaOCl, ya que el
amonaco est en exceso.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Cl NH g 1 , 1
Cl NH mol 1
Cl NH g 51,48
NaClO ol m 1
Cl NH mol 1
disolucin L 1
NaClO ol m 0,67
disolucin L 0,032
2
2
2 2
=

5.33 El torio se conoce desde hace unos 180 aos. Durante mucho tiempo, sus compuestos se utilizaron
sin saber que eran radiactivos (la radiactividad an no haba sido descubierta). El torio metlico se
disuelve en HCl:
) g ( H ) aq ( ThCl ) aq ( HCl ) s ( Th
2 3
+ + (sin ajustar)
Qu volumen de disolucin 6,0 mol L
1
de HCl se requiere para disolver 34,4 g de torio?
La ecuacin ajustada de la reaccin es:
) g ( H 3 ) aq ( ThCl 2 ) aq ( HCl 6 ) s ( Th 2
2 3
+ +
Se trata de calcular el volumen de la disolucin de un reactivo que reacciona con una masa dada de otro
reactivo:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
disolucin L 074 , 0
Cl H mol 6
disolucin L 1
Th ol m 2
Cl H mol 6
Th g 232,04
Th ol m 1
Th g 34,4 =
Es decir, se requieren 74 mL de la disolucin 6,0 mol L
1
de HCl. Este ltimo dato limita los resultados a dos
cifras significativas.

5.34 El cianuro de sodio se utiliza en algunas aguas tropicales superficiales para aturdir a los peces y, as,
capturarlos vivos. Pero el cianuro destruye el coral. El hipoclorito de sodio puede utilizarse para eli-
minar el cianuro:
) aq ( NaCl 5 ) g ( N ) aq ( NaHCO 2 ) l ( O H ) aq ( NaClO 5 ) aq ( NaCN 2
2 3 2
+ + + +
Calcula la concentracin molar de NaCN en 0,500 L de una disolucin acuosa, sabiendo que, al aadir
un exceso de NaClO (aq), se han desprendido 2,1 g de N
2
.
En primer lugar, debemos calcular los moles de NaCN contenidos en los 0,500 L de disolucin acuosa,
sabiendo que es el reactivo limitante de la reaccin en la que se producen 2,1 g de N
2
. Lo hacemos siguiendo
el siguiente esquema:
gramos N
2

2
N de molar masa
moles N
2

moles NaCN
( )
( )
( )
( )
( )
NaCN mol 15 , 0
N ol m 1
NaCN mol 2
N g 28,02
N ol m 1
N g 2,1
2 2
2
2
=
Por tanto, la concentracin molar de la disolucin acuosa de NaCN es:
( )
( )
1 -
L mol 30 , 0
L 0,500
ol m 0,15
M = =

Solucionario

Solucionario

87
5.35 La gallina de los huevos de oro del relato Pat de foie gras de I. Asimov utiliza el ion
4
AuCl . En reali-
dad, este puede obtenerse disolviendo oro en agua regia:
) l ( O H 2 ) g ( NO ) aq ( AuCl ) aq ( H 2 ) aq ( Cl 4 ) aq ( NO ) s ( Au
2 4 3
+ + + + +
+

Cuntos mL de agua regia (mezcla de 3 volmenes de HCl 12 mol L
1
y 1 volumen de HNO
3
16 mol L
1
) se
necesitan para disolver 10,0 g de oro?
El agua regia se obtiene mezclando 3 volmenes de HCl 12 mol L
1
y 1 volumen de HNO
3
16 mol L
1
. Por tanto,
la concentracin molar de HCl y HNO
3
en el agua regia es:
( )
( )
( )
( ) regia agua L 1
HCl mol 9
regia agua L 4
L mol 12 (L) 3
] HCl [
-1
=
=
( )
( )
( )
( ) regia agua L 1
HNO mol 4
regia agua L 4
L mol 16 (L) 1
] HNO [
3
-1
3
=
=
Cada mol de HNO
3
produce 1 mol de iones
3
NO , por lo que la cantidad de agua regia necesaria para disolver los
10,0 g de oro es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
regia agua L 0127 , 0
HNO mol 4
regia agua L 1
NO mol 1
HNO mol 1
Au ol m 1
NO mol 1
Au g 196,97
Au ol m 1
Au g 10,0
3 3
3 3
=

Anlogamente, cada mol de HCl produce 1 mol de iones Cl
, la cantidad de agua regia necesaria para disolver los

10,0 g de oro es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
regia agua L 0226 , 0
HCl mol 9
regia agua L 1
Cl mol 1
HCl mol 1
Au ol m 1
Cl mol 4
Au g 196,97
Au ol m 1
Au g 10,0 =

Por tanto, se requieren, al menos, 0,0226 L = 22,6 mL de agua regia.
En 12,7 mL de agua regia hay suficientes iones
3
NO , pero no suficientes
Cl para que reaccione todo el oro.

Los 22,6 mL de agua regia proporcionan la cantidad estequiomtrica de iones
Cl y un exceso de iones
3
NO .
RENDIMIENTO
5.36 El nitruro de boro hexagonal, BN, se ha convertido en el componente estrella de los maquillajes para
disimular las arrugas, gracias a su forma de reflejar la luz. Se obtiene calentando boro elemental, a
1000 C, con amonaco:
) g ( H 3 ) s ( BN 2 ) g ( NH 2 ) s ( B 2
2
C 1000
3
+ +
Calcula el rendimiento porcentual si se obtienen 455 g de BN a partir de 236 g de boro y un exceso de
amonaco.
Primero calculamos el rendimiento terico, es decir, la masa de BN (producto B) que se espera obtener a partir de
la masa dada de boro (reactivo limitante A). Para ello seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
BN g 542
BN mol 1
BN g 24,82
B ol m 2
BN mol 2
B g 10,81
B ol m 1
B g 36 2 =
El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene durante una reaccin qumica real. Por tanto, su va-
lor aqu es 455 g de BN. Al aplicar los valores en la expresin del rendimiento porcentual, obtenemos:
% 9 , 83 100
) g ( 542
) g ( 455
100
terico iento dim ren
real iento dim ren
porcentual iento dim ren = = =

Solucionario

Solucionario

88
5.37 Todos los xidos de cloro son inestables y no se pueden obtener a partir de sus elementos. El xido
superior, Cl
2
O
7
, es un lquido oleoso muy explosivo. Se obtiene deshidratando el HClO
4
con P
4
O
10
:
O H O Cl HClO 2
2 7 2
O P
4
10 4
+
Si, a partir de una muestra de24,0 g de HClO
4
, se forman 39,9 g de Cl
2
O
7
, determina:
a) El rendimiento terico.
b) El rendimiento real y el rendimiento porcentual.
a) El rendimiento terico es la masa de Cl
2
O
7
(producto B) que se espera obtener a partir de una masa dada
de HClO
4
(reactivo limitante A). Para calcularlo seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
7 2
7 2
7 2
4
7 2
4
4
4
O Cl g 7 , 43
O Cl mol 1
O Cl g 182,90
HClO ol m 2
O Cl mol 1
HClO g 100,46
HClO ol m 1
HClO g 0 , 8 4 =
Por tanto, el rendimiento terico es 43,7 g de Cl
2
O
7
.
b) El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene durante una reaccin qumica real. Por tan-
to, su valor aqu es 39,9 g de Cl
2
O
7
.
Al aplicar los valores en la expresin del rendimiento porcentual, obtenemos:
% 3 , 91 100
) g ( 7 , 43
) g ( 9 , 39
100
terico iento dim ren
real iento dim ren
porcentual iento dim ren = = =

5.38 Actualmente, se estn usando minerales con un 0,25% de Cu para obtener cobre metlico. Calcula la
masa de tales minerales necesaria para producir los 90 000 kg de cobre que contiene la Estatua de
la Libertad, si el proceso tiene un rendimiento porcentual del 85%.
Teniendo en cuenta que el rendimiento porcentual de la operacin es de solo el 85%, para obtener un
rendimiento real de 90 000 kg de cobre (es decir, 9,0 10
4
kg de cobre), la masa de minerales de la que se
debe partir es:
( )
( )
( )
eral min kg 10 2 , 4
85
100
Cu kg 0,25
eral min kg 100
Cu kg 10 0 , 9
7 4
=

5.39 La espectacular nube de polvo blanco que se forma en el despegue de una lanzadera espacial se debe
al Al
2
O
3
producido al quemar el combustible slido (una mezcla de aluminio y perclorato de amonio):
) g ( O H 6 ) g ( NO 3 ) s ( AlCl ) s ( O Al ) s ( ClO NH 3 ) s ( Al 3
2 3 3 2 4 4
+ + + +

Si los cohetes queman 7,00 10
5
kg de NH
4
ClO
4
y un exceso de aluminio, formndose 1,77 10
5
kg de
Al
2
O
3
, cul es el rendimiento porcentual?
Primero calculamos el rendimiento terico, es decir, la masa de Al
2
O
3
(producto B) que se espera obtener a
partir de la masa dada de NH
4
ClO
4
(reactivo limitante A). Para ello seguimos el siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 2
8
3 2
3 2
4 4
3 2
4 4
4 4
4 4
8
O Al g 10 2,02
O Al mol 1
O Al g 101,96
ClO NH ol m 1
O Al mol 1
ClO NH g 117,492
ClO NH ol m 1
ClO NH g 10 7,08 =
El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene durante una reaccin qumica real. Por tanto, su
valor aqu es 1,77 10
5
kg de Al
2
.O
3
.
Al aplicar los valores en la expresin del rendimiento porcentual, obtenemos:
87,6% 100
(g) 10 2,02
(g) 10 1,77
100
terico o rendimient
real o rendimient
porcentual o rendimient
8
8
=
= =

Solucionario

Solucionario

89
5.40 El titanio es uno de los metales que mejor resiste la corrosin producida por el agua del mar. Puede obte-
nerse a partir de la ilmenita, un mineral cuya frmula es FeTiO
3
. Primero se obtiene tetracloruro de titanio,
TiCl
4
, que luego se reduce con magnesio calentado:
) g ( TiCl ) g ( CO 3 ) s ( FeCl ) g ( Cl 3 ) s ( C 3 ) s ( FeTiO
4 2 2 3
+ + + +
) s ( Ti ) l ( MgCl 2 ) s ( Mg 2 ) g ( TiCl
2 4
+ +
Si el rendimiento porcentual de la primera reaccin es del 82%, y el del la segunda, del 94%, calcula:
a) La masa de titanio obtenida a partir de 32,0 kg de FeTiO
3

b) El rendimiento de la operacin global.
a) El rendimiento terico, expresado en moles, de TiCl
4
obtenido en la primera reaccin es:
( )
( )
( )
( )
( )
4
3
4
3
3
3
3
TiCl mol 211
FeTiO ol m 1
TiCl mol 1
FeTiO g 151,72
FeTiO ol m 1
FeTiO g 10 32,0 =
El rendimiento real, expresado en moles, de TiCl
4
obtenido en la primera reaccin resulta:
( ) ( )
4
4
TiCl mol 173
100
82 ) TiCl mol ( 211
100
porcentual iento dim ren terico iento dim ren
real iento dim ren =
=
A continuacin, calculamos la cantidad terica de titanio que puede formarse a partir de los 173 mol TiCl
4
que
se obtienen, realmente, en la primera reaccin.
De acuerdo con la estequiometra de la segunda reaccin, obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
Ti g 10 28 , 8
Ti ol m 1
Ti g 47,87
TiCl mol 1
Ti ol m 1
TiCl mol 73 1
3
4
4
=
En consecuencia, el rendimiento real de titanio obtenido resulta:
( ) ( )
Ti kg 8 , 7 Ti g 10 8 , 7
100
94 ) Ti g ( 10 28 , 8
100
porcentual . rto terico . rto
real iento dim ren
3
3
= =

=
=
b) Primero calculamos el rendimiento terico de la operacin global, es decir, la masa de titanio (producto C)
que se espera obtener, en la reaccin 2, a partir de una masa de TiCl
4
(B), producida a su vez, en la reaccin
1, a partir de una masa dada de FeTiO
3
(reactivo A). Para realizar dicho clculo, seguimos el siguiente
esquema:
gramos A
A molar
masa
moles A
1 ecuacin
es coeficient
moles B
2 ecuacin
es coeficient
moles C
C molar
masa
gramos C
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Ti g 10 1,01
Ti ol m 1
Ti g 87 , 7 4
TiCl ol m 1
Ti mol 1
FeTiO ol m 1
TiCl mol 1
FeTiO g 151,72
FeTiO ol m 1
FeTiO g 10 32,0
4
4 3
4
3
3
3
3
=
Al aplicar los valores en la expresin del rendimiento porcentual, se obtiene, para el proceso global:
77% 100
Ti) (g 10 1,01
Ti) (g 10 7,8
100
terico o rendimient
real o rendimient
porcentual o rendimient
4
3
=
= =
Igualmente, el rendimiento de la reaccin global puede obtenerse multiplicando los rendimientos de todas las
etapas de que consta:
(0,82) (0,94) = 0,77

Solucionario

Solucionario

90
DETERMINACIN DE FRMULAS
5.41 Se cree que Mozart muri envenado accidentalmente por trtaro emtico, cuya frmula es:
O H 3 ] ) O H C ( Sb [ K
2 2 6 2 4 2 2
,
que le prescriban sus mdicos. Determina la composicin centesimal de este compuesto.
La composicin centesimal de un compuesto indica los porcentajes en masa de los elementos presentes:
100
compuesto total masa
elemento masa
elemento % =
Teniendo en cuenta las masas atmicas, la masa molar del K
2
[Sb
2
(C
4
H
2
O
6
)
2
] 3 H
2
O es:
M = 2 39,10 g + 2 121,76 + 8 12,01 g + 15 16,00 g + 10 1,01 g = 667,90 g
Al aplicar los valores en la expresin anterior, obtenemos:
K 11,71% 100
667,90
39,10 2
K % =
= Sb 36,46% 100
667,90
121,76 2
Sb % =
=
C 14,39% 100
667,90
12,01 8
C % =
= O 35,93% 100
667,90
16,00 15
K % =
=
H 1,51% 100
667,90
1,01 10
H % =
=

5.42 Los rboles necesitan ms boro que otras plantas. Olivos viejos de Grecia y Espaa se han revita-
lizado con boro. Bastan 60 g de octoborato de sodio por ao y rbol para aumentar su rendimiento y,
adems, eliminar insectos parsitos. Determina la frmula emprica y molecular del octoborato de
sodio, sabiendo que su composicin centesimal en masa es 13,51% Na, 25,40% B y 61,09% O, y que
tiene una masa molar de 340,46 g mol
1
.
La relacin de elementos, expresada en moles, es:
) mol ( 818 , 3 ) mol ( 350 , 2 ) mol ( 5876 , 0
) mol g ( 00 , 16
) g ( 09 , 61
) mol g ( 81 , 10
) g ( 40 , 25
) mol g ( 99 , 22
) g ( 51 , 13
O : B : Na O : B : Na
1 1 1

La frmula emprica debe expresar esta relacin en trminos de los nmeros enteros ms pequeos posibles.
Para ello, dividimos los tres nmeros anteriores por el ms pequeo de ellos:
5 , 6 4 1
5876 , 0
818 , 3
5876 , 0
350 , 2
5876 , 0
5876 , 0
O : B : Na O : B : Na
La relacin atmica en trminos de los nmeros ms pequeos posibles, todos ellos enteros, es decir, la fr-
mula emprica del octoborato de sodio es, por tanto, Na
2
B
8
O
13
.
La frmula molecular debe ser un mltiplo de la frmula emprica: (Na
2
B
8
O
13
)
n
. El valor de n puede determi-
narse a partir de la masa molar:
n (2 22,99 + 8 10,81 + 13 16,00) = 340,46 1
46 , 340
46 , 340
n = =
Por tanto, la frmula molecular coincide con la frmula emprica: Na
2
B
8
O
13

5.43 El placitaxel, que se extrae del rbol Taxus brevifolia del Pacfico, se usa contra el cncer de ovario y
de mama, y se comercializa con el nombre de Taxol. Su composicin porcentual en masa es: 66,11%
C, 6,02% H, 1,64% N, y 26,23% O. Halla su frmula emprica.
) mol ( 639 , 1 ) mol ( 1171 , 0 ) mol ( 972 , 5 ) mol ( 505 , 5
) mol g ( 00 , 16
) g ( 23 , 26
) mol g ( 01 , 14
) g ( 64 , 1
) mol g ( 008 , 1
) g ( 02 , 6
) mol g ( 01 , 12
) g ( 11 , 66
O : N : H : C O : N : H : C
1 1 1 1

La frmula emprica debe expresar esta relacin en trminos de los nmeros enteros ms pequeos posibles:
Para determinarla, dividimos los cuatro nmeros anteriores por el ms pequeo de ellos:

14 1 51 47
1171 , 0
639 , 1
1171 , 0
1171 , 0
1171 , 0
972 , 5
1171 , 0
505 , 5
O : N : H : C O : N : H : C Frmula emprica del placitaxel: C
47
H
51
O
14
N

Solucionario

Solucionario

91
5.44 El hidroxicloruro de circonio es, actualmente, el mejor antitranspirante para los desodorantes slidos. Su
composicin en masa es: 19,80% Al, 16,74% Zr, 26,02% Cl, 35,23% O y 2,22% H. Halla su frmula emprica.
) mol g ( 008 , 1
) g ( 22 , 2
) mol g ( 00 , 16
) g ( 23 , 35
) mol g ( 45 , 35
) g ( 02 , 26
) mol g ( 22 , 91
) g ( 74 , 16
) mol g ( 98 , 26
) g ( 80 , 19
1 1 1 1 1
H : O : Cl : Zr : Al

) mol ( 202 , 2 ) mol ( 202 , 2 ) mol ( 7340 , 0 ) mol ( 1835 , 0 ) mol ( 7339 , 0
H : O : Cl : Zr : Al
Para determinarla, dividimos los cinco nmeros anteriores por el ms pequeo de ellos:

12 12 4 1 4
1835 , 0
202 , 2
1835 , 0
202 , 2
1835 , 0
7340 , 0
1835 , 0
1835 , 0
1835 , 0
7339 , 0
H : O : Cl : Zr : Al H : O : Cl : Zr : Al Frmula emprica: Al
4
ZrCl
4
O
12
H
12
,
que suele escribirse como Al
4
ZrCl
4
(OH)
12
.

5.45 Las pastillas de cloro estabilizado que llevan los aventureros para desinfectar el agua contienen
dicloroisocianurato de sodio, que libera cido hipocloroso al disolverse en agua y cuya composicin
centesimal en masa es 10,45% Na, 32,23% Cl, 19,11% N, 16,38% C y 21,82% O. Determina su frmula
emprica.
) mol g ( 00 , 16
) g ( 82 , 21
) mol g ( 01 , 12
) g ( 38 , 16
) mol g ( 01 , 14
) g ( 11 , 19
) mol g ( 45 , 35
) g ( 23 , 32
) mol g ( 99 , 22
) g ( 45 , 10
1 1 1 1 1
O : C : N : Cl : Na

) mol ( 364 , 1 ) mol ( 364 , 1 ) mol ( 364 , 1 ) mol ( 9092 , 0 ) mol ( 4545 , 0
O : C : N : Cl : Na
Para determinarla, dividimos los cinco nmeros anteriores por el ms pequeo de ellos:

3 3 3 2 1
4545 , 0
364 , 1
4545 , 0
364 , 1
4545 , 0
364 , 1
4545 , 0
9092 , 0
4545 , 0
4545 , 0
O : C : N : Cl : Na O : C : N : Cl : Na Frmula emprica: NaCl
2
N
3
C
3
O
3

5.46 El cha-tiao-qui, una preparacin de las hojas del Acer Guinnala, se utiliza en medicina tradicional en la
provincia de Anhui, en China, para tratar la disentera aguda. La reaccin de uno de los ingredientes
activos presentes en el cha-tiao-qui con agua produce cido glico, un poderoso agente antidisentrico,
que contiene C, H y O. Si un qumico, para determinar la frmula molecular del cido glico, quema
1,000 g del compuesto en un analizador elemental y obtiene 1,811 g de CO
2
y 0,3172 g de H
2
O,
a) Determina la frmula emprica del compuesto.
b) Se hall que la masa molar era de 170,12 g mol
1
. Cul es la frmula molecular del cido glico?
a) Todo el carbono del CO
2
y todo el hidrgeno del H
2
O formados en la combustin proceden del carbono y del
hidrgeno presentes en la muestra de cido glico (ya que el aire solo aporta oxgeno). Por tanto, la cantidad
de C e H contenidos, respectivamente, en los 1,811 g de CO
2
y los 0,3172 g de H
2
O formados es:
( )
( )
( )
C g 4942 , 0
CO g 44,02
C g 12,01
CO g 1,811
2
2
= ( )
( )
( )
H g 0355 , 0
O H g 18,016
H g 1,008 2
O H g 0,3172
2
2
=

La masa restante es oxgeno. As, en 1,000 g de muestra hay:
O: 1,000 g (0,4942 g + 0,0355 g) = 0,470 g O
La relacin de elementos es:
) mol ( 294 , 0 ) mol ( 0351 , 0 ) mol ( 0411 , 0
) mol g ( 00 , 16
) g ( 470 , 0
) mol g ( 008 , 1
) g ( 0355 , 0
) mol g ( 01 , 12
) g ( 4942 , 0
O : H : C O : H : C
1 1 1

Para determinar la frmula emprica, dividimos los tres nmeros anteriores por el menor de ellos:
1 2 , 1 4 , 1
0294 , 0
0294 , 0
0294 , 0
0351 , 0
0294 , 0
0411 , 0
O : H : C O : H : C
Para obtener la relacin de nmeros enteros sencillos, multiplicamos los nmeros anteriores por cinco:

5 6 7 1 2 , 1 4 , 1
O : H : C O : H : C Frmula emprica del cido glico: C
7
H
6
O
5

b) La frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica: (C
7
H
6
O
5
)
n
. A partir de la masa molar hallamos n:
n (7 12,01 + 6 1,008 + 5 16,00) = 170,12 = = 1
12 , 170
12 , 170
n Frmula molecular: C
7
H
6
O
5

Solucionario

Solucionario

92
5.47 La qumica del rutenio es muy interesante. Un material de partida para los estudios de este elemento
es la sal hidratada RuCl
3
nH
2
O. Al calentar 1,056 g de este hidrato hasta expulsar toda el agua, se ob-
tienen 0,838 g de compuesto anhidro. Halla la frmula de la sal hidratada.
La cantidad de agua presente en la masa dada de la sal hidratada es:
1,056 g 0,838 g = 0,218 g
Es decir, la sal hidratada contiene 0,218 g de agua por cada 0,838 g de RuCl
3
. Por tanto, la relacin de RuCl
3

a H
2
O en la sal hidratada es:
) g ( 218 , 0 2 ) g ( 838 , 0 3
) O H ( : ) RuCl (
La relacin de moles de agua en la sal hidratada a moles de RuCl
3
resulta:
) mol ( 0121 , 0 2 ) mol ( 00404 , 0 3
) mol g ( 016 , 18
) g ( 218 , 0 2
) mol g ( 42 , 207
) g ( 838 , 0 3
) O H ( : ) RuCl ( ) O H ( : ) RuCl (
1 1

Expresada con los nmeros enteros ms sencillos, dicha relacin es:
) mol ( 3 2 ) mol ( 1 3
00404 , 0
0121 , 0 2
00404 , 0
00404 , 0 3
) O H ( : ) RuCl ( ) O H ( : ) RuCl (
Por tanto, la frmula de la sal hidratada es: RuCl
3
3H
2
O

5.48 El oro puede recuperarse de las rocas aurferas, disolvindolo con KCN (aq) en presencia de aire:
) aq ( KOH 4 ) aq ( ) CN ( KAu 4 ) l ( O H 2 ) g ( O ) aq ( KCN 8 ) s ( Au 4
2 2 2
+ + + +
Una vez disuelto, el oro se puede precipitar como metal, utilizando cinc, de acuerdo con la ecuacin:
) s ( Au 2 ) aq ( ) CN ( Zn K ) s ( Zn ) aq ( ) CN ( KAu 2
4 2 2
+ +
Partiendo de 1500 kg de roca con un 0,021% de oro,
a) Cuntos litros de KCN 0,076 mol L
1
se necesitan para extraer todo el oro?
b) Calcula los kg de cinc metlico necesarios para recuperar todo el oro extrado como KAu(CN)
2
(aq).
a) Se trata de calcular el volumen de una disolucin de KCN (reactivo B) que reacciona con una masa dada
de oro (reactivo A). En este tipo de problemas se sigue el esquema:
gramos A
A molar
masa
moles A
1 ecuacin
es coeficient
moles B
B . disol molar
in concentrac
Volumen disolucin B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
disolucin L 42
KCN ol m 0,76
disolucin L 1
Au ol m 4
KCN mol 8
Au g 196,97
Au mol 1
roca g 100
Au g 0,021
roca g 10 1,5
6
=
b) Sumando la primera reaccin dada con la segunda multiplicada por dos, resulta la ecuacin global:
) aq ( KOH 4 ) aq ( ) CN ( KAu 4 ) l ( O H 2 ) g ( O ) aq ( KCN 8 ) s ( Au 4
2 2 2
+ + + +
) s ( Au 4 ) aq ( ) CN ( Zn K 2 ) s ( Zn 2 ) aq ( ) CN ( KAu 4
4 2 2
+ +

) s ( Au 4 ) aq ( ) CN ( Zn K 2 ) aq ( KOH 4 ) s ( Zn 2 ) l ( O H 2 ) g ( O ) aq ( KCN 8 ) s ( Au 4
4 2 2 2
+ + + + + +
De acuerdo con la estequiometra de esta reaccin global, la cantidad de cinc necesaria para recuperar
todo el oro presente en la roca es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Zn kg 052 , 0 Zn g 52
Zn ol m 1
Zn g 65,41
Au ol m 4
Zn mol 2
Au g 196,97
Au mol 1
roca g 100
Au g 0,021
roca g 10 1,5
6
= =

Solucionario

Solucionario

93
5.49 En marzo de 2002, la Agencia Espacial Europea lanz el Enviasat, un satlite de observacin de la Tierra.
El mdulo de propulsin consta de cuatro tanques con una capacidad para combustible de 300 kg de
hidracina (N
2
H
4
). Su descomposicin cataltica es:
2 3 4 2
N NH 4 H N 3 +
Alrededor de dos quintas partes del amonaco se descompone mediante la reaccin qumica:
2 2 3
H 3 N NH 2 +
Los tres gases (NH
3
, N
2
y H
2
) son expulsados para producir el empuje. Si se inyectan 6,00 kg de N
2
H
4
, cal-
cula la masa de NH
3
, N
2
y H
2
expulsada al espacio.
A partir de 6,00 kg de N
2
H
4
, la cantidad de masa de amonaco (NH
3
)

formada es:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3 3
3
3
3
4 2
3
4 2
4 2
4 2
3
NH kg 25 , 4 NH g 10 25 , 4
NH ol m 1
NH g 17,04
H N ol m 3
NH mol 4
H N g 06 , 2 3
H N ol m 1
H N g 10 6,00 = =
Por la ley de conservacin de la masa, de N
2
se habrn formado:
6,00 kg 4,25 kg = 1,75 kg N
2

Como dos quintas partes del NH
3
formado se descomponen (en N
2
y H
2
), de NH
3
quedar:
3
NH kg 55 , 2 ) kg ( 25 , 4
5
2
1 =

El NH
3
que se descompone es:
3
NH kg 70 , 1 ) kg ( 25 , 4
5
2
=
Esta cantidad produce:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2 2
3
2
2
3
2
3
3
3
3
N kg 40 , 1 N g 10 40 , 1
N ol m 1
N g 28,02
NH ol m 2
N mol 1
NH g 17,04
NH ol m 1
NH g 10 1,70 = =
La cantidad de N
2
total es la suma del que procede de la descomposicin de la hidracina y el que procede de la
descomposicin del amonaco:
1, 75 kg + 1,40 kg = 3,15 kg N
2
Por el principio de conservacin de la masa, los 1,70 kg de NH
3
habrn formado de H
2
:
1,70 kg 1,40 kg = 0,30 kg H
2


24
6 Termodinmica

a) Todas las reacciones qumicas exotrmicas son espontneas.
b) En la sublimacin, la entropa aumenta, lo que favorece la espontaneidad del proceso.
c) Cuando G es negativo y su valor absoluto muy elevado la reaccin es espontnea y muy rpida.
d) Al modificar el mecanismo de una reaccin, se vara la energa (H) intercambiada en el proceso.
e) En una reaccin qumica endotrmica la energa de los productos es mayor que la de los reactivos.

2. La combustin del etanol desprende 1367 kJ mol
-1
.
a) Escribe y ajusta la correspondiente ecuacin termoqumica.
b) Calcula el calor intercambiado si, en condiciones estndar, se gastaron 122,18 L de oxgeno molecular.
c) Si el rendimiento de la reaccin fuese menor del 100%, variara la energa intercambiada?

3. Para el cloruro de amonio:
a) calcula su entalpa de formacin a partir de sus elementos en estado gaseoso.
b) indica si el proceso ser exotrmico o endotrmico.
c) Cmo ser el proceso inverso?

Datos. 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g); H
o
= 46,2 kJ;
1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl (g); H
o

= 92,3 kJ;
HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s); H
o
= 175,9 kJ.

4. En una reaccin, H
o
= 1310 kcal mol
-1
y S
o
= 300 cal mol
-1
K
-1
. Determina si la reaccin ser espontnea por
encima o por debajo de la temperatura ambiente. A qu temperatura se alcanzar el equilibrio?

5. Cmo variar la entropa en los siguientes procesos?
a) Solidificacin del agua.
b) Evaporacin del alcohol proplico.
c) Sublimacin de la cafena.
d) Precipitacin del nitrato de plata a partir de una disolucin de sus iones.
e) Descomposicin del pentacloruro de fsforo (g) en tricloruro de fsforo (g) y cloro (g).


25

6. La descomposicin de 2 mol de monxido de mercurio (slido) en sus elementos necesita, en condiciones
estndar, un aporte energtico de 181,6 kJ.
a) Escribe y ajusta la ecuacin termoqumica, indicando cmo es el proceso desde el punto de vista
energtico.
b) Calcula el calor necesario para descomponer 50 g del xido.
c) Determina el volumen de oxgeno generado al suministrar 418 kJ al xido de mercurio (II). Cul sera el
volumen de aire, si este posee un 21% de oxgeno?
Dato. M (HgO) = 217 g mol
-1
.

7. Para el proceso de fusin del hielo a 0 C, H = 6 kJ mol
-1
y S = 22 J mol
-1
K
-1
. Calcula la variacin de energa
libre de Gibbs a 1 C. Es espontnea la fusin a esa temperatura? Y a 1 C? (Tomar 0 C = 273,15 K).

8. Dada la reaccin de oxidacin del amonaco:
4 NH3 (g) + 7 O2 (g) 4 NO2 (g) + 6 H2O (g)
a) calcula la entalpa de la reaccin empleando el resto de las ecuaciones termoqumicas dadas:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g); H = 92,2 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l); H = 571,6 kJ
H2O (l) H2O (g); H = 44 kJ
N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g); H = 67,5 kJ
b) De los anteriores procesos, indica cules son exotrmicos y cules endotrmicos.

9. Dadas las reacciones de oxidacin del monxido de carbono hasta el dixido:
C (s) + 1/2 O2 (g) CO (g); G
o
(I) = 137,3 kJ; S
o
(I) = 89,7 J mol
-1
K
-1
C (s) + O2 (g) CO2 (g); G
o
(II) = 394,6 kJ; S
o
(II) = 3,1 J mol
-1
K
-1

calcula e interpreta los valores de G e S, e indica cunto valdr la variacin de entalpa a 298 K.


26
Solucionario
1. Las respuestas son las siguientes:
a) Falso. Ser espontnea si G = H TS es negativo. Si, por ejemplo, la entalpa es positiva (proceso
endotrmico) y el trmino TS es mayor que esta, la energa libre de Gibbs ser negativa.
b) Verdadero. En la sublimacin (paso de slido a gas), la entropa aumenta al pasar a un estado ms
desordenado, lo que favorece que la energa libre de Gibbs sea negativa (espontaneidad).
c) Falso. Es cierto que la reaccin es espontnea transcurrido el tiempo suficiente, lo que no significa que sea
rpida. El estudio de la velocidad de reaccin corre a cargo de la cinetoqumica.
d) Falso. La entalpa es una funcin de estado y como tal depende nicamente del estado inicial (reactivos) y
final (productos) y no del camino seguido (ley de Hess).
e) Verdadero. Como H = Hproductos Hreactivos, la reaccin ser endotrmica si Hproductos es mayor que
Hreactivos, ya que as la variacin de entalpa es positiva (se absorbe calor).

2. Para la reaccin de combustin del etanol:
a) C2H5OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l); H
o
= 1367 kJ
b) Dado que el oxgeno es un gas, emplearemos la ecuacin de Clapeyron (pV = nRT) para calcular los moles.
Como las condiciones son las estndar (25 C y 1 atm) tenemos:
oxgeno mol 5
(k) 298 ) K mol L (atm 0,082
(L) 122,18 (atm) 1
RT
pV
n
1 1
= = =

A partir de la ecuacin termoqumica:
kJ 3 , 2278 ) mol ( 5
) mol ( 3
) kJ ( 1367
Q
ercambiado int
= =
El signo es negativo porque la reaccin es exotrmica.
c) S, ya que la energa (entalpa) es proporcional a la cantidad de producto obtenido.

a) (I) 1/2 N2 (g) + 1/2 Cl2 (g) + 2 H2 (g) NH4Cl (s); H
o
(I) = ?
(II) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g); H
o
(II) = 46,2 kJ
(III) 1/2 H2 (g) + 1/2 Cl2 (g) HCl (g); H
o
(III) = 92,3 kJ
(IV) HCl (g) + NH3 (g) NH4Cl (s); H
o
(IV)

= 175,9 kJ
De la ley de Hess se deduce que: I = II + III + IV 1/2 N2 (g) + 1/2 Cl2 (g) + 2 H2 (g) NH4Cl (s)
H
o
(I) = H
o
(II)+ H
o
(III) + H
o
(IV) = 46,2 92,3 75,9 = 314,4 kJ
b) La reaccin es exotrmica, ya que se desprende energa mediante calor (H < 0).
c) La reaccin inversa sera endotrmica, ya que la variacin de entalpa es de +314,4 kJ.

4. La reaccin ser espontnea si G = H TS. Si G < O. As, a la temperatura ambiente de 25 C = 298K:
G = 1310 (kcal) 298 (K) 0,3 (kcal K
-1
) = 1220,6 kcal
Por tanto, la reaccin no ser espontnea. El equilibrio se alcanzar cuando:
G = 0 = 1310 (kcal) T 0,3 (kcal/K) T = 4366,7 K

5. La variacin de entropa ser:
a) Como Sslido < Slquido, en el proceso de solidificacin la entropa diminuye (S < 0).
b) Al pasar de lquido a gas (evaporacin) la entropa aumenta (S > 0), ya que Sgas > Slquido.
c) En el paso de slido a gas (sublimacin) la entropa aumenta considerablemente, ya que se pasa del estado
ms ordenado (slido, de menor S) al ms desordenado (gas, de mayor S).
d) La entropa disminuye, ya que la disolucin es un estado ms desordenado que el slido.
e) Como el nmero de moles gaseosos es mayor en los productos que en los reactivos, la entropa aumenta.


27

6. Para la descomposicin del monxido de mercurio:
a) La reaccin ser endotrmica porque se aporta energa al sistema:
Eabsorbida = 181,6/2 (kJ mol
-1
de HgO) 1 (mol HgO) = 90,8 kJ
HgO (s) Hg (l) + 1/2 O2 (g); H
o
= 90,8 kJ
b) kJ 9 , 20 ) HgO g ( 50
) HgO g ( 217
) HgO mol ( 1
) molHgO ( 1
) kg ( 8 , 90
=
c) HgO mol 6 , 4
) kJ ( 8 , 90
) HgO mol ( 1
) kJ ( 418 ) HgO ( n = =
De la reaccin se deduce que:
2
2
2
O mol 2,3
HgO) (mol 1
) O (mol 0,5
HgO) (mol 4,6 ) (O n = = .
Como se trata de un gas, empleamos la ecuacin de Clapeyron: pV = nRT, donde T = 298 K y p = 1 atm:
oxgeno L 56,2
(atm) 1
(K) 298 ) mol K L (atm 0,082 (mol) 2,3
V
1 1
= =

Dado que el aire posee un 21% de este gas:
aire L 276,6
0,21
56,2
V(aire) = =
7. Para que una reaccin sea espontnea, G debe ser positivo. Como G = H TS:
G (1 C) = 6 (kJ) 274,15 (K) 22 10
-3
(kJ K
-1
) = 0,0313 kJ = 31,3 J
El proceso ser espontneo a la temperatura de 1 C.
G (1 C) = 6 (kJ) 272,15 (K) 22 10
-3
(kJ K
-1
) = 0,0127 kJ = 12,7 J > 0 No espontneo

a) Para calcular la entalpa de la reaccin considerada empleamos la ley de Hess:
I. 4 NH3 (g) + 7 O2 (g) 4 NO2 (g) + 6 H2O (g)
II. N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g); H = 92,2 kJ
III. 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l); H = 571,6 kJ
IV. H2O (l) H2O (g); H = 44 kJ
V. N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g); H = 67,5 kJ
(I) = 2 (II) + 3 (III) + 6 (IV) + 2 (V)
H (I) = 2 H (II) + 3 H (III) + 6 H (IV) + 2 H (V) = 1131,4 kJ
b) Las reacciones I, II y III son exotrmicas, ya que la variacin de entalpa es negativa, mientras que los
procesos IV y V son endotrmicos, debido a que la variacin es positiva.

9. En la oxidacin del carbono:
a) CO (g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g); G
o
= ?
Dado que la energa libre de Gibbs y la entropa son funciones de estado, su valor depende nicamente de
los estados inicial y final.

= =
0
reactivos
0
productos
0
reaccin
G G G 394,6 (kJ) (137,3) (kJ) = 257,3 kJ (reaccin espontnea)

= =
0
reactivos
0
productos
0
reaccin
S S S 3,1 (J K
-1
) 89,7 (J K
-1
) = 86,6 J K
-1

b) G
o
=
o
T S
o
H
o
= G
o
+ TS
o
= 257,3 (kJ) + 298 (K) (86,6 10
-3
) (kJ K
-1
) = 231,5 kJ (reaccin
endotrmica)

Solucionario

Solucionario

94
6 Termodinmica
6.1 Calcula la variacin de energa interna de un sistema que cede 24 J en forma de calor y realiza sobre el
entorno un trabajo de 60 J.
Segn el primer principio de la Termodinmica: J 84 ) J ( 60 ) J ( 24 W Q U = = + =

6.2 Determina la cantidad de calor necesaria para aumentar 30 C la temperatura de 2,0 mol de molculas
de agua lquida.
Dato. C
m
[H
2
O(l)] = 75,3 J K
1
mol
1

J 10 52 , 4 J 4518 ) K ( 30 ) mol K J ( 3 , 75 ) mol ( 0 , 2 T c m Q
3 1 1
m
= = = =

6.3 La reaccin
) g ( H ) aq ( MgCl ) aq ( HCl 2 ) s ( Mg
2 2
+ +
se lleva a cabo en un erlenmeyer cerrado unido por un tubo a una jeringa, cuyo mbolo puede
desplazarse libremente. Se hacen reaccionar 1,21 g de Mg y 50 cm
3
de HCl 2 mol L
1
a 25 C. La
presin atmosfrica es de 101,3 kPa. El calor liberado durante la reaccin es de 23,3 kJ.
Calcula el trabajo de expansin del hidrgeno producido, la variacin de entalpa del sistema
reaccionante y la variacin de energa interna.
Nota. Calcula el volumen de hidrgeno obtenido a partir de la cantidad consumida del reactivo
limitante utilizando la ley de los gases ideales. R = 8,31 J mol
1
K
1
.
Los moles iniciales de cada reactivo son:
Mg de mol 10 98 , 4 0498 , 0
) mol g ( 3 , 24
) Mg de g ( 21 , 1
M
m
n
2
1
m
Mg

= = = =
HCl de mol 1 , 0 ) L mol ( 2 ) cm L ( 10 ) cm ( 50 c V n
1 3 3 3
HCl
= = =

Segn la estequiometra de la reaccin, el reactivo limitante es el Mg, del que se consumen 4,98 10
2
moles
y produce los mismos de H
2
. A partir de la ecuacin de los gases ideales, el volumen obtenido de este gas es:
3 3
3
1 1 2
m 10 22 , 1
) Pa ( 10 3 , 101
) K ( 298 ) mol K J ( 31 , 8 ) mol ( 10 98 , 4
p
T R n
V T R n V p

=
= =
As pues, el trabajo de expansin: kJ 123 , 0 J 3 , 123 ) mol ( 10 22 , 1 ) Pa ( 10 3 , 101 V p W
3 3 3
exp
= = = =

La variacin de entalpa: kJ 3 , 23 H Q
p
= =
La variacin de energa interna: kJ 4 , 23 ) kJ ( 124 , 0 ) kJ ( 3 , 23 W Q U
exp p
= = + =

6.4 La variacin de energa interna de la reaccin ) g ( O 3 ) g ( O 2
2 3
a 25 C y 10
5
Pa es U
m
= 287,9 kJ
mol
1
. Calcula el valor de H
m
de la reaccin.
1 1 1 3 1
gases m m
mol kJ 4 , 285 ) K ( 298 ) K mol kJ ( 10 31 , 8 ) 2 3 ( ) mol kJ ( 9 , 287 T R n U H

= + = + =

Solucionario

Solucionario

95
6.5 En una tabla de datos se lee que la entalpa de combustin del azufre rmbico es ) K 298 ( H
0
m c,
=
= 296,9 kJ mol
1
. Explica el significado de los smbolos:
a) H c) m e) kJ mol
1

b) c d) ()
a) Variacin de entalpa. c) Molar. e) Kilojulios por mol.
b) Combustin. d) Condiciones estndar.

6.6 La variacin de entalpa estndar molar de la reaccin ) l ( O H ) g ( O
2
1
) g ( H
2 2 2
+ es 287,5 kJ mol
1
.
Cul es la variacin de entalpa estndar de la reaccin escrita en la forma: ) l ( O H 2 ) g ( O ) g ( H 2
2 2 2
+ ?
1 0
m 2 2 2
mol kJ 5 , 287 H ); l ( O H ) g ( O
2
1
) g ( H

= +
kJ 575 ) mol kJ ( ) 5 , 287 ( ) mol ( 2 H ); l ( O H 2 ) g ( O ) g ( H 2
1 0
m 2 2 2
= = +

6.7 Cules de las siguientes sustancias tienen una entalpa estndar de formacin igual a cero? Explica por
qu.
a) H
2
(g) c) O
2
(g) e) Hg (g)
b) H (g) d) O
3
(g) f) C (diamante)
a) [ ] 0 ) g ( H H
2
0
f
= e) [ ] 0 ) g ( Hg H
0
f
>
b) [ ] 0 ) g ( H H
0
f
> d) [ ] 0 ) g ( O H
3
0
f
>
c) [ ] 0 ) g ( O H
2
0
f
= f) [ ] 0 ) diamante ( C H
0
f
>
La entalpa de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable en estado estndar es 0. Es el caso de
H
2
(g) y O
2
(g).

6.8 La entalpa estndar de formacin del etano, CH
3
CH
3
(g), es +226,9 kJ mol
-1
.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de formacin del etano a partir de sus elementos.
b) Representa, en un diagrama de niveles de entalpa, la entalpa de formacin del etano.
a)
1 0
f 3 3 2
mol kJ 266,9 H (g) CH CH (g) H 3 (grafito) C 2

+ = +
b) El diagrama de niveles de entalpas ser:

CH
3
CH
3
(g)
H (kJ)
+ 266,9
0
H
f
[CH
3
CH
3
(g)] = 266,9 kJmol
_
1
0
C (grafito), H
2
(g)
Solucionario

Solucionario

96
6.9 Calcula la entalpa estndar de la reaccin:
) g ( NO 4 ) l ( O H 6 ) g ( O 5 ) g ( NH 4
2 2 3
+ +
Datos. [ ]
1
3
0
m
mol kJ 46,1 (g) NH H

= ; [ ]
1
2
0
m
mol kJ 285,8 (l) O H H

= ; [ ]
1 0
m
mol kJ 90,3 (g) NO H

+ =
[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ) g ( O H 5 ) g ( NH H 4 ) g ( NO H 4 ) l ( O H H 6 H H H
2
0
f 3
0
f
0
f 2
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
+ + = =
[ ] [ ]
1 0
m
mol kJ 1169 ) 4 , 184 ( ) 2 , 361 1715 ( 0 5 ) 1 , 46 ( 4 3 , 90 4 ) 8 , 285 ( 6 H

= + = + + =

6.10 Las entalpas de combustin de las formas alotrpicas del azufre son:
1 0
c 2 2
mol kJ 296,9 H (g) SO (g) O (rmbico) S

= +
1 0
c 2 2
mol kJ 297,2 H (g) SO (g) O co) (monoclni S

= +
a) Calcula la entalpa estndar de la reaccin:
o monoclnic rmbico
S S
b) Cul es la forma ms estable del azufre?
c) Dibuja el diagrama de niveles de entalpa correspondiente.
a) Utilizando la ley de Hess:
1 0
c 2 2
mol kJ 296,9 H (g) SO (g) O (rmbico) S

= +
1 0
c 2 2
mol kJ 297,2 H (g) SO (g) O co) (monoclni S

= +

) o monoclnic ( S ) rmbico ( S ; [ ] [ ]
1
o monoclnic
0
c rmbico
0
c
0
m
mol kJ 3 , 0 ) 2 , 297 ( 9 , 296 S H S H H

= = =
b) La forma ms estable, energticamente, es el S (rmbico).
c) El diagrama de niveles de entalpas ser:

6.11 La entalpa estndar de atomizacin de la molcula de agua es de 926 kJ mol
-1
. Escribe la ecuacin de
la reaccin de atomizacin del agua y calcula la entalpa de disociacin del enlace OH.
La ecuacin de la reaccin de atomizacin es:
1 0
n atomizaci 2
mol kJ 926 H ) g ( O ) g ( H 2 ) g ( O H

= +
Por tanto, la frmula desarrollada del agua es HOH:
1
1 0
atom 0
d
mol kJ 463
2
) mol kJ ( 926
2
H
) H O ( H

= =
=

S (monoclnico)
S (rmbico)
H (kJ)
_
297,2
_
0,3
_
296,9
0
Solucionario

Solucionario

97
6.12 Sin consultar la tabla de entalpas de enlace, predice qu enlace es ms fuerte en cada uno de los pares
siguientes:
a) CCl o CBr d) CC o OO
b) C=C o CC e) HH o OO
c) HCl o HI
a) ) Br C ( H ) Cl C ( H
0
d
0
d
> porque el tomo de Cl es ms pequeo que el de Br y, por tanto, la longitud de
enlace, CCl, es menor, y el enlace, ms fuerte.
b) ) C C ( H ) C C ( H
0
d
0
d
> = porque, entre los mismos tomos, el enlace doble es ms fuerte que el sencillo.
c) ) I H ( H ) Cl H ( H
0
d
0
d
> porque el tomo de Cl es ms pequeo que el de I y, por tanto, la longitud de
enlace, HCl, es menor, y el enlace, ms fuerte.
d) ) O O ( H ) C C ( H
0
d
0
d
> . Los tomos de oxgeno son ms electronegativos y los electrones de enlace
OO se ven ms atrados hacia sus correspondientes tomos que los del enlace CC, por ello este enlace
es ms dbil que aquel.
e) ) O O ( H ) H H ( H
0
d
0
d
> porque los tomos de H son ms pequeos que los de O y, por tanto, la longitud
de enlace, HH, es menor, y el enlace, ms fuerte.

6.13 Predice y justifica cul de las siguientes sustancias tendr mayor entropa molar.
a) H
2
O (l) o H
2
O (g) c) C (diamante) o C (grafito)
b) CO
2
(g) o C
3
H
8
(g) d) H
2
(g) o N
2
(g)
a) )] l ( O H [ S )] g ( O H [ S
2 m 2 m
> . Una sustancia en estado gaseoso presenta siempre mayor desorden molecular
que en estado lquido, y por ello, su entropa es mayor.
b) )] g ( CO [ S )] g ( H C [ S
2 m 8 3 m
> . La molcula de C
3
H
8
tiene mayor nmero de tomos que la de CO
2
, por lo que
es ms compleja y presenta mayor desorden, y por tanto, mayor entropa.
c) )] diamante ( C [ S )] grafito ( C [ S
m m
> . En el grafito, el carbono se presenta con geometra sp
2
componiendo
hexgonos que se unen en dos direcciones formando lminas, mientras que en el diamante lo hacen en las
tres direcciones del espacio, con geometra sp
3
. Los enlaces entre tomos de C situados en capas
adyacentes del grafito son ms dbiles que los enlaces CC del diamante.
d) )] g ( N [ S )] g ( H [ S
2 m 2 m
> . Ambas sustancias son gaseosas y tienen igual nmero de tomos. Tendr mayor
desorden y, por tanto, mayor entropa aquella que presente fuerzas intermoleculares ms dbiles. Como
ambas son apolares, la unin ms dbil corresponde a la molcula de menor masa, es decir, al H
2
.

6.14 Predice el signo de
0
m
S de cada una de las siguientes reacciones.
a) ) g ( NH 2 ) g ( H 3 ) g ( N
3 2 2
+
b) ) s ( CaO ) g ( O 2 1 ) s ( Ca
2
+
c) ) g ( CO ) s ( CaO ) s ( CaCO
2 3
+
d) ) g ( NO 2 ) g ( O 2 ) g ( N
2 2 2
+
a) 0 S
0
m
< , pues disminuye el nmero de molculas gaseosas ( 2 4 2
.) react ( gas .) prod ( gas gas
= = = )
b) 0 S
0
m
< , pues disminuye el nmero de molculas gaseosas (
2
1
2
1
0
= = = )
c) 0 S
0
m
> , pues aumenta el nmero de molculas gaseosas ( 1 0 1
= = = )
d) 0 S
0
m
< , pues disminuye el nmero de molculas gaseosas ( 1 3 2
= = = )

Solucionario

Solucionario

98
6.15 El carbonato de magnesio se descompone cuando se calienta de acuerdo con la ecuacin:
2 3
+
La entalpa estndar de la reaccin es
0
m
H = +100,3 kJ mol
-1
, y la entropa estndar es
0
m
S =
174,8 J K
-1
mol
-1
a 298 K.
a) Calcula la energa libre de Gibbs de la reaccin a 298 K.
b) Predice si la reaccin ser espontnea en condiciones estndar y a 298 K.
c) A qu temperatura la reaccin es espontnea en condiciones estndar?
a)
1 1 1 3 1 0
m
0
m
0
m
mol kJ 48,2 ) mol K (kJ 10 174,8 (K) 298 ) mol (kJ 100,3 T H G

+ = = =
b) La reaccin no es espontnea a 298 K, puesto que 0 G
0
m
> .
c) La reaccin es espontnea a partir de la temperatura de equilibrio, donde 0 G
0
m
= , es decir,
K 574
) mol K kJ ( 10 8 , 174
) mol kJ ( 3 , 100
S
H
T 0 S T H
1 1 3
1
0
m
0
m
eq
0
m eq
0
m
=
= =

. ) espontneo ( 0 G T T A
0
m eq
< >

6.16 La grfica de la variacin del CO
2
muestra una lnea en zigzag.
a) A qu crees que es debido?
b) Por qu no sera adecuado realizar estas medidas en el centro de una ciudad?
a) Las oscilaciones anuales de CO
2
(g) en la atmsfera son debidas a que en primavera y verano aumenta
la masa forestal y de cultivo y, por tanto, disminuye el CO
2
en la atmsfera debido a la mayor actividad
fotosinttica. Adems, es mayor el nmero de horas de luz.
b) Porque las emisiones de CO
2
de los vehculos y de las calefacciones e industrias daran unos datos de
concentracin superior a la media.

6.17 Cules son las causas que hacen difcil la prediccin del cambio climtico, lo que se traduce en
predicciones de la variacin de la temperatura a finales del siglo XXI que se mueven en la horquilla de
1,4 a 6 C?
Las principales dificultades para predecir el posible cambio climtico vienen dadas por las numerosas
variables que intervienen en el del sistema climtico, el insuficiente conocimiento de muchos procesos que
tienen lugar en la atmsfera y la diversidad de escenarios de emisiones que dependen de cmo evolucione la
poblacin mundial como, por ejemplo, el consumo de combustibles fsiles y otras materias primas.

6.18 Busca informacin sobre los mtodos que se han sugerido para retirar de la atmsfera CO
2
y los
problemas que ello pueda originar.
Actualmente, la tierra y los ocanos absorben la mitad del dixido de carbono producido por la actividad
humana, que en su mayor parte procede de la quema de combustibles fsiles. Algunos cientficos han
sugerido que continuarn absorbiendo ms y ms CO
2
a medida que las emisiones aumenten, haciendo que
las plantas se desarrollen ms y los ocanos florezcan con mayor vitalidad.
Sin embargo, hay estudios que indican que la biosfera que respira puede absorber carbono solo con una
rapidez limitada. Ms all de cierto punto, el planeta no podr seguir el ritmo de las emisiones de dixido de
carbono, pues las plantas tienden a crecer con una cierta cadencia y, aunque pueden acelerar hasta cierto
punto con ms CO
2
atmosfrico, esta cadencia est limitada por reacciones metablicas en la planta y por la
disponibilidad de agua y nutrientes, adems de otros factores.

Solucionario

Solucionario

99
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA: ENERGA, TRABAJO Y CALOR
6.19 La energa trmica, para un gas formado por molculas, consta de cuatro trminos: energa de traslacin,
energa de rotacin, energa de vibracin y energa de activacin electrnica (energa cintica de los
electrones situados en estados excitados respecto del estado fundamental).
Describe qu les ocurre a las molculas, a los tomos y a los electrones del H
2
O (g) cuando se produce
un aumento de:
a) Energa traslacional
b) Energa rotacional
c) Energa vibracional
d) Energa electrnica de activacin
a) Al aumentar la energa de traslacin, aumenta la energa cintica de traslacin de las molculas de un gas,
es decir, se desplazan con mayor velocidad.
b) Al aumentar la energa rotacional, las molculas giran con mayor rapidez respecto de sus ejes de rotacin.
c) Al aumentar la energa vibracional, las molculas vibran con mayor intensidad y, por tanto, con mayor
amplitud.
d) Al aumentar la energa electrnica de activacin, los electrones saltan a niveles de energa superiores y
alcanzan estados excitados.

6.20 a) Calcula la variacin de energa interna de un gas que absorbe 45 J de calor y sobre el que se realiza
un trabajo de 32 J.
b) Determina el calor que intercambia un sistema con el entorno cuando realiza un trabajo de 62 J y su
energa interna aumenta 84 J.
a) Segn el primer principio de la Termodinmica: J 77 ) J ( 32 ) J ( 45 W Q U = + + = + =
b) J 146 ) J ( ) 62 ( ) J ( 84 W U Q = = =

6.21 En un calormetro se coloca un trozo de carbonato de calcio y sobre l se vierten 200 mL de cido
clorhdrico (HCl, aq) diluido. La temperatura de la disolucin se eleva 3,5 C. Cul es el valor del calor
desprendido durante la reaccin?
Nota. Considera que la c
e
de la disolucin es aproximadamente igual a la del agua, c
e
= 4,18 J C
-1
g
-1
.
Qu otras aproximaciones has realizado?
El calor desprendido durante la reaccin se supone igual al calor absorbido por la disolucin: T c m Q
e
= .
Puesto que la disolucin de cido clorhdrico es diluida, podemos suponer que su densidad es igual a la del agua.
Por tanto, su masa ser:
g 200 ) cm g ( 1 ) cm ( 200 d V m
3 3
= = =

.
Sustituyendo:
J 2926 ) C ( 5 , 3 ) C g J ( 18 , 4 ) g ( 200 T c m Q
1 1
m
= = =

Se ha realizado la aproximacin de suponer despreciable el calor absorbido por el carbonato de calcio y por el
calormetro.

Solucionario

Solucionario

100
ENERGA INTERNA Y ENTALPA DE REACCIN
6.22 Cuando 1 mol de H
2
O (l) hierve a 100 C y a una presin de 101,3 kPa, su volumen aumenta de 19,8 cm
3

en estado lquido a 30,16 dm
3
en estado gaseoso. Se ha determinado que el calor absorbido en el
proceso de vaporizacin es de 40,67 kJ. Calcula:
a) La
m
H .
b) La
m
U de vaporizacin del agua.
a) El proceso que tiene lugar es: ) g ( O H ) l ( O H
2 2

A presin constante, Q
p
es igual a H; as pues, H = 40,67 kJ
b) El incremento de volumen es:
3 3 3 3
dm 14 , 30 ) dm ( 10 8 , 19 ) dm ( 16 , 30 V = =

El trabajo de expansin es: kJ 05 , 3 J 3053 ) m ( 10 14 , 30 ) Pa ( 10 3 , 101 V p W
3 3 3
exp
= = = =

Por tanto: kJ 62 , 37 ) kJ ( 05 , 3 ) kJ ( 67 , 40 W H U
exp
= = + =

6.23 En una bomba calorimtrica se queman 0,794 g de glucosa (C
6
H
12
O
6
), y el aumento de temperatura es
de 1,84 C. La capacidad calorfica del calormetro es de 6,76 kJ K
-1
. Calcula:
a) La variacin de energa interna molar de combustin de la glucosa.
b) La variacin de entalpa molar de combustin de la glucosa a 298 K. Considera el agua en estado
lquido.
a) El calor absorbido por el calormetro es: kJ 44 , 12 ) K ( 84 , 1 ) K kJ ( 76 , 6 T C Q
1
v
= = =

Por tanto, el calor liberado por la reaccin ha sido kJ 44 , 12 U Q
v
= =
Este calo es la variacin de energa interna de la reaccin, pues esta transcurre a volumen constante.
Para calcular la variacin de energa interna molar debemos conocer la cantidad de glucosa quemada:
mol 10 406 , 4
) mol g ( 2 , 180
) g ( 794 , 0
M
m
n
3
1

= = =
Por tanto, la variacin de energa interna molar es:
1
3
m
mol kJ 2823
) mol ( 10 406 , 4
) kJ ( 44 , 12
n
U
U

=
b) Para calcular la variacin de entalpa molar, debemos conocer
gases
de la reaccin:
) l ( O H 6 ) g ( CO 6 ) g ( O 9 ) s ( O H C
2 2 2 6 12 6
+ + 3 9 6
gases
= =
1 1 1 3 1 3
gases m m
mol kJ 2830 ) K ( 298 ) mol K kJ ( 10 31 , 8 3 ) mol kJ ( 10 820 , 2 T R U H

= = + =

6.24 En un cilindro con un mbolo se calientan 0,854 mol de gas nen bajo una presin de 10
5
Pa,
transfirindole 53,0 J. El aumento de temperatura es de 3,00 C. Calcula:
a) El incremento de volumen del gas.
b) El trabajo de expansin realizado por el gas.
c) La variacin de energa interna del gas.
a) El incremento de volumen del gas se puede calcular a partir de la ecuacin T R n V p = , de donde:
3 3 3
5
1 1
dm 213 , 0 ) m ( 10 213 , 0
) Pa ( 10
) K ( 00 , 3 ) K mol J ( 31 , 8 ) mol ( 854 , 0
p
T R n
V = =

=
=

b) J 3 , 21 ) m ( 10 213 , 0 ) Pa ( 10 V p W
3 3 5
exp
= = =

c) J 0 , 53 H Q
p
+ = = J 7 , 31 ) J ( 3 , 21 ) J ( 0 , 53 W H U
exp
+ = = + =
Solucionario

Solucionario

101
6.25 Se mezclan 250 cm
3
de HCl 1,00 mol L
1
a 20,4 C con 250 cm
3
de NaOH 1,00 mol L
1
tambin a 20,4 C, en
un calormetro. La temperatura de la mezcla aumenta a 27,8 C.
Calcula la variacin de entalpa molar de la reaccin y especifica las aproximaciones que realices en los
clculos.
El calor desprendido por la reaccin de neutralizacin se supone igual al calor absorbido por la mezcla
reaccionante. Ello implica suponer que el calormetro est perfectamente aislado trmicamente y no absorbe
calor, lo cual es una aproximacin. El calor absorbido por la disolucin se puede calcular a partir de:
T C m Q
e p
=
Suponiendo la densidad de la disolucin igual a 1 g cm
3
, la masa es g 500 ) g ( 250 ) g ( 250 m = + = .
Por la misma razn, suponemos que la capacidad calorfica especfica de la disolucin es igual a la del agua.
Adems, sabemos que la variacin de temperatura en la escala Celsius coincide con la escala Kelvin.
kJ 5 , 15 J 10 5 , 15 ) K ( ) 4 , 20 8 , 27 ( ) K g J ( 18 , 4 ) g ( 500 T C m Q
3 1 1
e p
= = = =

El calor liberado es kJ 5 , 15 Q
p
= , y como la reaccin tiene lugar a presin constante: kJ 5 , 15 H Q
m p
= =
Para calcular la variacin de entalpa molar de la reaccin es preciso conocer los moles que han reaccionado:
mol 250 , 0 ) dm mol ( 1 ) dm ( 250 , 0 n
3 3
HCl
= =

mol 250 , 0 ) dm mol ( 1 ) dm ( 250 , 0 n
3 3
NaOH
= =

El proceso que tiene lugar es ) l ( O H ) aq ( NaCl ) aq ( NaOH ) aq ( HCl
2
+ + , por lo que, dada su estequiometra,
reaccionarn 0,250 mol de HCl con 0,250 mol de NaOH. Por tanto, la variacin de entalpa molar ser:
1
m
mol kJ 0 , 62
) mol ( 250 , 0
) kJ ( 5 , 15
n
H
H

=
=

6.26 Determina el valor de
gases
en las siguientes reacciones y expresa la diferencia entre H
m
y U
m
a 298 K,
sin tener en cuenta la pequea variacin de volumen que producen los reactivos o productos slidos o
lquidos. Recuerda que el valor de RT a 298 K (25 C) es 2,5 kJ mol
-1
.
a) ) g ( CO ) g ( O ) s ( C
2 2
+
1
m
mol kJ 393,5 U

=
b) ) g ( CO 2 ) g ( O ) s ( C 2
2
+
1
m
mol kJ 5 , 223 U

=
c) ) g ( O 2 ) g ( O 3
3 2

1
m
mol kJ 9 , 287 U

+ =
Razona el valor de H
m
en relacin con U
0
, teniendo en cuenta el signo de U
m
(carcter exotrmico o
endotrmico de la reaccin) y el signo de la variacin de
gases

(del cual depende que el sistema realice
trabajo de expansin contra la atmsfera o reciba trabajo de compresin por parte de ella).
a)
1
m m gases
mol kJ 5 , 393 U H 0

= = =
b)
1
m m gases
mol kJ 221 5 , 2 5 , 223 T R U H 1 1 2

= + = + = = =
1
m m gases
mol kJ 4 , 285 5 , 2 9 , 287 T R U H 1 3 2

+ = = = = =

Solucionario

Solucionario

102
6.27 Una muestra de 1-butanol ( OH CH CH CH CH
2 2 2 3
) se quema en un calormetro de llama.
a) Calcula la entalpa de combustin del 1-butanol a partir de los siguientes datos:
Masa inicial del (quemador + muestra) = 19,41 g
Masa final del (quemador + muestra) = 18,39 g
Temperatura inicial del agua = 21,4 C
Temperatura final del agua = 45,3 C
Masa del agua del calormetro = 350 g
Masa molar del 1-butanol = 74,1 g mol
-1

b) Calcula la energa interna molar de combustin del 1-butanol a 298 K.
Nota. Considera el agua en estado lquido.
a) Se supone que todo el calor desprendido en la reaccin de combustin es absorbido por el agua.
El incremento de temperatura del agua es: C 9 , 23 ) C ( 4 , 21 ) C ( 38 , 45 T = =
El calor absorbido por el agua es: J 10 50 , 3 ) C ( 9 , 23 ) C g J ( 18 , 4 ) g ( 350 T C m Q
4 1 1
e p
= = =

Como la reaccin es a presin constante, el calor desprendido ser igual a la variacin de la entalpa:
kJ 0 , 35 J 10 50 , 3 H Q
4
p
= = =
La masa de 1-butanol quemado es g 019 , 1 ) g ( 393 , 18 ) g ( 412 , 19 m = = , que en moles es:
mol 0137 , 0
) mol g ( 1 , 74
) g ( 019 , 1
M
m
n
1
= = =

La variacin de entalpa molar de la reaccin ser:
1
m
mol kJ 2555
) mol ( 0137 , 0
) kJ ( 0 , 35
n
H
H

=
=
b) Para calcular la variacin de entalpa molar, debemos conocer
gases
de la reaccin:
) l ( O H 5 ) g ( CO 4 ) g ( O
2
13
) l ( OH CH CH CH CH
2 2 2 2 2 2 3
+ + 2,5
2
5
2
13
4
gases
= = =
T R H U T R U H
gases m m gases m m
= + =
1 1 1 3 1
m
mol kJ 2549 ) K ( 298 ) mol K kJ ( 10 31 , 8 ) 5 , 2 ( ) mol kJ ( 2555 U

= =
ENTALPA ESTNDAR DE FORMACIN DE UNA SUSTANCIA Y ENTALPA ESTNDAR DE UNA
REACCIN. LEY DE HESS
6.28 Escribe una ecuacin que represente la formacin del propano, C
3
H
8
, a partir de sus elementos en
estado estndar.
Dibuja un diagrama de niveles de entalpa que represente la entalpa estndar de 1 mol de propano
en relacin con la entalpa estndar de los elementos que lo forman.
Dato.
1
8 3
0
f
mol kJ 104 ) H (C H

=
1 0
f 8 3 2
mol kJ 104 H ) g ( H C ) g ( H 4 ) grafito ( C 3

= +
C3H8 (g)
C (grafito), H2 (g)
_
104
H (kJ)
0

Solucionario

Solucionario

103
6.29 Diversos compuestos tienen entalpas de formacin positivas y son energticamente inestables respecto
de sus elementos. Sin embargo, no se descomponen de manera espontnea. La razn es que son
estables cinticamente, es decir, su velocidad de descomposicin a temperaturas bajas es tan lenta que
es casi nula. El carbono diamante es un ejemplo.
1 0
m
mol kJ 1 , 2 H ) grafito ( C ) diamante ( C

=
Explica por qu el C (diamante) no se descompone espontneamente en C (grafito) a temperatura baja.
El C (diamante) es energticamente inestable, porque su nivel de energa interna es 2,1 kJ mol
1
superior a la del
carbono grafito; pero, afortunadamente para los poseedores de diamantes, la velocidad de transformacin es tan
lenta que puede afirmarse que esta no tiene lugar. Se dice entonces que es cinticamente estable.

6.30 El etanol (CH
3
CH
2
OH(l)) no se puede preparar directamente a partir de sus elementos; por tanto, su
entalpa estndar de formacin se ha de obtener indirectamente a travs de las entalpas de combustin
del etanol y de sus elementos constituyentes.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de formacin del etanol.
b) Dibuja el diagrama de niveles de entalpa que muestre cmo se puede obtener la entalpa de
formacin del etanol a partir de las entalpas de combustin.
c) Calcula la entalpa estndar de formacin del etanol.
Datos.
1 0
c
mol kJ 393 (grafito) H

= ; [ ]
1
2
0
c
mol kJ 286 (g) H H

= ; [ ]
1
2 3
0
c
mol kJ 1368 (l) OH CH CH H

=
a) La reaccin de formacin del etanol es: ) l ( OH CH CH ) g ( O
2
1
) g ( H 3 ) grafito ( C 2
2 3 2 2
+ +
b) Para representar el diagrama entlpico necesitamos las ecuaciones de las reacciones de combustin:
(1) ) g ( CO ) g ( O ) grafito ( C
2 2
+
1 0
c,1
mol kJ 393 H

=
(2) ) l ( O H ) g ( O
2
1
) g ( H
2 2 2
+
1 0
c,2
mol kJ 286 H

=
(3) ) l ( O H 3 ) g ( CO 2 ) g ( O 3 ) l ( OH CH CH
2 2 2 2 3
+ +
1 0
3 , c
mol kJ 1368 H

=
Mediante una combinacin adecuada de estas ecuaciones, se obtiene la ecuacin correspondiente a la
reaccin de formacin del etanol, y de igual forma, se calcula su entalpa (ley de Hess).
CH3CH2OH (I) + 3 O2 (g)
2 CO2 (g) + 3 H2O (I)
2 Hc,1 + 3 Hc,2
0 0
Hf (etanol)
0
H (kJ)
_
1368 kJ
0
2 C (grafito) + 3 H2 (g) + O2 (g)
7
2

c) Utilizando la ley de Hess y haciendo la siguiente combinacin con la ecuaciones: ) 3 ( ) 2 ( 3 ) 1 ( 2 +
) 1 ( 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 2 ) grafito ( C 2
2 2
+ kJ 786 ) 393 ( 2 H 2 H
0
1 , c
0
1
= = =
) 2 ( 3 ) l ( O H 3 ) g ( O
2
3
) g ( H 3
2 2 2
+ kJ 858 ) 286 ( 3 H 3 H
0
2 , c
0
2
= = =
) 3 ( ) g ( O 3 ) l ( OH CH CH ) l ( O H 3 ) g ( CO 2
2 2 3 2 2
+ + kJ 1368 H H
0
3 , c
0
3
= =

) 3 ( ) 2 ( 3 ) 1 ( 2 + ) l ( OH CH CH ) g ( O
2
1
) g ( H 3 ) grafito ( C 2
2 3 2 2
+ + (etanol) H
0
f

Asimismo, calculamos la entalpa de formacin estndar del etanol:
1 0
c,3
0
c,2
0
c,1
0
f
mol kJ 276 1368 858) ( 786) ( H H 3 H 2 (etanol) H

= + + = + =

Solucionario

Solucionario

104
6.31 El S (rmbico) no se combina con el H; por tanto, para calcular la entalpa estndar de formacin del
H
2
S (g) es preciso determinar la entalpa estndar de combustin de cada una de las sustancias que
intervienen en la reaccin.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de formacin del H
2
S (g).
b) Dibuja un diagrama de niveles de entalpa que muestre cmo se puede obtener la entalpa de
formacin del H
2
S (g).
c) Calcula la entalpa estndar de formacin del H
2
S (g).
Datos. [ ]
1 0
c
mol kJ 296,9 (rmbico) S H

= ; [ ]
1
2
0
c
mol kJ 9 , 285 ) g ( H H

= ; [ ]
1
2
0
c
mol kJ 8 , 561 ) g ( S H H

=
a) La reaccin de formacin del H
2
S (g) es: ) g ( S H ) g ( H ) rmbico ( S
2 2
+
b) Para representar el diagrama entlpico necesitamos las ecuaciones de las reacciones de combustin:
(1) ) g ( SO ) g ( O ) rmbico ( S
2 2
+
1 0
1 , c
mol kJ 9 , 296 H

=
(2) ) l ( O H ) g ( O 2 1 ) g ( H
2 2 2
+
1 0
2 , c
mol kJ 9 , 285 H

=
(3) ) l ( O H ) g ( SO ) g ( O 2 3 ) g ( S H
2 2 2 2
+ +
1 0
3 , c
mol kJ 8 , 561 H

=
SO
2
(g) + H
2
O (I)
H
c,1
+

H
c,2
0 0
H
f
(H
2
S)
0
H (kJ)
_
561,8 kJ
0
S (rmbico) + O
2
(g) + H
2
(g)
3
2
H
2
S (g) + O
2
(g)
3
2

c) Utilizando la ley de Hess y haciendo con las ecuaciones la combinacin: ) 3 ( ) 2 ( ) 1 ( + obtenemos la
ecuacin correspondiente a la formacin del H
2
S (g) y su entalpa de formacin estndar.
1 0
3 , c
0
2 , c
0
1 , c 2
0
f
mol kJ 21 ) 8 , 561 ( ) 9 , 285 ( ) 9 , 296 ( H H H ) S H ( H

= + = + =

6.32 Calcula la entalpa estndar de formacin del etino, C
2
H
2
(g), a partir de las entalpas estndar de
combustin del C (grafito), el H
2
(g) y el C
2
H
2
(g), mediante la suma algebraica de las correspondientes
ecuaciones termoqumicas.
Datos. [ ]
1 0
c
mol kJ 393 ) grafito ( C H

= ; [ ]
1
2
0
c
mol kJ 286 ) g ( H H

= ; [ ]
1
2 2
0
c
mol kJ 1300 ) g ( H C H

=
A partir de las reacciones de combustin se puede obtener la reaccin de formacin del C
2
H
2
(g), que es:
) g ( H C ) g ( H ) grafito ( C 2
2 2 2
+
(1) ) g ( CO ) g ( O ) grafito ( C
2 2
+
1 0
1 , c
mol kJ 393 H

=
(2) ) l ( O H ) g ( O 2 1 ) g ( H
2 2 2
+
1 0
2 , c
mol kJ 286 H

=
(3) ) l ( O H ) g ( CO 2 ) g ( O 2 5 ) g ( H C
2 2 2 2 2
+ +
1 0
3 , c
mol kJ 1300 H

=
Utilizando la ley de Hess y haciendo con las ecuaciones la siguiente combinacin: ) 3 ( ) 2 ( ) 1 ( 2 +
) 1 ( 2 ) g ( CO 2 ) g ( O 2 ) grafito ( C 2
2 2
+ kJ 786 ) 393 ( 2 H 2 H
0
1 , c
0
1
= = =
) 2 ( ) l ( O H ) g ( O 2 1 ) g ( H
2 2 2
+ kJ 286 H H
0
2 , c
0
2
= =
) 3 ( ) g ( O 2 5 ) g ( H C ) l ( O H ) g ( CO 2
2 2 2 2 2
+ + kJ 1300 H H
0
3 , c
0
3
= =

) 3 ( ) 2 ( ) 1 ( 2 + ) g ( H C ) g ( H ) grafito ( C 2
2 2 2
+
1
2 2
0
f
mol kJ 228 1300 ) 286 ( ) 786 ( ) H C ( H

= + + =

Solucionario

Solucionario

105
6.33 Calcula las entalpas estndar de las siguientes reacciones a partir de las entalpas de formacin de
reactivos y productos.
a) ) l ( OH CH ) g ( H 2 ) g ( CO
3 2
+
b) ) s ( Cl NH ) g ( HCl ) g ( NH
4 3
+
c) ) g ( H ) g ( CO ) l ( O H ) g ( CO
2 2 2
+ +
Datos. [ ]
1 0
f
mol kJ 5 , 110 ) g ( CO H

= ; [ ]
1
3
0
f
mol kJ 9 , 238 ) l ( OH CH H

= ; [ ]
1
3
0
f
mol kJ 1 , 46 ) g ( NH H

=
[ ]
1 0
f
mol kJ 3 , 92 ) g ( HCl H

= ; [ ]
1
2
0
f
mol kJ 8 , 285 ) l ( O H H

= ; [ ]
1
2
0
f
mol kJ 5 , 393 ) g ( CO H

= .
a) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) g ( H H 2 ) g ( CO H ) l ( OH CH H H H H
2
0
f
0
f 3
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
+ = =
[ ]
1 0
mol kJ 4 , 128 5 , 110 9 , 238 0 2 ) 5 , 110 ( ) 9 , 238 ( H

= + = + =
b) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) g ( HCl H ) g ( NH H ) s ( Cl NH H H H H
0
f 3
0
f 4
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
+ = =
[ ]
1 0
mol kJ 0 , 176 4 , 138 4 , 314 ) 3 , 92 ( ) 1 , 46 ( ) 4 , 314 ( H

= + = + =
c) ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) l ( O H H ) g ( CO H ) g ( H H ) g ( CO H H H H
2
0
f
0
f 2
0
f 2
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
+ + = =
[ ] [ ]
1 0
mol kJ 8 , 2 3 , 396 5 , 393 ) 8 , 285 ( ) 5 , 110 ( 0 ) 5 , 393 ( H

= + = + + =
ENTALPA DE ENLACE. INTERPRETACIN MOLECULAR DE UNA REACCIN
6.34 a) Predice el signo de la entalpa de la reaccin,
0
m
H ,
) g ( O H 2 ) g ( O ) g ( H 2
2 2 2
+
sin consultar datos de entalpas de enlace.
b) Calcula el valor de la entalpa de la reaccin a partir de las entalpas de enlace.
Datos.
1 0
d
mol kJ 436 ) H H ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 498 ) O O ( H

= = ;
1 0
d
mol kJ 463 ) H O ( H

=
a) En primer lugar, se debe escribir la ecuacin mediante frmulas desarrolladas:
( ) ( ) ( ) ) g ( H O H 2 ) g ( O O ) g ( H H 2 = +
Se observa que en el proceso se rompen dos enlaces HH y un enlace O=O, y que se forman cuatro
enlaces HO. Teniendo en cuenta que la formacin de enlaces libera energa y que la ruptura de estos la
absorbe, cabe predecir que el balance final dar lugar a un desprendimiento de energa, ya que el nmero
de enlaces rotos es menor que el de los formados. As pues, el proceso sera exotrmico, y el signo de la
entalpa de la reaccin, negativo ( 0 H
0
m
< ).
b) Para calcular el valor de la entalpa de la reaccin a partir de las entalpas de enlace, deben sumarse las
entalpas de disociacin de los enlaces que se rompen, con las entalpas de formacin de los enlaces
formados, que son iguales a las de disociacin, pero con signo negativo. Es decir:
( ) ( ) [ ] ( ) [ ] O H H 4 O O H H H H 2 H H H
0
d
0
d
0
d
0
) formados enlaces ( d
0
) rotos enlaces ( d
0
m
= + = = ;
kJ 482 463 4 498 436 2 H
0
m
= + = (proceso exotrmico)

Solucionario

Solucionario

106
6.35 Para calcular la entalpa del enlace PH en el PH
3
(g) hay que conocer la entalpa de atomizacin del
PH
3
(g).
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de atomizacin del PH
3
(g).
b) Dibuja el diagrama de niveles de entalpa que permita calcular la entalpa de atomizacin del PH
3
(g) a partir de las
0
f
H de cada sustancia.
c) Calcula la entalpa de atomizacin del PH
3
(g) a partir de este diagrama.
d) Calcula la entalpa estndar de disociacin del enlace PH.
Datos. [ ]
1 0
f
mol kJ 5 , 314 ) g ( P H

= ; [ ]
1 0
f
mol kJ 9 , 217 ) g ( H H

= ; [ ]
1
3
0
f
mol kJ 2 , 9 ) g ( PH H

=
a) La ecuacin de la reaccin de atomizacin del PH
3
(g) es:
0
at 3
H ) g ( H 3 ) g ( P ) g ( PH +
b) El diagrama de niveles de entalpas sera:
968,2 kJ
_
9,2 kJ
H (kJ)
0
P (g) + 3 H (g)
PH
3
(g)
P (s) + H
2
(g)
3
2

c) Clculo de la entalpa estndar de atomizacin del PH
3
(g):
(1) ) g ( P ) s ( P
1 0
1 , f
mol kJ 5 , 314 H

=
(2) ) g ( H ) g ( H 2 3
2

1 0
2 , f
mol kJ 9 , 217 H

=
(3) ) g ( PH ) g ( H 2 3 ) s ( P
3 2
+
1 0
3 , f
mol kJ 2 , 9 H

=
Utilizando la ley de Hess y haciendo con las ecuaciones la siguiente combinacin: ) 3 ( ) 2 ( 3 ) 1 ( +
) 1 ( ) g ( P ) s ( P kJ 5 , 314 H H
0
1 , f
0
1
= =
) 2 ( 3 ) g ( H 3 ) g ( H 2 3
2
kJ 7 , 653 9 , 217 3 H 3 H
0
2 , f
0
2
= = =
) 3 ( ) g ( H 2 3 ) s ( P ) g ( PH
2 3
+ kJ 2 , 9 H H
0
3 , f
0
3
= =

) 3 ( ) 2 ( 3 ) 1 ( + ) g ( H 3 ) g ( P ) g ( PH
3
+
1
3
0
at
mol kJ 4 , 977 2 , 9 7 , 653 5 , 314 )) g ( PH ( H

= + + =
d) La entalpa estndar de disociacin del enlace PH ser:
1
1
3
0
at 0
d
mol kJ 8 , 325
3
) mol kJ ( 4 , 977
3
)) g ( PH ( H
) H P ( H

= =
=

6.36 La entalpa estndar de sublimacin del diamante es 716,5 kJ mol
-1
. En la estructura gigante covalente
del diamante, cada tomo de carbono est unido a otros 4 tomos de carbono. Cul es la entalpa de
disociacin del enlace CC?
El proceso que tiene lugar es: ) g ( C ) diamante ( C
1 0
sub
mol kJ 5 , 716 H

=
En la estructura del diamante, cada C est unido a otros cuatro tomos de C, de hecho, cada enlace roto
afecta a dos tomos de C. Por cada mol de C (g) obtenido se ha roto un promedio de dos enlaces, por tanto:
1
1 0
sub 0
d
mol kJ 2 , 358
2
) mol kJ ( 5 , 716
2
H
) C C ( H

= =
=

Solucionario

Solucionario

107
6.37 Determina la entalpa estndar de las siguientes reacciones a partir de los valores de las entalpas de
enlace necesarias.
a) ) g ( Cl CH CH ) g ( CH CH ) g ( HCl
2 3 2 2
= +
b) ) g ( HF 4 ) g ( N ) g ( F 2 ) g ( H N
2 2 4 2
+ +
c) ) g ( O H ) g ( CH CH ) g ( OH CH CH
2 2 2 2 3
+ =
Por qu la entalpa de la reaccin (c) no concuerda con la entalpa estndar calculada a partir de las
entalpas estndar de formacin?
Datos.
1 0
d
mol kJ 614 ) C C ( H

= = ;
1 0
d
mol kJ 431 ) Cl H ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 413 ) H C ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 328 ) Cl C ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 348 ) C C ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 391 ) H N ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 163 ) N N ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 159 ) F F ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 945 ) N N ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 567 ) F H ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 358 ) O C ( H

= ;
1 0
d
mol kJ 463 ) H O ( H

=
a) ) g ( Cl CH CH ) g ( CH CH ) g ( HCl
2 3 2 2
= +
) g (
H H
I I
Cl C C H
I I
H H
) g (
H H
I I
C C
I I
H H
) g ( Cl H = +
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) ( ) [ ] H C H Cl C H C C H C C H Cl H H H H H
0
d
0
d
0
d
0
d
0
d
0
) formados . e ( d
0
) rotos . e ( d
0
m
+ + = + = =
1 0
m
mol kJ 44 ) 413 328 348 ( ) 614 431 ( H

= + + + = (proceso exotrmico)
b) ) g ( HF 4 ) g ( N ) g ( F 2 ) g ( H N
2 2 4 2
+ +
) g ( F H 4 ) g ( N N ) g ( F F 2 ) g (
H H
I I
N N
I I
H H
+ +
( ) ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] F H H 4 N N H F F H 2 H N H 4 N N H H H H
0
d
0
d
0
d
0
d
0
d
0
) form . e ( d
0
) rotos . e ( d
0
m
+ + + = =
1 0
m
mol kJ 1168 ) 567 4 945 ( ) 159 2 391 4 163 ( H

= + + + = (proceso exotrmico)
c) ) g ( O H ) g ( CH CH ) g ( OH CH CH
2 2 2 2 3
+ =
) g ( H O H ) g (
H H
I I
C C
I I
H H
) g (
H H
I I
H O C C H
I I
H H
+ =
( ) ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] O H H C C H O C H C C H H C H H H H
0
d
0
d
0
d
0
d
0
d
0
) formados . e ( d
0
) rotos . e ( d
0
m
+ = + + = =
1 0
m
mol kJ 42 ) 463 614 ( ) 358 348 413 ( H

= + + + = (proceso endotrmico)
No concuerda, porque en condiciones estndar, el agua y el etanol son lquidos, mientras que en este
proceso de deshidratacin ambos aparecen en estado gaseoso.

Solucionario

Solucionario

108
ENTROPA Y DESORDEN. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
6.38 Qu sustancia de las siguientes parejas tiene mayor entropa molar estndar? Justifica la respuesta.
a) Fe (s) o Fe (l)
b) CH
4
(g) o C
3
H
8
(g)
c) KCl (aq) o KCl (s)
d) He (g) o Kr (g)
a) )] s ( Fe [ S )] l ( Fe [ S
m m
> . Una sustancia en estado lquido presenta siempre mayor desorden molecular
que en estado slido, pues sus tomos o molculas tienen ms libertad de movimientos, y su entropa
es mayor.
b) )] g ( CH [ S )] g ( H C [ S
4 m 8 3 m
> . La molcula de C
3
H
8
tiene mayor nmero de tomos que la de CH
4
, por lo
que es ms compleja y su energa puede distribuirse a lo largo de la molcula de formas ms variadas.
c) )] s ( KCl [ S )] aq ( KCl [ S
m m
> . Una sustancia en disolucin presenta siempre mayor desorden molecular
que en estado slido pues, en disolucin, los tomos de K y Cl se encuentran formando iones K
+
y Cl
,
por lo que tienen ms libertad de movimientos, y su entropa es mayor.
d) )] g ( He [ S )] g ( Kr [ S
m m
> .Los tomos de Kr son mayores que los de He, por lo que tiene ms niveles de
energa permitidas y esta puede distribuirse por el tomo de forma ms variada.

6.39 Calcula el aumento de entropa del entorno, S
ent
, si absorbe 1 kJ de calor de forma reversible a las
siguientes temperaturas e interpreta el resultado.
a) 5 K b) 500 K c) 5000 K
a)
1 rev
ent
K J 200
) K ( 5
) J ( 1000
T
q
S

= = =
b)
1 rev
ent
K J 2
) K ( 500
) J ( 1000
T
q
S

= = =
c)
1 rev
ent
K J 2 , 0
) K ( 5000
) J ( 1000
T
q
S

= = =
Puesto que la entropa es una medida de desorden molecular y aumenta con la temperatura, es lgico que el
incremento de 1000 J provoque, relativamente, un aumento de entropa mayor a 5 K que a 500 K, y a 500 K,
mayor que a 5000 K. A esta temperatura elevada, la absorcin de 1000 J de energa no supone ningn
aumento perceptible del desorden molecular.

6.40 Predice cul de las siguientes reacciones tendr una variacin de entropa: positiva, negativa o
aproximadamente cero. Justifica la respuesta.
a) ) g ( HCl ) g ( NH ) s ( Cl NH
3 4
+
b) ) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
2 2 2 4
+ +
c) ) g ( O H 4 ) g ( CO 3 ) g ( O 5 ) g ( H C
2 2 2 8 3
+ +
d) ) g ( HI 2 ) g ( I ) g ( H
2 2
+
a) 0 S
0
m
= = = ).
b) 0 S
0
m
, pues el nmero de molculas gaseosas no vara ( 0 3 3
= = = ).
c) 0 S
0
m
= = = ).
d) 0 S
0
m
, pues el nmero de molculas gaseosas no vara ( 0 2 2
= = = ),
aunque las molculas formadas son ms complejas, por lo que el signo podra ser ligeramente positivo.

Solucionario

Solucionario

109
6.41 Calcula las entropas molares estndar de las reacciones del ejercicio 40, y comprueba las predicciones
hechas.
Datos. [ ]
1 1
4
0
m
mol K J 6 , 94 ) s ( Cl NH S

= ; [ ]
1 1
3
0
m
mol K J 4 , 192 ) g ( NH S

= ; [ ]
1 1 0
m
mol K J 8 , 186 ) g ( HCl S

= ;
[ ]
1 1
4
0
m
mol K J 9 , 187 ) g ( CH S

= ; [ ]
1 1
2
0
m
mol K J 1 , 205 ) g ( O S

= ; [ ]
1 1
2
0
m
mol K J 7 , 213 ) g ( CO S

= ;
[ ]
1 1
2
0
m
mol K J 8 , 188 ) g ( O H S

= ; [ ]
1 1
8 3
0
m
mol K J 9 , 269 ) g ( H C S

= ; [ ]
1 1
2
0
m
mol K J 7 , 130 ) g ( H S

= ;
[ ]
1 1
2
0
m
mol K J 6 , 260 ) g ( I S

= ; [ ]
1 1 0
m
mol K J 6 , 206 ) g ( HI S

=
a) ) g ( HCl ) g ( NH ) s ( Cl NH
3 4
+
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
S S S =
( ) ( ) [ ] ( ) [ ]
1 1
4
0
m
0
m 3
0
m
0
m
mol K J 6 , 284 6 , 94 8 , 186 4 , 192 ) s ( Cl NH S ) g ( HCl S ) g ( NH S S

= + = + =
b) ) g ( O H 2 ) g ( CO ) g ( O 2 ) g ( CH
2 2 2 4
+ +
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
S S S =
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) g ( O S 2 ) g ( CH S ) g ( O H S 2 ) g ( CO S S
2
0
m 4
0
m 2
0
m 2
0
m
0
m
+ + =
1 1 0
m
mol K J 8 , 6 ) 1 , 205 2 9 , 187 ( ) 8 , 188 2 7 , 213 ( S

= + + =
c) ) g ( O H 4 ) g ( CO 3 ) g ( O 5 ) g ( H C
2 2 2 8 3
+ +
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
S S S =
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) g ( O S 5 ) g ( H C S ) g ( O H S 4 ) g ( CO S 3 S
2
0
m 8 3
0
m 2
0
m 2
0
m
0
m
+ + =
1 1 0
m
mol K J 9 , 100 ) 1 , 205 5 9 , 269 ( ) 8 , 188 4 7 , 213 3 ( S

= + + =
d) ) g ( HI 2 ) g ( I ) g ( H
2 2
+
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
S S S =
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) g ( I S ) g ( H S ) g ( HI S 2 S
2
0
m 2
0
m
0
m
0
m
+ =
1 1
mol K J 9 , 21 ) 6 , 260 7 , 130 ( 6 , 206 2

= + =

6.42 La formacin del formaldehdo ) g ( HCHO ) g ( CO ) g ( H
2
+ transcurre con
1 0
m
mol kJ 96 , 1 H

+ = y
1 1 0
m
mol K J 6 , 109 S

= . Calcula el cambio de entropa del entorno y el cambio de entropa total a 25 C,
y predice la espontaneidad de la reaccin a esta temperatura.
1 1
1 3 0
m
ent
mol K J 58 , 6
) K ( 298
) mol J ( 10 96 , 1
T
H
S

+ =

=

=
1 1
ent
0
m total
mol K J 103 6 , 6 6 , 109 S S S

= + = + = .
Puesto que 0 S
total
< , la reaccin no ser espontnea.

Solucionario

Solucionario

110
ENERGA LIBRE DE GIBBS
6.43 Calcula la energa libre de Gibbs estndar de la reaccin:
) g ( NH 2 ) g ( H 3 ) g ( N
3 2 2
+
teniendo en cuenta que
1 0
m
mol kJ 0 , 92 H

= y
1 1 0
m
mol K J 7 , 198 S

= a 25 C. Predice si la
reaccin ser espontnea a 25 C en condiciones estndar.
1 1 1 3 1 0
m
0
m
0
m
mol kJ 8 , 32 ) mol K kJ ( ) 10 7 , 198 ( ) K ( 298 ) mol kJ ( 0 , 92 S T H G

= = =
Puesto que 0 G
0
m
< , la reaccin ser espontnea a 298 K.

6.44 Calcula la energa libre de Gibbs estndar de las siguientes reacciones a 25 C a partir de las energas
libres estndar de formacin, y predice si sern o no espontneas.
a) ) g ( CO ) g ( O ) s ( C
2 2
+
b) ) g ( NH 2 ) g ( H 3 ) g ( N
3 2 2
+
c) ) g ( SO 2 ) g ( O ) g ( SO 2
3 2 2
+
d) ) g ( O 6 ) s ( O H C ) l ( O H 6 ) g ( CO 6
2 6 12 6 2 2
+ +
Datos. [ ]
1
2
0
f
mol kJ 4 , 394 ) g ( CO G

= ; [ ]
1
3
0
f
mol kJ 7 , 16 ) g ( NH G

= ; [ ]
1
3
0
f
mol kJ 4 , 370 ) g ( SO G

= ;
[ ]
1
2
0
f
mol kJ 4 , 300 ) g ( SO G

= ; [ ]
1
2
0
f
mol kJ 2 , 237 ) l ( O H G

= ; [ ]
1
6 12 6
0
f
mol kJ 910 ) g ( O H C G

=
a) ) g ( CO ) g ( O ) s ( C
2 2
+
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
G G G =
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] [ ]
1
2
0
f
0
f 2
0
f
0
m
mol kJ 4 , 394 0 0 ) 4 , 394 ( ) g ( O G ) s ( C G ) g ( CO G G

= + = + =
b) ) g ( NH 2 ) g ( H 3 ) g ( N
3 2 2
+
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
G G G =
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] [ ]
1
2
0
f 2
0
f 3
0
f
0
m
mol kJ 4 , 33 0 3 0 ) 7 , 16 ( 2 ) g ( H G 3 ) g ( N G ) g ( NH G 2 G

= + = + =
c) ) g ( SO 2 ) g ( O ) g ( SO 2
3 2 2
+
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
G G G =
( ) [ ] ( ) ( ) [ ] [ ]
1
2
0
f 2
0
f 3
0
f
0
m
mol kJ 140 0 3 ) 4 , 300 ( 2 ) 4 , 370 ( 2 ) g ( O G ) g ( SO G 2 ) g ( SO G 2 G

= + = + =
d) ) g ( O 6 ) s ( O H C ) l ( O H 6 ) g ( CO 6
2 6 12 6 2 2
+ +
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
G G G =
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) l ( O H G 6 ) g ( CO G 6 ) g ( O G 6 ) s ( O H C G G
2
0
f 2
0
f 2
0
f 6 12 6
0
f
0
m
+ + =
[ ] [ ]
1 0
m
mol kJ 2879 ) 2 , 237 ( 6 ) 4 , 394 ( 6 0 6 ) 910 ( G

= + + =

Solucionario

Solucionario

111
6.45 Clasifica las reacciones siguientes segn los tipos posibles.
a) ) g ( NF 2 ) g ( F 3 ) g ( N
3 2 2
+
b) ) g ( NCl 2 ) g ( Cl 3 ) g ( N
3 2 2
+
c) ) g ( NF 2 ) g ( F N
2 4 2

d) ) g ( O H 4 ) g ( CO 3 ) g ( O 5 ) g ( H C
2 2 2 8 3
+ +
Reaccin
0
m
H (kJ mol
-1
)
0
m
S (J K
-1
mol
-1
)
a 249 277,8
b +460 275
c +93,3 +193,8
d 2044,7 +101,3
Indica, en los casos pertinentes, si la reaccin ser espontnea a baja o alta temperatura.
A partir de la ecuacin de la energa libre de Gibbs,
0
m
0
m
0
m
S T H G = , y conocido el signo de la entalpa y de la
entropa estndar del proceso, podemos deducir el signo de
0
m
G . As pues:
a) ) g ( NF 2 ) g ( F 3 ) g ( N
3 2 2
+
0 G 0 S y 0 H
0
m
0
m
0
m
< < <
Espontnea a temperaturas bajas.
b) ) g ( NCl 2 ) g ( Cl 3 ) g ( N
3 2 2
+
0 G 0 S y 0 H
0
m
0
m
0
m
> < >
No espontnea a cualquier temperatura.
c) ) g ( NF 2 ) g ( F N
2 4 2

0 G 0 S y 0 H
0
m
0
m
0
m
< > >
Espontnea a temperaturas altas.
d) ) g ( O H 4 ) g ( CO 3 ) g ( O 5 ) g ( H C
2 2 2 8 3
+ +
0 G 0 S y 0 H
0
m
0
m
0
m
< > <
Espontnea a cualquier temperatura.

Solucionario

Solucionario

112
6.46 El proceso de congelacin del agua:
) s ( O H ) l ( O H
2 2

presenta los siguientes valores para la entalpa estndar de congelacin y la entropa estndar de
congelacin a 0 C:
1 0
cong
mol kJ 00 , 6 H

= ;
1 1 0
cong
mol K J 00 , 22 S

=
a) Por qu el agua no congela a 25 C y s a 10 C? Nota. Calcula la variacin de la energa libre de
Gibbs de congelacin estndar,
0
cong
G , del agua a la temperatura de 25 C y a la de 10 C.
Considera que los valores de
0
cong
H y
0
cong
S no varan con la temperatura.
b) Cul es la temperatura mnima para que congele el agua?
a) A 25 C (298 K):
1 1 1 3 1 0
cong
0
cong
0
cong

= = =
Puesto que 0 G
0
cong
> , a 25 C el proceso no es espontneo y el agua no se congela.
A 10 C (263 K):
1 1 1 3 1 0
cong
0
cong
0
cong

= = =
Puesto que 0 G
0
cong
< , a 10 C el proceso es espontneo y el agua se congela.
b) La temperatura mnima para que se congele el agua ser aquella a la que 0 G
0
cong
= :
) C 0 ( K 273
) mol K kJ ( 10 0 , 22
) mol kJ ( 00 , 6
S
H
T S T H 0
1 1 3
1
0
cong
0
cong
eq
0
cong eq
0
cong
=

= =

6.47 Calcula a qu temperatura es termodinmicamente posible que el carbono reduzca al xido de hierro
(III) mediante la reaccin:
) g ( CO 3 ) s ( Fe 4 ) s ( C 3 ) s ( O Fe 2
2 3 2
+ +
Datos. [ ]
1
3 2
0
f
mol kJ 2 , 824 ) s ( O Fe H

= ; [ ]
1
2
0
f
mol kJ 5 , 393 ) g ( CO H

= ; [ ]
1 1 0
m
mol K J 3 , 27 ) s ( Fe S

= ;
[ ]
1 1
3 2
0
m
mol K J 4 , 87 ) s ( O Fe S

= ; [ ]
1 1 0
m
mol K J 7 , 5 ) grafito ( C S

= ; [ ]
1 1
2
0
m
mol K J 7 , 213 ) s ( CO S

=
( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) s ( C H 3 ) s ( O Fe H 2 ) g ( CO H 3 ) s ( Fe H 4 H H H
0
f 3 2
0
f 2
0
f
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
+ + = =
[ ] [ ]
1 0
m
mol kJ 9 , 467 4 , 1648 5 , 1180 0 3 ) 2 , 824 ( 2 ) 5 , 393 ( 3 0 4 H

= + = + + =
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
S S S = ( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] ) s ( C S 3 ) s ( O Fe S 2 ) g ( CO S 3 ) s ( Fe S 4
0
m 3 2
0
m 2
0
m
0
m
+ + =
( ) ( )
1 1 0
m
mol K kJ 4 , 558 7 , 5 3 4 , 87 2 7 , 213 3 3 , 27 4 S

= + + =
Calculamos la temperatura de equilibrio. Para ello, se debe cumplir que 0 G
0
m
= , es decir:
K 838
) mol K kJ ( 10 4 , 558
) mol kJ ( 9 , 467
S
H
T S T H 0
1 1 3
1
0
m
0
m
eq
0
m eq
0
m
=
= =

Dado que 0 H
0
m
> y 0 S
0
m
> , a partir de la expresin
0
m
0
m
0
m
S T H G = podemos deducir que a
temperaturas superiores a la de equilibrio (838 K), se cumple que
0
m
0
m
H S T > y, por tanto, 0 G
0
m
< , por
lo que el proceso de reduccin del xido de hierro (III) con carbono es espontneo.

Solucionario

Solucionario

113
6.48 Los tubos de estao de los rganos de las iglesias sufren la llamada peste del estao, consistente en
que el estao blanco (forma metlica del estao) se transforma en estao gris (forma no metlica, con
aspecto de polvo). Determina a partir de qu temperatura se produce la peste del estao.
Datos. [ ]
1 0
f
mol kJ 00 , 0 ) blanco ( Sn H

= ; [ ]
1 0
f
mol kJ 09 , 2 ) gris ( Sn H

= ;
[ ]
1 1 0
m
mol K J 55 , 51 ) blanco ( Sn S

= ; [ ]
1 1 0
m
mol K J 14 , 44 ) gris ( Sn S

=
El proceso que tiene lugar es:
) gris ( Sn ) blanco ( Sn .
( ) [ ] ( ) [ ] ) blanco ( Sn H ) gris ( Sn H H H H
0
f
0
f
0
) reactivos ( f
0
) productos ( f
0
m
= =
1
mol kJ 09 , 2 0 09 , 2

= =
( ) [ ] ( ) [ ] ) blanco ( Sn S ) gris ( Sn S S S S
0
m
0
m
0
) reactivos ( m
0
) productos ( m
0
m
= =
1 1
mol K J 41 , 7 55 , 51 14 , 44

= =
Calculamos la temperatura de equilibrio. Para ello, se debe cumplir que 0 G
0
m
= , es decir:
) C 0 , 9 ( K 282
) mol K kJ ( 10 41 , 7
) mol kJ ( 09 , 2
S
H
T S T H 0
1 1 3
1
0
m
0
m
eq
0
m eq
0
m
=

= =

Dado que 0 H
0
m
< y 0 S
0
m
< , a partir de la expresin
0
m
0
m
0
m
S T H G = podemos deducir que a
temperaturas inferiores a la de equilibrio (282 K), se cumple que
0
m
0
m
H S T < y, por tanto, 0 G
0
m
< , por lo
que el proceso es espontneo.


28
7 Cintica qumica

a) Una reaccin fuertemente exotrmica se realiza a gran velocidad. Pon un ejemplo que ilustre tu respuesta.
b) El grado de divisin de los reactivos solamente influye en la velocidad si la reaccin es heterognea.
c) Un catalizador es un reactivo que disminuye la energa de activacin y se consume.
d) Para que una sustancia se transforme en otra diferente, el choque entre sus molculas debe tener la energa
suficiente y la orientacin adecuada.

2. En un diagrama entlpico, dibuja el mecanismo de:
a) una reaccin exotrmica lenta.
b) una reaccin endotrmica ms rpida que la anterior.

3. La reaccin entre el monxido de carbono y el dixido de nitrgeno para dar dixido de carbono y xido ntrico,
posee las siguientes energas de activacin para la reaccin directa e inversa, 134 kJ y 473,5 kJ,
respectivamente.
a) Dibuja el mecanismo de reaccin en un diagrama de energa y discute la molecularidad de la reaccin.
b) Calcula la entalpa de la reaccin.

4. Razona cmo se ver modificada la velocidad de reaccin:
a) al calentar un tubo de ensayo con cido clorhdrico y cinc.
b) en la reaccin anterior se emplea cido concentrado en lugar de diluido.
c) al aadir un catalizador positivo y un inhibidor.
d) si uno de los reactivos es slido y se aade en granalla en lugar de en polvo.

5. Calcula la ecuacin de velocidad de la reaccin a A b B sabiendo que la constante de velocidad de la
reaccin es 4,2 10
-6
s
-1
y que, si la concentracin del reactivo es de 6,3 10
-3
mol
-1
, la velocidad tiene un valor
de 2,6 10
-8
mol L
-1
s
-1
. Cul es el orden de la reaccin?

6. Calcula la energa de activacin para cierta reaccin de descomposicin, si a 298 K la constante de velocidad
vale 1,7 10
-5
s
-1
, y el factor preexponencial, 2,69 10
13
s
-1
.
Dato. R = 8,134 J K
-1
.


29

7. Discute la veracidad de las siguientes cuestiones.
a) Cuando a una reaccin qumica se aade un catalizador negativo o inhibidor aumenta la variacin de
entalpa del proceso.
b) Al aumentar la temperatura del proceso aumenta la velocidad si la reaccin es endotrmica y disminuye si es
exotrmica.
c) La energa de activacin es relativamente pequea para reacciones exotrmicas.

8. Para una reaccin qumica entre dos reactivos, A y B, se han obtenido los siguientes datos:

Experiencia [A] (mol L
-1
) [B] (mol L
-1
) v (mol L
-1
s
-1
)

I 0,2 0,2 2,7 10
-3

II

0,4 0,2 5,4 10
-3

III 0,4 0,4 10,8 10
-3

A partir de estos datos:
a) determina la ecuacin de velocidad.
b) calcula el valor de la constante de equilibrio.

9. La grfica adjunta corresponde a la siguiente serie de reacciones: A + B C + D E.

Interprtala discutiendo, la energa de activacin, su espontaneidad o no, la velocidad de reaccin y
desprendimiento o la absorcin de energa.

10. Escribe la ecuacin de velocidad de la reaccin 2 A + 2 B C + 2 D, sabiendo que el orden total de la
reaccin es 3 y que si se duplica la concentracin de la especie B se cuadruplica la velocidad. Es dicha
reaccin tetramolecular?

11. Al aumentar la temperatura de la reaccin de 25 C a 35 C la constante de velocidad se multiplica por 10.
Cul es el valor de la energa de activacin?

E
A + B
C + D
H
Coordenada de reaccin

30
Solucionario
a) falsa. Una reaccin exotrmica es aquella en la que se desprende energa, lo cual no tiene nada que ver con
su rapidez. Por ejemplo, la combustin del carbn es fuertemente exotrmica y su velocidad es pequea.
b) verdadera. Solo si fuera heterognea, el rea de contacto entre los reactivos y, por tanto, la velocidad de
reaccin aumentaran, ya que en ese caso el grado de divisin sera mayor.
c) falsa. Un catalizador positivo disminuye la energa de activacin, pero no se consume, ya que al final se
libera de nuevo (aunque puede aparecer en otro estado).
d) verdadera. La energa mnima para que tenga lugar la reaccin es la energa de activacin y adems, como
establece la teora de colisiones, su orientacin debe ser una determinada.

2.

En el caso a), como la energa de activacin es elevada, la constante de velocidad ser pequea y, en
consecuencia, tambin la velocidad. Lo contrario pasa en el caso b).

3. Para la reaccin indicada:
a) La reaccin es bimolecular, ya que intervienen dos
molculas de reactivos (CO y NO2) en la reaccin
elemental.

b) Como se ve en el grfico:
H E E
a
'
a
+ = ; kJ 5 , 339 134 5 , 473 H = =
CO + NO2 CO2 + NO; H = 339,5 kJ (reaccin exotrmica)

4. Variaciones de la velocidad de reaccin.
a) Al aumentar la temperatura, el valor de la velocidad se incrementa, ya que la energa cintica de las
molculas tambin aumenta, y, en consecuencia, se producen ms choques eficaces al superar la energa
mnima para que exista reaccin.
b) La velocidad aumenta, ya que existen mayor nmero de molculas de los reactivos, por lo que pueden darse
mayor nmero de choques entre molculas de los mismos que originen productos.
c) Aumenta la velocidad, ya que un catalizador es una sustancia que disminuye la energa de activacin al
transcurrir el proceso por otro mecanismo. Lo contrario pasa si se aade un inhibidor.
d) La velocidad disminuye, ya que el grado de divisin es menor y, en consecuencia, tambin lo es el lugar
donde se produce la reaccin, es decir, la superficie de contacto entre los reactivos.

5. De la ecuacin [ ]
n
A k v = . Por tanto,
n
) L mol , ( ) s ( , ) s L mol ( ,
1 3 1 6 1 1 8
10 2 6 10 2 4 10 6 2

= ; n = 1.
La ecuacin de velocidad es v = k [A], esto es, de primer orden.
6. Segn la ecuacin de Arrhenius,
RT
E
a
e A k

= . Si tomamos logaritmos neperianos, tenemos:
RT
E
A Ln k ln
a
=
1 5 5 13
10 38 1 10 7 1 10 69 2 298 314 8

= = = mol J , )) , ( ln ) , ( (ln , ) k ln A (ln RT E
a

A + B
C + D
a)
Ea
A + B
C + D
b)
Ea
H < 0
CO + NO2
CO2 + NO
Avance de la reaccin
E
n
e
r
g
a
Ea
Ea = 134 kJ
E
a
E = 437,5 kJ
a


31

a) falsa. Un inhibidor es una sustancia que frena una reaccin al aumentar su energa de activacin. Sin
embargo, como todo catalizador, ya sea positivo o negativo, no es capaz de modificar la entalpa (funcin
de estado), ya que es independiente del camino seguido.
b) falsa. Siempre que se aumente la temperatura, la velocidad lo hace tambin, ya que las molculas poseen
mayor energa cintica y, por tanto, se producir un mayor nmero de choques eficaces.
c) falsa. La energa intercambiada en un proceso depende solo del nivel energtico de los reactivos y de los
productos, pero no de la energa de activacin (diferencia entre el nivel de reactivos y el del estado de
transicin). La energa de activacin influye sobre la velocidad, pero no sobre las magnitudes
termodinmicas.

8. Con los datos de la tabla:
a) En general, v = k [A]
x
[B]
y
. Para calcular los semirdenes de reaccin, emplearemos esta ecuacin para
cada experiencia. As:
I. 2,7 10
-3
= k 0,2
x
0,2
y

II. 5,4 10
-3
= k 0,4
x
0,2
y

III. 10,8 10
-3
= k 0,4
x
0,4
y

Al dividir la ecuacin I entre la II: 1 x 2 5 , 0 ;
2
1
4 , 5
7 , 2
;
2 , 0 4 , 0 k
2 , 0 2 , 0 k
10 4 , 5
10 7 , 2
x
x
y x
y x
3
3
= =
= =

Al dividir II entre III: 1 y 2 5 , 0 ;
2
1
8 , 10
4 , 5
;
4 , 0 4 , 0 k
2 , 0 4 , 0 k
10 8 , 10
10 4 , 5
y
y
y x
y x
3
3
= =
= =

Por tanto, la ley de velocidad es v = k [A] [B].
b) 2,7 10
-3
= k 0,2 0,2; k = 0,0675 mol L
-1
s
-1

9. Se trata de una serie de reacciones consecutivas donde la
velocidad global vendr dada por la de la reaccin ms lenta, que
es la de mayor energa de activacin.
Como Ea > E
a, la primera transformacin es ms lenta. Sobre la

espontaneidad no se puede decir nada, ya que no solo influye el
factor entlpico (observado en la reaccin), sino tambin el
entrpico, el cual no se especifica. El paso de A + B a C + D es
endotrmico, y el de estos a E, exotrmico. El proceso global es
exotrmico (H
).

10. En general, v = k [A]
x
[B]
y
. Por los datos, x + y = 3, y la reaccin es de orden 2 respecto a la especie B, ya que
la velocidad se cuadruplica al duplicarse su concentracin:
v = k (2[B])
2
[A] = 4 k [A] [B]
2
= 4 vo
Por ello la ecuacin ser: v = k [A] [B]
2
. La reaccin no es tetramolecular, ya que la molecularidad es el nmero
de molculas de reactivos que intervienen en el proceso elemental, y la ecuacin dada es la reaccin global.

11. Segn la ecuacin de Arrhenius:
10
1
2
1
2
= =
RT
E
RT
E
a
a
e A
e A
k
k

Si tomamos logaritmos neperianos, tenemos:
10 ln E 10 31 , 1 E
298 314 , 8
1
308 3114 , 8
1
E
RT
1
RT
1
RT
E
RT
E
a
5
a a
1 2 1
a
2
a
= =
= +

1
a
mol kJ 8 , 175 E

=

E
A + B
E
n
e
r
g
a
Avance de la reaccin
C + D
Ea
H > 0
E
a
H< 0
H< 0
Solucionario

Solucionario

114
7 Cintica qumica
7.1 Para la reaccin ) g ( NO 2 ) g ( O N
2 4 2
, la velocidad de formacin de
2
NO , en cierto intervalo de
tiempo, vale 0,004 mol L
1
s
1
. Cunto vale, en ese intervalo, la velocidad de desaparicin de
4 2
O N ?
Dada la estequiometra de la reaccin, por cada mol de
4 2
O N que desaparece, se forman 2 mol de
2
NO .
Es decir: ] O N [ 2 ] NO [
4 2 2
=
Por tanto,
1 1 1 1
) NO ( . apar
2 4 2
) O N ( . desap
s L mol 002 , 0 ) s L mol 004 , 0 (
2
1
v
2
1
t
] NO [
2
1
t
] O N [
v
2 4 2

= = =
= .

7.2 En cul de las siguientes unidades puede expresarse la velocidad de una reaccin?:
a) mol L
1
s
1

b) c s (siendo c la concentracin molar)
La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el cambio de la concentracin de un
reactivo o un producto con el tiempo. Solo las unidades del apartado a) expresan esa relacin.

7.3 Da una explicacin a los siguientes hechos:
a) El cido clorhdrico concentrado ataca al mrmol ms rpidamente que el diluido.
b) Las lucirnagas lucen con ms intensidad en las noches calurosas que las fras.
a) Al aumentar la concentracin de los reactivos, la reaccin transcurre ms deprisa. Por tanto, la velocidad
de la reaccin es tanto mayor cuanto ms concentrado sea el cido, pues es uno de los reactivos.
b) Cuanto ms alta sea la temperatura de un sistema, mayor energa cintica poseen sus molculas, lo que
supone un aumento de la frecuencia con que estas chocan entre s. Este aumento del nmero de coli-
siones moleculares se traduce en el aumento de la velocidad de reaccin.

7.4 El circonio y otros metales son pirofricos, esto es, pueden arden espontneamente en el aire si se
encuentran finamente divididos.
Sin embargo, en forma de bloque, son estables. Cmo se explica la diferencia?
Cuando se reduce el tamao de las partculas de un slido, aumenta la superficie total del mismo, de modo
que aumenta el rea de contacto con los otros reactivos. Ello se traduce en un aumento de la velocidad de
reaccin. Por dicha razn, la velocidad de la reaccin de un metal con el oxgeno es tanto mayor cuanto ms
finamente se encuentre divido el metal.

7.5 La ecuacin de la velocidad de la reaccin:
) g ( O H 2 ) g ( N ) g ( H 2 ) g ( NO 2
2 2 2
+ +
viene dada por la siguiente expresin experimental, ] H [ ] NO [ k v
2
2
= . Cul es el orden de esta reaccin
con respecto a cada uno de los reactivos y el orden total?
El valor del exponente al que est elevada la concentracin de un reactivo en la ecuacin de velocidad se
denomina orden de la reaccin con respecto a dicho reactivo. La suma de todos los exponentes que apa-
recen en la ecuacin de velocidad se llama orden total o, simplemente, orden de la reaccin.
As, para la reaccin cuya ecuacin de velocidad es ] H [ ] NO [ k v
2
2
= , es de orden 2 con respecto al reactivo
NO, de orden 1 con respecto al reactivo H
2
y de orden total 3.

Solucionario

Solucionario

115
7.6 En cierto rango de temperaturas, la descomposicin del etanal:
) g ( CO ) g ( CH ) g ( CHO CH
4 3
+
es una reaccin de orden tres medios. Escribe la ecuacin de la velocidad.
2 3
3
] CHO CH [ k v =

7.7 Para la reaccin:
) g ( O ) g ( NO ) g ( O ) g ( NO
2 2 3
+ +
se puede predecir la ley de velocidad sabiendo que es una reaccin elemental?
En general, en una reaccin elemental los exponentes de la ley de velocidad coinciden con los coeficientes de la
ecuacin correspondiente a la etapa elemental; es decir, el orden de la reaccin coincide con la molecularidad.
Como la reaccin dada es elemental, la ley de velocidad debe ser:
] O [ ] NO [ k v
3
=

7.8 Indica cul es la molecularidad de cada una de las dos etapas del mecanismo propuesto en el epgrafe
para la reaccin:
) g ( NO 2 ) g ( O ) g ( NO 2
2 2
+
La primera etapa: ) g ( O N ) g ( NO ) g ( NO
2 2
+ es bimolecular (su molecularidad es igual a 2), ya que es una
reaccin elemental (por ser una etapa del mecanismo) en la que participan dos molculas.
Por la misma razn, la segunda etapa: ) g ( NO 2 ) g ( O ) g ( O N
2 2 2 2
+ es tambin bimolecular.

7.9 Partiendo de la grfica dada, ln k frente a 1/T, de una reaccin, determina la energa de activacin de la
misma.
0
Pte =
_
1
1_
T
l
n

k

De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
T R
E
a
e A k

=
Tomando logaritmos neperianos, nos queda:
T R
E
A ln k ln
a
=
Por tanto, al representar grficamente el ln k frente a 1/T, se obtiene una recta de pendiente
T R
E
a
. Por tanto,
dado que la pendiente es 1 K:
1 1 1
a
a
mol J 31 , 8 ) K ( 1 ) mol K J ( 31 , 8 ) K ( 1 R E
R
E
) K ( 1

= = = =

Solucionario

Solucionario

116
7.10 Algunos detergentes para la ropa incorporan en su frmula enzimas tales como la lipasa. Cul es la
funcin de estas enzimas?
Aumentar la velocidad de la reaccin de descomposicin de las grasas presentes en la ropa.

7.11 Cul es el papel de la especie ClO en la descomposicin de ozono catalizada por tomos de cloro,
cuyas etapas se describen en el texto?
Es un intermediario de reaccin, ya que se produce en una etapa del mecanismo y desaparece en otra etapa
posterior.
VELOCIDAD DE REACCIN. FACTORES DE QUE DEPENDE
7.12 La leja es una disolucin de hipoclorito de sodio, NaClO, en agua. Se descompone segn:
) aq ( NaClO ) aq ( NaCl 2 ) aq ( NaClO 3
3
+
A temperatura ambiente, la reaccin es muy lenta, pero cuando se calienta a 80 C, la velocidad de
formacin de NaCl es de 2,8 mol L
1
min
1
. Calcula la velocidad de desaparicin de NaClO y la
velocidad nica de reaccin.
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, se forman 2 mol de NaCl por cada 3 mol de NaClO que
desaparecen. Es decir,
] NaClO [
3
2
] NaCl [ =
Por tanto:
1 1 1 1
NaCl aparicin NaClO n desaparici
min L mol 2 , 4 ) min L mol ( 8 , 2
2
3
v
2
3
t
] NaCl [
2
3
t
] NaClO [
v

= = =
=
La velocidad nica de reaccin es:
1 1 1 1
min L mol 4 , 1 ) min L mol ( 2 , 4
3
1
t
] NaCl [
2
1
t
] NaClO [
3
1
v

= =
=

7.13 La azida de sodio, NaN
3
, se utiliza en los airbags. Aunque es estable a temperatura ambiente, por en-
cima de los 275 C, se descompone segn la reaccin:
) g ( N
2
3
) s ( Na ) s ( NaN
2 3
+

La reaccin es tan rpida que en 40 milisegundos se descompone un mol de NaN
3
, produciendo unos
35 L de gas N
2
, que infla la bolsa del airbag. Calcula la velocidad media de aparicin de nitrgeno.
Expresada en litros de nitrgeno producidos por segundo, la velocidad de aparicin de N
2
resulta:
1
2
N
N aparicin
s L 875
) s ( 10 4
) L ( 35
t
V
v
2
2

=

7.14 Algunos fuegos artificiales emiten una luz muy brillante debido a la combustin de magnesio metlico.
Tiene importancia el tamao de las piezas de magnesio utilizadas? Qu ocurrira si se utilizaran pie-
zas grandes?
Si las piezas de magnesio fueran muy grandes, el rea superficial en contacto con el oxgeno sera muy
pequea y, en consecuencia, la velocidad de la reaccin de combustin sera demasiado pequea, por lo que
no se observara emisin de luz.

Solucionario

Solucionario

117
7.15 El N
2
O, conocido como gas de la risa, es inestable y se descompone en sus elementos:
) g ( O ) g ( N 2 ) g ( O N 2
2 2 2
+
Dado que el O N
2
proporciona un mol de
2
O por cada 2 moles de
2
N ; mientras que el aire solo proporcio-
na un mol de
2
O por cada 4 moles de
2
N , una vela arde brillantemente en su seno. Sin embargo, como ya
observ J. Priestly en 1771, un ratn no puede vivir en este gas. Explica por qu.
A temperatura ambiente, la velocidad de descomposicin de N
2
O en N
2
(g) y O
2
(g) es extremadamente baja. Por
tanto, la cantidad de oxgeno presente en un recipiente lleno de N
2
O es despreciable.

7.16 El azcar se oxida en las clulas del cuerpo a 37 C. Sin embargo, fuera del cuerpo, dicha reaccin solo
ocurre a temperaturas superiores a 600 C. Cmo se puede explicar esta diferencia?
La energa de activacin, E
a
, de la reaccin de oxidacin de la glucosa es muy alta. Por ello, en ausencia de un
catalizador, se necesitan temperaturas muy altas para que transcurra a una velocidad apreciable. Sin embargo,
en presencia de un catalizador adecuado que proporcione un camino de reaccin con una energa de activacin
baja, E
a
, la reaccin transcurre a un velocidad alta incluso a la temperatura baja del cuerpo humano.
ORDEN DE REACCIN Y LEY DE VELOCIDAD
7.17 La hemoglobina (Hb) en la sangre se une al oxgeno formando oxihemoglobina (HbO
2
), que transporta el
oxgeno a los tejidos del cuerpo. La reaccin correspondiente:
) aq ( HbO ) aq ( O ) aq ( Hb
2 2
+
es de primer orden con respecto a la hemoglobina y de primer orden con respecto al oxgeno disuelto,
con una constante de velocidad igual a 410
7
L mol
1
s
1
. Calcula la velocidad inicial con la que la
hemoglobina se unir al oxgeno si la concentracin de hemoglobina es 2,510
9
mol L
1
y la de oxgeno
es 4,010
5
mol L
1
.
La reaccin es de primer orden respecto a ambos reactivos, por lo que la ley de velocidad es: ] O [ ] Hb [ k v
2
=
Sustituyendo los valores dados de las concentraciones y de la constante de velocidad, se obtiene:
1 1 6 1 5 1 9 1 1 7
2
s L mol 10 4 ) L mol ( 10 0 , 4 ) L mol ( 10 5 , 2 ) s mol L ( 10 4 ] O [ ] Hb [ k v

= = =

7.18 La ley de velocidad determinada experimentalmente para cierta reaccin es: ] B [ ] A [ k v
2
= . Explica qu
pasa con la velocidad de dicha reaccin cuando:
a) Se triplica la concentracin de A.
b) Se reduce a la mitad la concentracin de A.
c) Se duplica la concentracin de B.
Segn la ecuacin de velocidad determinada experimentalmente, la velocidad es proporcional al cuadrado de la
concentracin del reactivo A. Por tanto,
a) Si triplicamos la concentracin de A, manteniendo constante la de B, la velocidad se multiplica por 3
2
= 9.
b) Si la concentracin de A se reduce a la mitad, la velocidad se multiplica por
4
1
2
1
2
=
, esto es, la velocidad

se reduce a la cuarta parte.
La velocidad es directamente proporcional a la concentracin del reactivo B. Por tanto,
c) Si duplicamos la concentracin de B, manteniendo constante la de A, la velocidad se duplica.

Solucionario

Solucionario

118
7.19 Entre las sustancias utilizadas en la guerra qumica, el fosgeno ) COCl (
2
es el responsable del mayor
nmero de muertes. Se produce a partir del CO y Cl
2
:
) g ( COCl ) g ( Cl ) g ( CO
2 2
+
a) Determina la ley de velocidad para la reaccin a partir de los datos de la tabla.
Concentracin inicial (mol L
1
)
[CO] [Cl
2
]
Velocidad inicial de formacin
de COCl
2
(mol L
1
s
1
)
0,12
0,24
0,24
0,20
0,20
0,40
0,121
0,241
0,682
b) Calcula la constante de velocidad, k.
a) En principio, esperamos que la ley de velocidad sea de la forma:
n
2
m
] Cl [ ] CO [ k v =
Dividiendo el valor de la velocidad, v
2
, de la experiencia 2 por el correspondiente a la experiencia 1, v
1
:
1 m ; 2 2 ;
12 , 0
24 , 0
2 ;
) 20 , 0 ( ) 12 , 0 ( k
) 20 , 0 ( ) 24 , 0 ( k
121 , 0
241 , 0
;
] Cl [ ] CO [ k
] Cl [ ] CO [ k
v
v
m
m
n m
n m
n
1 2
m
1
n
2 2
m
2
1
2
= =
= = = (orden 1 respecto a CO)

3
2
:
2
3
n ; 2 83 , 2 ;
20 , 0
40 , 0
83 , 2 ;
) 20 , 0 ( ) 24 , 0 ( k
) 40 , 0 ( ) 24 , 0 ( k
241 , 0
682 , 0
;
] Cl [ ] CO [ k
] Cl [ ] CO [ k
v
v
n
n
n
n
n
2 2
m
2
n
3 2
m
3
2
3
= =
= = = (orden
2
3
respecto a Cl
2
)
La ley de velocidad es:
2 3
2
] Cl [ ] CO [ k v =
b) Despejando k, y sustituyendo los datos de cualquier experiencia:
1 2 3 2 3
2 3 1 2 3 1
1 1
2 3
1 2 1
1
s mol L 11
) L mol ( 20 , 0 ) L mol ( 12 , 0
) s L mol ( 121 , 0
] Cl [ ] CO [
v
k

=
= =

7.20 Uno de los principales irritantes oculares del esmog es el formaldehdo, CH
2
O, que se forma en la
reaccin:
) g ( O
2
1
) g ( O CH 2 ) g ( O ) g ( H C
2 2 3 4 2
+ +
a) Determina la ley de velocidad para la reaccin.
b) Determina la constante de velocidad, k.
c) Calcula la velocidad de reaccin cuando [C
2
H
4
] y [O
3
] son ambas 3,0 10
7
mol L
1
.
1
)
[C
2
H
4
] [O
3
]
Velocidad inicial de formacin
de CH
2
O (mol L
1
s
1
)
0,5 10
7

1,5 10
7

1,0 10
7

1,0 10
8

1,0 10
8

2,0 10
8

1,0 10
12

3,0 10
12

4,0 10
12

Solucionario

Solucionario

119
a) En principio, esperamos que la ley de velocidad sea de la forma:
n
3
m
4 2
] O [ ] H C [ k v =
2
1
, y de
acuerdo con la ley de velocidad, resulta:
1 m ; 3 3 ;
5 , 0
5 , 1
3 ;
) 10 0 , 1 ( ) 10 5 , 0 ( k
) 10 0 , 1 ( ) 10 5 , 1 ( k
10 0 , 1
10 0 , 3
;
] O [ ] H C [ k
] O [ ] H C [ k
v
v
m
m
n 8 m 7
n 8 m 7
12
12
n
1 3
m
1 4 2
n
2 3
m
2 4 2
1
2
= =
=

=
. Orden 1 en C
2
H
4
.
Dividiendo el valor de la velocidad de la experiencia 3, v
3
, por el correspondiente a la experiencia 1, v
1
, y de
acuerdo con la ley de velocidad, resulta:
1 n ; 2 2 ; 2 2 4 ;
) 10 0 , 1 ( ) 10 5 , 0 ( k
) 10 0 , 2 ( ) 10 0 , 1 ( k
10 0 , 1
10 0 , 4
;
] O [ ] H C [ k
] O [ ] H C [ k
v
v
n n
n 8 7
n 8 7
12
12
n
1 3
m
1 4 2
n
3 3
m
3 4 2
1
3
= = =

=
. Orden 1 en el reactivo O
3
.
Por tanto, la ley de velocidad es: ] O [ ] H C [ k v
3 4 2
= .
b) Despejando k, y sustituyendo los datos de cualquier experiencia:
1 1 3
1 8 1 7
1 1 12
1 3 1 4 2
1
s L mol 10 0 , 2
) L mol ( 10 0 , 1 ) L mol ( 10 5 , 0
) s L mol ( 10 0 , 1
] O [ ] H C [
v
k

=

= =
c) Sustituyendo en la ecuacin cintica:
1 1 10 2 7 3
3 4 2
s L mol 10 8 , 1 ) 10 3 ( 10 2 v ]; O [ ] H C [ k v

= = =

7.21 La siguiente reaccin est implicada en la formacin del esmog que contamina el aire:
) g ( O ) g ( NO ) g ( O ) g ( NO
2 2 3
+ +
Se ha comprobado que esta reaccin es de primer orden con respecto a ambos reactivos, el ozono y el
NO, y su constante de velocidad es 1,2 10
7
L mol
1
s
1
.
Calcula la concentracin de
2
NO formada por segundo en un aire contaminado en el cual la concen-
tracin de
3
O es 1,6 10
8
mol L
1
, y la de NO, 2,6 10
8
mol L
1
.
Dado que la reaccin es de primer orden con respecto a los dos reactivos, la ecuacin de velocidad viene dada
por la expresin:
] O [ ] NO [ k v
3
=
Sustituyendo los valores en la ley de velocidad, se obtiene:
1 1 9 1 8 1 8 1 1 7
3
s L mol 10 0 , 5 ) L mol ( 10 6 , 1 ) L mol ( 10 6 , 2 ) s L mol ( 10 2 , 1 v ]; O [ ] NO [ k v

= = =

7.22 Cuando se estudian reacciones gaseosas, tales como las que ocurren en la atmsfera, los qumicos sue-
len expresar la velocidad en trminos de presin.
a) Cmo se expresa la ley general de velocidad en trminos de presin?
b) Si una velocidad de reaccin tiene unidades de torr s
-1
, cules son las unidades de k para una
reaccin de primer orden? Y para una de segundo orden?
a) Sustituyendo en la ley de velocidad las concentraciones de los reactivos, elevadas a su orden de reaccin
respectivo, por sus presiones parciales, se obtiene la expresin:
n
B
m
A
) p ( ) p ( k v =
b) Para una reaccin de primer orden, p k v = . Despejando la constante de velocidad, resulta:
p
v
k = . En
consecuencia, las unidades de k, cuando la presin se mide en torr, son:
1
1
unidades
s
torr
s torr
p
v
k

= =
Para una reaccin de segundo orden,
2
p k v = . Despejando la constante de velocidad, resulta:
2
p
v
k = . As,
las unidades de k, cuando la presin se mide en torr, son:
1 1
2
1
unidades
2
s torr
torr
s torr
p
v
k

= =
Solucionario

Solucionario

120
MECANISMOS DE REACCIN
7.23 La ley de velocidad para la reaccin global:
) g ( Cl ) g ( NO 2 ) g ( Cl NO 2
2 2 2
+
es de primer orden en el cloruro de nitrilo: ] Cl NO [ k v
2
= . Explica por qu su mecanismo no puede ser
la simple reaccin elemental ) g ( Cl ) g ( NO 2 ) g ( Cl NO 2
2 2 2
+ .
En una reaccin elemental, los exponentes de la ley de velocidad coinciden con los coeficientes de la
ecuacin correspondiente a la etapa elemental; es decir, el orden de la reaccin coincide con la mole-
cularidad. Por tanto, si la reaccin dada fuese elemental, la ley de velocidad debera ser:
2
2
] NO [ k v =
Es decir, la reaccin debera ser de segundo orden. Dado que la ecuacin de velocidad experimental es de
primer orden, la reaccin no puede ser elemental.

7.24 El bromuro de nitrilo se descompone en dixido de nitrgeno y bromo:
) g ( Br ) g ( NO 2 ) g ( Br NO 2
2 2 2
+
El mecanismo propuesto es:
(1) ) g ( Br ) g ( NO ) g ( Br NO
2 2
+ (lenta)
(2) ) g ( Br ) g ( NO ) g ( Br ) g ( Br NO
2 2 2
+ + (rpida)
Escribe la ley de velocidad predicha para este mecanismo.
La etapa ms lenta del mecanismo es la determinante de la velocidad. En este caso, por tanto, la velocidad
viene determinada por la etapa primera. Como las etapas de un mecanismo son reacciones elementales, la
molecularidad de una etapa coincide con el orden. Por tanto, la ley de velocidad de la reaccin dada es:
] Br NO [ k v
2
=

7.25 Los envenenadores han utilizado mucho las sales de talio (I), para deshacerse de sus vctimas, tanto
en la realidad como en la ficcin. En disolucin acuosa, el ion cerio (IV) oxida al talio (I). Los pasos
elementales, en presencia de Mn (II) son:
) rpida ( Mn Tl Mn Tl
) rpida ( Mn Ce Mn Ce
) lenta ( Mn Ce Mn Ce
2 3 4
4 3 3 4
3 3 2 4
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ +
+ +
+ +

a) Escribe la ecuacin de la reaccin qumica global.
b) Identifica el catalizador y los intermediarios.
c) Qu distingue a un catalizador de un intermediario?
d) Deduce la ley de velocidad.
a) Sumando las tres etapas de que consta el mecanismo, la reaccin global de la reaccin resulta:
+ + + +
+ +
3 3 4
Ce 2 Tl Ce 2 Tl
b) El ion
+ 2
Mn acta como catalizador. Los iones
+ 3
Mn y
+ 4
Mn son intermediarios de reaccin.
c) Un catalizador se consume en una etapa del mecanismo y se regenera en una etapa posterior. Un
intermediario de reaccin se produce en una etapa y se consume en otra etapa posterior.
d) La primera etapa del mecanismo, por ser la ms lenta, determina la velocidad de la reaccin. Por tanto,
y dado que las etapas son reacciones elementales, la ley de velocidad es:
] Mn [ ] Ce [ k v
2 4 + +
=

Solucionario

Solucionario

121
7.26 Un mecanismo posible para la descomposicin del perxido de hidrgeno en disolucin acuosa es:
) g ( O ) l ( O H ) aq ( Br ) aq ( BrO ) aq ( O H
) l ( O H ) aq ( BrO ) aq ( Br ) aq ( O H
2 2 2 2
2 2 2
+ + +
+ +

Cul es la ecuacin de la reaccin global? Qu especie est actuando como un catalizador? Hay
algn intermediario de la reaccin?
Sumando las dos etapas de que consta el mecanismo, la reaccin global de la reaccin resulta:
) g ( O ) l ( O H ) aq ( O H 2
2 2 2 2
+
El
Br acta como catalizador, ya que se consume en una etapa del mecanismo y se regenera en otra posterior.
El
BrO es un intermediario de la reaccin, ya que se produce en una etapa y se consume en otra posterior.

7.27 La reaccin entre el ozono y el dixido de nitrgeno
) g ( O ) g ( O N ) g ( O ) g ( NO 2
2 5 2 3 2
+ +
tiene la ley de velocidad experimental ] O [ ] NO [ k v
3 2
= . Durante la reaccin se ha podido detectar la
presencia de
3
NO como especie intermedia. Propn un mecanismo factible para la reaccin.
Para que el mecanismo sea compatible con la ley de velocidad experimental, la etapa lenta debe ser un proceso
bimolecular que implique la colisin de una molcula de NO
2
con otra de O
3
. Un mecanismo posible es:
Etapa 1: ) g ( O ) g ( NO ) g ( O ) g ( NO
2 3 3 2
+ + (lenta)
Etapa 2: ) g ( O N ) g ( NO ) g ( NO
5 2 3 2
+ (rpida)
Es importante resaltar que la ley de velocidad deducida a partir del mecanismo propuesto debe coincidir con la
ley de velocidad observada, pero esto no prueba que el mecanismo propuesto sea el correcto: puede ocurrir que
algn otro mecanismo conduzca a la misma ecuacin de velocidad. Los datos cinticos pueden apoyar un
mecanismo y descartar otros; nunca probar que un mecanismo dado es el correcto.

7.28 La sntesis de la urea, (NH
2
)
2
CO, por calentamiento del cianato de amonio, NH
4
OCN, disuelto en agua:
CO ) NH ( OCN NH
2 2 4

realizada en 1828, se considera un hito en la historia de la Qumica. Un mecanismo propuesto es:
(1)
+
+ OCN NH
4

1
1
k
k
HOCN NH
3
+ (rpida, en equilibrio)
(2) CO ) NH ( HOCN NH
2 2
k
3
2
+ (lenta)
Cul es la ley de velocidad predicha para este mecanismo? (En equilibrio significa que la velocidad de
la reaccin directa es igual a la de la reaccin inversa.)
La velocidad de la reaccin viene determinada por la etapa 2, ya que es el paso lento del mecanismo. Por tanto:
] HOCN [ ] NH [ k v
3 2
=
Como el NH
3
y el HOCN son intermediarios de la reaccin, debemos expresar sus concentraciones en trminos
de las concentraciones de los reactivos. La velocidad de la etapa 1, en el sentido de izquierda a derecha, es:
] OCN [ ] NH [ k v
4 1 1
+
=
Y la velocidad de la reaccin en el sentido de derecha a izquierda, viene dada por la expresin:
] HOCN [ ] NH [ k v
3 1 1
=
Dado que la etapa 1 alcanza el equilibrio, la velocidad debe ser la misma en los dos sentidos (
1 1
v v

= ):
1
4 1
3 3 1 4 1
k
] OCN [ ] NH [ k
] HOCN [ ] NH [ ] HOCN [ ] NH [ k ] OCN [ ] NH [ k
+
= =
Sustituyendo en la expresin de velocidad anterior, se obtiene: ] OCN [ ] NH [
k
k k
v
4
1
1 2 +
=
Solucionario

Solucionario

122
ENERGA DE ACTIVACIN. CATLISIS
7.29 Indica, razonadamente, cul o cules de las afirmaciones siguientes sobre catalizadores son ciertas:
a) Un catalizador heterogneo acta mediante la unin de una o ms de las molculas que sufren la
reaccin a la superficie del catalizador.
b) Las enzimas son protenas que se encuentran de forma natural en los sistemas biolgicos y que
actan en ellos como un catalizador.
c) Un catalizador cambia la va de una reaccin de modo que la reaccin se hace ms exotrmica.
a) Cierto. El mecanismo ms comn de la catlisis heterognea se basa en la adsorcin de las molculas
reaccionantes (generalmente, gases) en la superficie del catalizador (generalmente, un slido).
b) Cierto. Se denominan enzimas a los catalizadores de las reacciones que tienen lugar en los sistemas
biolgicos, siendo protenas desde el punto de vista qumico.
c) Falso. La presencia de un catalizador positivo suministra un camino de reaccin con una energa de
activacin menor, lo que se traduce en un aumento de la velocidad de reaccin. El catalizador aumenta
tanto la velocidad de la reaccin directa como la de la reaccin inversa, de modo que el estado de
equilibrio se alcanza antes, pero las magnitudes termodinmicas, tales como H, no se ven afectadas.

7.30 Dos reacciones tienen idnticos valores de la energa de activacin, E
a
. Asegura esto que las dos
reacciones tengan el mismo valor de la constante de velocidad, k, cuando se lleven a cabo a la misma
temperatura?
No, ya que, de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius,
T R
E
a
e A k

= , la constante de velocidad, k, depende de la
energa de activacin y de la temperatura y, adems, del parmetro A (factor de frecuencia).

7.31 Considerando que se necesita muy poca energa para convertir el grafito en diamante, cmo se
explica la gran dificultad para conseguir dicha conversin?
La energa de activacin es muy alta, lo que se traduce en una velocidad de reaccin muy pequea.

7.32 Una manzana magullada se pudre, a temperatura ambiente (20 C), en aproximadamente 4 das. Si se
mantiene refrigerada a 0 C, la misma extensin de putrefaccin ocurre en 16 das. Cul es la energa
de activacin para la reaccin de putrefaccin?
Dato. R = 8,314 J K
-1
mol
-1

T R
E
a
e A k

=
T R
E
A ln k ln
a
=
Si utilizamos los subndices 1 y 2 para referirnos a las dos temperaturas dadas, 0 C y 20 C,
respectivamente, y dado que A, E
a
y R son constantes, obtenemos:
1
a
1
T R
E
A ln k ln =
2
a
2
T R
E
A ln k ln =
Restando las dos ecuaciones anteriores, resulta:
=
2 1
a
1
2
1
a
2
a
1 2
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
T R
E
T R
E
k ln k ln

Solucionario

Solucionario

123
Las velocidades son proporcionales a los valores de la constante de velocidad. Por otra parte, la velocidad de
una reaccin es inversamente proporcional al tiempo que tarda en producirse. En consecuencia:
4
) das ( 16
) das ( 4
v
v
k
k
1
1
1
2
1
2
= = =

) K ( 10 5 , 2
) K mol J ( 314 , 8
E
) K ( 293
1
) K ( 273
1
) K mol J ( 314 , 8
E
4 ln
1 4
1 1
a
1 1
a

=
=
1 1 4
a
mol kJ 46 mol J 10 60 , 4 E

= =
En la ecuacin de Arrhenius, la temperatura debe expresarse en la escala absoluta (es decir, en grados Kelvin).

7.33 Las enzimas del hgado catalizan un gran nmero de reacciones que degradan sustancias txicas.
Por qu factor cambia la velocidad de una reaccin de detoxificacin para la cual las enzimas del hgado
disminuyen su energa de activacin en 18 kJ a 37 C?
Dato. R = 8,314 J K
-1
mol
-1

Utilicemos el smbolo prima (') para referirnos a los valores correspondientes a la reaccin catalizada. La velo-
cidad de reaccin, v, es proporcional a la constante de velocidad, k, de la ecuacin de Arrhenius:
T R
E E
T R
E
T R
E
a a
a
a
e
e A
e A
k
k
v
v

= =

De acuerdo con el enunciado, la energa de activacin de la reaccin catalizada por las enzimas del hgado es 18
kJ mol
1
menos que la de la energa sin catalizar, es decir,
1
a a
mol kJ 18 E E

= para una temperatura T = 310 K.
Sustituyendo valores en la ecuacin anterior, se obtiene:
3 ) K ( 310 ) mol K J ( 314 , 8
) mol J ( 000 18
T R
E E
10 1 , 1 e e
k
k
1 1
1
a a
= = =

Es decir, la velocidad de la reaccin catalizada es 1,1 10
3
veces mayor que la de la reaccin sin catalizar.

7.34 A 20 C, la leche fresca (no pasteurizada) se agria en 9 horas, pero si se mantiene en la nevera a 5 C,
tarda en estropearse 48 horas. Calcula la energa de activacin para el proceso de deterioro de la leche
fresca.
Dato. R = 8,314 J K
-1
mol
-1

De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius,
T R
E
a
e A k

= .
T R
E
A ln k ln
a
=
Utilizamos los subndices 1 y 2 para referirnos a las dos temperaturas dadas, 5 C y 20 C, respectivamente:
1
a
1
T R
E
A ln k ln =
2
a
2
T R
E
A ln k ln =
=
2 1
a
1
2
1
a
2
a
1 2
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
T R
E
T R
E
k ln k ln
Las velocidades son proporcionales a los valores de la constante de velocidad. Por otra parte, la velocidad de
una reaccin es inversamente proporcional al tiempo que tarda en producirse. En consecuencia:
9
48
) h ( 48
) h ( 9
v
v
k
k
1
1
1
2
1
2
= = =

) K ( 293
1
) K ( 278
1
) K mol J ( 314 , 8
E
9
48
ln
1 1
a
;
1 1 4
a
mol kJ 76 mol J 10 6 , 7 E

= =

Solucionario

Solucionario

124
7.35 Se ha estudiado la hidrlisis de la urea catalizada por la enzima ureasa:
2 3
ureasa
2 2 2
CO NH 2 O H NH CO N H + +
y se ha observado que, a 21 C, la energa de activacin para la reaccin catalizada y sin catalizar es,
respectivamente, 43,9 y 134 kJ mol
-1
. En qu factor aumenta la ureasa la velocidad de hidrlisis de la
urea?
Dato. R = 8,314 J K
-1
mol
-1

Con el smbolo prima (') definimos los valores correspondientes a la reaccin catalizada. Como la velocidad
de reaccin, v, es proporcional a la constante de velocidad, k, de la ecuacin de Arrhenius, se obtiene:
T R
E E
T R
E
T R
E
a a
a
a
e
e A
e A
k
k
v
v

= =

De acuerdo con el enunciado, la diferencia de energa de activacin de la reaccin catalizada y de la reaccin
sin catalizar es ) mol kJ ( 900 43 ) mol kJ ( 000 134 E E
1 1
a a

= para una temperatura T = 294 K. Sustituyendo
valores en la ecuacin anterior, se obtiene:
16 ) K ( 294 ) mol K J ( 314 , 8
) mol J ( 900 43 ) mol J ( 000 134
T R
E E
10 0 , 1 e e
k
k
1 1
1 1
a a
= = =

Es decir, la velocidad de la reaccin catalizada es 10
16
veces mayor que la de la reaccin sin catalizar.

7.36 La energa de activacin para la descomposicin del perxido de hidrgeno:
) g ( O ) l ( O H 2 ) aq ( O H 2
2 2 2 2
+
es 42 kJ mol
-1
; en cambio, cuando la reaccin est catalizada por la enzima catalasa, vale 7,0 kJ mol
-1
.
Calcula a qu temperatura la velocidad de la reaccin sin catalizar es igual a la velocidad de la
reaccin, a 20 C, catalizada por la catalasa. Se supone que el factor de frecuencia es el mismo en
ambos casos.
De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius, a 20 C:
) K 293 ( R
E
T R
E
K 293 , cat
cat , a cat , a
e A e A k

= =
La constante de velocidad de la reaccin sin catalizar es:
T R
E
T , cat no
cat no , a
e A k

= .
Las velocidades sern iguales cuando las constantes de equilibrio sean iguales. Por tanto:
T
E
) K ( 293
E
e A e A k k
cat no , a cat , a T R
E
) K 293 ( R
E
T , cat no K 293 , cat
cat no , a cat , a
= = =

Despejando T y sustituyendo los valores de la energa de activacin para la reaccin catalizada y sin catalizar:
K 10 8 , 1
) mol kJ ( 0 , 7
) mol kJ ( 42
) K ( 293
E
E
) K ( 293 T
3
1
1
cat , a
cat no , a
= = =

7.37 Un aumento de 10 C en la temperatura raramente duplica la energa cintica de las partculas y, por
tanto, el nmero de choques no se duplica. Sin embargo, este aumento de la temperatura puede ser
suficiente para duplicar la velocidad de una reaccin qumica. Cmo se puede explicar esto?
Aunque el aumento en el nmero de choques sea pequeo al elevar la temperatura 10 C, s aumenta
considerablemente el nmero de molculas que poseen la energa suficiente para remontar la barrera de la
energa de activacin. Esto explica que el nmero de choques eficaces prcticamente se duplique.

Solucionario

Solucionario

125
7.38 Muchas reacciones que implican catlisis heterognea son de orden cero. Un ejemplo es la descom-
posicin de la fosfina (PH
3
, un gas muy txico utilizado como fumigante) en presencia de tungsteno, a
presin suficientemente alta:
) g ( H 6 ) g ( P ) g ( PH 4
2 4
W
3
+
Cmo puede explicarse que la velocidad de la reaccin no dependa en absoluto de la concentracin de
la sustancia que se descompone?
En la catlisis heterognea, la velocidad est determinada por el rea de la superficie del catalizador, y no por las
concentraciones o presiones de los reactivos.

7.39 Dos reacciones similares tienen la misma constante de velocidad a 25 C, pero a 35 C, una de las
reacciones tiene una constante de velocidad mayor que la otra.
a) Da una explicacin a este hecho.
b) Cul de las dos reacciones tiene una energa de activacin ms alta?
a) La constante de velocidad depende de varios factores: el factor de frecuencia (A), la energa de activacin
(E
a
) y la temperatura (T), de acuerdo con la ecuacin de Arrhenius,
T R
E
a
e A k

= .
A 25 C,
T R
E
2
T R
E
1 2 1
2 a 1 a
e A e A k k

= = ; pero esto no requiere que A
1
= A
2
ni que E
a1
= E
a2
, de modo que a
una T distinta de 25 C la coincidencia casual de k
1
= k
2
ya no se produce:
T R
E
2
T R
E
1
2 a 1 a
e A e A

b) Tomando logaritmos neperianos, la ecuacin de Arrhenius puede escribirse como:
=
T
1
R
E
A ln k ln
a

Esta expresin indica que la grfica obtenida al representar ln k frente a
T
1
es una lnea recta, de
pendiente
R
E
a
, lo que revela que cuanto mayor sea la energa de activacin, E
a
, ms sensible es la cons-
tante de velocidad, k, a los cambios de temperatura. As, de las dos reacciones dadas, la de mayor energa
de activacin experimentar un mayor aumento de la constante k al elevar la temperatura.
CONCENTRACIN DEL REACTIVO EN FUNCIN DEL TIEMPO
7.40 El perxido de benzolo, la sustancia ms utilizada contra el acn, se descompone siguiendo una cintica
de primer orden con una semivida de 9,810
3
das cuando se refrigera. En cunto tiempo pierde el 5% de
su potencia?
La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden es:
t k
0
e ] A [ ] A [

= ,
donde la constante de velocidad, k, est relacionada con la semivida, t
1/2
, por la expresin:
2 1
t
2 ln
k =
Se pierde el 5% de potencia cuando la concentracin de perxido de benzolo haya disminuido un 5%, es decir,
cuando su concentracin sea un 95% de la inicial:
0
] A [ 95 , 0 ] A [ = .
Sustituyendo en la ecuacin integrada de velocidad, se tiene:
t k t k
0 0
e 95 , 0 e ] A [ ] A [ 95 , 0 ] A [

= = =
Tomando logaritmos y expresando k en funcin de la semivida:
2 1
t
2 ln
95 , 0 ln
k
95 , 0 ln
t t k 95 , 0 ln = = =
Sustituyendo el valor dado de la semivida, resulta: das 10 3 , 7 ) das ( 10 8 , 9
2 ln
95 , 0 ln
t
2 ln
95 , 0 ln
t
2 3
2 1
= = =

Solucionario

Solucionario

126
7.41 Un bioqumico estudia la descomposicin del insecticida DDT en el suelo y encuentra que decae en
una reaccin de primer orden, con una semivida de 12 aos.
Cunto tiempo debe transcurrir para que el DDT en una muestra del suelo disminuya desde 550
ppbm a 20 ppbm? (ppbm significa partes por billn en masa.)
t k
0
e ] A [ ] A [

=
Despejando el tiempo y expresando la constante de velocidad, k, en funcin de la semivida, t
1/2
, resulta:
2 1
0 0
0
0
t
2 ln
] A [
] A [
ln
k
] A [
] A [
ln
k
] A [ ln ] A [ ln
t t k ] A [ ln ] A [ ln

= = ; aos 57 ) aos ( 12
2 ln
20
550
ln
t =
=

7.42 La aspirina se descompone en el cuerpo en un proceso de primer orden. La semivida de la aspirina en
personas adultas es de 3,7 horas. Calcula cunta aspirina permanece en el torrente sanguneo des-
pus de 24 horas, a partir de una dosis de 160 mg.
Puesto que la masa es proporcional a la concentracin, la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin
de primer orden,
t k
0
e ] A [ ] A [

= , puede expresarse en trminos de masa como:
t k
0
e m m

= .
Expresando la constante de velocidad, k, en funcin de la semivida, t
1/2
, resulta:
t
t
2 ln
0
2 1
e m m

=
Sustituyendo valores, se obtiene: mg 78 , 1 e ) mg ( 160 m
) h ( 24
) h ( 7 , 3
2 ln
= =

7.43 El cisplatino,
2 2 3
Cl ) NH ( Pt , utilizado en quimioterapia, reacciona con el agua:
+
+ + Cl ] Cl ) O H ( ) NH ( Pt [ O H Cl ) NH ( Pt
2 2 3 2 2 2 3

Supn que la concentracin de cisplatino en el torrente sanguneo de un paciente es 4,7310
4
mol L
-1
.
Calcula cul ser la concentracin 24 horas ms tarde, sabiendo que la reaccin es de primer orden
con k = 1,87 10
3
min
1
.
t k
0
e ] A [ ] A [

=
Sustituyendo valores, se obtiene:
1 5 (min) 60 24 ) (min 10 87 , 1 1 4
L mol 10 20 , 3 e ) L mol ( 10 73 , 4 ] A [
1 3

= =

7.44 El yodo131 se utiliza para tratar tumores en el tiroides. Su semivida es de 8,1 das. Si un paciente
ingiere una muestra que contiene 5,00 mg de I131, cunto tiempo ser necesario para que solo que-
de el 25% de este istopo en el paciente?
Puesto que la masa es proporcional a la concentracin, la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin
de primer orden,
t k
0
e ] A [ ] A [

= , puede expresarse en trminos de masa como:
t k
0
e m m

= .
Despejando t en la ecuacin anterior y expresando la constante k en funcin de la semivida, t
1/2
, se obtiene:
2 1
0 0
0
0
t
2 ln
m
m
ln
k
m
m
ln
k
m ln m ln
t t k m ln m ln

= =
Sustituyendo el valor de la semivida del I131, el tiempo para el cual m = 0,25 m
0
, es decir, el tiempo para el
cual la masa se ha reducido a un 25% del valor inicial, resulta:
das 2 , 16 ) das ( 1 , 8
2 ln
m 25 , 0
m
ln
t
2 ln
m
m
ln
t
0
0
2 1
0
=
=

Solucionario

Solucionario

127
7.45 La descomposicin del
14
C es de primer orden y su semivida vale 5770 aos. Mientras vive una planta o
un animal, tiene una cantidad constante de
14
C en sus molculas. Cuando el organismo muere, el conte-
nido de
14
C disminuye por descomposicin radiactiva, y puede estimarse la edad de un organismo
antiguo midiendo el contenido residual de
14
C.
Si se encontr que el contenido de
14
C de una rama de ciprs obtenida en la tumba de Sneferu, un rey del
Antiguo Egipto, era el 52,9% del correspondiente a los rboles vivos, cul es la edad de la rama?
La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden en trminos de masa es:
t k
0
e m m

=
Despejando t en la ecuacin anterior y expresando la constante k en funcin de la semivida, t
1/2
, se obtiene:
2 1
0 0
0
0
t
2 ln
m
m
ln
k
m
m
ln
k
m ln m ln
t t k m ln m ln

= =
Sustituyendo el valor de la semivida del C14, el tiempo para el cual m = 0,529 m
0
, resulta:
aos 5301 ) aos ( 5770
2 ln
m 529 , 0
m
ln
t
2 ln
m
m
ln
t
0
0
2 1
0
=
=

7.46 La semivida, t
1/2
, de una reaccin de segundo orden es inversamente proporcional a la concentracin de
reactivo. Para la reaccin orden A Productos, que es de segundo orden, t
1/2
es 64,0 s cuando [A]
0

es
0,78 mol L
-1
. Calcula el tiempo necesario para que la concentracin de A disminuya a:
a) Un cuarto de su valor inicial.
b) Un dieciseisavo de su valor inicial.
a) Como la semivida, t
1/2
, de una reaccin de segundo orden es inversamente proporcional a la concentracin
de reactivo, si denominamos t
1/2
al valor de la semivida cuando la concentracin es [A]
0
, entonces, cuando
la concentracin es
n
] A [
0
, la semivida es n t
1/2
. As, por ejemplo, cuando la concentracin es
2
] A [
0
, la
semivida es 2 t
1/2;
cuando la concentracin es
4
] A [
0
, la semivida es 4 t
1/2
, cuando la concentracin es
8
] A [
0
,
la semivida es 8 t
1/2
, etc.
En consecuencia:
16
] A [ t 8 t
8
] A [ t 4 t
4
] A [ t 2 t
2
] A [ t t
] A [
0 2 1 0 2 1 0 2 1 0 2 1
0

= = = =

Por tanto, la concentracin de A se reduce a un cuarto de su valor inicial al cabo de:
s 192 ) s ( 64 3 t 3 t 2 t t
2 1 2 1 2 1
= = = + =
b) La concentracin de A se reduce a un dieciseisavo de su valor inicial (es decir, a
16
] A [
0
), al cabo de:
s 960 ) s ( 64 15 t 15 t 8 t 4 t 2 t t
2 1 2 1 2 1 2 1 2 1
= = = + + + =

Solucionario

Solucionario

128
7.47 Una licenciada en Qumica encuentra que el amonaco se descompone en sus elementos en un proce-
so de primer orden y obtiene los siguientes datos.
Tiempo (s) 0 1,000 2,000
[NH
3
] (mol L
1
) 4,000 3,986 3,974
a) Determina la constante de velocidad por mtodos grficos.
b) Halla la semivida de la descomposicin del amonaco.
a) La ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de primer orden es:
t k
0
e ] A [ ] A [

=
Tomando logaritmos neperianos en la expresin anterior, resulta:
t k ] A [ ln ] A [ ln
0
=
Esta ltima ecuacin indica que la representacin de la concentracin de amonaco frente al tiempo da
una lnea recta cuya pendiente es igual a la constante de velocidad cambiada de signo.
t(s) 1,000 2,000 3,000
1,383
1,386
ln[NH
3
]
1,380
Pendiente =
_
k

La pendiente de la grfica es 3,0 10
3
s
1
. Por tanto,
1 3
s 10 3 k

= .
b) La semivida de la descomposicin del amonaco es:
s 10 3 , 2
) s ( 10 0 , 3
2 ln
k
2 ln
t
2
1 3
2 1
=
= =

(Aunque los datos experimentales se dan con cuatro cifras significativas, el nmero de cifras signifi-
cativas de los resultados viene limitado por el procedimiento grfico: depende de la resolucin de las
escalas utilizadas en el dibujo de los ejes.)

Solucionario

Solucionario

129
7.48 Una de las reacciones implicadas en la destruccin del ozono en la estratosfera es:
) g ( O ) g ( NO ) g ( O ) g ( NO
2 2 3
+ +
Para esta reaccin en fase gaseosa, el factor de frecuencia es 6,31 10
8
L mol
1
s
1
, y la energa de activa-
cin, 10 kJ mol
-1
.
a) Calcula la constante de velocidad a 370 K.
b) Suponiendo que se trata de una reaccin elemental, calcula la velocidad de reaccin a 370 K si:
1
L mol 0010 , 0 ] NO [

= y
1
3
L mol 00050 , 0 ] O [

= .
a) Sustituyendo los valores dados en la ecuacin de Arrhenius:
1 1 7 ) K ( 370 ) K mol J ( 314 , 8
) mol J ( 10 0 , 1
1 1 8 T R
E
s mol L 10 4 , 2 e ) s mol L ( 10 31 , 6 e A k
1 1
1 4
a

= = =

b) Si se supone que la reaccin es elemental, la molecularidad coincide con el orden de reaccin. Por tanto, la
reaccin es de primer orden con respecto a los dos reactivos, de manera que la ecuacin de velocidad
viene dada por la expresin:
] O [ ] NO [ k v
3
=
Sustituyendo los valores en la ley de velocidad, se obtiene:
1 1 1 1 1 1 7
3
s L mol 12 ) L mol ( 00050 , 0 ) L mol ( 0010 , 0 ) s mol L ( 10 4 , 2 ] O [ ] NO [ k v

= = =

7.49 El cloruro de sulfurilo,
2 2
Cl SO , se utiliza en la fabricacin del clorofenol (un antisptico comn). En la
descomposicin del
2 2
Cl SO , a cierta temperatura, se obtuvieron los datos siguientes:
Concentracin inicial
de SO
2
Cl
2
(mol L
-1
)
Velocidad inicial de
formacin de SO
2
Cl
2
(mol L
-1
s
-1
)
0,100
0,200
0,300
2,2 10
6

4,4 10
6

6,6 10
6

a) Cul es la ley de velocidad para esta reaccin?
b) Calcula la constante de velocidad.
c) Determina el orden de la reaccin.
a) La ecuacin de velocidad, en principio, tiene la forma:
n
2 2
] Cl SO [ k v =
2
1
, y
de acuerdo con la ley de velocidad:
1 n ; 2 2 ;
) 100 , 0 ( k
) 200 , 0 ( k
10 2 , 2
10 4 , 4
;
] Cl SO [ k
] Cl SO [ k
v
v
n
n
n
6
6
n
1 2 2
n
2 2 2
1
2
= = =
. Orden 1 en el reactivo nico

2 2
Cl SO .
El mismo resultado se obtiene comparando los datos correspondientes a la experiencia 3, con los de la
experiencia 2, o los de la experiencia 1. La ley de velocidad resulta: ] Cl SO [ k v
2 2
= .
b) Despejando el valor de k en la ley de velocidad anterior, y sustituyendo los datos de una cualquiera de
las experiencias, se obtiene:
1 5
1 1
1 1 6
1 2 2
1
s 10 2 , 2
) L mol ( 100 , 0
) s L mol ( 10 2 , 2
] Cl SO [
v
k

=
= =
c) Puesto que el exponente al que est elevada la concentracin del reactivo nico, SO
2
Cl
2
, en la ley de
velocidad es 1, la reaccin es de primer orden.

Solucionario

Solucionario

130
7.50 La semejanza entre el ICl y el Br
2
es tan grande que priv al famoso qumico Justus von Liebig de la
fama del descubrimiento del elemento bromo. En 1815, Liebig obtuvo Br
2
y lo guard en un frasco al
que puso la etiqueta ICl. A 200 C, el I Cl reacciona con el hidrgeno:
) g ( HCl 2 ) g ( I ) g ( H ) g ( ICl 2
2 2
+ +
Sabiendo que esta reaccin es de segundo orden (total):
a) Escribe posibles expresiones para su ley de velocidad.
b) Cmo se podra determinar cul de las expresiones anteriores corresponde a la verdadera ley
de velocidad?
c) Razona si la reaccin anterior puede ser elemental.
a) Entre las posibles expresiones de la ley de velocidad, que corresponden a una reaccin de segundo
orden, podemos escribir:
] H [ ] ICl [ k v
2
=
2
] ICl [ k v =
2
2
] H [ k v =
b) Para decidir cul es la expresin correcta de la ley de velocidad, se debe medir experimentalmente la
velocidad de reaccin para diferentes valores de las concentraciones de los reactivos.
c) En una reaccin elemental, los exponentes de la ley de velocidad coinciden con los coeficientes de la
ecuacin correspondiente a la etapa elemental; es decir, el orden de la reaccin coincide con la mole-
cularidad. Por tanto, si la reaccin dada fuese elemental, la ley de velocidad debera ser:
] H [ ] ICl [ k v
2
2
=
Es decir, la reaccin debera ser de tercer orden. Dado que se sabe que esta reaccin es de segundo
orden, la reaccin no puede ser elemental.

7.51 La descomposicin de la urea en HCl 0,1 mol L
-1
ocurre de acuerdo con la reaccin:
+
+ +
2
3 4 2 2 2
CO NH 2 O H NH CO N H
La constante de velocidad para esta reaccin de primer orden se midi en funcin de la temperatura:
Experimento T (C) k (min
-1
)
1
2
61,05
71,25
0,713 10
5

2,77 10
5
Calcula la energa de activacin y el factor de frecuencia, A, para esta reaccin.
T R
E
a
e A k

=
T R
E
A ln k ln
a
=

Solucionario

Solucionario

131
Si utilizamos los subndices 1 y 2 para referirnos a las dos temperaturas dadas, 61,05 C y 71,25 C, respec-
tivamente, y dado que A, E
a
y R son constantes, obtenemos:
1
a
1
T R
E
A ln k ln =
2
a
2
T R
E
A ln k ln =
Restando las dos ecuaciones anteriores, resulta:
2 1
1 2 a
2 1
a
1
2
1
a
2
a
1
a
2
a
1 2
T T R
) T T ( E
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
T R
E
T R
E
T R
E
A ln
T R
E
A ln k ln k ln

=
=
Despejando E
a
y sustituyendo valores, se obtiene:
1 5
1 5
1 5 1 1
1
2
1 2
2 1
a
mol J 10 27 , 1
) (min 10 713 , 0
) (min 10 77 , 2
ln
) K ( 20 , 10
) K ( 40 , 344 ) K ( 20 , 334 ) mol K J ( 314 , 8
k
k
ln
) T T (
T T R
E

=
=
Es decir, la energa de activacin es: E
a
= 127 kJ mol
1

Despejando el factor de frecuencia, A, en la ecuacin de Arrhenius, y sustituyendo los valores correspondientes
al experimento 1, resulta:
1 12 1 14 ) K ( 20 , 334 ) K mol J ( 314 , 8
) mol J ( 000 127
1 T R
E
s 10 42 , 8 min 10 05 , 5 e ) (min 713 , 0 e k A
1 1
1
a

= = = =

El mismo valor para A se obtiene utilizando los valores de k y T correspondientes al segundo experimento.


32
8 Equilibrio qumico

1. Si en un matraz introducimos yodo e hidrgeno gaseosos se produce una reaccin que viene representada por
la siguiente ecuacin:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g).
Indica cmo sern las velocidades de reaccin directa e inversa entre s en las siguientes situaciones.
a) Antes de que se alcance el equilibrio.
b) Al alcanzarse el equilibrio.
c) Cinco minutos despus de que se alcance el equilibrio.

2. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, razonando tu respuesta.
a) Cuando se alcanza el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos son iguales.
b) En el caso de equilibrios gaseosos Kc = Kp.
c) Un valor muy pequeo de Kc indica que en el equilibrio hay ms cantidad de reactivos que de productos.
d) El valor de Kc y Kp no depende del volumen del matraz en que se produzca la reaccin.

3. Cul de las siguientes reacciones crees que no se producir o lo har en muy pequea proporcin?
a) 2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g) Kc = 2,5 10
91
(a 25 C)
b) O2 (g) 2 O (g) Kc = 10
-34
(a 25 C)
c) N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc = 0,36 (a 25 C)

4. Existen distintas expresiones de Kc para una misma reaccin? En caso afirmativo escribe dos expresiones de
Kc distintas para el equilibrio de formacin de vapor de agua a partir de sus elementos en estado gaseoso.

5. Las especies qumicas NO, O2 y NO2 se encuentran en equilibrio gaseoso a una determinada temperatura,
segn la siguiente reaccin:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g); H < 0
Justifica en qu sentido se desplazar el equilibrio cuando:
a) se eleve la temperatura.
b) se retire parte del oxgeno (por ejemplo, hacindolo reaccionar con otra sustancia).
c) se aada un catalizador.
d) se comprima el sistema (reducimos el volumen).

6. Qu efecto tendr un aumento de presin en el siguiente equilibrio?:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g); H > 0


33

7. Halla la composicin volumtrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al alcanzar el equilibrio 1,12 g de
monxido de carbono y 2,84 g de cloro, introducidos en un matraz de 10 L a 525 C, si reaccionan para dar
fosgeno segn la ecuacin:
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
La presin del matraz una vez alcanzado el equilibrio es de 328 mmHg.
Datos. Masas molares: M (C) = 12 g mol
-1
; M (O) = 16 g mol
-1
; M (Cl) = 35,5 g mol
-1
.

8. La presin parcial del dixido de carbono en la atmsfera es de 3,14 10
-
4 atm. A la temperatura de 25 C la
constante Kp del equilibrio de descomposicin del carbonato de calcio para dar xido del metal y dixido de
carbono es de 1,6 10
-23
atm. Se descomponen las rocas formadas por piedra caliza a temperatura ambiente?
Razona tu respuesta.

9. A 200 C y 1 atm el pentacloruro de fsforo se disocia en tricloruro de fsforo y cloro molecular en un 48%.
Calcula Kc y Kp a esa temperatura.

10. Se introducen 0,25 g de bromo en un matraz de 500 cm
3
y se calientan hasta 2000 K, producindose una
disociacin de la molcula segn la ecuacin:
Br2 (g) 2 Br (g)
Cuando la presin del matraz es de 0,082 atm, cul es el grado de disociacin del bromo en ese momento?


34
Solucionario

1. Para la reaccin entre el yodo y el hidrgeno:
a) vd > vi
b) vd = vi
c) Por mucho tiempo que transcurra y si no varan las condiciones, una vez alcanzado el equilibrio se mantiene
que vd = vi

2. Las afirmaciones propuestas son:
a) falsa. Las concentraciones de reactivos y de productos no tienen porque ser iguales (y en general no lo son);
lo que s son iguales son las velocidades de reaccin de la reaccin directa e inversa.
b) falsa, ( )
g
n
c p
RT K K

= , de donde se deduce que solo coincidirn en valor cuando ng = 0, es decir, cuando
el nmero de moles gaseosos de reactivos y de productos sea el mismo.
c) verdadera. Si K < 1, la reaccin estar desplazada hacia la izquierda (formacin de los reactivos).
d) verdadera, Las constantes de equilibrio solo dependen de la temperatura. El volumen influir en el valor de
las concentraciones de las especies, pero no en las constantes.

3. La reaccin b) es la que no se producir, ya que su constante es muy pequea (K < 1), lo que indica que la
reaccin est muy desplazada hacia la izquierda (la reaccin inversa es la que se produce en mayor
proporcin), tanto que en el equilibrio la cantidad de productos es muy pequea frente a la de reactivo.

4. Una reaccin qumica puede venir representado por distintas ecuaciones qumicas segn ajustemos los
coeficientes estequiomtricos. Para cada una de ellas tendremos una expresin de su constante de equilibrio.
As, para el caso del agua podemos escribir:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (g);
[ ]
[ ] [ ]
2
2
2
2
2
1
O H
O H
K
c
=
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (g);
[ ]
[ ][ ]2
1
2 2
2
2
O H
O H
K
c
=

( )2
1
2 1 c c
K K =

5. Segn el principio Le Chtelier, al someter un sistema en equilibrio a una perturbacin externa, aquel reacciona
en el sentido en que se contrarreste esta. As, en nuestro caso:
a) La reaccin directa es un proceso exotrmico, y la inversa, uno endotrmico. Si se eleva la temperatura, el
sistema intentar contrarrestar la alteracin favoreciendo el proceso endotrmico. El equilibrio se desplaza
hacia la izquierda.
b) Al disminuir la concentracin de uno de los reactivos, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (formacin
de reactivos).
c) Los catalizadores no influyen en el equilibrio, sino solo en la rapidez en alcanzar dicho estado. Por tanto, no
se produce ninguna variacin.
d) Al reducir el volumen aumenta la presin, por lo que el sistema intentar contrarrestar este aumento
reduciendo los moles presentes. As, el sistema evoluciona hacia el miembro que contiene menor cantidad
de moles en estado gaseoso (hacia la derecha), lo que favorece la formacin del NO2

6. Al ser un equilibrio heterogneo, en los cambios de presin solo tendremos en cuenta las sustancias gaseosas.
As, segn el principio de Le Chtelier, ante un aumento de presin el sistema evoluciona disminuyendo los
moles de sustancias gaseosas (sin tener en cuenta los slidos) y, en consecuencia, se desplaza hacia la
izquierda, lo que precipita ms carbonato.


35

7. Calculamos los moles iniciales de cada sustancia:
CO de mol ,
) mol g (
) g ( ,
n
CO
04 0
28
12 1
1
= =

2
1
04 0
71
84 2
2
Cl de mol ,
) mol g (
) g ( ,
n
Cl
= =

El nmero total de moles en el equilibrio se calcula a partir de la ecuacin de los gases perfectos:
) totales ( mol ,
) K ( ) mol K L atm ( ,
) L ( ) atm (
RT
pV
n nRT pV 066 0
798 082 0
10
760
328
1 1
= = = =

Para la reaccin CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) los moles en equilibrio sern:
CO Cl2 COCl2
Moles iniciales 0,04 0,04 0
Variacin en los moles x x x
Moles en el equilibrio 0,04 x 0,04 x X
Los moles totales en el equilibrio son nT = 2 (0,04 x) + x = 0,08 x = 0,066; x = 0,08 0,066 = 0,014 mol.
En el equilibrio: mol , n n
Cl CO
026 0
2
= = ; 014 0
2
, n
COCl
= . Si aplicamos la ecuacin
p
nRT
V = a cada gas:
L , V ; L , V V
COCl Cl CO
12 2 94 3
2 2
= = = .
Respecto al volumen total: %CO = %Cl2 = 39,4%; %COCl2 = 21,2%.

8. Para la reaccin de descomposicin CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g), atm , p K
CO p
23
10 6 1
2

= = .Si sustituimos el
valor de la concentracin a esa misma temperatura, Q = 3,14 10
-
4 atm. Como Q > Kp lo que se ve favorecido
es la reaccin inversa (carbonatacin del xido de calcio). La roca no se descompone a temperatura ambiente
en estas condiciones atmosfricas.

9. Para la reaccin PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) las concentraciones en el equilibrio sern:
PCl5 PCl3 Cl2
Moles iniciales n 0 0
Variacin en los moles n n n
Moles en el equilibrio n(1 ) n n
En el equilibrio, los moles totales son nT = n (1 + ); y as presiones parciales de cada gas, pi = Xi pT. As:
; atm ,
,
,
p
) ( n
n
p p
T Cl PCl
325 0
48 0 1
48 0
1
1 1
2 3
=
+
=
+
= = atm ,
,
,
) (
) ( n
p
PCl
35 0
48 0 1
48 0 1
1
1
1
5
=
+
=
+

=
; atm ,
p
p p
K
PCl
Cl PCl
p
30 0
5
2 3
= =
( ) ( )
1 3
1
10 7 7
473 082 0
30 0

= = = L mol ,
,
,
RT
K
K
n
p
c

10. Calculamos los moles iniciales de Br2:
2
3
1
10 6 1
8 159
25 0
Br de mol ,
) mol g ( ,
) g ( ,
n

= =
Para la reaccin: Br2 (g) 2 Br (g), los moles en equilibrio sern:
Br2 Br
Moles iniciales 1,6 10
-3
0
Variacin en los moles 1,6 10
-3
2 1,6 10
-3

Moles en el equilibrio 1,6 10
-3
(1 ) 2 1,6 10
-3

En el equilibrio, los moles totales son: nT = 1,6 10
-3
(1 ) + (2 1,6 10
-3
) = 1,6 10
-3
(1 + ).
Al aplicar la ecuacin de los gases perfectos, resulta:
37 , 1
) K ( 2273 ) mol K L atm ( 082 , 0 ) mol ( 10 6 , 1
) L ( 5 , 0 ) atm ( 82 , 0
RT 10 6 , 1
pV
) 1 ( ; RT ) 1 ( 10 6 , 1 pV ; nRT pV
1 1 3 3
3
= = = + + = =

Por tanto, 37 0, = . En este momento el bromo se encuentra disociado al 37%.

Solucionario

Solucionario

132
8 Equilibrio qumico

8.1 Escribe la expresin de la constante de equilibrio, K
c
, para la reaccin:

CO (g) + H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g)

eq
2
2 2
c
] O H [ ] CO [
] H [ ] CO [
K
|
|
.
|
\
|
=

8.2 Para la reaccin H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g), K
c
= 54,5 (a 425 C). Si el cociente de reaccin de una mezcla
de H
2
, I
2
y HI, a 425 C, vale 12,2, est dicha mezcla en equilibrio?

Q
c
K
c
, por tanto, la reaccin no se encuentra en equilibrio.

8.3 Para la reaccin: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g), K
c
vale 54,5 a 425 C. Calcula K
c
para la reaccin:

1/2 H
2
(g) + 1/2 I
2
(g) HI (g)

Para la reaccin escrita como 1/2 H
2
(g) + 1/2 I
2
(g) HI (g), el valor de la constante de equilibrio, que
denotaremos por K
c
, es:

eq
2 / 1
2
2 / 1
2
'
c
] I [ ] H [
] HI [
K
|
|
.
|
\
|
= = 38 , 7 ) 5 , 54 ( K
] I [ ] H [
] HI [
2 / 1 2 / 1
c
2 / 1
eq
2 2
2
= = =
|
|
.
|
\
|

8.4 A partir del dato del ejercicio resuelto 2, calcula K
c
, a 425 C, para la reaccin:
CH
3
OH (g) 2 H
2
(g) + CO (g)

Para la reaccin dada, el valor de K
c
es:
eq
3
2
2
c
] OH CH [
] CO [ ] H [
K
|
|
.
|
\
|
=

Mientras que para la reaccin inversa, 2 H
2
(g) + CO (g) CH
3
OH (g), el valor de la constante de equilibrio
K
c
viene dado por la expresin:
eq
2
2
3
c
] CO [ ] H [
] OH CH [
'
K
|
|
.
|
\
|
=

Por tanto, el valor de K
c
para la reaccin dada resulta:

eq
3
2
2
c
] OH CH [
] CO [ ] H [
K
|
|
.
|
\
|
=
=
1
eq
2
2
3
] CO [ ] H [
] OH CH [

|
|
.
|
\
|
= (
'
c
K )
1
= (3 10
2
mol
2
L
2
)
1
= 3,33 10
3
mol L
2

8.5 Para la reaccin de disociacin del oxgeno molecular:
O
2
(g) 2 O (g)
la constante K
c
vale 10
-34
, a 25 C. Razona si el oxgeno de tu habitacin se encuentra en forma
atmica o molecular.

El valor tan pequeo de la constante de equilibrio para la reaccin O
2
(g) 2 O (g) significa que, en el
equilibrio, esta reaccin se encuentra muy desplazada hacia la izquierda, de manera que la concentracin de
oxgeno molecular (O
2
) es mucho mayor que la de oxgeno atmico (O). Por tanto, la mayora de los tomos
del aire de la habitacin se encuentran en forma de oxgeno molecular.

Solucionario

Solucionario

133
8.6 El valor de la constante de equilibrio para la reaccin:
Si (s) + O
2
(g) SiO
2
(s)
es K
c
= 2 10
142
. Razona si la descomposicin del SiO
2
en Si y O
2
es un buen mtodo para obtener silicio
elemental.

Cuanto mayor sea el valor de la constante de equilibrio de una reaccin, ms desplazada se encuentra esta hacia
la derecha. Por tanto, la reaccin dada est muy desplazada hacia la derecha, es decir, hacia la formacin de
SiO
2
. La cantidad de Si en el equilibrio debe ser, pues, despreciable, de manera que la descomposicin de SiO
2

en Si y O
2
no puede ser un buen mtodo para obtener silicio elemental.

8.7 El PCl
5
(g) se disocia segn el equilibrio:
PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Qu efecto tendr sobre el porcentaje de disociacin del PCl
5
la adicin de cloro molecular, Cl
2
?

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aadir Cl
2
, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda para
compensar as, parcialmente, el aumento de Cl
2
. Por tanto, el porcentaje de PCl
5
que se disocia en PCl
3
y Cl
2

disminuye.

8.8 El NOBr se disocia segn el equilibrio:
2 NOBr (g) 2 NO (g) + Br
2
(g)
Al aumentar la presin, aumentar o disminuir el porcentaje de disociacin de NOBr?

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aumentar la presin, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya
que as disminuye el nmero de moles gaseosos, lo que contrarresta, parcialmente, el aumento de presin. En
consecuencia, el aumento de presin provocar una disminucin del porcentaje de disociacin del NOBr en NO y
Br
2
.

8.9 El cepillado de los dientes con un dentfrico que contiene fluoruro conduce a la conversin de algo de
hidroxiapatito en fluoroapatito, que es menos soluble que aquel en los cidos:
Ca
5
(PO
4
)
3
OH (s) + F

(aq) Ca
5
(PO
4
)
3
F (s) + OH

(aq)
Escribe la expresin de la constante de equilibrio.

eq
c
] F [
] OH [
K
|
|
.
|
\
|
=

8.10 Escribe las expresiones de K
c
y K
p
para el equilibrio heterogneo correspondiente a la disociacin del
cloruro de fosfonio:

PH
4
Cl (s) PH
3
(g) + HCl (g)

Las expresiones de K
c
y

K
p
son, respectivamente,

eq
|
|
.
|
\
|
=
Cl] [PH
[HCl] ] [PH
K
4
3
c
y
eq
Cl PH
HCl PH
p
4
3
p
p p
K
=

Solucionario

Solucionario

134
8.11 Explica por qu al elevar la presin en el proceso Haber aumenta el rendimiento en amonaco. Cul
es el efecto de la temperatura en este proceso?

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aumentar la presin, el equilibrio se desplaza hacia el lado
que contenga menor nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar, parcialmente, el aumento de
presin. En consecuencia, el aumento de presin desplaza el equilibrio

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)

hacia la derecha, lo que favorece la formacin de NH
3
. Por tanto, el aumento de presin aumenta el
rendimiento de la sntesis de amonaco a partir de sus elementos.
La sntesis de amonaco es exotrmica, por lo que trabajar a temperaturas bajas favorecera el rendimiento;
sin embargo, a estas temperaturas, la velocidad de reaccin es prcticamente nula. Existe una competencia
entre los factores termodinmicos y los factores cinticos. Haber encontr un catalizador que permita
sintetizar amonaco a una velocidad razonable sin tener que emplear temperaturas muy altas.

8.12 El aumento de presin es favorable, desde el punto de vista cintico, para la obtencin de amonaco.
Explica esto mediante la teora de colisiones.

Al aumentar la presin de la mezcla reaccionante, las molculas presentes se concentran en un volumen
menor, aumentando as su concentracin. Evidentemente, cuanto mayor sea el nmero de molculas
confinadas en un volumen dado, mayor ser la frecuencia con que estas colisionen entre s. Por ello, la
velocidad de una reaccin, generalmente, aumenta cuando elevamos la concentracin de los reactivos.

8.13 Para la sntesis del amonaco a partir de sus elementos:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H
0

= 92,2 kJ
la constante K
P
vale 6 10
5
, a 25 C. Calcula el valor de K
P
a 100 C.

Aplicando la ecuacin de vant Hoff,
(
=
2 1
0
, p
, p
T
1
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
,
se obtiene:
(
373
1
298
1
) K mol J ( 314 , 8
) mol J ( 200 92
10 6
) K 373 ( K
ln
1 1
1
5
p

Despejando K
p
(373 K), resulta:
6 , 337 e 10 6 ) K 373 ( K
482678 , 7 5
p
= =

Al igual que el valor de K
p
(298 K) = 6 10
5
, el resultado debe expresarse tambin con una sola cifra
significativa, es decir,

K
p
(373 K) = 3 10
2

8.14 Para la reaccin del gas de agua:
C (s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)
el valor de la energa libre de Gibbs es G
0
= 91,3 kJ. Determina el valor de K
p
a 25 C.

Si se sustituyen los valores dados en la expresin que relaciona K
p
con G
0
, se obtiene:
17 ) K ( 298 ) mol K J ( 314 , 8
) mol J ( 91300
RT
0
G
p
10 9 , 9 e e K
1 1
1
= = =

Solucionario

Solucionario

135
EXPRESIONES DE K
C
Y K
P
8.15 La conversin de oxgeno en ozono tiene una constante de equilibrio muy baja:
3/2 O
2
(g) O
3
(g) K
c
= 2,5 10
-29
a) Qu valor tendr K
c
cuando la ecuacin se escriba empleando coeficientes que sean nmeros
enteros?
3 O
2
(g) 2 O
3
(g)
b) Qu valor tendr K
c
para la conversin de ozono en oxgeno?
2 O
3
(g) 3 O
2
(g)
a) El valor de K
c
dado corresponde a:

[ ]
[ ]
29
eq
2 / 3
2
3
c
10 5 , 2
O
O
K

=
=

Para la reaccin escrita en a), la constante de equilibrio es:

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
58 2 29 2
2
eq
3/2
2
3
eq
3
2
2
3
c
10 6,3 ) 10 (2,5 K
O
O
O
O
a) K
c

= = =
=

b) Para la reaccin escrita en b), la constante de equilibrio vale:

[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
( )
57 1 58 1
c
1
eq
3
2
2
3
eq
2
3
3
2
c
10 6 , 1 ) 10 3 , 6 ( ) a K
O
O
O
O
) b K = = =

8.16 Se necesitan grandes cantidades de H
2
para la sntesis del amonaco. Mediante los siguientes procesos
se puede preparar hidrgeno comercialmente. Escribe la expresin de K
c
y K
p
para cada uno de ellos:
a) CH
4
(g) + CO
2
(g) 2 CO (g) + 2 H
2
(g)
b) CH
4
(g) + H
2
O (g) CO (g) + 3 H
2
(g)
c) 2 CH
4
(g) + O
2
(g) 2 CO (g) + 4 H
2
(g)
d) CO (g) + H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g)

a)
eq
2 4
2
2
2
c
] CO [ ] CH [
] H [ ] CO [
K
|
|
.
|
\
|
=
y
eq
2
CO
4
CH
2
2
H
2
CO
p
p p
p p
K
=
b)
eq
2 4
3
2
c
] O H [ ] CH [
] H [ ] CO [
K
|
|
.
|
\
|
=
y
eq
O H CH
3
H CO
p
2 4
2
p p
p p
K
=
c)
eq
2
2
4
4
2
2
c
] O [ ] CH [
] H [ ] CO [
K
|
|
.
|
\
|
=
y
eq
2
O
2
4
CH
4
2
H
2
CO
p
p p
p p
K
=
d)
eq
2
2 2
c
] O H [ ] CO [
] H [ ] CO [
K
|
|
.
|
\
|
=
y
eq
O
2
H CO
2
H
2
CO
p
p p
p p
K
=

Solucionario

Solucionario

136
8.17 En un futuro con escasez de petrleo, el monxido de carbono, CO, puede convertirse en una materia
prima esencial para la obtencin de compuestos orgnicos y combustibles. As, por ejemplo, el
metanol, una sustancia de gran importancia industrial, se obtiene a partir del CO segn la reaccin:
CO (g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH (g)
Para este equilibrio, K
c
es igual a 10,5 a 227 C. Calcula el valor de K
p
a dicha temperatura.

Las constantes K
p
y K
c
estn relacionadas por la expresin:
g
n
c p
) RT ( K K

= Para esta reaccin,
n
g
= 1 (2 + 1) = 2,
por tanto, a la temperatura dada, igual a 227 + 273 = 500 K, resulta:

K
p
= K
c
(RT)
2
= 10,5 (mol
2
L
2
) 0,0821 (atm L K
1
mol
-1
) 500 (K))
2
= 6,23 10
3
atm
2

8.18 En uno de sus primeros relatos, I. Asimov presenta a un robot, en el planeta Mercurio, amenazado por
la presencia de grandes cantidades de monxido de carbono, CO. En efecto, a la temperatura de la
superficie soleada de Mercurio (>600 K), el hierro reacciona con el CO a presiones elevadas para
formar pentacarbonilo de hierro:
Fe (s) + 5 CO (g) Fe(CO)
5
(g)
Escribe las expresiones de K
c
y K
p
para esta reaccin.

eq
5
5
c
] CO [
] ) CO ( Fe [
K
|
|
.
|
\
|
= y
eq
5
CO
Fe(CO)
p
p
p
K
5
=

8.19 El mineral hidroxiapatito, Ca
5
(PO
4
)
3
OH, principal constituyente de los dientes, puede disolverse en las
disoluciones cidas producidas por las bacterias de la boca. Escribe la expresin de K
c
para la
reaccin que tiene lugar:
Ca
5
(PO
4
)
3
OH (s) + 4 H
3
O
+
(aq) 5 Ca
2+
(aq) + 3 ) aq ( HPO
2
4
+ 5 H
2
O (l)

eq
4
3
3 2
4
5 2
c
] O H [
] HPO [ ] Ca [
K
|
|
.
|
\
|
=
+
+

8.20 El balance entre SO
2
y SO
3
es importante para entender la formacin de la lluvia cida en la troposfera.
A partir de la siguiente informacin a 25 C:
S (s) + O
2
(g) SO
2
(g) K
1
= 4,2 10
52
2 S (s) + 3 O
2
(g) 2 SO
3
(g) K
2
= 9,8 10
128

Calcula la constante de equilibrio para la reaccin:
2 SO
2
(s) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
La constante de equilibrio para la reaccin que se pide viene dada por la expresin:
[ ]
[ ]
=
eq
2
2
2
2
3
c
] O [ SO
SO
K

que puede relacionarse con las constantes de equilibrio de las reacciones dadas:

[ ]
[ ]
eq
2
2
c
O
SO
) 1 ( K
)
`
= y
[ ]
[ ]
eq
3
2
2
3
c
O
SO
) 2 ( K
=
segn:

[ ]
[ ] [ ]
23
2 52
128
2
c
c
2
eq
2
2
eq
3
2
2
3
eq
2
2
2
2
3
c
10 6 , 5
) 10 2 , 4 (
10 8 , 9
)) 1 ( K (
1
) 2 ( K
] SO [
] O [
] O [
] SO [
O SO
SO
K = = =
)
`
)
`
=

Solucionario

Solucionario

137
8.21 En la fiesta de fin de curso, una estudiante de Filosofa coloc algunos cubitos de hielo en un vaso con
agua. Minutos despus, observ, sorprendida, que algunos se haban fusionado entre s. Qu
explicacin de lo sucedido le dio una compaera que, afortunadamente, cursaba la asignatura de
Qumica?

Existe un equilibrio dinmico entre el hielo y el agua lquida: constantemente hay molculas de agua slida (hielo)
que se funden y molculas de agua lquida que se solidifican:

H
2
O (s) H
2
O (l)

La congelacin del agua situada entre los cubitos de hielo explica que estos se peguen.

COMPOSICIN EN EL EQUILIBRIO DE SISTEMAS HOMOGNEOS
8.22 Antes de que se conociera su toxicidad, el tetracloruro de carbono, CCl
4
, se usaba como extintor de
fuego. Puede obtenerse mediante la siguiente reaccin:
CS
2
(g) + 3 Cl
2
(g) S
2
Cl
2
(g) + CCl
4
(g)
Supn que se colocan 2,4 moles de CS
2
y 7,2 moles de Cl
2
en un matraz de 2,00 L. Despus de que se
alcanza el equilibrio, a una temperatura dada, la mezcla contiene 1,8 moles de CCl
4
. Calcula la constante
de equilibrio, K
c
, a dicha temperatura.

Inicialmente, no haba nada de S
2
Cl
2
ni de CCl
4
. Por tanto, los 1,8 moles de CCl
4
(y los 1,8 de S
2
Cl
2
) se han
producido en la reaccin entre el CS
2
y el cloro. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, deben haber
reaccionado 1,8 moles de CS
2
con 3 x 1,8 moles de Cl
2
.

CS
2
(g) + 3 Cl
2
S
2
Cl
2
(g) + CCl
4
(g)
Moles iniciales 2,4 7,2 0 0
Cambio en el n. de moles 1,8 5,4 +1,8 +1,8
Moles en el equilibrio 0,6 1,8 1,8 1,8

Las concentraciones en el equilibrio son, pues,

[ ] [ ]
1
4 2 2
L mol 9 , 0
L) ( 2
mol) ( 8 , 1
CCl Cl S

= = = ; [ ]
1
2
L mol 3 , 0
L) ( 2
mol) ( 6 , 0
CS

= = ; [ ]
1
2
L mol 9 , 0
L) ( 2
mol) ( 8 , 1
Cl

= =

Sustituyendo estas concentraciones en la expresin de K
c
, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
7 , 3
) 9 , 0 ( ) 3 , 0 (
) 9 , 0 (
Cl CS
CCl Cl S
K
3
2
eq
3
2 2
4 2 2
c
= =
=

8.23 Una reaccin importante en la formacin del esmog contaminante de la atmsfera es:
O
3
(g) + NO

(g) O
2
(g) + NO
2
(g)
Si las concentraciones iniciales son: [O
3
] = 1,0 10
6
mol L
-1
, [NO] = 1,0 10
5
mol L
-1
, [O
2
] =
8,2 10
3
mol L
-1
, [NO
2
] = 2,5 10
4
mol L
-1
, y el valor de la constante de equilibrio es K
c
= 6,0 10
34
,

a) Se encuentra el sistema en equilibrio?
b) En caso contrario, en qu sentido proceder la reaccin?

a) El valor del cociente de reaccin para la mezcla dada vale:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
5
5 6
4 3
eq
3
2 2
c
10 1 , 2
) 10 0 , 1 ( ) 10 0 , 1 (
) 10 5 , 2 ( ) 10 2 , 8 (
NO O
NO O
Q = =
)
`
=

Dado que el cociente de reaccin no es igual al valor de la constante de equilibrio a la temperatura dada (Q
c

K
c
), el sistema no se encuentra en equilibrio qumico.

b) La reaccin proceder hacia la derecha, lo que entraa un aumento del cociente de reaccin (Q
c
) hasta que
este alcance un valor igual al de la constante de equilibrio (K
c
).
Solucionario

Solucionario

138
8.24 Cuando la glucosa (azcar de maz) y la fructosa (azcar de la fruta) se disuelven en agua, se
establece el equilibrio:
fructosa glucosa
Una qumica prepar una disolucin 0,244 mol L
-1
de fructosa a 25 C y descubri que en el equilibrio
la concentracin haba disminuido a 0,113 mol L
-1
.
a) Determina la constante de equilibrio de la reaccin.
b) Qu porcentaje de fructosa se transform en glucosa en el equilibrio?

a) La cantidad de fructosa, en moles por litro, que se ha transformado en glucosa es: 0,244 (mol L
-1
) 0,113
(mol L
-1
) = 0,131 mol L
-1

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, las concentraciones en el equilibrio son:

fructosa (aq) glucosa (aq)
Concentracin inicial ([ ]
0
) 0,244

0
Cambio en la concentracin ([ ]) 0,131 + 0,131
Concentracin en el equilibrio ([ ]
eq
) 0,113 0,131

Al sustituir los valores en la expresin de la constante de equilibrio, se obtiene:
[ ]
[ ]
16 , 1
113 , 0
131 , 0
fructosa
glucosa
K
eq
c
= =
)
`
=
b) 53,7% 100
0,244
0,131
da transforma fructosa % = =

8.25 Cuando se adiciona ion tiocianato, SCN
, a una disolucin acuosa que contenga el catin hierro (III),

Fe
3+
, aparece un color rojo intenso debido al ion FeSCN
2+
(aq):
Fe
3+
(aq) + SCN

(aq) FeSCN
2+
(aq)
Esta es una reaccin til para identificar el ion Fe
3+
. Calcula el valor de la constante K
c
si las
concentraciones en el equilibrio, a temperatura ambiente, son: [Fe
3+
] = 9,8 10
4
mol L
-1
, [SCN
] = 1,8
10
4
mol L
-1
y [FeSCN
2+
] = 2,5 10
5
mol L
-1
.

Puesto que las concentraciones dadas corresponden a los valores de equilibrio, si sustituimos en la
expresin de K
c
, resulta:

[ ]
[ ] [ ]
2
4 4
5
eq
3
2
c
10 1,4
) 10 (1,8 ) 10 (9,8
10 2,5
SCN Fe
FeSCN
K = =
+
+

Los valores dados de las concentraciones limitan el resultado a dos cifras significativas.

8.26 Para regenerar el oxgeno, en la estacin rusa Salyut, se utiliz superxido (dixido de potasio, KO
2
),
que reacciona con el CO
2
espirado por los astronautas:
4 KO
2
(s) + 2 CO
2
(g) 2 K
2
CO
3
(s) + 3 O
2
(g) K
p
= 28,5 (a 25 C)
Supn que se aade una muestra de CO
2
a un matraz que contiene KO
2
, y al que se ha hecho
previamente el vaco. Si, una vez alcanzado el equilibrio, la presin parcial de CO
2
es 0,0721 atm, cul
ser la presin parcial de O
2
y la presin total del sistema?

Llamemos x a la presin parcial de O
2
en la mezcla en equilibrio. Si sustituimos en la expresin de K
p
y
despejamos, obtenemos:
atm 0,529 x 28,5
(0,0721)
x
p
p
K
2
3
eq
2
2
CO
3
2
O
p
= = =
=
atm 0,601 atm 0,0721 atm 0,525 p p p
2
CO
2
O tot
= + = + =
Solucionario

Solucionario

139
8.27 El fosgeno, COCl
2
, es un poderoso agente de guerra qumica prohibido por acuerdos internacionales. Se
descompone por la reaccin:
COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g) K
c
= 8,3 10
4
(a 360 C)
Calcula las concentraciones de CO, Cl
2
y COCl
2
cuando se descompongan 5,00 moles de COCl
2
y se
alcance el equilibrio en un matraz de 10,0 L.

La concentracin inicial de COCl
2
es: [ ]
1 -
2
L mol 0,500
L) ( 10
mol) ( 5,00
COCl = =

De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, y siendo x los moles por litro de COCl
2
que se descomponen,
las concentraciones en el equilibrio son:

COCl
2
(g) CO (g) + Cl
2
(g)
Concentracin inicial 0,500 0 0
Cambio en la concentracin x +x +x
Concentracin en el equilibrio 0,500 x x x

Si sustituimos los valores en la expresin de K
c
, obtenemos
[ ] [ ]
[ ]
4
3
2
eq
2
2
c
10 3 , 8
) x 500 , 0 (
) x (
COCl
Cl CO
K

=
)
`
=

Si despreciamos el valor de x frente a 0,500, la ecuacin anterior se reduce a una de segundo grado, cuya
resolucin es elemental, obtenindose: x = 0,020. Por tanto,

[CO]
eq
= [Cl
2
]
eq
= 0,020 mol L
-1
y [COCl
2
]
eq
= 0,005 (mol L
-1
) 0,020 (mol L
-1
) = 0,48 mol L
-1

8.28 El monoyoduro de bromo, IBr, es un slido que se utiliza en algunos procesos industriales, en lugar del
bromo, para determinar el grado de instauracin de las grasas. Se obtiene a partir de sus elementos:
I
2
(g) + Br
2
(g) 2 IBr (g)
Si en un recipiente de 5,0 L se encierran 0,0015 moles de yodo y 0,0015 moles de bromo, cul es la
concentracin de cada especie cuando se alcanza el equilibrio a 150 C?
Dato. K
c
= 1,2 10
2
a 150 C.

Las concentraciones iniciales son:

[ ]
1 - 4
2 2
L mol 10 3,0
L) ( 5,0
mol) ( 0,0015
] [Br I

= = = ; [IBr ] = 0

Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, si llamamos x a los moles por litro de yodo que reaccionan,
las concentraciones en el equilibrio resultan:

I
2
(g) + Br
2
(g) 2 IBr (g)
0
) 3,0 10
4
3,0 10
4
0
Cambio en la concentracin ([ ]) x x + 2 x
eq)
3,0 10
4
x 3,0 10
4
x 2 x

Al sustituir los valores en la expresin de la constante de equilibrio, se obtiene:

[ ]
[ ] [ ]
2
4
2
2 4
2
2 2
2
c
10 2 , 1
x 10 3,0
x 2
10 1,2
x) 10 (3,0
(2x)
Br I
IBr
K =
= =

Al resolver esta ecuacin, de primer grado, resulta: x = 2,54 10
4
. Por tanto, las concentraciones en el equilibrio
son:
[I
2
] = [Br
2
] = 4,7 10
5
mol L
-1
; [IBr ] = 5,1 10
4
mol L
-1

Solucionario

Solucionario

140
8.29 En la actualidad, se est estudiando la utilizacin de trixido de azufre, SO
3
, para almacenar energa
solar. El SO
3
, situado en una cmara cerrada, se disocia a alta temperatura cuando incide sobre l la
energa solar, de acuerdo con el siguiente equilibrio:
2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
A una cierta temperatura, el SO
3
se encuentra disociado en un 52% y la presin total que se alcanza
dentro de la cmara es de 2,8 atm. Calcula el valor de K
p
para dicha reaccin.

Si denotamos como n
o
los moles iniciales de SO
3
, en el equilibrio se habrn disociado: n
o
mol SO
3
(52/100) =
0,52 n
0
mol SO
3

Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin:

2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
Moles iniciales n
0
0 0
Cambio en el nmero de moles 0,52 n
0
+0,52 n
0
+0,26 n
0
Moles en el equilibrio 0,48 n
0
0,52 n
0
0,26 n
0

El nmero de moles gaseosos totales, en el equilibrio, resulta:
n
totales
= 0,48 n
0
+ 0,52 n
0
+ 0,26 n
0
= 1,26 n
0

Las presiones parciales de los gases en el equilibrio son:
atm 07 , 1 atm 8 , 2
n 1,26
n 0,48
p
n
n
p
0
0
total
totales
SO
SO
3
3
= = =
atm 16 , 1 atm 8 , 2
n 1,26
n 0,52
p
n
n
p
0
0
total
totales
SO
SO
2
2
= = =
atm 58 , 0 atm 8 , 2
n 1,26
n 0,26
p
n
n
p
0
0
total
totales
O
O
2
2
= = =
Si aplicamos los valores anteriores en la expresin de K
p
,

obtenemos:
atm 68 , 0
) atm ( ) 07 , 1 (
) atm ( 58 , 0 atm) ( (1,16)
p
p p
K
2 2
2 2
2
SO
O
2
SO
p
3
2 2
= =
=
eq

8.30 El cloruro de nitrosilo, NOCl, es un gas rojo-anaranjado txico que se forma en la descomposicin del
agua regia. Una muestra de NOCl se calienta a 240 C en un recipiente de 1,00 L. La presin total en el
equilibrio es de 1,00 atm y la presin de NOCl es de 0,64 atm.
2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g)
a) Calcula las presiones parciales de NO y Cl
2
en el equilibrio.
b) Calcula la constante de equilibrio, K
p
.

a) Dado que la presin parcial de un gas es proporcional a su nmero de moles, los cambios en el nmero
de moles de los gases de la mezcla se traducen en cambios proporcionales de sus correspondientes
presiones parciales. Por tanto, si llamamos (p
NOCl
)
o
a la presin inicial de NOCl y x a lo que ha disminuido
la presin parcial de NOCI desde la situacin inicial hasta el establecimiento del equilibrio, tenemos:
2 NOCI (g) 2 NO (g) + Cl
2
(g)
Presin inicial (p
o
, atm) (p
NOCl
)
o
0 0
Cambio en la presin (p, atm) x +x +0,5x
Presin en el equilibrio (p
eq
, atm) (p
NOCl
)
o
x = 0,64 x 0,5x

De acuerdo con los datos del enunciado, (p
NOCl
)
eq
= (p
NOCl
)
0
x = 0,64 atm
p
total
= (p
NOCl
)
0
x + x + 0,5x = 1,00 atm (p
NOCl
)
0
+ x/2 = 1,00 atm
Restando la primera de las ecuaciones anteriores a la segunda, se obtiene: 3 0,5x = 0,36 atm x =
0,24 atm. Las presiones parciales en el equilibrio resultan: (p
NOCl
)
eq
= 0,64 atm; (p
NO
)
eq
= 0,24 atm; y
(
2
Cl
p )
eq
= 0,12 atm
b) Si aplicamos los valores anteriores en la expresin de K
p
,

obtenemos:
atm 017 , 0
) atm ( ) 64 , 0 (
) atm ( 12 , 0 atm) ( (0,24)
p
p p
K
2 2
2 2
2
ClNO
2
Cl
2
NO
p
= =
=
eq

Solucionario

Solucionario

141
8.31 Se introduce N
2
O
4
puro en un matraz, previamente evacuado, y se calienta a 100 C. El N
2
O
4
se disocia
dando NO
2
(que es el responsable de la boina roja sobre las ciudades muy contaminadas):
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
En el equilibrio, a la presin total de 2,00 atm, la densidad es 3,41 g L
1
. Calcula:
a) El grado de disociacin.
b) La presin parcial del N
2
O
4
.
c) El valor de K
p
a 100 C.

a) Llamando n
0
a los moles iniciales de N
2
O
4
y denotando por al grado de disociacin, tenemos:

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Moles iniciales n
0
0
Cambio en el n. de moles -n
0
+2n
0

Moles en el equilibrio n
0
n
0
= n
0
(1 ) 2n
0

En el equilibrio, el nmero de moles gaseosos totales resulta:

n
totales
= n
0
(1 ) + 2n
0
= n
0
(1 + )

La masa total del sistema (m) permanece constante y es igual a la masa de los n
0
moles iniciales de N
2
O
4
:
m = m
0
= n
0
= 92 g mol
1

De acuerdo con la ecuacin de los gases, la presin total del sistema en el equilibrio (p
T
) viene dada por:

RT
V
) 1 ( n
V
RT ) n (n
V
RT n
p
0
NO O N
tot
T
2 4 2
+
=
+
= =

A partir del valor de la densidad de la mezcla en equilibrio (d) el cociente (V/n
0
) resulta:

) L g ( 41 , 3
) mol g ( 92
d
) mol g ( 92
n
V
V
) mol g ( 92 n
V
m
d
1
1 1
0
1
0

= = = =
Despejando , se obtiene:

76 , 0 76 , 1
) L g ( 41 , 3
) mol g ( 92
) K ( 373 ) mol K L atm ( 0,0821

) atm ( 2
n
V
RT
p
) 1 (
1
1
1 1 -
0
T
= = = = +

b) En el equilibrio, la presin parcial de N
2
O
4
es:

atm 27 , 0 ) atm ( 2
76 , 0 1
76 , 0 1
p
) 1 (
) 1 (
p
) 1 ( n
) 1 ( n
p
n
n
p
T T
0
0
T
totales
O N
O N
4 2
4 2
=
+
=
+

=
+

= =

c) En el equilibrio, la presin parcial de NO
2
es: atm 73 , 1 ) atm ( 27 , 0 ) atm ( 2 p p p
4 2 2
O N T NO
= = =
O, alternativamente,

atm 73 , 1 ) atm ( 2
76 , 0 1
76 , 0 2
p
) 1 (
2
p
) 1 ( n
n 2
p
n
n
p
T T
0
0
T
totales
NO
NO
2
2
=
+
=
+
=
+
= =

Sustituyendo en la expresin de K
p
, tenemos: atm 11
) atm ( 0,27
) atm ( 1,73
p
p
K
2 2
eq
O N
2
NO
p
4 2
2
= =
=
De manera alternativa,
atm 11 (atm) 2
(atm) (0,76) 1
(atm) (0,76) 4
p
1
4
p
) (1
) (1
p
) (1
2
p
p
K
2 2
2 2
T
2
2
T
2
T
eq
O N
2
NO
p
4 2
2
=
=
(
(
(
(
+
=
=
Los resultados deben redondearse a 2 cifras significativas.
Solucionario

Solucionario

142
EQUILIBRIOS EN SISTEMAS HETEROGNEOS
8.32 El hidrogenocarbonato de sodio (bicarbonato de sodio) se descompone a altas temperaturas, y es una
de las fuentes de CO
2
cuando este compuesto se utiliza en la coccin de alimentos en hornos.
2 NaHCO
3
(g) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
Calcula la presin parcial de CO
2
cuando se alcanza el equilibrio anterior, en un recipiente cerrado a
100 C, partiendo de NaHCO
3
puro, sabiendo que, a 100 C, K
p
= 0,231.

Todo el H
2
O y CO
2
gaseosos presentes en el equilibrio proceden de la descomposicin del NaHCO
3
slido.
De acuerdo con la estequiometra de esta descomposicin, se forma el mismo nmero de moles de H
2
O (g)
que de CO
2
(g). Por tanto, la presin parcial de vapor de H
2
O debe ser igual a la de CO
2
. Llamando x a dicha
presin, en atmsferas una vez alcanzado el equilibrio, y sustituyendo en la expresin de K
p
, tenemos:

231 , 0 x x x p p K
2
CO O H p
2 2
= = = =

atm 481 , 0 231 , 0 x = =

8.33 El carbamato de amonio (NH
2
COONH
4
) se encuentra en la sangre y en la orina de los mamferos. A
250 C, K
c
= 1,58 10
8
para el siguiente equilibrio:
NH
2
COONH
4
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
Si se introducen 7,80 g de NH
2
COONH
4
en un recipiente vaco de 0,500 L, cul es la presin total
dentro del recipiente en el equilibrio?

Dado que la presin parcial de un gas es proporcional a su nmero de moles, los cambios en el nmero de
moles de los gases de la mezcla se traducen en cambios proporcionales de sus correspondientes presiones
parciales. Por tanto, si designamos x al cambio en la presin parcial del CO
2
cuando se alcance el equilibrio,
tenemos:

NH
2
COONH
4
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
Presin parcial inicial 0 0
Cambio en la presin parcial +2x +x
Presin parcial en el equilibrio 2x x

Las constantes K
p
y K
c
g
n
c p
) RT ( K K

= . Para esta reaccin,
n
g
= (2 + 1) 0 = 3
Por tanto, a la temperatura dada, igual a 250 + 273 = 523 K, resulta:

K
p
= K
c
(RT)
3
= 1,58 10
8
(mol
3
L
3
) 0,0821 (atm L K
1
mol
-1
523 K)
3
= 1,25 10
3
atm
3

Si sustituimos los valores de las presiones parciales en el equilibrio en la expresin de K
p
, obtenemos:

{ } atm 0679 , 0
4
10 1,25
4
K
x x 4 x x) (2 p ) (p K
1/3
3
1/3
p
3 2
eq
CO
2
NH p
2 3
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= = = =

La presin total en el equilibrio es:

atm 204 0, 3x x 2x p p p
2 3
CO NH T
= = + = + =

Solucionario

Solucionario

143
8.34 La descomposicin trmica de CaCO
3
para obtener cal (CaO) es uno de los procesos qumicos ms
antiguos llevados a cabo por el hombre (el templo de Apolo en Grecia, la Gran Muralla China y la va Apia
romana se construyeron con mortero de cal).
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Calcula cuntos gramos de CO
2
se forman, en el equilibrio, cuando se calienta CaCO
3
en un recipiente
cerrado de 2,0 L, a una temperatura a la cual K
c
es igual a 0,10.

La concentracin de CO
2
cuando la descomposicin del carbonato de calcio alcance el equilibrio debe verificar:

K
c
= [CO
2
]
eq
= 0,10 mol L
1

siempre que quede CaCO
3
coexistiendo con CaO y CO
2
formados. Los gramos de CO
2
presentes en el equilibrio,
a la temperatura para la cual K
c
es el valor dado, son:

g 8 , 8 ) L ( 2 ) mol g ( 44 ) L mol ( 10 , 0 m
1 1
= =

8.35 La presin de vapor de Hg es 0,0020 mmHg a 26 C.
a) Determina K
c
y K
p
para el proceso: Hg (l) Hg (g).
b) Un qumico rompe un termmetro y derrama el mercurio en el piso de un laboratorio de dimensiones
6,20 m x 5,40 m x 2,93 m. Calcula la masa de Hg que se evapora en el equilibrio, as como la
concentracin de vapor de mercurio en mg m
-3
. Excede esta concentracin el lmite de seguridad,
cuyo valor es 0,05 mg m
-3
?

a) La presin de Hg (g) en el equilibrio es la presin de vapor del mercurio a la temperatura dada. Al sustituir
este valor, expresado en atmsferas, en la expresin de K
p
, obtenemos:

{ } atm 10 63 , 2
(mmHg) 760
(atm) 1
(mmHg) 0,0020 p K
6
eq
(v) Hg p

= = =
Las constantes K
p
y K
c
g
n
c p
) RT ( K K

= Para este proceso,
n
g
= 1 0 = 1
Por tanto, a la temperatura dada, igual a 26 + 273 = 299 K, resulta:

K
p
= K
c
(RT)
1
K
c
= K
p
(RT)
1
= 2,63 10
6
(atm) 0,0821 (atm L K
1
mol
-1
299 K)
1
= 1,1 10
7
mol L
1

b) En el equilibrio, se habr evaporado una cantidad de mercurio que proporcione una presin de 2,63 10
-6

atm de vapor de mercurio o, lo que es lo mismo, una concentracin de 1,1 10
7
mol Hg L
1
. El volumen del
laboratorio es:

V = 6,20 (m) 5,40 (m) 2,93 (m) = 98,1 m
3

La masa de mercurio que proporciona una concentracin de 1,1 10
7
mol Hg L
1
en dicho volumen es:

Hg g 2 , 2 ) m ( 1 98,
Hg) mol ( 1
Hg) g ( 200,59
) m ( 1
L) ( 10
(L)
Hg) (mol
10 1 , 1 m
3
3
3
7
= =

La concentracin de vapor de mercurio, expresada en mg Hg m
3
, resulta:

3
3
3
3
7
m Hg mg 2 2
(g) 1
(mg) 10
Hg) (mol 1
Hg) (g 200,59
) (m 1
(L) 10
(L)
Hg) (mol
10 1 , 1

=

que s excede el lmite de seguridad, fijado en 0,05 mg Hg m
3
.

Solucionario

Solucionario

144
8.36 La hemoglobina (Hb) puede formar un compuesto con el O
2
y con el CO. Para la reaccin:
HbO
2
(aq) + CO (g) HbCO (aq) + O
2
(g)
a la temperatura del cuerpo, K es aproximadamente 2,0 10
2
. Cuando la relacin [HbCO] / [HbO
2
] tiende
a 1, la muerte es probable. Qu presin parcial de CO en el aire probablemente sea mortal?
Supn que la presin parcial de O
2
es 0,20 atm.
La expresin de la constante de equilibrio (K) para este equilibrio heterogneo es:
[ ]
[ ]
=
eq
CO 2
O
p HbO
p HbCO
K
2

Al despejar en la ecuacin anterior (en el equilibrio), la presin parcial de CO puede expresarse en funcin de
la presin parcial de O
2
y de las concentraciones de HbO
2
(oxihemoglobina) y HbCO (carboxihemoglobina)
como:
( ) =
eq CO
p
[ ]
[ ]
eq
2
O
K HbO
p HbCO
2

Si sustituimos los valores en la ecuacin anterior, la presin parcial de CO en una mezcla en equilibrio, para
la cual la presin parcial de O
2
es 0,20 atm (el valor en el aire a la presin atmosfrica normal) y la relacin
[HbCO] / [HbO
2
] vale 1, resulta:
( ) atm 10 0 , 1
10 0 , 2
) atm ( 20 , 0
1 p
3
2 eq CO

= =

8.37 La naftalina, C
10
H
8
, un slido blanco que se utiliza para hacer bolas antipolillas, tiene una presin de
vapor de 0,10 mmHg a 27 C. Calcula los valores de Kp y K
c
, a dicha temperatura, para el equilibrio:
C
10
H
8
(s) C
10
H
8
(g)
La presin del C
10
H
8
(g) en el equilibrio es la presin de vapor de C
10
H
8
a la temperatura dada: 0,10 mmHg.
Al sustituir este valor, expresado en atmsferas, en la expresin de K
p
, obtenemos:
{ } atm 10 3 , 1
(mmHg) 760
(atm) 1
(mmHg) 10 , 0 p K
4
eq
(v)
H C p
8 10

= = =
Las constantes K
p
y K
c
g
n
c p
) RT ( K K

=
Para este proceso, n
g
= 1 0 = 1
Por tanto, a la temperatura dada, igual a 27 + 273 = 300 K, resulta: K
p
= K
c
(RT)
1
K
c
= K
p
(RT)
1
=
1,3 10
4
(atm) (0,0821 (atm L K
1
mol
-1
) 300 (K))
1
= 5,3 10
6
mol L
1

8.38 Las bombas ftidas comunes, contienen hidrgeno sulfuro de amonio, NH
4
HS, en el interior de una
ampolla de vidrio. Cuando esta se rompe, el NH
4
HS se descompone en amonaco y sulfuro de
hidrgeno, dos gases con fuerte olor desagradable. La ecuacin es:
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
a) Cuando se coloca una muestra de NH
4
HS puro en un recipiente evacuado y se deja que llegue el
equilibrio a 25 C, la presin total es 0,660 atm. Cul es el valor de K
p
?
b) En un experimento diferente, se introducen 0,750 atm de NH
3
y 0,500 atm de H
2
S en un recipiente
de 1,00 L a 25 C. Calcula cuntos moles de NH
4
HS habr cuando se alcance el equilibrio.

a) Dado que la presin parcial de un gas es proporcional a su nmero de moles, los cambios en el nmero
de moles de los gases de la mezcla se traducen en cambios proporcionales de sus correspondientes
presiones parciales. Por tanto, si designamos x al cambio en la presin parcial del NH
3
cuando se
alcance el equilibrio, tenemos:
NH
4
SH (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
Presin parcial inicial (atm) 0 0
Cambio en la presin parcial (atm) +x +x
Presin parcial en el equilibrio (atm) x x

La presin total (p
T
) es igual a la suma de las presiones parciales de los gases presentes en la mezcla.
Por tanto, (p
T
)
eq
= x + x = 0,660 atm x = 0,330 atm
p
,
resulta: }
2 2
eq
S
2
H
3
NH p
atm 109 , 0 ) atm 0330 ( x x p p K = = =
=
Solucionario

Solucionario

145

b) Si designamos z al cambio en la presin parcial del NH
3
desde el valor inicial hasta el que se obtenga
cuando se alcance el equilibrio, tenemos:

NH
4
SH (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
Presin parcial inicial (atm) 0,750 0,500
Cambio en la presin parcial (atm) z z
Presin parcial en el equilibrio (atm) 0,750 z 0,500 z

p
, resulta:

} {
2
eq
S H NH p
atm 109 , 0 ) z 500 , 0 ( ) z 750 , 0 ( p p K
2 3
= = =

Al resolver esta ecuacin de segundo grado en z, encontramos que z = 0,272 atm. Utilizando la ecuacin de
los gases, el nmero de moles que ejerce esta presin en las condiciones dadas es:

mol 0111 , 0
) K ( 298 ) mol K L atm ( 0821 , 0
) L ( 00 , 1 ) atm ( 272 , 0
RT
pV
n
1 1
=
= =

Es decir, han reaccionado 0,0111 moles de NH
3
con 0,0111 moles de H
2
S, formndose, de acuerdo con la
estequiometra de la reaccin, 0,0111 moles de NH
4
SH (s).

PRINCIPIO DE LE CHTELIER
8.39 La fotosntesis se puede representar por la reaccin:
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O (l) C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g) H = 2801 kJ
Explica cmo alteraran el equilibrio los siguientes cambios.
a) Se aumenta la presin parcial de CO
2
.
b) Se elimina O
2
de la mezcla.
c) Se elimina C
6
H
12
O
6
(glucosa) de la mezcla.
d) Se agrega ms agua.

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, los cambios alteraran el equilibrio como sigue.

a) Al aumentar la presin parcial de CO
2
, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, con lo que se consume
parte del CO
2
introducido.

b) Si se elimina O
2
, el equilibrio se desplaza hacia la derecha y se produce O
2
, lo que compensa, parcialmente,
la disminucin en la concentracin de O
2
que ocasion la retirada inicial del mismo.

c) Dado que es un slido, la concentracin de C
6
H
12
O
6
permanece constante, independiente de la cantidad
presente (siempre que no se agote totalmente). Por tanto, la retirada de parte de C
6
H
12
O
6
no altera la
posicin del equilibrio.

d) La concentracin de un lquido puro, como en el caso de un slido, es independiente de la cantidad presente.

Por tanto, la adicin de ms agua no desplaza el equilibrio en ningn sentido.

Solucionario

Solucionario

146
8.40 En un estudio de grabado de vidrio, un qumico examina la reaccin entre la arena (SiO
2
) y el HF a una
temperatura superior al punto de ebullicin del agua:
SiO
2
(s) + 4 HF (g) SiF
4
(g) + 2 H
2
O (g)
Predice el efecto sobre la concentracin de SiF
4
cuando:
a) Se elimina H
2
O (g).
b) Se elimina algo de arena.
c) Se adiciona HF.
d) Se aumenta el volumen del recipiente.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, los cambios propuestos afectan a la concentracin de SiF
4
como
se explica a continuacin.

a) Si se elimina H
2
O (g), el equilibrio se desplaza hacia la derecha, en el sentido en que se produce H
2
O de
forma que compense, parcialmente, la disminucin en la concentracin de H
2
O ocasionada por su
retirada inicial. En consecuencia, tambin se formar SiF
4
, por lo que su concentracin aumentar.

b) La arena (SiO
2
) es un slido, de modo que su concentracin permanece constante aunque disminuya su
cantidad. Por tanto, la eliminacin de algo de arena no altera la posicin del equilibrio.

c) Al aadir HF, el equilibrio se desplaza hacia la derecha para de este modo compensar, parcialmente, el
aumento de HF. Por tanto, aumenta la concentracin de SiF
4
.

d) Al aumentar el volumen del recipiente, la presin disminuye. Para contrarrestar parcialmente esta
reduccin, el equilibrio se desplaza hacia el lado que tenga mayor nmero de moles gaseosos, es decir,
hacia la izquierda. Por tanto, disminuye a concentracin de SiF
4
.

8.41 El proceso hierro-vapor se utiliza para generar H
2
, principalmente, para hidrogenar aceites:
3 Fe (s) + 4 H
2
O (g) Fe
3
O
4
(s) + 4 H
2
(g) H = 150 kJ
Razona cul es el efecto de los siguientes factores en la cantidad de H
2
presente en el equilibrio:
a) Introducir ms H
2
O (g).
b) Elevar la temperatura.
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, la cantidad de H
2
se ve afectada por los cambios propuestos
como se explica a continuacin.

a) Al aadir H
2
O, el equilibrio se desplaza hacia la derecha para de este modo compensar, parcialmente, el
aumento de la concentracin de agua provocado al introducir ms H
2
O. Por tanto, la cantidad de H
2
en el
nuevo equilibrio ser mayor que la que haba en el equilibrio inicial.

b) Al elevar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que en este sentido la reaccin
es endotrmica (H > 0) y se absorbe calor, lo que contrarresta, parcialmente, la elevacin de
temperatura. Es decir, la elevacin de temperatura disminuye la cantidad de H
2
presente en el equilibrio.

8.42 Una reaccin importante en el cuerpo es la conversin de dixido de carbono gaseoso en ion
hidrgeno carbonato, en el torrente sanguneo:
CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
En situaciones de histeria o estrs, se puede producir hiperventilacin, que elimina CO
2
de la sangre.
a) Explica cmo afecta la hiperventilacin a la concentracin de ion
3
HCO en la sangre.
b) Qu remedio sencillo puede ser til a una persona que est hiperventilando?
a) Al aumentar el ritmo de eliminacin de CO
2
, la hiperventilacin hace que disminuya la concentracin del
mismo en la sangre. En consecuencia y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio dado se
desplaza hacia la izquierda (para producir CO
2
que compense parte de la cantidad eliminada). Por tanto,
disminuye la concentracin de ion hidrgeno carbonato,
3
HCO (aq).
b) Se le puede recomendar que utilice una bolsa para respirar el aire exhalado, rico en CO
2
, aumentando
as la concentracin de CO
2
en la sangre. Esto se traduce en un desplazamiento del equilibrio ahora
hacia la derecha que restablece la cantidad de ion
3
HCO (aq) a niveles similares a los iniciales.
Solucionario

Solucionario

147
8.43 Una de las ms importantes fuentes industriales de etanol, C
2
H
5
OH, es la reaccin exotrmica del vapor
de agua con eteno, C
2
H
4
, derivado del crudo de petrleo:
C
2
H
4
(g) + H
2
O (g) C
2
H
5
OH (g) H = 47,8 kJ
Para esta reaccin, K
p
= 9 10
3
a 600 K.
a) En el equilibrio, la presin parcial de C
2
H
5
OH es 2 10
2
atm y la de vapor de agua, 4 10
2
atm. Calcula
la presin parcial de eteno.
b) El mayor rendimiento de etanol se obtiene a: altas o bajas presiones?, altas o bajas temperaturas?
c) En la manufactura de amonaco, el rendimiento de NH
3
se incrementa al condensarlo y extraer el
lquido del recipiente. La condensacin del etanol funcionara en este proceso?
Dato. Temperatura de ebullicin del etanol = 80 C

a) Si sustituimos en la expresin de K
p
y despejamos la presin parcial de eteno, obtenemos:

eq
O H
OH H C
p
H C
eq
O H H C
OH H C
p
2
5 2
4 2
2 4 2
5 2
p
p
K
1
p
p p
p
K
=

Al aplicar los valores dados, resulta:

atm 10 6
) atm ( 10 00 , 4 ) atm ( 10 9
) atm ( 10 00 , 2
p
p
K
1
p
5
2 1 3
2
eq
O H
OH H C
p
H C
2
5 2
4 2

=

b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aumentar la presin, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha, ya que as disminuye el nmero de moles gaseosos, lo que contrarresta, parcialmente, el aumento
de presin, que, supone un incremento del rendimiento de la formacin de C
2
H
5
OH (g).

Al disminuir la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, ya que en este sentido la reaccin es
exotrmica (H < 0) y se desprende calor, lo que contrarresta, parcialmente, la disminucin de temperatura.
Es decir, el rendimiento de la formacin de C
2
H
5
OH (g) se favorece con las temperaturas bajas.

c) En este proceso no funcionara la condensacin del etanol, ya que el agua condensa a una temperatura
mayor que a la que lo hace aquel.

8.44 El monxido de carbono (CO) y el xido ntrico (NO) son gases contaminantes que se encuentran en las
emisiones de los automviles. En condiciones adecuadas, se puede hacer reaccionar a estos dos gases
para producir N
2
y CO
2
, que no son txicos:
2 CO (g) + 2 NO (g) 2 CO
2
(g) + N
2
(g) H = 746,8 kJ
En condiciones atmosfricas normales, las presiones parciales son:
2
N
p = 0,80 atm,
2
CO
p = 3,0 10
4
atm,
CO
p = 5,0 10
5
atm y
NO
p = 5,0 10
7
atm.
a) Predice la direccin en la cual se producir la reaccin.
b) Razona si el aumento de la temperatura favorecer la formacin de N
2
y CO
2
.
c) Calcula la energa libre estndar de la reaccin, G
0
a 25 C.
Dato. K
p
= 3 10
120
a 25 C

a) El valor del cociente de reaccin en trminos de la presin (Q
p
) para la mezcla dada es:

[ ] [ ]
[ ] [ ]
14
2 5
2 7
2 4
eq
2
NO
2
CO
N
2
CO
p
10 2 , 1
) 10 0 , 5 ( ) 10 0 , 5 (
) 8 , 0 ( ) 10 0 , 3 (
p p
p p
Q
2 2
= =

Dado que el cociente de reaccin no es igual al valor de la constante de equilibrio reaccin a la temperatura
dada (Q
p
K
p
), el sistema no se encuentra en equilibrio qumico. Como Q
p
< K
p
, la reaccin proceder hacia
la derecha, lo que entraa un aumento del cociente de reaccin (Q
p
) hasta que este alcance un valor igual al
de la constante de equilibrio (K
p
).
Solucionario

Solucionario

148

b) Al elevar la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que en este sentido la reaccin es
endotrmica (H > 0) y se absorbe calor, lo que contrarresta, parcialmente, la elevacin de temperatura.
Es decir, la elevacin de temperatura no favorece la formacin de CO
2
y N
2
.

c) La constante de equilibrio (K
p
) de una reaccin est relacionada con el valor de la variacin de energa
libre de Gibbs estndar de dicha reaccin (G
0
) por medio de la expresin:

G
0

= RT ln K
P

Al sustituir los valores dados, resulta:

G
0
(298 K) = 8,314 (J K
1
mol
1
) 298 (K) ln (3 10
120
) = 6,87 10
5
J mol
1
= 687 kJ mol
1

8.45 El monocloruro de bromo, BrCl, un gas covalente con propiedades similares a las del Cl
2
, podra
sustituir al cloro como desinfectante para el agua. Un mol de cloro y un mol de bromo se colocan en
un matraz de 5,00 L y se permite que alcancen el equilibrio a determinada temperatura:
Cl
2
(g) + Br
2
(g) 2 BrCl (g)
Si la constante K
c
, a la temperatura del equilibrio, vale 4,7 10
2
,

a) Qu porcentaje de cloro ha reaccionado en el equilibrio?
b) Qu masa de cada especie se encuentra presente en el equilibrio?
c) Cmo desplazar la posicin de equilibrio una disminucin del volumen del recipiente de
reaccin?

a) Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, si denotamos x los moles de cloro que reaccionan,
los moles en el equilibrio resultan:

Cl
2
(g) + Br
2
(g) 2 BrCl (g)
Moles iniciales 1

1 0
Cambio en el n. de moles x x +2x
Moles en el equilibrio 1 x 1 x 2x

c
, obtenemos:
[ ]
[ ] [ ]
2 2
2
2
2
2 2
2
c
10 7 , 4
x 1
x 2
10 7 , 4
) x 1 (
) x 2 (
V
x 1
V
x 1
V
x 2
Br Cl
BrCl
K

=
=
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= =

Al resolver esta ecuacin, de primer grado, se obtiene: x = 0,098. Por tanto, los moles en el equilibrio
son:
mol de Cl
2
= mol de Br
2
= 0,902
mol de BrCl = 0,196
El porcentaje de cloro que ha reaccionado, una vez alcanzado el equilibrio, es:
8% , 9 100
mol) ( 1
mol) ( ,098 0
100
iniciales mol
reaccionan mol
= =
b) Si utilizamos la masa molar de cada sustancia como factor de conversin de mol a gramos, las masas de
las especies presentes en el equilibrio resultan:
g 9 63,
mol) ( 1
g) ( 70,9
mol) ( 0,902 : Cl
2
= g 144
mol) ( 1
g) ( 159,8
mol) ( 0,902 : Br
2
=
g 6 , 22
mol) ( 1
g) ( 35 , 115
mol) ( ,196 0 : BrCl =
c) Al disminuir el volumen del recipiente, la presin aumenta. Para contrarrestar parcialmente este aumento
de presin, el equilibrio se desplaza hacia el lado que contenga menor nmero de moles gaseosos. Como
en este caso hay tanto moles gaseosos en el lado de los productos como en el de los reactivos, un
cambio del volumen del recipiente no afecta a la posicin de equilibrio. Si la mezcla estaba en equilibrio,
seguir estndolo a pesar de haber disminuido el volumen (si la temperatura permanece constante), por
lo que la reaccin no se desplaza en ningn sentido.
Solucionario

Solucionario

149
8.46 El monxido de carbono es el contaminante que se encuentra en mayor cantidad en el aire de la
troposfera. La constante de equilibrio, K
p
, de la reaccin:
2 CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g)
es 1,4 10
90
a 25 C. Dada la magnitud de esta constante, por qu no se convierte todo el monxido de
carbono en CO
2
?
La reaccin dada tiene una energa de activacin (E
a
) muy alta y, por ello, la velocidad a la que trascurre dicha
reaccin es muy lenta. Por tanto, no se llega a alcanzar el equilibrio qumico.

8.47 Para la sntesis del amonaco, a partir de nitrgeno e hidrgeno:
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
a 298 K, G
0
= 33,0 kJ y H
0
= 92, 2 kJ. Calcula el valor de la constante de equilibrio, K
p
, a 800 K.
Sustituyendo los valores dados en la expresin que relaciona K
P
con G
0
, para la temperatura de 298 K
obtenemos:
5 ) K ( 298 ) mol K J ( 314 , 8
) mol J ( 000 33
RT
) K 298 ( G
p
10 09 , 6 e e ) K 298 ( K
1 1
1
0
= = =

Al aplicar la ecuacin de vant Hoff
(
=
2 1
0
, p
, p
T
1
T
1
R
H
K
K
ln
1
2
,
resulta:
(
800
1
298
1
) K mol J ( 314 , 8
) mol J ( 200 92
10 09 , 6
) K 800 ( K
ln
1 1
1
5
p

Al despejar K
p
(800 K) en la ecuacin, obtenemos:
5 35 , 23 5
p
10 40 , 4 e 10 09 , 6 ) K 800 ( K

= =


36
9 Reacciones de transferencia de protones

1. Completa los siguientes equilibrios cido-base caracterizando los correspondientes pares cido-base
conjugados segn la teora de Brnsted y Lowry.

+ H2O
2
3
CO + H3O
+

+
4
NH + OH
-
H2O +

+ H2O H3O
+
+
2
4
SO

2. Se prepara una disolucin a partir de 800 mg de hidrxido de sodio en agua suficiente hasta obtener un
volumen de 200 cm
3
. Calcula su pH.

3. Calcula la concentracin de las especies presentes en una disolucin 10
-2
mol L
-1
de hidrxido de calcio.

4. Qu pH posee una disolucin de nitrato de amonio en agua?

5. Algunos productos blanqueantes poseen hipocloritos en su composicin. Si por accidente se me cae vinagre
en un cubo con dicho producto, se producir la reaccin entre el ion hipoclorito y el cido actico del vinagre?
Datos. Ka (actico) = 1,8 10
-5
; Ka (hipocloroso) = 3,2 10
-8
.


37

6. Si 100 mL de una disolucin de cido hipocloroso contiene 0,001 mol de dicho cido (Ka = 3,2 10
-8
), calcula:
a) el pH de la disolucin.
b) el grado de disociacin del cido.
c) si esos 100 mL de disolucin se diluyen hasta un volumen total de 1 L, cul es el nuevo pH?

7. Calcula el pH de una disolucin 0,20 N de cido sulfrico.
Datos.
2
4
10 26 1

= , ) HSO ( K
a
.

8. Se colocan 20 mL de una disolucin 0,1 mol L
-1
de amonaco en un matraz aforado de 500 mL y se completa
con agua hasta conseguir dicha cantidad de disolucin. Qu color tomar la disolucin al aadir unas gotas
de fenolftalena?
Datos. Kb = 1,75 10
-5
.
Nota. La fenolftalena es un indicador cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 9,5. Por debajo de pH = 7
es incolora, pasando a color rosa cuando alcanza pH = 8 y volvindose completamente roja a partir de 9,5.


38
Solucionario
1. Segn la teora de Brnsted y Lowry, cido es toda sustancia capaz de ceder H
+
y base es aquella capaz de
aceptarlos. El equilibrio es reversible; el cido genera una especie bsica denominada:

Los pares cido-base conjugados son los siguientes:
H3O
+
/H2O;
3
HCO /
2
3
CO ;
+
4
NH /NH3;
4
HSO /
2
4
SO

2. Calculamos la concentracin inicial:
NaOH de mol 02 , 0
) mol g ( 40
) g ( 8 , 0
n
1
= [ ]
1
L mol 1 , 0
2 , 0
02 , 0
NaOH

= =
El hidrxido sdico es una base fuerte, por lo que la disociacin ser completa: NaOH Na
+
+ OH
-

NaOH Na
+
OH
-
-1
) 0,1 0 0
Concentracin final (mol L
-1
) 0 0,1 0,1
La concentracin de ion OH
-
ser: [OH
-
] = 0,1 mol L
-1
. El producto inico del agua es:
Kw = [H3O
+
] [OH
-
] = 10
-14
; [H3O
+
] =
13
14
10
1 , 0
10

=
pH = - log [H3O
+
] = 13

3. El hidrxido de calcio es una base fuerte que suponemos completamente ionizada:
Ca(OH)2 Ca
2+
+ 2 OH
-

Ca(OH)2 Ca
2+
OH
-

-1
) 0,01 0 0
-1
) 0 0,01 2 0,01
Por tanto, [Ca(OH)2] = 0, [Ca
2+
] = 10
-2
mol L
-1
; [OH
-
] = 2 10
-2
mol L
-1
.

4. El nitrato de amonio es una sal formada a partir de un cido fuerte y una base dbil. En disolucin se disocia
totalmente en sus iones: NH4NO3
3
NO +
+
4
NH .
El ion nitrato es una base dbil, ya que proviene de un cido fuerte y no sufre hidrlisis. El ion amonio es un
cido fuerte, pues su base conjugada es el amonaco, que una base dbil y, por tanto, sufre hidrlisis:
+
4
NH + H2O H3O
+
+ NH3.
En consecuencia, la disolucin es cida.

5. La posible reaccin sera: CH3COOH + ClO
-
HClO + CH3COO
-
.
Si atendemos a los valores de los cidos, observamos que dentro de la debilidad de ambos el de mayor
tendencia a ceder los protones es el de mayor constante de disociacin, es decir, el cido actico. Por tanto, la
ecuacin se encuentra desplazada hacia la derecha; se produce la reaccin.
La constante de este equilibrio se puede calcular agrupando especies de los dos equilibrios cidos:
2
8
5
o hipocloros , a
actico , a
10 6 , 5
10 2 , 3
10 8 , 1
K
K
K = = =
3
HCO
+
H2O
2
3
CO
+
H3O
+

cido 1 base 2 base 1 cido 2
+
4
NH
+
OH
-

H2O
+
NH3
base 1 cido 2 cido 1 base 2
4
HSO
+
H2O
H3O
+

+
2
4
SO
cido 1 base 2 cido 2 base 1


39
6. Se trata de un cido dbil cuyo equilibrio podemos escribirlo segn la expresin: O H HClO
2
+
+
+ O H ClO
3
.
HClO ClO
-
H3O
+

-1
) 0,01 0 0
Variacin en la concentracin (mol L
-1
) X X X
Concentracin en el equilibrio (mol L
-1
) 0,01 X X X
a) A partir de la constante de disociacin:
[ ][ ]
[ ]
[ ]
1 5
3
8
2 2
3
a
L mol 10 8 , 1 O H x 10 2 , 3
01 , 0
x
x 01 , 0
x
HClO
O H ClO
K
+
+
= = =
= =
7 , 4 10 8 , 1 log pH
5
= =

b) Como ,
3
1 2
1 5
10 1,8
) L (mol 10
) L (mol 10 1,8
c
x

= = = el grado de disociacin del cido es del 0,18%.
c) La nueva concentracin de la disolucin es:
1 3
L mol 10
) L ( 1
) mol ( 001 , 0
c

= = . Procediendo igual que en a):
[ ] 2 , 5 pH O H 10 7 , 5 x ; 10 2 , 3
10
x
K
3
6 8
3
2
a
= = = = =
+

7. El cido sulfrico es un cido diprtico que sufre dos disociaciones. La primera de ellas se puede considerar
completa, ya que es un cido fuerte:
H2SO4 + H2O
4
HSO + H3O
+

H2SO4

4
HSO H3O
+
-1
) 0,20 0 0
Concentracin final(mol L
-1
) 0 0,20 0,20
La segunda disociacin es un equilibrio:
4
HSO + H2O
2
4
SO + H3O
+
.

4
HSO
2
4
SO H3O
+

-1
) 0,20 0 0,20
-1
) x x x
Concentracin en el equilibrio(mol L
-1
) 0,20 x x 0,20 +x
Si sustituimos en la constante de equilibrio de la segunda reaccin, se resuelve sin aproximar, pues ahora la
Ka es elevada, y el grado de disociacin, alto, y, por tanto, lo es tambin la fraccin disociada:
[ ][ ]
[ ]
[ ] 21 , 0 01 , 0 20 , 0 O H L mol 01 , 0 x ; 10 26 , 1
x 20 , 0
) x 20 , 0 ( x
HSO
O H SO
K
3
1 2
4
3
2
4
a
= + = = =
+
= =
+
+

pH = log 0,21 = 0,68

8. Calculamos los moles iniciales de amonaco contenidos en los 20 mL:
n = 0,1 (mol L
-1
) 0,02 (L) = 2 10
-3
mol
La concentracin de la disolucin preparada ser:
[ ]
1 3
3
amonaco
3
L mol 10 4
) L ( 5 , 0
) mol ( 10 2
V
n
NH

= = =
El amonaco es una base dbil cuyo equilibrio viene dado por la expresin: NH3 + H2O
+
4
NH + OH
-
.

NH3
+
4
NH OH
-

-1
) 4 10
-3

-1
) x x x
Concentracin en el equilibrio (mol L
-1
) 4 10
-3
x x x
[ ][ ]
[ ]
[ ] 42 , 10 pH 58 , 3 pOH ; 10 65 , 2 OH x ;
10 4
x
x 10 4
x
NH
OH NH
10 75 , 1 K
4
3
2
3
2
3
4 5
a
= = = =
= = =

+

Dado que el pH es mayor de 9,5, la coloracin es roja.

Solucionario

Solucionario

150
9 Reacciones de transferencia de protones

9.1 El ion hidrogenocarbonato,
3
HCO , puede actuar como cido y como base de BrnstedLowry.
a) Cul es su cido conjugado?
b) Qu especie es su base conjugada?

a) Su cido conjugado, que se obtiene sumando un ion H
+
, es el cido carbnico: H
2
CO
3

b) Su base conjugada, que se obtiene restando un ion H
+
, es el ion carbonato:
2
3
CO

9.2 De las especies que intervienen en el siguiente equilibrio, indica cules actan como cido y cules
como base de BrnstedLowry:

HClO (aq) + H
2
O (l) ClO
(aq) + H
3
O
+
(aq)

Actan como cidos, ya que ceden un ion H
+
, el HClO y el H
3
O
+
.
Actan como bases, ya que aceptan un ion H
+
, el H
2
O y el ClO
.

9.3 Razona si el cido cloroso, HClO
2
(K
a
= 1,1 10
2
), es un cido ms fuerte o ms dbil que el cido
nitroso, HNO
2
(K
a
= 4,6 10
4
). Cul estar ms disociado en disolucin acuosa?

Un cido es tanto ms fuerte cuanto mayor sea su constante de acidez. Por tanto, el cido cloroso es ms
fuerte que el cido nitroso.

Por otra parte, cuanto mayor sea la constante de acidez de un cido HA, ms desplazado se encuentra hacia
la derecha el equilibrio de disociacin:
HA + H
2
O A
+ H
3
O
+

Por tanto, a concentraciones iguales, el cido cloroso est ms disociado en disolucin acuosa que el cido
nitroso.

9.4 La metilamina, CH
3
NH
2
, es una base dbil. Escribe su equilibrio de disociacin acuosa y la expresin
de su constante de basicidad, K
b
.

Al ser una base dbil, la metilamina se disocia, parcialmente, al aceptar un protn del agua:

CH
3
NH
2
(aq) + H
2
O (l)
+
3 3
NH CH

(aq) + OH
(aq)

La expresin de su constante de basicidad (K
b
) es:
K
b
eq
2 3
3 3
] NH [CH
] [OH ] NH [CH
=
+

9.5 Calcula el pH de una disolucin 0,010 mol L
1
de HI, que es un cido fuerte.

Un cido fuerte, HA, se disocia totalmente:

HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
Concentraciones iniciales 0,010

0 0
Concentracin finales

0 0,010 0,010

El pH vale, pues, pH = log [H
3
O
+
] = log (0,010) = 2,00.

Solucionario

Solucionario

151
9.6 Determina el pH de una disolucin 0,010 mol L
1
de cido cianhdrico, HCN, un cido dbil cuya K
a
vale
4,9 10
10
.

Si llamamos x a los moles L
1
de cido cianhdrico que se ionizan, obtenemos:

HCN + H
2
O CN

+ H
3
O
+
0
)

0,010

0 0
Cambio en la concentracin ([ ]) x +x +x
eq
) 0,010 x x x

Se han despreciado los iones H
3
O
+
procedentes de la autoionizacin del agua, ya que son muy pocos
comparados con los que origina la ionizacin del HCN. Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la
expresin de la constante de acidez, y despejando, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
6 10
eq
3
a
10 2 , 2 x 10 9 , 4
x 010 , 0
x x
HCN
O H CN
K

+
= =
=

Dado que el valor de K
a
es muy pequeo, el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda. En
consecuencia, la fraccin de HCN que se ioniza es muy pequea, por lo que podemos despreciar x frente a
0,010. Con dicha aproximacin, esto es 0,010 - x 0,010, la ecuacin anterior queda:

6 10
10 2 , 2 x 10 9 , 4
010 , 0
x x

= =
Por tanto, el pH valdr:

pH = log [H
3
O
+
] = log (2,2 10
6
) = 5,66

9.7 La piperidina (C
6
H
11
N) es una base que se encuentra en cantidades pequeas en la pimienta negra, y cuya
constante de basicidad es K
b
= 1,3 10
3
. Calcula la K
a
del ion piperidinio (C
6
H
11
NH
+
).

El ion piperidinio es el cido conjugado de la piperidina. Por tanto, K
a
(C
6
H
11
NH
+
) K
b
(C
6
H
11
N) = K
w
. Si
despejamos K
a
(C
6
H
11
NH
+
), obtenemos:
12
3
14
11 6
b
w
11 6 a
10 7 , 7
10 3 , 1
10 0 , 1
N) H C ( K
K
) NH H (C K

+
= = =

9.8 Sabiendo que la siguiente reaccin est muy desplazada hacia la derecha, razona si el cido oxlico,
H
2
C
2
O
4
, es ms fuerte o ms dbil que el cido hipocloroso, HClO:

H
2
C
2
O
4
(aq) + ClO
(aq)
4 2
O HC (aq) + HClO (aq)

Para un equilibrio cido-base de BrnstedLowry cualquiera:

cido
1
+ Base
2
Base
1
+ cido
2

) cido ( K
) cido ( K
K
2 a
1 a
c
=
En particular, para la reaccin dada:

H
2
C
2
O
4
(aq) + ClO
(aq)
4 2
O HC (aq) + HClO (aq)
) HClO ( K
) O C H ( K
K
a
4 2 2 a
c
=

Dado que el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la derecha, el valor de su constante de equilibrio (K
c
)
es grande. En consecuencia, K
a
(H
2
C
2
O
4
) > K
a
(HClO), es decir, el cido oxlico es un cido de Brnsted ms
fuerte que el cido hipocloroso. En general, un equilibrio cido-base est desplazado en el sentido en que el
cido ms fuerte (con mayor K
a
) sea el que ceda el protn.
Solucionario

Solucionario

152
9.9 El ion
2
4
HPO es una especie anftera: puede actuar como cido y como base. Cul es su base
conjugada? Qu especie es su cido conjugado cuando acta como base?

La base conjugada de un cido es la especie que se obtiene cuando aquel cede un protn. Por tanto, la base
conjugada del ion
2
4
HPO es el ion fosfato:
3
4
PO .

El cido conjugado de una base es la especie que se obtiene cuando esta acepta un protn. Por tanto, el
cido conjugado del ion
2
4
HPO es el ion dihidrgeno fosfato:
4 2
PO H .

9.10 Utilizando el valor de la constante de acidez que se precise, calcula la constante de basicidad del ion
3
4
PO .

El ion fosfato (
3
4
PO ) es la base conjugada del ion
2
4
HPO . Por tanto, K
a
(
2
4
HPO ) K
b
(
3
4
PO ) = K
w
. Si
despejamos K
b
(
3
4
PO ), obtendremos:

2
13
14
2
4
a
w 3
4 b
10 2 , 2
10 5 , 4
10
) HPO ( K
K
) (PO K

= = =

9.11 Escribe las ecuaciones de las reacciones entre el HCl estomacal y los siguientes anticidos:
a) Al(OH)
3

b) NaAl(OH)
2
CO
3

c) CaCO
3

A igualdad de masa, cul consume ms cantidad de HCl?

Las ecuaciones ajustadas de cada una de las reacciones dadas con el HCl son:

a) Al(OH)
3
+ 3 HCl AlCl
3
+ 3 H
2
O

b) NaAl(OH)
2
CO
3
+ 4 HCl NaCl + AlCl
3
+ CO
2
+ 3 H
2
O

c) CaCO
3
+ 2 HCl CaCl
2
+ CO
2
+ H
2
O

Los mol de HCl consumidos por gramo de anticido resultan:

a)
) Al(OH) (g 1
) HCl (mol 0,0385

) Al(OH) (g 78,01
) Al(OH) (mol 1

) Al(OH) (mol 1
HCl) (mol 3

3 3
3
3
=

b)
) CO NaAl(OH) (g 1
) HCl (mol 0,0278

) CO NaAl(OH) (g 144,00
) CO NaAl(OH) (mol 1

) CO NaAl(OH) (mol 1
HCl) (mol 4

3 2 3 2
3 2
3 2
=

c)
)
3
3
3
3
CO Ca (g 1
) HCl (mol 0,0120

) CO Ca (g 100.09
) CO Ca (mol 1

) CaCO (mol 1
HCl) (mol 2
=

De los tres anticidos dados, a igualdad de masa, el Al(OH)
3
es el que consume ms cantidad de HCl.

9.12 Algunos anticidos comerciales combinan Al(OH)
3
con Mg(OH)
2
. Cul crees que puede ser la razn?

Los productos que contienen hidrxido de aluminio, Al(OH)
3
, pueden causar estreimiento, mientras que los
que contienen hidrxido de magnesio, Mg(OH)
2
, actan como laxantes. Al combinar estos dos anticidos, sus
efectos secundarios se contrarrestan.
Solucionario

Solucionario

153
9.13 Indica cules de los anticidos de la tabla dada producen gas al reaccionar con el cido clorhdrico.

Los anticidos que producen gas al reaccionar con el cido clorhdrico son los que contienen el ion carbonato
(
2
3
CO ), ya que este reacciona con el HCl produciendo CO
2
gaseoso:

2
3
CO (aq) + 2 HCl (aq) 2 Cl

(aq) + CO
2
(g) + H
2
O (g)

Es decir, AlkaSeltzer, NaHCO
3
; Rennie, Mg(OH)
2
y CaCO
3
; Rolaids NaAl(OH)
2
CO
3
; y Alcalak, CaCO
3
.

9.14 Considera las disoluciones de las siguientes sales: FeCl
3
, KClO
4
y NH
4
I. Cules de estas disoluciones
sern cidas, bsicas o neutras?

De los iones formados en la ionizacin del cloruro de hierro (III), anin Cl
y catin Fe
3+
, solo el segundo
reacciona con el agua, mientras que el primero proviene de un cido fuerte (HCl). La reaccin de los iones Fe
3+

con el agua produce iones hidronio, por lo que la disolucin de FeCl
3
es cida:

Fe
3+
(aq) + 6 H
2
O (l)
+ 3
6 2
) O H ( Fe (aq)
+ 3
6 2
) O H ( Fe (aq) + H
2
O (l) Fe(H
2
O)
5
OH
2+
(aq) + H
3
O
+
(aq)

De los iones formados en la ionizacin del yoduro amnico, anin I
y catin
+
4
NH , solo el segundo reacciona con
el agua, ya que proviene de una base dbil (el amonaco), mientras que el primero proviene de un cido fuerte
(HI). La reaccin de los iones amonio con el agua produce iones hidronio, por lo que la disolucin de NH
4
I
tambin es cida:

+
4
NH + H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

La disolucin de perclorato de potasio es neutra, ya que ni los iones
4
ClO ni los K
+
producidos en la disociacin
del KClO
4
reaccionan con el agua, dado que aquel procede de un cido fuerte (HClO
4
) y este de una base fuerte
(KOH).

9.15 La leja es una disolucin acuosa de hipoclorito de sodio, NaClO. Predice el carcter cido, bsico o
neutro de la leja.

Al disolverse en agua, esta sal se disocia dando cationes Na
+
y aniones ClO
:

NaClO Na
+
+ ClO

La constante de acidez del catin Na
+
es prcticamente nula, de modo que los iones Na
+
no reaccionan en
absoluto con el agua. Por el contrario, el ion ClO
posee una constante de basicidad apreciable, ya que es la

base conjugada de un cido dbil (HClO). El resultado es que parte de los iones ClO
captan un protn del agua

y producen iones hidrxido:

ClO
+ H
2
O HClO + OH

Los iones OH
formados son los responsables de que la disolucin de NaClO sea bsica, con un pH mayor de 7.

9.16 De acuerdo con la teora de Lewis, la siguiente reaccin es una reaccin cido-base:
Al(OH)
3
+ OH

[Al(OH)
4
]

Qu especie es el cido y cul la base?

Una reaccin en la que se forma un enlace covalente coordinado es una reaccin cidobase de Lewis. La
especie que aporta el par de electrones de dicho enlace es la base de Lewis, mientras que la que lo acepta es el
cido de Lewis.

Por tanto, en la reaccin anterior, la base de Lewis es el ion hidrxido, OH
, y el cido, el hidrxido de aluminio,

Al(OH)
3
, ya que el tomo de oxgeno del OH
cede un par de electrones al tomo de aluminio del Al(OH)

3
para
formar un enlace covalente coordinado:
[HOAl(OH)
3
]

Solucionario

Solucionario

154
9.17 El proceso de Mond para la purificacin del nquel metlico,
Ni (s) + 4 CO (g) Ni(CO)
4
(g),

es un proceso cidobase de Brnsted? Es una reaccin cido-base de Lewis?

No se trata de una reaccin cidobase de Brnsted, ya que no se produce una transferencia de un protn.
Se trata de una reaccin cido-base de Lewis, puesto que se forma un enlace covalente coordinado entre el
tomo de nquel y el de carbono del CO.

CO

CONiCO

CO


TEORA DE BRNSTED Y LOWRY. CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD

9.18 Utilizando el modelo de Brnsted y Lowry, escribe las ecuaciones que explican por qu las siguientes
especies se comportan como cidos dbiles en agua:
a) HNO
2
. c) Zn(H
2
O)
3
OH
+
.
b)
+ 3
6 2
) O H ( Fe . d) HF.

En el marco de la teora de BrnstedLowry, un cido dbil es una especie que se disocia parcialmente en
agua al ceder un protn. Las ecuaciones de las reacciones que tienen lugar al disolver las especies anteriores
en agua, y que justifican su carcter cido de de BrnstedLowry, son:

a) HNO
2
(aq) + H
2
O (l)
2
NO (aq) + H
3
O
+
(aq)
b)
+ 3
6 2
) O H ( Fe (aq) + H
2
O (l) [Fe(H
2
O)
5
OH]
2+
(aq) + H
3
O
+
(aq)
c) [Zn(H
2
O)
3
OH]
+
(aq) + H
2
O (l) Zn(H
2
O)
2
(OH)
2
(aq) + H
3
O
+
(aq)
d) HF (aq) + H
2
O (l) F
(aq) + H
3
O
+
(aq)

9.19 El NaH
2
PO
4
y el Na
2
HPO
4
se obtienen a partir del cido fosfrico, H
3
PO
4
, y de la sosa, Na
2
CO
3
, segn
las reacciones:
H
3
PO
4
(aq) +
2
3
CO (aq)
4 2
PO H (aq) +
3
HCO (aq)
4 2
PO H (aq) +
2
3
CO (aq)
2
4
HPO (aq) +
3
HCO (aq)

Identifica los pares cidobase conjugados de Brnsted-Lowry en cada una de estas reacciones e
indica una especie que sea anftera.

Solucionario

Solucionario

155

En el marco de la teora de Brnsted y Lowry, una reaccin entre un cido y una base es, simplemente, una
reaccin de transferencia de protones. La especie que cede el protn es el cido, y la que lo acepta, la base. Un
par cido (HA) / base (A
) conjugado difiere en un H
+
. Por tanto, obtenemos:

cido
1
/ base conjugada
1
cido
2
/ base conjugada
2
H
3
PO
4
/

4 2
PO H
3
HCO /
2
3
CO
4 2
PO H /
2
4
HPO
3
HCO /
2
3
CO

Una especie anftera puede ceder o aceptar un protn, dependiendo de frente a quin se encuentre. Este es el
caso del ion
4 2
PO H : puede aceptar un protn (procedente, por ejemplo, del
3
HCO ) para convertirse en H
3
PO
4

(como ocurre en la primera reaccin en el sentido de derecha a izquierda) y puede ceder un protn (por ejemplo,
al ion
2
3
CO ) para convertirse en
2
4
HPO (como ocurre en la segunda reaccin de derecha a izquierda).

Aunque en las reacciones dadas el
2
4
HPO acta solo como base aceptando un protn (en la reaccin 2 de
izquierda a derecha), esta especie tambin puede actuar como cido cediendo un protn a una base adecuada y
transformndose en el ion fosfato,
3
4
PO . El ion
2
4
HPO

es, pues, tambin una especie anftera.

Anlogamente, aunque en las reacciones dadas el
3
HCO acta solo como cido aceptando un protn (en las
reacciones 1 y 2 de izquierda a derecha), esta especie tambin es anftera, ya que puede actuar como una base
aceptando un protn, procedente de un cido adecuado, y transformndose en H
2
CO
3
.

9.20 La dimetilamina, (CH
3
)
2
NH, un intermediario clave en la fabricacin de detergentes, es una base dbil.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de la dimetilamina con el agua.
b) La K
b
de la dimetilamina es 5,9 10
4
. Calcula la K
a
del ion dimetilamonio,
+
2 2 3
NH ) CH ( .

a) Al ser una base dbil, la dimetilamina se disocia, parcialmente, al aceptar un protn del agua:

(CH
3
)
2
NH

(aq) + H
2
O (l)
+
2 2 3
NH ) CH ( (aq) + OH
(aq)

b) El ion dimetilamonio es el cido conjugado de la dimetilamina. Por tanto,

K
a
[
+
2 2 3
NH ) CH ( ] K
b
[(CH
3
)
2
NH] = K
w

Al despejar K
a
[
+
2 2 3
NH ) CH ( ], obtenemos:

11
4
14
2 3 b
w
2 2 3 a
10 7 , 1
10 9 , 5
10 0 , 1
NH] ) CH [( K
K
) NH ) [(CH K

+
= = =

9.21 La aspirina (K
a
= 3,6 10
4
) y el ibuprofeno (K
a
= 2,5 10
5
) son dos frmacos muy utilizados como
analgsicos y antiinflamatorios. Ambos son cidos de Brnsted-Lowry. Cul de los dos es un cido ms
fuerte? Compara las constantes de basicidad, K
b
, de sus bases conjugadas.

Un cido es tanto ms fuerte cuanto mayor sea su constante de acidez. Por tanto, la aspirina es un cido ms
fuerte que el ibuprofeno, ya que K
a
(aspirina) = 3,6 10
4
> K
a
(ibuprofeno) = 2,5 10
5
.

Para un par cido (HA) / base (A
) conjugados,

K
a
(HA) K
b
(A
) = K
w

Esto implica que cuanto ms fuerte sea un cido (HA) ms dbil es su base conjugada (A
). Por tanto,

K
a
(aspirina) > K
a
(ibuprofeno) K
b
(base conjugada de la aspirina) < K
b
(base conjugada del ibuprofeno).

Solucionario

Solucionario

156
9.22 La quinolena, C
9
H
7
N, una base dbil que se utiliza como conservante de especmenes anatmicos,
tiene un pK
b
= 9,50.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de la quinolena con el cido clorhdrico.
b) Calcula la K
a
del ion C
9
H
7
NH
+
.

a) En una reaccin cido-base de Brnsted-Lowry, el cido cede un protn a la base. Por tanto, la ecuacin
de la reaccin entre la quinolena (una base de Brnsted-Lowry) y el cido clorhdrico (un cido de
Brnsted-Lowry) es:

HCl (aq) + C
9
H
7
N (aq) Cl
(aq) + C
9
H
7
NH
+
(aq)

b) El ion C
9
H
7
NH
+
es el cido conjugado de la quinolena. Por tanto, K
a
(C
9
H
7
NH
+
) K
b
(C
9
H
7
N) = K
w
. Al
despejar K
a
(C
9
H
7
NH
+
), y teniendo en cuenta que
b
pK
b
10 K

= , obtenemos:

5
50 , 9
14
7 9
b
w
7 9 a
10 2 , 3
10
10 0 , 1
N) H C ( K
K
) NH H (C K

+
= = =
9.23 El cido lctico, HC
3
H
5
O
3
, es un cido dbil con K
a
= 1,4 10
4
. En contra de lo que se ha dicho toda la
vida, parece ser que su acumulacin en los msculos, tras un ejercicio intenso, no es el responsable
del dolor de las agujetas. Calcula el valor de K
b
de su base conjugada, el ion lactato, C
3
H
5
O
3
.

La constante de acidez (K
a
) de un cido HA est relacionada con la constante de basicidad (K
b
) de su base
conjugada A
por la expresin:
K
a
(HA) K
b
(A
) = K
w

Por tanto, la constante de basicidad del ion lactato (C
3
H
5
O
3
) viene dada por:

11
4
14
3 5 3 a
w
3 5 3 b
10 1 , 7
10 4 , 1
10 0 , 1
) O H C H ( K
K
) O H (C K

= = =

9.24 Los equilibrios siguientes estn todos desplazados hacia la derecha:
4
HSO (aq) +
2
3
CO (aq)
2
4
SO (aq) +

3
HCO (aq)
2
3
CO (aq) + HNO
2
(aq)
3
HCO (aq) +
2
NO (aq)
4
HSO (aq) +
2
NO (aq)
2
4
SO (aq) + HNO
2
(aq)

Basndote en dichos equilibrios, cul ser el orden de acidez de las especies que actan como
cidos? Cul es el orden de basicidad de las bases que intervienen?

En general, un equilibrio cido-base de Brnsted-Lowry est desplazado en el sentido en el que el cido ms
fuerte (con mayor K
a
) ceda el protn.

En consecuencia, el primer equilibrio, desplazado en el sentido en el que el
4
HSO cede su protn, indica que
el
4
HSO es ms fuerte que el
3
HCO y, por tanto, K
a
(

4
HSO ) > K
a
(

3
HCO ).
El segundo equilibrio, desplazado en el sentido en el que el HNO
2
cede su protn, indica que el HNO
2
es ms
fuerte que el
3
HCO y, por tanto, K
a
(HNO
2
) > K
a
(

3
HCO ).
El tercer equilibrio, desplazado en el sentido en el que el
4
HSO cede su protn, indica que el
4
HSO es ms
fuerte que el HNO
2
y, por tanto, K
a
(

4
HSO ) > K
a
(HNO
2
).

En resumen:
K
a
(

4
HSO ) > K
a
(HNO
2
) > K
a
(

3
HCO )

Cuanto ms fuerte sea un cido HA, ms dbil es su base conjugada A
. Por tanto,

K
a
(

4
HSO ) > K
a
(HNO
2
) > K
a
(

3
HCO ) K
b
(
2
4
SO ) < K
b
(

2
NO ) < K
b
(
2
3
CO )

Solucionario

Solucionario

157
9.25 El Na
2
CO
3
se usa para obtener NaH
2
PO
4
y Na
2
HPO
4
. Sin embargo, para eliminar el ltimo H y obtener
Na
3
PO
4
, una sustancia muy utilizada en la limpieza de paredes, se requiere NaOH:
2
4
HPO (aq) + OH
(aq)
3
4
PO (aq) + ?
a) Completa la reaccin e identifica los pares cido-base conjugados de Brnsted-Lowry.
b) Utilizando los valores de las constantes de acidez convenientes, explica por qu se utiliza NaOH y no
Na
2
CO
3
, que es una sustancia ms barata.

a)
2
4
HPO (aq) + OH
(aq)
3
4
PO (aq) + H
2
O (l)
cido
1
base
2
base
1
cido
2

Un par cido (HA) / base (A
) conjugados de Brnsted-Lowry difieren en un H

+
. Por tanto, los pares cido/base
que aparecen en la reaccin dada son
2
4
HPO /
3
4
PO y H
2
O / OH
.

b) Para un equilibrio cido-base de Brnsted-Lowry cualquiera:

cido
1
+ Base
2
Base
1
+ cido
2

) cido ( K
) cido ( K
K
2 a
1 a
c
=
En particular, para la reaccin del
2
4
HPO con el ion carbonato (
2
3
CO ),

2
4
HPO (aq) +
2
3
CO (aq)
3
4
PO (aq) +
3
HCO (l)
cido
1
base
2
base
1
cido
2

3
11
13
3 a
2
4 a
c
10 9,6
10 4,7
10 4,5
) (HCO K
) (HPO K
K

= = =

Dado el pequeo valor de K
c
, la reaccin anterior est desplazada hacia la izquierda, es decir, el ion carbonato
(
2
3
CO ) no es una base suficientemente fuerte para aceptar un protn del
2
4
HPO y formar el ion fosfato en una
extensin apreciable. De hecho, dado que el
2
4
HPO es un cido ms dbil an que el
3
HCO , el ion fosfato
(
3
4
PO ) es una base ms fuerte que el
2
3
CO .
Por el contrario, el
3
4
PO es una base ms dbil que el ion hidrxido (OH
), de modo que el
2
4
HPO es un cido
ms fuerte que el agua y, por tanto, la reaccin:

2
4
HPO (aq) + OH
(aq)
3
4
PO (aq) + H
2
O (l)
cido
1
base
2
base
1
cido
2

tiene una constante de equilibrio:
1
O) (H K
) (HPO K
K
2 a
2
4 a
c
> =

En consecuencia, esta reaccin s se produce con una extensin apreciable.

Solucionario

Solucionario

158
9.26 El cido ctrico (H
3
C
6
H
5
O
7
) es el principal responsable de la acidez de los limones. Razona si se
formar CO
2
en la elaboracin de galletas de limn, en cuyo proceso se mezcla zumo de limn con
bicarbonato de sodio (NaHCO
3
).
Datos K
a1
(H
3
C
6
H
5
O
7
) = 7,4 10
4
. K
a
del cido carbnico (CO
2

+ H
2
O) = 4,4 10
7

El cido ctrico reacciona con el ion
3
HCO , procedente de la disociacin del bicarbonato de sodio, segn un
proceso de transferencia de un protn (reaccin cido-base de Brnsted-Lowry):

H
3
C
6
H
5
O
7
(aq) +
3
HCO (aq)
7 5 6 3
O H C H (aq) + H
2
CO
3
(aq)

El cido carbnico formado (H
2
CO
3
) es inestable y se descompone en CO
2
y agua:
H
2
CO
3
(aq) CO
2
(g) + H
2
O (l)

La ecuacin del proceso global que tiene lugar es:

H
3
C
6
H
5
O
7
(aq) +
3
HCO (aq)
7 5 6 3
O H C H (aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
Para un equilibrio cido-base de Brnsted-Lowry cualquiera:

cido
1
+ Base
2
Base
1
+ cido
2

) (cido K
) (cido K
K
2 a
1 a
c
=

En particular, para la reaccin del cido ctrico con el ion
3
HCO :

H
3
C
6
H
5
O
7
(aq) +

3
HCO (aq)
7 5 6 3
O H C H (aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
cido
1
base
2
base
1
cido
2

3
7
4
2 2 a
7 5 6 3 a
c
10 1,7
10 4,4
10 7,4
O) H (CO K
) O H C (H K
K = =
+
=

Dado el valor de la constante de equilibrio (K
c
), la reaccin anterior se produce, en el sentido de izquierda a
derecha, en una extensin apreciable, de modo que en el proceso de elaboracin de galletas referido s se
formar CO gaseoso.

ESCALA DE pH. ANTICIDOS

9.27 La concentracin de H
3
O
+
en el suelo de los bosques es de alrededor de 3,2 10
5
mol L
1
, mientras
que en los suelos desrticos es de casi 1,0 10
10
mol L
1
. Esta diferencia se debe al CO
2
producido
por descomposicin de la materia orgnica. Calcula el pH de ambos tipos de suelos.

Si sustituimos los valores en la expresin correspondiente a la definicin de pH, obtenemos:

Suelo de los bosques: pH = log [H
3
O
+
] = log (3,2 10
5
) = 4,49

Suelos desrticos: pH = log [H
3
O
+
] = log (1,0 10
10
) = 10,00

9.28 El pH de los jugos gstricos es alrededor de 1,7. Cul es la concentracin aproximada de los iones
H
3
O
+
en el estmago?

Al despejar la concentracin de iones H
3
O
+
en la expresin correspondiente a la definicin de pH, obtenemos:

pH = log [H
3
O
+
] = 1,7 [H
3
O
+
] = 10
1,7
= 0,02 mol L
1

Solucionario

Solucionario

159
9.29 Recientemente, se ha desarrollado un sensor de pH capaz de funcionar en condiciones de extrema
acidez. Con este aparato se encontr que el pH del agua subterrnea en el interior de una mina
abandonada era de 3,6 (el signo menos no es un error!). Calcula la concentracin de iones H
3
O
+
en esa
agua.

La concentracin de iones H
3
O
+
en el agua de esa mina abandonada es:

pH = log [H
3
O
+
] = 3,6 [H
3
O
+
] = 10
3,6
= 4 10
3
mol L
1

9.30 La constante de ionizacin del agua, K
W
, a la temperatura del cuerpo (37 C) es 2,5 10
14
.
a) Determina cul es el pH de una disolucin neutra a esta temperatura.
b) Si el pH de la sangre es 7,4, cules son las concentraciones de H
3
O
+
y OH
?

a) La ecuacin de autoionizacin del agua:

H
2
O + H
2
O OH
(aq) + H
3
O
+
(aq) K
c

La expresin del producto inico del agua es:

K
w
= K
c
[H
2
O]
2
= [H
3
O
+
] [OH
]

Una disolucin es neutra si [H
3
O
+
] = [OH
]. Por tanto, en una disolucin neutra se cumple:

K
w
= [H
3
O
+
] [OH
] = [H
3
O
+
]
2
= [OH
]
2
[H
3
O
+
] = [OH
] =
w
K

Si sustituimos el valor de K
w
a 37 C, obtenemos:

[H
3
O
+
] = [OH
] =
1 7 14
L mol 10 1,6 10 2,5 K
w

= =

Por tanto, el pH de una disolucin neutra a 37 C es:

pH = log [H
3
O
+
] = log (1,6 10
7
) = 6,80

b) La concentracin de iones hidronio y de iones hidrxido, respectivamente, en la sangre de pH = 7,4 y a la
temperatura de 37 C es:

pH = log [H
3
O
+
] = 7,4 [H
3
O
+
] = 10
7,4
= 4 10
8
mol L
1

[ ]
[ ]
1 7
8
14
3
w
L mol 10 6
10 4
10 2,5
O H
K
OH

= = =
En un logaritmo, son significativos los dgitos a la derecha de la coma decimal. Los dgitos a la izquierda
sirven para establecer la potencia de 10. Por tanto, se dan con una sola cifra significativa el dato del pH de la
sangre y, en consecuencia, los resultados.

9.31 La picadura de hormiga roja o de abeja puede tratarse con una disolucin de NaHCO
3
. En cambio, la
picadura de avispa debe tratarse con vinagre o zumo de limn. A qu se debe la diferencia?

La picadura de hormiga roja o abeja es cida (debido al cido frmico), por lo que se neutraliza con una
disolucin de NaHCO
3
, que es bsica. Por el contrario, la picadura de avispa es bsica por lo cual, para su
neutralizacin se necesita una disolucin cida: por ejemplo, vinagre (debido al cido actico que contiene) o
zumo de limn (que contiene cido ctrico, adems de otros cidos).

Solucionario

Solucionario

160
9.32 A partir de los valores de las constantes de acidez o de basicidad pertinentes, explica por qu el
hidrogeno carbonato de sodio, NaHCO
3
, puede utilizarse como anticido.

El NaHCO
3
se disocia totalmente y produce iones sodio (Na
+
) e iones hidrgeno carbonato (

3
HCO ). Estos
ltimos tienen carcter anftero: pueden actuar como un cido y como uno de Brnsted-Lowry:

3
HCO (aq) + H
2
O (l)
2
3
CO (aq) + H
3
O
+
(aq)

cido
1
base
2
base
1
cido
2

3
HCO (aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq) + OH
(aq)

base
1
cido
2
cido
1
base
2

La constante de acidez del ion hidrgeno carbonato es K
a
(

3
HCO ) = 4,710
11
. Por otra parte, dado que el
3
HCO es la base conjugada del cido carbnico (H
2
CO
3
) podemos calcular K
b
(

3
HCO ) a partir del valor de
K
a
(H
2
CO
3
):

8
7
14
3 2 a
w
3 b
10 3 , 2
10 4 , 4
10 0 , 1
) CO H ( K
K
) (HCO K

= = =
Dado que K
b
(

3
HCO ) > K
a
(

3
HCO ), la reaccin en la que el ion
3
HCO se ioniza en agua generando iones
OH
se produce en mayor extensin que la reaccin en la que lo hace el ion
3
HCO para generar iones H
3
O
+
.
El resultado global es que una disolucin de NaHCO
3
tiene carcter bsico con un pH > 7.

El cido carbnico es inestable y se descompone en agua segn la ecuacin: H
2
CO
3
CO
2
+ H
2
O. El valor
dado para K
a
(H
2
CO
3
) es, en realidad, la constante de acidez del CO
2
disuelto en agua: K
a
(CO
2
+ H
2
O).
Vase el problema de sntesis 63.
pH DE DISOLUCIONES DE CIDOS Y BASES

9.33 El cido clorhdrico, HCl, es un cido fuerte. Durante mucho tiempo, se pensaba que contena oxgeno.
Calcula el pH de una disolucin 0,05 mol L
1
de HCl.

El HCl es un cido fuerte que se disocia totalmente:

HCl + H
2
O Cl

+ H
3
O
+
Concentraciones iniciales 0,05 0 0
Concentraciones finales

0 005 0,05

pH = log [H
3
O
+
] = log (0,05) = 1,3

9.34 El hidrxido de sodio, conocido como sosa custica, es el principal componente de muchos
desatascadores de desages y de limpiadores de hornos, ya que disuelve muy bien las grasas.
Calcula el pH de una disolucin que contiene 6,0 g de NaOH por litro.

La concentracin de NaOH es:
1
L mol 15 , 0
) L ( 1
) g ( 40
) mol ( 1
) g ( 0 , 6
=

El NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente:

NaOH Na
+
+ OH


0 0

0 0,15 0,15

Como [H
3
O
+
] [OH
] = K
w
, la concentracin de iones hidronio ser: [ ]
[ ]
1 14
14
w
3
L mol 10 6,7
0,15
10
OH
K
O H

+
= = =
Luego, pH = log [H
3
O
+
] = log (6,7 10
14
) = 13,18.
Solucionario

Solucionario

161
9.35 La llamada leche de magnesia es una mezcla de Mg(OH)
2
(s) y agua, que se utiliza como anticido. En 1 L
de agua, se disuelven, aproximadamente, 0,01 g de Mg(OH)
2
. Calcula la concentracin de iones hidrxido
y el pH de esta disolucin.

La concentracin de Mg(OH)
2
es:

1 4
L mol 10 1,7
(L) 1
(g) 58,33
(mol) 1
(g) 0,01

=

El Mg(OH)
2
es una base fuerte que se disocia totalmente. Cada mol de Mg(OH)
2
produce dos moles de iones
hidrxido. La concentracin de iones OH
es:

[OH
] = 2 1,7 10
4
(mol L
1
) = 3,4 10
4
mol L
1

Mg(OH)
2 Mg
2+
+ 2 OH

Concentraciones iniciales 1,7 10
4
0 0

0 1,7 10
4
3,4 10
4

Como [H
3
O
+
] [OH
] = K
w
, la concentracin de iones hidronio ser:

[ ]
[ ]
1 11
4
14
w
3
L mol 10 2,9
10 3,4
10
OH
K
O H

+
= = =

Luego, pH = log [H
3
O
+
] = log (2,9 10
11
) = 10,5.

9.36 El cido rico, HC
5
H
3
O
3
N
4
, puede acumularse en las articulaciones. Esta afeccin, muy dolorosa, se
conoce como gota. Calcula el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,638 mol L
-1
de cido rico,
cuya constante de acidez es K
a
= 5,1 10
6
.

1
de cido rico que se ionizan, tenemos:

HC
5
H
3
O
3
N
4
+ H
2
O

4 3 3 5
N O H C

+ H
3
O
+
0
)

0,638

0 0
eq
) 0,638 x x x

Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez y despejar, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
3 6 6
eq
4 3 3 5
3
-
4 3 3 5
a
10 1,8 x 10 5,1
0,638
x x
10 5,1
x 0,638
x x
N O H HC
O H N O H C
K

+
= =
=

Por tanto, el valor del pH ser:

pH = log [H
3
O
+
] = log (1,8 10
3
) = 2,74

El grado de disociacin es:
[ ]
[ ]
0,0028
0,638
) L (mol 10 1,8
N O H HC
N O H C

1 3
inicial 4 3 3 5
4 3 3 5
= = =

Solucionario

Solucionario

162
9.37 La penicilina, el primer antibitico utilizado para tratar infecciones bacterianas, es un cido dbil.
Calcula el valor de su constante de acidez si sabemos que una disolucin preparada aadiendo agua a
109,5 g de penicilina hasta obtener 625 mL tiene un pH igual a 1,55.
Dato. La masa molar de la penicilina es 356 g mol
1
.

La concentracin inicial de penicilina, que designaremos HPen, es:

[ ]
1
0
L mol 0,492
L) ( 0,625
g) ( 356
mol) ( 1
g) ( 109,5
HPen

= =

Si llamamos x a los mol L
-1
de penicilina que se disocian, tenemos:

HPen + H
2
O Pen

+ H
3
O
+
0
)

0,492 0 0
eq
) 0,492 x x x

3
O
+
en el equilibrio podemos obtenerla a partir del valor del pH:

pH = log [H
3
O
+
] = 1,55 [H
3
O
+
] = 10
1,55
= 0,028 mol L
1

Al aplicar los valores en la expresin de la constante de acidez (K
a
) de la penicilina, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
3
2
eq
3
a
0 1 1,7
0,028 0,492
(0,028)
x 0,492
x x
HPen
O H Pen
K

+
=
=

9.38 Los arndanos rojos son ricos en cido benzoico, C
6
H
5
COOH, un conservante natural, razn por la
cual la mermelada de arndanos rojos puede tener menos azcar que otras. Calcula el pH de una
disolucin saturada de cido benzoico.
Datos. La K
a
del cido benzoico vale 6,5 10
5
y su solubilidad en agua es de solo 3,42 g L
1
.

En una disolucin saturada, la concentracin es igual a la solubilidad. Por tanto, la concentracin molar inicial
de cido benzoico es:
1 1
L mol 0,028
(g) 122,13
(mol) 1
) L (g 3,42

=
1
de cido benzoico que se ionizan, tenemos:

C
6
H
5
COOH + H
2
O C
6
H
5
COO

+ H
3
O
+
0
)

0,028

0 0
eq
) 0,028 x x x

Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez (K
a
) y despejar,
obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
3 5
eq
5 6
3 5 6
a
10 1,35 x 10 6,5
x 0,028
x x
COOH H C
O H COO H C
K

+
= =
=
Luego, el pH ser:

pH = log [H
3
O
+
] = log (1,35 10
3
) = 2,87

El resultado final lo expresamos solo con dos cifras significativas (en un logaritmo son significativos los
dgitos a la derecha de la coma decimal; los dgitos a la izquierda sirven para establecer la potencia de 10),
ya que K
a
se conoce de este modo.
Solucionario

Solucionario

163
9.39 El cido fluoroactico se encuentra en el gifblaar, una de las plantas ms venenosas conocidas. Una
disolucin 0,318 mol L
-1
de este cido tiene un pH = 1,56. Calcula la constante de acidez del cido
fluoroactico:
CH
2
FCOOH (aq) + H
2
O (l) CH
2
FCOO
(aq) + H
3
O
+
(aq)

Si llamando x a los moles L
-1
de cido fluoractico que se disocian, tenemos:

CH
2
FCOOH + H
2
O CH
2
FCOO

+ H
3
O
+
0
)

0,318 0 0
eq
) 0,318 x x x

3
O
+

pH = log [H
3
O
+
] = 1,56 [H
3
O
+
] = 10
1,56
= 0,028 mol L
1

a
) del cido fluoroactico, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
3
2
eq
2
3 2
a
10 2,7
0,028 0,318
(0,028)
x 0,318
x x
FCOOH CH
O H FCOO CH
K

+
=
=

9.40 El cido lctico, HC
3
H
5
O
3
, se encuentra en la leche agria, en donde es producido por la accin de
lactobacilos sobre la lactosa (el azcar de la leche). Una disolucin 0,025 mol L
-1
de cido lctico tiene un
pH igual a 2,75.
a) Determina el grado de ionizacin del cido lctico en dicha disolucin.
b) Calcula la K
a
del cido lctico.

a) El grado de ionizacin () es igual a la fraccin que se disocia. Es decir, para un cido HA:

HA (aq) + H
2
O A
+ H
3
O
+

viene dado por:
0
[HA]
] [A

=

Si despreciamos los iones H
3
O
+
procedentes de la autoionizacin del agua frente a los que se originan en la
disociacin del cido HA, se tiene: [A
] = [H
3
O
+
] = 10
pH

Al aplicar los valores en la expresin anterior para , obtenemos: 1 0,07
) L (mol 0,025
) L (mol 10
[HA]
] [A
1
1 2,75
0
= = =

b) Si llamamos x a los moles L
-1
de cido lctico que se disocian, tenemos:

HC
3
H
5
O
3
+ H
2
O

3 5 3
O H C

+ H
3
O
+
0
)

0,025 0 0
eq
) 0,025 x x x

3
O
+

pH = log [H
3
O
+
] = 2,75 [H
3
O
+
] = 10
2,75
= 1,810
3
mol L
1

a
) del cido lctico, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
4
3
2 3
eq
3 5 3
3 3 5 3
a
10 1,4
10 1,8 0,025
) 10 (1,8
x 0,025
x x
O H HC
O H O H C
K

+
=
=
Solucionario

Solucionario

164
9.41 La estricnina (C
21
H
22
N
2
O
2
), un veneno utilizado para matar roedores, es una base dbil cuya constante
de basicidad es K
b
= 1,8 10
6
. Calcula el pH de una disolucin saturada de estricnina, que contiene 16
mg/100 mL.

En una disolucin saturada, la concentracin es igual a la solubilidad. Por tanto, la concentracin molar inicial
de estricnina es:
1 4
L mol 10 4,8
(L) 0,100
(g) 334,45
(mol) 1
(g) 0,016

=
La estricnina es una base dbil, por lo que reaccionar con el agua segn el equilibrio: C
21
H
22
N
2
O
2
+ H
2
O
+
2 2 22 21
O N H HC + OH

1
de estricnina que se ionizan, tenemos:

C
21
H
22
N
2
O
2
+ H
2
O
+
2 2 22 21
O N H HC

+ OH

0
)

4,810
4
0 0
eq
) 4,810
4
x x x

Al sustituir las concentraciones de la tabla en la expresin de la constante de basicidad (K
b
), obtenemos:
[ ][ ]
6 6
4
eq
2 2 22 21
2 2 22 21
b
0 1 2,85 x 10 1,8
x 10 4,8
x x
] O N H [C
OH O N H HC
K

+
= =
=
Por tanto, la concentracin de iones H
3
O
+
es: [ ]
[ ]
1 10
5
14
w
3
L mol 10 3,51
10 2,85
10
OH
K
O H

+
= = =
Entonces, el pH vale: pH = log [H
3
O
+
] = log (3,51 10
10
) = 9,45
El resultado final lo expresamos con solo dos cifras significativas (en un logaritmo son significativos los dgitos
a la derecha de la coma decimal; los dgitos a la izquierda sirven para establecer la potencia de 10), ya que K
b

se conoce esta forma.

9.42 La etanolamina, HOC
2
H
4
NH
2
, es un lquido viscoso con olor parecido al amonaco que se utiliza para
eliminar el sulfuro de hidrgeno del gas natural. Se tiene una disolucin de etanolamina en agua en la
que esta se encuentra disociada en un 1,5%. Sabiendo que K
b
vale 3,2 10
5
, calcula:
a) La concentracin inicial de etanolamina.
b) El pH de la disolucin.

a) Llamemos C
o
a la concentracin molar inicial de etanolamina. Los moles L
1
de etanolamina que se
disocian son:
0 0
C 015 , 0
100
5 , 1
C =
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin de disociacin, tenemos:

HOC
2
H
4
NH
2
+ H
2
O
+
3 4 2
NH H HOC

+ OH

0
)

C
o
0 0
Cambio en la concentracin ([ ]) 0,015C
o
+0,015C
o
+0,015C
o

eq
) 0,985C
o
0,015C
o
0,015C
o

Al aplicar estos valores en la expresin de la constante de basicidad (K
b
) de la etanolamina y despejar,
obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
1
o
5
o
2
o
eq
2 4 2
3 4 2
b
L mol 14 , 0 C 10 2 , 3
C 985 , 0
) C 015 , 0 (
NH H HOC
OH NH H HOC
K

+
= = =
=

b) La concentracin de iones H
3
O
+
es, pues,
[ ]
[ ]
1 12
14
w
3
L mol 10 8 , 4
) 14 , 0 ( ) 015 , 0 (
10 0 , 1
OH
K
O H

+
= = =
Por tanto, el pH es: pH = log [H
3
O
+
] = log (4,8 10
12
) = 11,32
Solucionario

Solucionario

165
9.43 La trimetilamina, (CH
3
)
3
N, es uno de los responsables del desagradable olor del pescado en
descomposicin. Una disolucin 0,050 mol L
-1
de trimetilamina tiene un pH igual a 11,28.
a) Determina el grado de ionizacin de la trimetilamina.
b) Calcula la K
b
de esta base orgnica.

a) El grado de ionizacin de una base () es igual a la fraccin de la misma que se disocia. Por tanto, para la
trimetilamina, que se disocia en agua segn la ecuacin:

(CH
3
)
3
N (aq) + H
2
O (l) (CH
3
)
3
NH
+
(aq) + OH

(aq)

el valor de viene dado por:
o 3 3
eq 3 3
] N ) CH [(
] NH ) CH [(
+
=

Si despreciamos los iones OH
procedentes de la autoionizacin del agua frente a los que se originan en la

disociacin de la trimetilamina, se tiene:

[(CH
3
)
3
NH
+
]
eq
= [OH
]

La concentracin de iones OH
puede obtenerse a partir del pH:

[ ]
[ ]
pH
w
3
w
10
K
O H
K
OH
+
= =
[ ]
1 3
11,28
14
L mol 10 1,9
10
10 1,0
OH

= =

Sustituyendo en la expresin anterior para , se obtiene:

o 3 3 o 3 3
eq 3 3
N] ) [(CH
] [OH
N] ) [(CH
] NH ) [(CH
+
= =

8 0,03
) L (mol 0,050
) L (mol 10 1,9
1
1 3
= =

b) Si sustituimos los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de basicidad
(K
b
) de la trimetilamina, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ]
eq
3 3
3 3
b
N ) (CH
OH NH ) (CH
K
=
+

5
3
2 3
b
10 7,5
10 1,9 0,050
) 10 (1,9
K

=

Se ha tenido en cuenta que la concentracin de trimetilamina que se encuentra sin disociar, una vez
alcanzado el equilibrio, es igual a la concentracin inicial menos la que se ha disociado:

[(CH
3
)
3
N]
eq
= [(CH
3
)
3
N]
o
[(CH
3
)
3
NH
+
]
eq

Solucionario

Solucionario

166
9.44 Una disolucin de amonaco de uso domstico tiene una densidad igual a 0,98 g mL
1
y posee un 6,8%
en masa de NH
3
. Calcula cuntos mililitros de esta disolucin deben diluirse en agua para obtener 625
mL de una disolucin de pH = 11,58.
Dato. K
b
(NH
3
) = 1,81 10
5
.
La concentracin inicial, en mol L
1
, de la disolucin de amonaco dada es:
[ ]
1 3
3
3 3
o 3
L mol 9 , 3
.) disol L ( 1
) NH mol ( 9 , 3
) NH g ( 04 , 17
) NH mol ( 1
.) disol g ( 100
) NH g ( 8 , 6
) L ( 1
) mL ( 1000
.) disol mL ( 1
.) disol g ( 98 , 0
NH

= = =
Si llamamos C
o
a la concentracin inicial de amonaco en una disolucin cuyo pH sea 11,58, y x a los mol por
litro de amonaco que se disocian en dicha disolucin, tenemos:

NH
3
+ H
2
O
+
4
NH

+ OH

0
)

C
o
0

0
eq
) C
0
x +x x

La concentracin de iones hidronio en dicha disolucin es: [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
11,58
mol L
1
y, por tanto, la
concentracin de iones hidrxido tiene que ser:
[ ]
[ ]
1 3
58 , 11
14
3
w
L mol 10 8 , 3
10
10 0 , 1
O H
K
OH

= = =
Al aplicar los valores en la expresin de la constante de basicidad (K
b
) del amonaco y despejar C
o
,
obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
1
o
5
3
o
2 3
o
2
eq
3
4
b
L mol 80 , 0 C 10 81 , 1
) 10 8 , 3 C (
) 10 8 , 3 (
x C
x
NH
OH NH
K

+
= =
=
Los 625 mL de una disolucin 0,80 mol L
1
de NH
3
contienen:
3
3
NH mol 50 , 0
) L ( 1
) NH mol ( 80 , 0
) L ( 625 , 0 =
El volumen de la disolucin inicial, de concentracin 3,9 mol L
1
, que contiene esta cantidad de NH
3
es:
mL 128 L 128 , 0
) NH mol ( 9 , 3
) L ( 1
) NH mol ( 50 , 0
3
3
= =
Por tanto, para preparar 625 mL de una disolucin cuyo pH sea 11,58, hay que tomar 128 mL de la
disolucin inicial (con riqueza del 6,8% en masa de NH
3
) y diluir con agua hasta completar 625 mL de la
disolucin final.

9.45 La sacarina, un edulcorante artificial bajo en caloras, es un cido muy dbil cuyo pK
a
vale 11,68 a 25
C. En disolucin acuosa se ioniza segn el equilibrio:
HNC
7
H
4
SO
3
(aq) + H
2
O (l)
3 4 7
SO H NC (aq) + H
3
O
+
(aq)
Calcula el pH de una disolucin 0,20 mol L
-1
de sacarina.
1
de sacarina que se ionizan, tenemos:

HNC
7
H
4
SO
3
+ H
2
O

3 4 7
SO H NC

+ H
3
O
+
0
)

0,20

0 0
eq
) 0,20 x x x

Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez (k
a
) y despejar,
obtenemos:
[ ][ ]
[ ] x 0,20
x x
SO H HNC
O H SO H NC
K
eq
3 4 7
3 3 4 7
a
=
+

La K
a
de la sacarina se determina a partir del pK
a
: pK
a
= log K
a
K
a
= 10
pKa
= 10
11,68
= 2,1 10
12

Si sustituimos este valor en la ecuacin anterior y despejamos el valor de x, obtenemos:
7 12
2
12
10 5 , 6 x 10 1 , 2
20 , 0
x
10 1 , 2
x 20 , 0
x x

= =

(Dado el valor tan pequeo de K
a
, el equilibrio est muy desplazado hacia la izquierda, de manera que puede
despreciarse x frente a 0,20.)
Por tanto, el pH es: pH = log [H
3
O
+
] = log (6,5 10
7
) = 6,19
Solucionario

Solucionario

167
9.46 El cido ascrbico, H
2
C
6
H
6
O
6
(vitamina C), es un cido diprtico (K
a1
= 7,9 10
5
y K
a2
= 5,0 10
12
). Calcula
el pH y la concentracin de todas las especies presentes en una disolucin 0,080 mol L
-1
de cido
ascrbico.

Dado que K
a2
es mucho menor que K
a1
, los iones H
3
O
+
procedentes de la disociacin del
6 6 6
O H HC pueden
despreciarse frente a los que proceden de la disociacin del H
2
C
6
H
6
O
6
, es decir, para el clculo del pH basta
considerar la primera disociacin.

Si llamamos x a los mol L
1
de sacarina que se ionizan, tenemos:

H
2
C
6
H
6
O
6
+ H
2
O

6 6 6
O H HC
+ H
3
O
+
0
)

0,080

0 0
eq
) 0,080 x x x

Si sustituimos las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez (K
a1
), y despejamos,
obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
3 5
eq
6 6 6 2
3 6 6 6
a1
10 2,5 x 10 7,9
x 0,080
x x
O H C H
O H O H HC
K

+
= =
=

Por tanto, el pH es:

pH = log [H
3
O
+
] = log (2,5 10
3
) = 2,60

y las concentraciones en el equilibrio son:

[

6 6 6
O H HC ] = [H
3
O
+
] = 2,5 10
3
mol L
1

[H
2
C
6
H
6
O
6
] = 0,080 mol L
1
2,5 10
3
mol L
1
= 0,078 mol L
1

[ ]
[ ]
1 2
3
14
3
w
L mol 10 4,0
10 2,5
10 1,0
O H
K
OH

= = =

Dado que el valor de K
a2
es muy pequeo, el equilibrio correspondiente a la segunda ionizacin:

6 6 6
O H HC (aq) + H
2
O (l)
2
6 6 6
O H C (aq) + H
3
O
+
(aq)

est muy desplazado hacia la izquierda. Por ello, la fraccin de
6 6 6
O H HC que se disocia para dar
2
6 6 6
O H C es
muy pequea, lo que justifica que se tome como [HC
6
H
6
O
6
] el valor obtenido en la primera disociacin.

Finalmente, la concentracin de
2
6 6 6
O H C se determina despejando en la expresin de la constante de acidez
(K
a2
) para la segunda ionizacin:

[ ] [ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
1 12
3
6 6 6
a2
2
6 6 6
eq
6 6 6
3
2
6 6 6
a2
L mol 10 5,0
O H
O H HC
K O H C
O H HC
O H O H C
K

+
+
= =
=

Dado que [

6 6 6
O H HC

] = [H
3
O
+
], el valor de [
2
6 6 6
O H C ] coincide con el de K
a2
.

.
Solucionario

Solucionario

168
9.47 La expresin para el porcentaje de ionizacin de un cido dbil es:

) pH pKa (
10 1
100
ionizado %

+
=
a) Demuestra dicha ecuacin. Qu suposiciones hay que hacer para obtenerla?
b) Utiliza dicha ecuacin para calcular el porcentaje de ionizacin de cido butrico en una disolucin
cuyo pH es 2,60. La K
a
del cido butrico (responsable del olor de la mantequilla rancia) es 1,6
10
5
.

a) El porcentaje de ionizacin de un cido dbil (HA) viene dado por:
eq eq
eq
0
eq
[HA] ] [A
] [A 100
[HA]
] [A
100 100 ionizado %
+
= = =

Si dividimos el numerador y el denominador de la expresin anterior por [A
], resulta:
eq
eq
eq eq
eq
] [A
[HA]
1
100
[HA] ] [A
] [A 100
ionizado %
+
=
+
=

A partir de la expresin de la constante de acidez de HA (K
a
), y de la definicin de pH y pK
a
, se obtiene:
pH) (pKa
pKa
pH
a
3
eq
eq
eq
3
a
10
10
10
K
] O [H
] [A
[HA]
[HA]
] O [H ] [A
K

+
= = =
=

Al llevar este resultado a la ecuacin anterior, resulta:
pH) (pKa
eq
eq
10 1
100
] [A
[HA]
1
100
ionizado %
+
=
+
= ,

que es la ecuacin que se quera demostrar. Se trata de una ecuacin general, ya que en su deduccin no
se ha hecho ninguna suposicin particular.

b) Para el cido butrico, pK
a
= log (1,6 10
5
) = 4,80. Si sustituimos los valores en la ecuacin anterior, se
obtiene:
% 0,63
10 1
100
10 1
100
ionizado %
2,60) (4,80 pH) (pKa
=
+
=
+
=

PROPIEDADES CIDO-BASE DE LAS SALES

9.48 Los arndanos necesitan un suelo bastante cido para prosperar. Razona cul de los siguientes
fertilizantes nitrogenados es el ms adecuado para cultivarlos:
a) Nitrato de amonio, NH
4
NO
3
.
b) Carbonato de amonio, (NH
4
)
2
CO
3
.
c) Disolucin acuosa de amonaco, NH
3
.
d) Nitrato de sodio, NaNO
3
.

a) De los iones formados en la ionizacin del nitrato de amonio, el anin
3
NO no sufre hidrlisis, ya que al
ser la base conjugada de un cido fuerte (HNO
3
) su fuerza como base es casi nula. Por otra parte, el
catin
+
4
NH es el cido conjugado de una base dbil (amonaco). En consecuencia, la reaccin de los
iones amonio con el agua produce iones hidronio, por lo que la disolucin de nitrato de amonio es cida:

+
4
NH + H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

Solucionario

Solucionario

169

b) El carbonato de amonio se disocia en agua y produce iones amonio e iones carbonato. Como se acaba de
ver, los iones amonio tienen carcter cido. Por su parte, el ion carbonato (
2
3
CO ) es la base conjugada del
3
HCO , un cido dbil. En consecuencia, los iones
2
3
CO tienen carcter bsico y se hidrolizan formando
iones hidrxido:
2
3
CO (aq) + H
2
O (l)
3
HCO

(aq) + OH
(aq)
Si comparamos el valor de la constante de acidez (K
a
) del
+
4
NH con la de basicidad (K
b
) del
2
3
CO ,
10
5
14
3 b
w
4 a
10 7 , 6
10 5 , 1
10 0 , 1
) NH ( K
K
) NH ( K

+
= = = <
4
11
14
3 a
w 2
3 b
10 1 , 2
10 8 , 4
10 0 , 1
) HCO ( K
K
) CO ( K

= = = ,
se puede concluir que la hidrlisis de los iones amonio (en la que se forman iones H
3
O
+
) se produce en
menor extensin que la de los iones carbonato (en la que se forman iones OH
). En consecuencia, la
disolucin de carbonato de amonio es bsica.

c) Dado que el amonaco es una base de Brnsted-Lowry, su disolucin acuosa tiene carcter bsico:
NH
3
(aq) + H
2
O (l)
+
4
NH

(aq) + OH
(aq)

d) La disolucin acuosa de nitrato de sodio es neutra, ya que ni los iones Na
+
ni los
3
NO

producidos en la
disociacin del NaNO
3
reaccionan con el agua. En efecto, los iones Na
+
no tienen carcter cido, ya que
proceden de una base fuerte, y los iones
3
NO no poseen carcter bsico, puesto que son la base conjugada
de un cido fuerte.

Por tanto, de las cuatro sustancias dadas, solo el nitrato de amonio da lugar a disoluciones acuosas cidas.
Dado que los arndanos requieren un suelo cido, el mejor fertilizante para el cultivo de esta baya es el
NH
4
NO
3
.

9.49 El benzoato de sodio, NaC
7
H
5
O
2
, se utiliza como preservativo de los alimentos (cdigo E-211). Calcula el
pH de una disolucin 0,30 mol L
-1
de dicho compuesto. La constante de acidez del cido benzoico,
HC
7
H
5
O
2
, es 6,5 10
5
.

El NaC
7
H
5
O
2
es una sal soluble que se encuentra disociada totalmente:

NaC
7
H
5
O
2 Na
+
+

2 5 7
O H C

0 0

0 0,30 0,30

Los iones Na
+
no sufren hidrlisis, ya que proceden de una base fuerte. Sin embargo, los iones
2 5 7
O H C tienen
carcter bsico, ya que son la base conjugada del cido benzoico (HC
7
H
5
O
2
), que es un cido dbil. Si llamamos
x a los moles L
1
de
2 5 7
O H C que se protonan, tenemos:

2 5 7
O H C

+ H
2
O HC
7
H
5
O
2

+ OH

0,30 0 0 Concentracin inicial ([ ]
0
)

Cambio en la concentracin ([ ])
x + x + x
eq
) 0,30 x x x

Al sustituir los valores en la expresin de la constante de basicidad (K
b
) del ion benzoato, obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
10
5
14
2 5 7 a
w
2
eq
2 5 7
-
2 5 7
b
10 1,5
10 6,5
10 1,0
) O H (HC K
K
x 0,30
x
O H C
OH O H HC
K

= = =
=
Para que el cociente que aparece en la ecuacin anterior sea 1,5 10
10
, el valor de x debe ser muy pequeo. Por
tanto, podemos hacer la aproximacin: 0,30 x 0,30

La ecuacin de arriba queda entonces,
6 10
2
10 7 , 6 x 10 5 , 1
30 , 0
x

= =
Por tanto, la concentracin de iones hidrxido es [OH
] = 6,7 10
6
mol L
1
y el valor del pH resulta:
[ ]
[ ]
8,83
10 6,7
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
6
14
w
3
= = = =
+

Solucionario

Solucionario

170
9.50 Una disolucin acuosa 0,10 mol L
-1
de cido perclrico, HClO
4
, tiene un pH de 1,00. Si se disuelve
perclorato de sodio en agua, el pH ser mayor, menor o el mismo que el valor observado antes de
aadir la sal?

La concentracin de iones hidronio en la disolucin 0,10 mol L
-1
de HCl es:

pH = log [H
3
O
+
] = 1,00 [H
3
O
+
] = 10
1,00
= 0,10 mol L
1

Por tanto, el cido perclrico (HClO
4
) se encuentra totalmente disociado en agua, es decir, se trata de un
cido fuerte. En consecuencia, al disolver perclorato de sodio en agua, no se observar ningn cambio de
pH, ya que al tratarse de una sal procedente de un cido y de una base fuertes, ni el catin (Na
+
) ni el anin
(

4
ClO ) originados en la disociacin de la sal experimentan hidrlisis.

9.51 El ion [Al(H
2
O)
6
]
3+
es un cido con K
a
= 1,2 10
5
. Por esta razn, el papel, al que se adiciona Al
2
(SO
4
)
3

para hacerlo ms resistente y menos poroso, es cido. Calcula el pH y el tanto por ciento de hidrlisis
de una disolucin 0,050 mol L
-1
de Al
2
(SO
4
)
3
.

El sulfato de aluminio es una sal soluble que se disocia totalmente en agua:

Al
2
(SO
4
)
3
2
+ 3
Al

+
3
2
4
SO

0 0

0 0,100 0,150

El ion
2
4
SO apenas sufre hidrlisis, pues es la base conjugada de un cido bastante fuerte, mientras que el
ion Al
3+
(o ms exactamente, los iones [Al(H
2
O)
6
]
3+
) s la experimenta, ya que muestra carcter cido. Si
llamamos x a los moles L
1
de [Al(H
2
O)
6
]
3+
que se hidrolizan, tenemos:

[Al(H
2
O)
6
]
3+
+ H
2
O [Al(H
2
O)
5
OH]
2+
+ H
3
O
+
0
)

0,100 0 0
eq
) 0,100 x x x

Si sustituimos los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de acidez (K
a
)
del [Al(H
2
O)
6
]
3+
, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
1 3 5
eq
3
6 2
3
2
5 2
a
L mol 10 1,1 x 10 1,2
x 0,100
x x
O) Al(H
O H OH O) Al(H
K

+
+ +
= =
=

Por tanto, el pH de la disolucin es:

pH = log [H
3
O
+
] = log (1,1 10
3
) = 2,96

El porcentaje de hidrlisis viene dado por:

[ ]
[ ]
1,1%
) L (mol 0,100
) L (mol 10 1,1 100
O) Al(H
OH O) Al(H
100 100 hidrlisis %
1
1 3
o
3
6 2
eq
2
5 2
=
= = =

+
+

Solucionario

Solucionario

171
9.52 El cido srbico, HC
6
H
7
O
2
, es un cido monoprtico dbil cuya K
a
es 1,7 10
5
. Una de sus sales, el
sorbato de potasio (KC
6
H
7
O
2
),

se aade al queso, y a otros alimentos, para evitar la formacin de moho.
Calcula el pH de una disolucin que contiene 27,8 g de sorbato de potasio en 0,500 L de disolucin.

La concentracin molar inicial de sorbato de potasio (KC
6
H
7
O
2
) es:

1
L mol 0,370
(L) 0,500
(g) 150,216
(mol) 1
(g) 27,8
=

El KC
6
H
7
O
2

KC
6
H
7
O
2 K
+
+

2 7 6
O H C

0 0

0 0,370 0,370

Los iones K
+
2 7 6
O H C tienen
carcter bsico, ya que son la base conjugada del cido srbico, HC
6
H
7
O
2
, que es un cido dbil.

1
de
2 7 6
O H C que se protonan, tenemos:

2 7 6
O H C

+ H
2
O HC
6
H
7
O
2

+ OH

0
)

0,370 0 0
eq
) 0,370 x x x

b
) del ion sorbato, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ]
10
5
14
2 7 6 a
w
2
eq
2 7 6
2 7 6
b
10 5,9
10 1,7
10 1,0
) O H (HC K
K
x 0,370
x
O H C
OH O H HC
K

= = =
=

10
, el valor de x debe ser muy pequeo. Por
tanto, podemos hacer la aproximacin:

0,370 x 0,370

La ecuacin de arriba queda entonces

5 10
2
10 5 , 1 x 10 9 , 5
370 , 0
x

= =

La concentracin de iones hidrxido es, pues, [OH
] = 1,5 10
5
mol L
1

[ ]
[ ]
8 9,1
10 1,5
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
5
14
w
3
= = = =
+

Solucionario

Solucionario

172
9.53 Una leja comercial, cuya densidad es 1,04 g mL
1
, contiene un 4,8% en masa de hipoclorito de sodio.
a) Cul es el pH de esa leja?
b) Calcula qu fraccin de los iones ClO

iniciales se encuentran en forma de HClO (grado de
hidrlisis).
Dato. K
a
(HClO) = 2,9 10
8
.

a) La concentracin molar inicial de hipoclorito de sodio es:

[ ]
1
3
o
L mol 0,67
disol.) (L 1
) NH (mol 3,9
NaClO) (g 74,44
NaClO) (mol 1
disol.) (g 100
NaClO) (g 4,8
(L) 1
(mL) 1000
disol.) (mL 1
disol.) (g 1,04
NaClO

= = =

El NaClO


NaClO Na
+
+ ClO

0 0

0 0,67 0,67

Los iones Na
+
no sufren hidrlisis, ya que proceden de una base fuerte. Sin embargo, los iones ClO
tienen
carcter bsico, ya que constituyen la base conjugada del cido hipocloroso (HClO), que es un cido dbil.

1
de ClO
que se protonan, tenemos:

ClO

+ H
2
O HClO

+ OH

0
)

0,67 0 0
eq
) 0,67 x x x

La constante de basicidad (K
b
) del ion hipoclorito es:

7
8
14
a
w
b
10 3,5
10 2,9
10 1,0
(HClO) K
K
) (ClO K

= = =

Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la K
b
del ion hipoclorito, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ]
7
2
eq
b
10 3,4
x 0,67
x
ClO
OH HClO
K

=

7
, el valor de x debe ser muy
pequeo. Por tanto, podemos hacer la aproximacin:

0,67 x 0,67

Luego, la ecuacin de arriba queda

4 7
2
10 8 , 4 x 10 4 , 3
67 , 0
x

= =

] = 4,8 10
4
mol L
1

[ ]
[ ]
8 10,6
10 4,8
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
4
14
w
3
= = = =
+

b) El grado de hidrlisis de los iones hipoclorito viene dado por:

[ ]
[ ]
4
1
1 4
o
eq
10 7,2
) L (mol 0,67
) L (mol 10 4,8
ClO
HClO

= = =

Es decir, el porcentaje de hidrlisis es 100 = 0,072%.
Solucionario

Solucionario

173
9.54 El fosfato de sodio, Na
3
PO
4
, tiene muchos usos industriales, que van desde la fabricacin del papel hasta
la limpieza de los grafiti de las paredes. Se vende comercialmente como TSP, con la advertencia de que
es daino para la piel y los ojos. Calcula el pH de una disolucin que contiene 8,2 g de Na
3
PO
4
en un
volumen de 250 mL K
a
(HPO
4
2
) = 4,8 10
13
.

La concentracin molar inicial de fosfato de sodio es: [ ]
1
o 4 3
L mol 0,20
(L) 0,250
(g) 163,94
(mol) 1
(g) 8,2
PO Na

= =

El Na
3
PO
4

Na
3
PO
4 3 Na
+
+
3
4
PO

0 0

0 0,60 0,20

Los iones Na
+
no sufren hidrlisis, ya que proceden de una base fuerte (NaOH). Sin embargo, los iones fosfato,
3
4
PO , tienen carcter bsico, ya que son la base conjugada del cido ion (
2
4
HPO ), que es un cido dbil:

Equilibrio 1:
3
4
PO (aq) + H
2
O (l)
2
4
HPO

(aq) + OH
(aq)

El ion
2
4
HPO es anftero y acta tambin como base de Brnsted-Lowry segn el equilibrio:

Equilibrio 2:
2
4
HPO (aq) (aq) + H
2
O (l)
4 2
PO H (aq) + OH
(aq)

El ion
4 2
PO H es, a su vez, anftero y tambin acta como base de Brnsted-Lowry segn el equilibrio:

Equilibrio 3:
4 2
PO H (aq) + H
2
O (l) H
3
PO
4
(aq) + OH
(aq)

Como K
a
(
2
4
HPO ) < K
a
(

4 2
PO H ) < K
a
(H
3
PO
4
), y dado que cuanto mayor es la constante de acidez (K
a
) de un
cido (HA) menor es la constante de basicidad (K
b
) de su base conjugada (A
), se cumple que:

K
b
(
3
4
PO ) > K
b
(
2
4
HPO ) > K
b
(

4 2
PO H ),

de modo que los equilibrios 2 y 3 se producen en mucha menor extensin que el equilibrio 1. Por tanto se pueden
tomar las concentraciones originadas en la hidrlisis del ion fosfato (equilibrio 1) como valores de la concentracin
final de equilibrio de iones OH
y HPO
4
2
.

As pues, si llamamos x a los mol L
1
de
3
4
PO que se protonan, tenemos:

3
4
PO

+ H
2
O
2
4
HPO

+ OH

0
)

0,20 0 0
eq
) 0,20 x x x

Al aplicar los valores en la ecuacin de K
b
del ion fosfato, obtenemos:

[ ][ ]
[ ]
2
13
14
2
4 a
w
2
eq
3
4
2
4
3
4 b
10 2,1
10 4,8
10 1,0
) (HPO K
K
x 0,20
x
PO
OH HPO
) (PO K

= = =
=

Si resolvemos la ecuacin de 2. grado anterior en x, se obtiene:

x = 0,055 mol L
1
[OH
] x = 0,055 mol L
1

La concentracin de iones hidronio y el pH resultan:

[ ]
[ ]
4 12,7
0,055
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
14
w
3
= = = =
+

Solucionario

Solucionario

174
9.55 El propionato de calcio, Ca(CH
3
CH
2
COO)
2
, es uno de los inhibidores de hongos ms utilizados para
alargar

la vida de los alimentos y medicamentos.
a) Razona si una disolucin acuosa de propionato de calcio es cida, bsica o neutra.
b) Calcula el pH de una disolucin que contiene 14,1 g de Ca(CH
3
CH
2
COO)
2
por litro.
Dato. K
a
(CH
3
CH
2
COOH) = 1,3 10
5

a) La concentracin molar inicial de propionato de calcio es:

1
L mol 0,0757
(L) 1,00
(g) 186,22
(mol) 1
(g) 14,1
=

El Ca(CH
3
CH
2
COO)
2

Ca(CH
3
CH
2
COO)
2
Ca
2+
+ 2 CH
3
CH
2
COO

Concentraciones iniciales

0,0757

0 0

0 0,0757 0,151

Los iones Ca
2+
CH
3
CH
2
COO
tienen carcter bsico, ya que son la base conjugada del cido propinico (CH
3
CH
2
COOH),
que es un cido dbil. Por tanto, la disolucin acuosa de Ca(CH
3
CH
2
COO)
2
ser bsica.

1
de CH
3
CH
2
COO
que se protonan, tenemos:

CH
3
CH
2
COO
+ H
2
O CH
3
CH
2
COOH + OH

0
)

0,151 0 0
Cambio en la concentracin ([ ]) x + x + x
eq
) 0,151 x x x

La constante de basicidad (K
b
) del ion propionato es:

10
5
14
5 2 a
w
b
10 7,7
10 1,3
10 1,0
COOH) H (C K
K
K

= = =

Al sustituir las concentraciones de equilibrio en la expresin de la K
b
del ion propionato, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ]
10
2
eq
5 2
5 2
b
10 7,7
x 0,151
x
COO H C
OH COOH H C
K

=

10
, el valor de x debe ser muy
pequeo. Por tanto, podemos hacer la aproximacin:

0,151 x 0,151

La ecuacin de arriba queda entonces

5 10
2
10 1 , 1 x 10 7 , 7
151 , 0
x

= =

] = 1,1 10
5
mol L
1

[ ]
[ ]
4 9,0
10 1,1
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
5
14
w
3
= = = =
+

Solucionario

Solucionario

175
9.56 Las aminas son bases dbiles y reaccionan con el HCl formando sales cidas (denominadas
hidrocloruros), que son ms solubles en agua que la correspondiente amina. El componente activo de
muchos medicamentos sin receta es un hidrocloruro de amina. Calcula para una disolucin 0,205 mol L
-1

de hidrocloruro de papaverina (PapH
+
Cl
), una sal utilizada como relajante muscular,

a) el valor del pH.
b) el porcentaje de hidrlisis.
Dato. La K
b
de la papaverina (Pap) vale 8,3 10
9
.

a) El hidrocloruro de papaverina (PapH
+
Cl
) es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

PapHCl PapH
+
+ Cl


0 0

0 0,205 0,205

El ion Cl
no sufre hidrlisis, pues es la base conjugada de un cido fuerte. Por el contrario, el ion PapH
+

experimenta hidrlisis cida, ya que es el cido conjugado de la papaverina, una base dbil.

Si llamamos x a los molesL
1
de PapH
+
que se hidrolizan, tenemos:

PapH
+
+ H
2
O Pap + H
3
O
+
0
)

0,205 0 0
Cambio en la concentracin ([ ]) x + x + x
eq
)

0,205 x x x

a
) del PapH
+
podemos calcularla a partir de la constante de basicidad (K
b
) de la
papaverina:

6
9
14
b
w
a
10 1,2
10 8,3
10 1,0
(Pap) K
K
) (PapH K

+
= = =

Si sustituimos los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la K
a
y despejamos el valor
de x, obtenemos:

[ ] [ ]
[ ]
1 4 2 6
eq
3
a
L mol 10 5,0 x 10 1,2
x 0,205
x x
PapH
O H Pap
K

+
+
= =
=


pH = log [H
3
O
+
] = log (5,0 10
4
) = 3,30

Obsrvese que resulta un pH cido, como corresponde a la disolucin de una sal de cido fuerte y base
dbil.

b) El porcentaje de hidrlisis viene dado por:

0,24%
) L (mol 0,205
) L (mol 10 5,0 100
] [PapH
[Pap]
100 100 hidrlisis %
1
1 4
0
eq
=
= = =

+

Solucionario

Solucionario

176
9.57 La sosa, Na
2
CO
3
, es una de las bases ms antiguas conocidas. Los egipcios ya la utilizaban en el
proceso de momificacin. Calcula el pH y las concentraciones de todas las especies en una disolucin
0,100 mol L
-1
de Na
2
CO
3
.
CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq) K
a1
= 4,3 10
7

3
HCO (aq) + H
2
O (l)
2
3
CO (aq) + H
3
O
+
(aq) K
a2
= 4,8 10
11

El Na
2
CO
3
Na
2
CO
3 2 Na
+
+
2
3
CO

Concentraciones iniciales (mol L
-1
) 0,100

0 0
Concentraciones finales (mol L
-1
)

0 0,200 0,100
Los iones Na
+
2
3
CO tienen
carcter bsico, ya que son la base conjugada del cido hipocloroso (

3
HCO ), que es un cido dbil:
Equilibrio 1:
2
3
CO (aq) + H
2
O (l)
3
HCO (aq) + OH
(aq)
El ion
3
HCO es anftero y acta tambin como base de Brnsted-Lowry segn el equilibrio:
3
HCO (aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq) + OH
(aq)
El cido carbnico formado es inestable y se descompone en CO
2
y agua:
H
2
CO
3
(aq) CO
2
(aq) + H
2
O (l)
La reaccin neta del ion HCO
3
como base de Brnsted-Lowry en agua, pues, resulta:

Equilibrio 2:
3
HCO (aq) CO
2
(aq) + OH
(aq)
La constante de equilibrio de esta reaccin es:
[ ][ ]
[ ]
[ ]
8
7
14
a1
w
3 3
3
3
3
3
2
eq
3
2
3 b
10 2,3
10 4,3
10 1,0
K
K
] [OH
] O [H ] [HCO
] O [H ] [OH
] O [H
] O [H
] [HCO
] [OH CO
HCO
OH CO
) (HCO K

+
+
+
+
= = = = =
=
Dado el valor tan pequeo de K
b
(

3
HCO ), el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda. Por
tanto, podemos despreciar los iones OH
procedentes de la protonacin del
3
HCO (equilibrio 2) frente a los
producidos en la protonacin del ion carbonato (equilibrio 1). Por la misma razn, dado el valor tan pequeo
de K
b
(

3
HCO ), podemos despreciar los iones
3
HCO que desaparecen en el equilibrio 2 frente a los que se
forman en el equilibrio 1. De este modo, si llamamos x a los moles L
1
de
2
3
CO que se protonan, tenemos:

2
3
CO

+ H
2
O

3
HCO

+ OH

0
)

0,100 0 0
eq
) 0,100 x x x

b
) del ion carbonato, obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
4
11
14
3 a2
w
2
eq
2
3
3
2
3 b
10 2,1
10 4,8
10 1,0
) (HCO K
K
x 0,100
x
CO
OH HCO
) (CO K

= = =
=
Si resolvemos la ecuacin de 2. grado anterior en x, obtenemos: x = 4,5 10
3
mol L
1
,
[OH
] [

3
HCO ] x = 4,5 10
3
mol L
1
La concentracin de iones hidronio y el pH resultan:
[ ]
[ ]
5 11,6 ) 10 (2,2 log pH L mol 10 2,2
10 4,5
10 1,0
OH
K
O H
12 1 12
3
14
w
3
= = = = =

+

La concentracin de iones carbonato es: [
2
3
CO ] = 0,100 x 0,096 mol L
1
Finalmente, la concentracin de CO
2
se obtiene a partir de la expresin de la K
b
(

3
HCO ):
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
1 8
3
3 8
3 b
2
eq
3
2
b
L mol 10 2,3
10 4,5
) 10 (4,5 ) 10 (2,3
] [OH
] [HCO K
(aq) CO
HCO
OH (aq) CO
K

= = =
=
Solucionario

Solucionario

177

9.58 La efedrina (C
10
H
15
ON) es una base utilizada en espris como descongestionante nasal.
a) Escribe una ecuacin para la reaccin de equilibrio con el agua.
b) La K
b
para la efedrina es 1,4 10
4
. Calcula el valor de K
a
de su cido conjugado.
c) Una disolucin acuosa de hidrocloruro de efedrina (C
10
H
15
ONH
+
Cl
), ser cida, bsica o neutra?

a) Dado que es una base dbil, la efedrina acepta un protn de la molcula de agua segn el siguiente
equilibrio:

C
10
H
15
ON (aq) + H
2
O (l) C
10
H
15
ONH
+
(aq) + OH
(aq)

b) La constante de acidez del cido conjugado de la efedrina (el ion C
10
H
15
ONH
+
) se puede calcular a partir de
la constante de basicidad (K
b
) de la efedrina:

11
4
14
15 10 b
w
15 10 a
10 7,1
10 1,4
10 1,0
ONH) H (C K
K
) ONH H (C K

+
= = =

c) El hidrocloruro de efedrina (C
10
H
15
ONH
+
Cl
) se disocia en agua dando iones C

10
H
15
ONH
+
(aq) e iones Cl

(aq). El ion cloruro no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte, de manera que su K
b

es extremadamente pequea. Por el contrario, el ion C
10
H
15
ONH
+
experimenta hidrlisis cida, al ser el cido
conjugado de la efedrina (una base dbil). La ecuacin de la reaccin de hidrlisis es:

C
10
H
15
ONH
+
(aq) + H
2
O (l) C
10
H
15
ONH (aq) + H
3
O
+
(aq)

Por tanto, una disolucin de hidrocloruro de efedrina ser ligeramente cida. Dado el valor tan pequeo de la
K
a
del ion C
10
H
15
ONH
+
, el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda, de modo que el grado
de hidrlisis es pequeo.

9.59 Tanto el cloruro de potasio, KCl, como el cloruro de amonio, NH
4
Cl, son slidos blancos. Sugiere un
reactivo que permita diferenciar estas dos sales.

Como reactivo puede utilizarse, simplemente, agua. Basta con disolver la sal dada en agua y medir el valor del
pH de la disolucin formada. Si disolvemos KCl en agua, la disolucin resultante es neutra, mientras que la
disolucin acuosa de NH
4
Cl es cida.

En efecto, ni los iones K
+
ni los Cl

producidos en la disociacin del KCl reaccionan con el agua. Los iones K
+
no
tienen carcter cido, ya que proceden de una base fuerte (KOH), mientras que los iones Cl
no poseen carcter
bsico por ser la base conjugada de un cido fuerte (HCl). En consecuencia, una disolucin acuosa de KCl es
neutra.

Por otra parte, de los iones formados en la ionizacin del cloruro de amonio, el anin Cl
no sufre hidrlisis, por

las razones sealadas, mientras que el catin
+
4
NH es el cido conjugado de una base dbil (amonaco). En
consecuencia, la reaccin de los iones amonio con el agua produce iones hidronio, por lo que la disolucin de
nitrato de amonio es cida:

+
4
NH (aq) + H
2
O (l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)

Otro posible reactivo es una base suficientemente fuerte, como el NaOH. La reaccin cido-base en la cual el ion
OH
(producido en la disociacin de la base) capta un protn del ion

+
4
NH (aq), lo que produce amonaco, est
muy desplazada hacia la derecha:

+
4
NH (aq) + OH
(aq) NH
3
(aq) + H
2
O (l)

El amonaco formado, se desprende en forma de gas y es fcilmente identificable por su inconfundible e irritante
olor.

Solucionario

Solucionario

178
9.60 El pH de una disolucin 10
2
mol L
-1
de HCl es 2, y el de una disolucin 10
4
mol L
-1
, 4. Razona por qu,
entonces, el pH de una disolucin 10
8
mol L
-1
de HCl no es 8, y calcula su valor.

Un cido fuerte, como es el HCl, se disocia totalmente en agua produciendo iones Cl
(aq) e iones H
3
O
+
(aq).

Generalmente, los iones hidronio procedentes de la autoionizacin del agua pueden despreciarse frente a los
que proceden de la disociacin del cido fuerte. Si designamos C
0
a la concentracin inicial de HCl, tenemos:

HCl + H
2
O Cl

+ H
3
O
+
Concentraciones iniciales C
0
0 0

0 C
0
C
0

Por tanto, el pH es:

pH = log [H
3
O
+
] = log (C
0
),

si, por ejemplo, C
0
= 10
2
mol L
-1
, pH = log (10
2
) = 2, y si C
0
= 10
4
mol L
-1
, pH = log (10
4
) = 4.

Sin embargo, cuando C
0
es muy pequea, la concentracin de iones hidronio procedentes de la
autoionizacin del agua puede ser comparable, con la concentracin de iones hidronio procedentes de la
disociacin del HCl, o incluso mayor. Si designamos x a los moles L
1
de iones H
3
O
+
procedentes del agua,
tenemos:

2 H
2
O H
3
O
+
+ OH

Cambio en la concentracin 2x +x +x

x x

HCl + H
2
O Cl

+ H
3
O
+
Concentraciones iniciales C
0
0 x

0 C
0
C
0
+ x

Al sustituir valores en la expresin del producto inico del agua (K
w
) y despejar x, resulta:

K
W
= [H
3
O
+
] [OH
] = (C
0
+ x) (x) = 1,0 10
14

Para C
0
= 10
8
mol L
1
, la expresin anterior queda: 10
8
x + x
2
= 1,0 10
14
. Al resolver esta ecuacin de
segundo grado en x, obtenemos:

x = 9,5 10
8
mol L
1

El valor del pH es:

pH = log [H
3
O
+
] = log (C
0
+ x) = log (1,0 10
8
+ 9,5 10
8
) = 6,98

Solucionario

Solucionario

179
9.61 El CO
2
se elimina de los espacios cerrados de las naves espaciales haciendo que reaccione con
hidrxido de litio, una sustancia muy ligera:
CO
2
(g) + LiOH (s) LiHCO
3
(s)
Demuestra que se trata de una reaccin cido-base de Lewis.

El tomo de oxgeno del ion OH
, presente en el hidrxido de litio, puede aportar un par de electrones para

formar un enlace covalente dativo. Por tanto, puede actuar como una base de Lewis. Por su parte, el tomo de
carbono de CO
2
puede actuar como cido de Lewis y acepta un par de electrones para formar un enlace dativo:

Una reaccin en la que se forma un enlace covalente coordinado es una reaccin cido-base de Lewis. La
especie que aporta el par de electrones de dicho enlace es la base de Lewis, mientras que la especie que acepta
el par de electrones es el cido. Por tanto, la reaccin anterior es una reaccin cido-base de Lewis.

9.62 El cido hexafluoroantimnico, HSbF
6
, denominado super-cido, es el cido ms fuerte conocido. Se
obtiene como producto de la siguiente reaccin cido-base de Lewis:
HF + SbF
5
HSbF
6
Identifica el cido y la base de Lewis.

En la reaccin entre el fluoruro de hidrgeno (HF) y el pentafluoruro de antimonio (SbF
5
), el primero es la base de
Lewis, y el segundo, el cido, ya que el tomo de flor del HF cede un par de electrones al tomo de antimonio
del SbF
5
para formar un enlace covalente coordinado:

HF + SbF
5
[HFSbF
5
]

9.63 El cido carbnico no es tan dbil como la mayora piensa. El valor de su primera constante de
ionizacin, K
a1
= 4,4 10
7
, corresponde, en realidad, al equilibrio:
CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
Sabiendo que, en el agua a 25 C, solo hay una molcula de H
2
CO
3
(aq) por cada 480 molculas de CO
2

(aq), calcula:
a) La constante de equilibrio de la reaccin de la reaccin: CO
2
(aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq).
b) La verdadera constante de acidez,
'
1 a
K , del H
2
CO
3
: H
2
CO
3
(aq) + H
2
O (l)

3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq).

a) La constante de equilibrio de la reaccin: CO
2
(aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq) viene dada por la expresin:

[ ]
[ ]
eq
2
3 2
*
(aq) CO
CO H
K
=
Dado que el volumen en el que se encuentran las especies disueltas es el mismo, el cociente de sus
concentraciones es igual al cociente de los moles y, por tanto, al cociente de los nmeros de molculas. Si
sustituimos los datos dados, el valor de la constante de equilibrio de la reaccin anterior, a 25 C, resulta:

[ ]
[ ]
3
eq
2
3 2
*
10 2,1
480
1
(aq) CO
CO H
K

= =
=

(Li
+
)H C O O O C
Base de
Lewis
cido de
Lewis
+ + (Li
+
)H O (Li
+
) O
H
C
+
O
O
O
O
Solucionario

Solucionario

180

b) La verdadera constante de acidez del cido carbnico (K
a1
) corresponde a la expresin:

[ ][ ]
[ ]
eq
3 2
3
-
3 '
1 a
CO H
O H HCO
K
=
+

mientras que el valor K
a1
= 4,4 10
7
, corresponde a:

[ ][ ]
eq
2
3 3
a1
(aq)] [CO
O H HCO
K
= =
+

El valor de K
a1
puede relacionarse con K
a1
y
*
K :

[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
[ ][ ]
[ ]
*
a1
eq
3 2
2
eq
2
3 3
eq
2 3 2
2 3 3
eq
3 2
3 3 '
1 a
K
K
CO H
(aq) [CO
(aq)] [CO
O H HCO
(aq)] [CO CO H
(aq)] [CO O H HCO
CO H
O H HCO
K =
=
+ + +

Al sustituir valores, se obtiene:

4
3
7
*
a1 '
a1
10 1 , 2
10 1 , 2
10 4 , 4
K
K
K

= = =

La relacin entre las diferentes constantes de equilibrio tambin se podra haber obtenido a partir de la ley
de los equilibrios mltiples. La reaccin:
(1) CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq) K
1
= K
a1
es la suma de las reacciones:

(2) H
2
CO
3
(aq) + H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq) K
2
=
'
1 a
K
(3) CO
2
(aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq) K
3
=
*
K

Segn la ley de los equilibrios mltiples,

(Reaccin 1) = (Reaccin 2) + (Reaccin 3) K
1
= (K
2
) (K
3
),
es decir,

a1
K
= (
'
1 a
K ) (
*
K )
*
a1 '
a1
K
K
K =

9.64 El cisplatino, Pt(NH
3
)
2
Cl
2
, es un frmaco utilizado en quimioterapia. Se puede considerar como un
complejo del ion Pt
2+
, un cido de Lewis, con las bases de Lewis NH
3
y Cl
. Escribe la estructura de
Lewis del cisplatino.

..
:Cl:

H
3
NPtNH
3

:Cl:
..

Solucionario

Solucionario

181
9.65 Una disolucin 0,1 mol L
-1
de amiduro de potasio, KNH
2
, tiene un pH de 13.
a) Escribe la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin del ion amiduro,
2
NH , con el agua y
seala, de las especies que intervienen, cules son cidos y cules bases de Brnsted-Lowry.
b) Compara la fortaleza de estos cidos y bases.
c) Algunos estudiantes escriben la ecuacin de la disociacin del amonaco en agua de la forma
siguiente:
NH
3
(aq) + H
2
O (l)
2
NH (aq) + H
3
O
+
(aq)
Por qu no es correcta?

a) El amiduro de potasio


KNH
2
+
K
+

2
NH

0 0

0 0,1 0,1

A partir del pH podemos calcular la concentracin de iones hidrxido:

pH = 13 pOH = 14 pH = 1 [OH
] = 10
1
mol L
1
= 0,1 mol L
1

Como [OH
] = [

2
NH ]
0
, se concluye que el ion amiduro es una base fuerte que se encuentra totalmente
disociada en agua:

2
NH
base
1
+
O H
2

cido
2
3
NH
cido
1
+

OH
base
2


0 0

0 0,1 0,1

b) El hecho de que la reaccin entre el ion amiduro y el agua se encuentre totalmente desplazada hacia la
derecha indica que el ion amiduro es una base ms fuerte que el ion OH
, y, consecuentemente, que el NH
3

es un cido ms dbil que el H
2
O. (Un equilibrio cido-base est desplazado en el sentido en que el cido
ms fuerte (con mayor K
a
) sea el que ceda el protn o, alternativamente, en el sentido en que sea la base
ms fuerte la que capte un protn.)

c) El NH
3
es el cido conjugado del ion amiduro. Sin embargo, dado que este es una base extremadamente
fuerte, el amonaco, como cido, es extremadamente dbil. Al ser un cido ms dbil que el agua, el
equilibrio:

NH
3
(aq) + H
2
O (l)
2
NH (aq) + H
3
O
+
(aq)

est totalmente desplazado hacia la izquierda, de modo que se produce en una extensin inapreciable. No
obstante, como base (a la que corresponde como cido conjugado el ion NH
4
+
), el amonaco es ms fuerte
que el agua, de manera que el equilibrio:

NH
3
(aq) + H
2
O (l)
+
4
NH (aq) + OH
(aq),

aunque desplazado hacia la izquierda (pues el NH
3
es una base dbil, K
b
= 1,5 10
5
), se produce en una
extensin medible.
Como el ion amiduro es una base ms fuerte incluso que el ion OH
, K
b
(

2
NH ) > K
b
(OH
), de modo que:
K
b
(

2
NH ) > 1
14
w
2 b
w
3 a
10 1,0 K
) (NH K
K
) (NH K

= << =
Es decir, la constante de acidez del amonaco, K
a
(NH
3
), es extremadamente pequea, por lo que solo ceder
un protn a bases de una fuerza extrema, todava ms fuertes que el ion amiduro, pero nunca al agua.


40
10 Aplicaciones de los equilibrios cido-base

1. En cul de las siguientes valoraciones la fenolftalena es un indicador adecuado?
a) En las valoraciones de cido fuerte con base fuerte.
b) En las valoraciones de base fuerte con cido fuerte.
c) En las valoraciones de cido dbil con base fuerte.
d) En las valoraciones de base fuerte con cido dbil.
e) En las valoraciones de cido fuerte con base dbil.
f) En las valoraciones de base dbil con cido fuerte.

2. Tenemos un volumen V1 desconocido de un cido. Al valorarlo con una base de concentracin conocida se
gasta un volumen V2 de esta. Cunto volumen de base necesitaremos para valorar la misma cantidad de
dicho cido si estuviese el doble de concentrada? Demuestra tu respuesta.
a) La misma, V2.
b) El doble, 2 V2.
c) La mitad, V2/2.

3. Disolvemos 5 g de una piedra caliza en 200 mL de cido clorhdrico 0,4 N. Esta disolucin se valora con otra
de NaOH 0,1 N, gastndose en el proceso 100 mL. Cul es la riqueza en carbonato de sodio de la caliza?

4. Una cantidad de 250 mL de cido ntrico concentrado del 32% y densidad 1,19 g ml
-1
se coloca en un matraz
aforado de 1 L y se aade agua destilada hasta enrasar. Cuntos mililitros de la disolucin de cido ntrico
sern necesarios para neutralizar 50 mL de una disolucin de NaOH cuyo pH es 13,93?

5. Para determinar la acidez de un vinagre (% en cido actico), se toman 25 mL de vinagre y se diluyen hasta
200 mL. Se valoran 20 mL de esta disolucin con otra de Ba(OH)2 0,15 mol L
-1
, gastndose 10 mL hasta llegar
al punto de equivalencia. Calcula la acidez.
Datos. Densidad del vinagre = 1 g cm
-3
. Masas atmicas: O = 16 u, C = 12 u, H = 1 u.


41

6. Calcula el pH de una disolucin 10
-7
mol L
-1
de cido clorhdrico.

7. El pH de 1 L de disolucin de sosa custica es 13.
a) Calcula los gramos de alcal utilizados en prepararla.
b) Qu volumen de agua hay que aadir a 1 L de la disolucin anterior para que su pH sea 12?

8. Determina el pH de las siguientes disoluciones reguladoras.
a) 0,5 mol L
-1
de cido actico y 0,5 mol L
-1
de acetato de potasio.
b) 0,25 mol L
-1
de cido actico y 0,5 mol L
-1
de acetato de potasio.
c) 0,5 mol L
-1
de amonaco y 0,25 mol L
-1
de cloruro de amonio.

42
Solucionario

1. La fenolftalena es vlida en todas las valoraciones excepto en e) y f).
En a) y b) tenemos cidos y bases fuertes. El punto de equivalencia se produce en pH = 7, pero un pequeo
exceso de uno de los dos reactivos produce un salto de pH en los alrededores de hasta 7 unidades de pH, por
lo que la fenolftalena cambiar de color, es decir, es vlida.
En c) y d) tenemos un cido dbil en el medio cuya base conjugada, cuando se forme en la neutralizacin, sufrir
hidrlisis (A
-
+ H2O AH + OH
-
) y el pH del punto de equivalencia se encontrar en la zona bsica pH > 7. Como
el viraje de la fenolftalena se produce en la zona 8-10, se puede usar en estas valoraciones.
En e) y f) tenemos una base dbil en el medio cuyo cido conjugado, cuando se forme en la neutralizacin, sufrir
hidrlisis (BH + H2O B
-
+ H3O
+
) y el pH del punto de equivalencia se encontrar en la zona cida pH < 7. Como
el viraje de la fenolftalena se produce en la zona 8-10, su uso no es vlido en estas valoraciones.

2. El volumen de base necesario en cada caso ser c), es decir, la mitad. En el punto de equivalencia,
equivalentes de cido = equivalentes de base gastada (V1 Na = V2 Nb). En la nueva situacin el nuevo volumen
ser
'
2
V y la nueva normalidad
'
b
N . Como:
'
b
N = 2 Nb, al sustituir resulta:
V1 Na= V2 Nb
V1 Na =
'
2
V
'
b
N V1 Na =
'
2
V 2 Nb V2 Nb =
'
2
V 2 Nb
'
2
V =
2
V
2

3. Calculamos los moles de cido clorhdrico (HCl) empleados en disolver la piedra:
Moles de HCl = Equivalentes de HCl = 0,4 (N) 0,2 (L) = 0,08 eq = 0,08 mol
Calculamos los moles de NaOH utilizados en la neutralizacin:
Moles de NaOH = Equivalentes de NaOH = 0,1 (N) 0,1 (L) = 0,01 eq = 0,01mol
Como la neutralizacin entre NaOH y HCl se produce mol a mol, en la disolucin de la caliza tendremos 0,01 mol
de HCl que no han reaccionado con el carbonato disuelto (quedan en exceso). Por tanto, con el carbonato
reaccionaron 0,07 mol de cido. La reaccin entre ellos es:
CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O,
% 70 100
) g ( 5
) g ( 5 , 3
Riqueza CaCO g 5 , 3
) CaCO mol ( 1
) CaCO g ( 100
) HCl mol ( 2
) CaCO mol ( 1
) HCl mol ( 07 , 0
3
3
3 3
= = =

4. Calculamos los moles iniciales de cido y con ellos la molaridad de la nueva disolucin de este:
mol 51 , 1
) HNO g ( 63
) HNO mol ( 1
) disolucin g ( 100
) HNO g ( 32
) disolucin mL ( 1
) disolucin g ( 19 , 1
) mL ( 250
3
3 3
= en 1 L de HNO3
Su concentracin es 1,51 mol L
-1
. A continuacin, calculamos la cantidad de OH
-
que debemos neutralizar; si su
pH = 13,93, entonces pOH = 0,07 y [OH
-
] = 0,85 mol L
-1
. En 50 mL tendremos:
NaOH de mol 10 25 , 4 V c n
2
= =
Como la reaccin de neutralizacin es mol a mol, (HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O) necesitaremos 4,25 10
-2
mol
de HNO3 que tomamos de la disolucin:
) mL 1 , 28 ( L 10 81 , 2
) L mol ( 51 , 1
) mol ( 10 25 , 4
c
n
V
2
1
2
= = =

5. Los moles de Ba(OH)2 gastados son:
2
3
) OH ( Ba
) OH ( Ba de mol 10 5 , 1 15 , 0 01 , 0 c V n
2

= = = . En la reaccin de
neutralizacin reacciona 1 mol de base con 2 mol de cido, segn la ecuacin:
Ba(OH)2 + 2 CH3COOH (CH3COO)2Ba + 2 H2O
De modo que 1,5 10
-3
mol de Ba(OH)2 reaccionan con 3 10
-3
mol de cido actico, que son los que estaban en
esos 20 mL de disolucin. Como tenamos 200 mL de la misma, existan 3 10
-2
mol en total, cantidad que
provena de los 25 mL iniciales de cido. La masa de cido ser m = n c = 3 10
-2
(mol) 60 (g mol
-1
) = 1,8 g de
cido. Como conocemos la densidad de la disolucin, podemos determinar la masa de esos 25mL:
m =1 (g mL
-1
) 25 (mL) = 25 g de disolucin. En consecuencia, el acidez es % 2 , 7 100
) g ( 25
) g ( 8 , 1
=


43

6. El cido clorhdrico en disolucin acuosa se disocia en su totalidad y produce una concentracin de cationes
hidronio de 10
-7
mol L
-1
. El pH sera 7, lo que resulta contradictorio al tratarse de la disolucin de un cido.
En los casos donde los H
+
que provienen de un cido tienen una concentracin tan baja, hay que tener en
cuenta los H
+
que origina la disociacin del agua.
2 H2O H3O
+
+ OH
-

Si llamamos x a esta concentracin y tenemos en cuenta que, en las disoluciones acuosas, se tiene que
cumplir el producto inico del agua, resulta:
[ ][ ]
14
3
10 OH O H
+
=
14 7
10 ) x ( ) x 10 (

= +
Al resolver la ecuacin, obtenemos:
0 10 x 10 x
14 7 2
= +

; x = 0,618 10
-7
[ ]
1 7 7 7
3
mol 10 618 , 1 10 618 , 0 10 O H
+
= + =

[ ] 79 , 6 ) 10 618 , 1 log( O H log pH
7
3
= = =
+

7. En la disolucin de sosa:
a) Como el pH de la disolucin es 13, el pOH ser: pOH = 14 pH = 14 13 = 1; y la concentracin de iones
hidronio ser: [ ]
1 1
L mol 10 OH

= . La sosa custica (hidrxido de sodio) en disolucin se encuentra
totalmente disociada en sus iones. Su concentracin, por tanto, ha de ser igual a la de los iones OH
-

producidos en su disociacin:
[ ] [ ]
1 1
L mol 10 OH NaOH

= =

Los gramos de NaOH necesarios para preparar 1 L de esta disolucin sern:
g 4
) NaOH mol ( 1
) NaOH g ( 40
) L ( 1
) NaOH mol ( 10
) L ( 1 m
1
= =

b) Cuando el pH sea igual a 12, la concentracin de aniones OH
-
, y, por tanto, la de NaOH, ser 10
-2
mol L
-1
.
Si llamamos V al volumen en litros de agua que es necesario aadir a 1 L de la disolucin anterior,
tenemos:
agua de litros 9 V ) L (mol 10
) disolucin (L V) (1
) disolucin (L 1
NaOH) (mol 0,1
) disolucin (L 1
c
1 2
= =
+
=

8. Los pH sern los siguientes:
b)
[ ]
[ ]
+ =
cido
sal
log pK pH
a
745 , 4
5 , 0
5 , 0
log ) 10 8 , 1 ( log pH
5
= + =

c) 046 , 5
25 , 0
5 , 0
log ) 10 8 , 1 ( log pH
5
= + =

d)
[ ]
[ ]
556 , 9
25 , 0
5 , 0
log ) 10 8 , 1 log( 14
sal
base
log pK 14 pH
5
b
= + = + =

Solucionario

Solucionario

182
10 Aplicaciones de los equilibrios cido-base
10.1 Halla la normalidad de las disoluciones siguientes:
a) Ca(OH)
2
0,1 mol L
-1

b) HNO
3
2 mol L
-1

a) Para el Ca(OH)
2
, v = 2, de modo que 1 mol = 2 equivalentes, lo que nos permite escribir el factor de
conversin:
2
2
) OH ( Ca mol 1
) OH ( Ca es equivalent 2

La concentracin molar dada indica que hay 0,1 moles de Ca(OH)
2
por litro de disolucin. Por tanto,
disolucin L
) OH ( Ca es equivalent
2 , 0
) OH ( Ca mol 1
) OH ( Ca es equivalent 2
disolucin L 1
) OH ( Ca mol 1 , 0
2
2
2 2
=
Dado que la normalidad corresponde a los equivalentes de soluto por litro de disolucin, su valor es:
N = 0,2 equivalentes L
1
De manera alternativa, se puede calcular la normalidad a partir de la expresin N = c v. Para el Ca(OH)
2
,
v = 2 equivalentes mol
1
, de modo que:
N = 0,1 (mol L
1
) 2 (equivalentes mol
1
) = 0,2 equivalentes L
1
b) Para el HNO
3
, v = 1 equivalentes mol
1
. Por tanto,
N = 2 (mol L
1
) 1 (equivalentes mol
1
) = 2 equivalentes L
1

10.2 Calcula la masa de 1 equivalente gramo de hidrxido de magnesio, Mg(OH)
2
.
Para el Mg(OH)
2
, v = 2, de modo que 1 mol = 2 equivalentes. De la definicin de equivalente gramo, resulta:
1 equivalente g 29,163
2
g 58,326
2
Mg(OH) mol 1
Mg(OH)
2
2
= = =

10.3 Para valorar 20,0 mL de NaOH se ha gastado 16,4 mL de una disolucin 0,010 N de H
2
SO
4
. Calcula la
normalidad de la disolucin de NaOH.
En el punto de equivalencia de una neutralizacin, se verifica:
N
a
V
a
= N
b
V
b
Si despejamos N
b
y sustituimos los valores dados, tenemos:
N 0082 , 0
) mL ( 0 , 20
) mL ( 4 , 16 ) N ( 010 , 0
V
V N
N
b
a a
b
=
= =

10.4 Calcula la constante de equilibrio de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH.
Dato. K
a
del CH
3
COOH = 1,810
5

La ecuacin de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH es:
CH
3
COOH

(aq) + OH

(aq)
CH
3
COO

(aq) + H
2
O (l)
Esta reaccin es inversa a la de la hidrlisis del ion CH
3
COO
, que es la base conjugada del cido actico.

Por tanto,
9
14
5
w
3 a
3 b
c
10 8 , 1
10 0 , 1
10 8 , 1
K
) COOH CH ( K
) COO CH ( K
1
K = = = =

Solucionario

Solucionario

183
10.5 Elige un indicador adecuado para una valoracin de un cido dbil con una base fuerte en cuyo punto de
equivalencia el pH es 9,2.
Un indicador es adecuado si el cambio de color ocurre en torno al punto de equivalencia, es decir, si se verifica la
siguiente condicin:
pK
In
pH (punto de equivalencia) 1 = 9,2 1
El pK
In
debe estar, aproximadamente, entre 8,2 y 10,2. Por tanto, un indicador adecuado es la fenoftalena, cuyo
pK
In
= 9,4.

10.6 Razona si el azul de timol, que tiene un pK
In
de 8,9, ser o no un indicador adecuado para valorar
amonaco con cido clorhdrico.
En el punto de equivalencia de la valoracin de amonaco (NH
3
) con con cido clorhdrico (HCl) se tiene una
disolucin acuosa de cloruro de amonio, cuyo pH ser cido, ya que es una sal procedente de una base dbil y
un cido fuerte. Por tanto, el pH en el punto de equivalencia ser menor que 7, por lo que el azul de timol, cuyo
pK
In
= 8,9, no es un indicador adecuado para valorar NH
3
con HCl, ya que no se cumple el requisito:
pK
In
pH (punto de equivalencia) 1

10.7 Dentro de la atmsfera contaminada, el cido sulfrico reacciona con las trazas de amonaco presentes.
Escribe la ecuacin de la reaccin cido-base correspondiente.
H
2
SO
4
+ 2 NH
3
(NH
4
)
2
SO
4

10.8 Explica por qu la lluvia cuyo pH es 5,6 no se cataloga como lluvia cida. Qu puede ocasionar que el
pH disminuya ms todava?
Incluso en ausencia completa de contaminacin, el agua de lluvia es ligeramente cida, con un pH prximo a 5,6,
debido a la presencia de cido carbnico, un cido dbil formado por disolucin del CO
2
atmosfrico:
CO
2
(g) CO
2
(aq)
CO
2
(aq) + H
2
O (l) H
2
CO
3
(aq)
H
2
CO
3
(aq) + H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
Una disminucin del pH puede ocasionar daos en materiales de construccin, como piedra caliza o mrmol, as
como acabar con la vida de los peces que habitan los lagos.

10.9 Una disolucin reguladora NaHCO
3
/Na
2
CO
3
tiene un pH de 9,40. Cul es la relacin ] CO [ ] HCO [
2
3 3
?
K
a
(

3
HCO ) = 4,710
11

La constante de acidez del ion
3
HCO , correspondiente al equilibrio:
3
HCO (aq) + H
2
O (l)
2
3
CO (aq) + H
3
O
+
(aq)
eq
3
3
2
3
a
] [HCO
] O [H ] [CO
K
+

Si en la ecuacin anterior despejamos y sustituimos los valores, se obtiene:
8,5
10 4,7
10
K
10
K
] O [H
] [CO
] [HCO
11
9,40
a
pH
a
3
eq
2
3
eq 3
= = = =

Solucionario

Solucionario

184
10.10 Cuntos moles de NaHCO
3
deben aadirse a 1 litro de una disolucin 0,225 mol L
-1
de Na
2
CO
3
para
obtener el pH = 9,40?
El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A
) viene dada por

la ecuacin aproximada:
in
in
a
[HA]
] [A
log pK pH

+
donde pK
a
= log K
a
(HA)
El NaHCO
3
y el Na
2
CO
3
son sales que se disocian totalmente dando iones Na
+
y
3
HCO , la primera, e iones
Na
+
y
2
3
CO , la segunda. Se trata, pues, de una disolucin reguladora en la que el cido (HA) es el ion
3
HCO ;
y su base conjugada (A
), el ion
2
3
CO . Por tanto, la ecuacin anterior para el sistema
3
HCO /
2
3
CO se
escribe:
o 3
o
2
3
a
] [HCO
] [CO
log pK pH
+
o, lo que es lo mismo,
o
2
3
o 3
a
] [CO
] [HCO
log pK pH

Si en la ecuacin anterior despejamos la concentracin de iones
3
HCO , resulta:
a
pH
o
2
3 o 3
a
pH
pK
pH
o
2
3
o 3
K
10
] [CO ] [HCO
K
10
10
10
] [CO
] [HCO
a
=
Al sustituir los valores, obtenemos:
1
11
40 , 9
1
a
pH
o
2
3 o 3
L mol 9 , 1
10 7 , 4
10
) L mol 225 , 0 (
K
10
] CO [ ] HCO [

= = =
Los moles de
3
HCO en el litro de la disolucin dada son:
( )
( )
( )

=
3
3
HCO mol ,9 1
L 1
HCO mol 9 , 1
L 1
Dado que cada mol de NaHCO
3
forma un mol de HCO
3
al disociarse, se deben aadir 1,9 mol de NaHCO

3
a
un litro de disolucin 0,225 mol de Na
2
CO
3
para obtener un pH de 9,40.

10.11 Calcula la razn ] PO H [ ] HPO [
4 2
2
4

en un fluido intracelular a un pH de 7,2 (pK
a
del
4 2
PO H = 6,8).
La constante de acidez del ion
4 2
PO H , correspondiente al equilibrio:
4 2
PO H (aq) + H
2
O (l)
2
4
HPO (aq) + H
3
O
+
(aq)
eq
4 2
3
2
4
a
] PO H [
] O H [ ] HPO [
K
+

Si en la ecuacin anterior despejamos y sustituimos los valores, obtenemos:
5 , 2
10
10
10
10
] O H [
K
] PO H [
] HPO [
2 , 7
8 , 6
pH
pK
3
a
eq 4 2
eq
2
4
a
= = = =

Solucionario

Solucionario

185
10.12 Razona cmo afecta a la relacin ] PO H [ ] HPO [
4 2
2
4

la produccin de cido lctico durante una sesin de
ejercicio fsico.
El cido lctico producido durante el ejercicio aumenta la concentracin de iones hidronio, ya que es un cido de
Brnsted-Lowry que se disocia en agua segn la ecuacin:
HLac (aq) + H
2
O (l) Lac
(aq) + H
3
O
+
(aq)
La frmula del cido lctico aparece representada, abreviadamente, por HLac. De acuerdo con el principio de Le
Chtelier, el aumento de la concentracin de iones H
3
O
+
desplaza hacia la izquierda el siguiente equilibrio:
4 2
PO H (aq) + H
2
O (l)
2
4
HPO (aq) + H
3
O
+
(aq)
debido a que, en ese sentido, se consumen iones H
3
O
+
, lo que contrarresta, parcialmente, los aportados por el
cido lctico. En consecuencia, la produccin de cido lctico aumenta la concentracin de
4 2
PO H y disminuye
la de
2
4
HPO . Por tanto, la relacin ] PO H [ ] HPO [
4 2
2
4

disminuye.

10.13 Compara la fuerza cida del cido ntrico, HNO
3
, con la del cido nitroso, HNO
2
.
Entre los oxocidos que tienen el mismo tomo central pero diferente nmero de grupos asociados a l, la fuerza
se incrementa a medida que aumenta el nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo central (es decir, a
medida que aumenta el nmero de oxidacin del tomo central). En consecuencia, el cido ntrico (HNO
3
) tiene
una fuerza cida mayor que la del cido nitroso (HNO
2
):
K
a
(HNO
3
) > K
a
(HNO
2
)

10.14 Cul de los siguientes cidos es ms dbil: H
3
PO
3
o H
3
PO
4
?
Dado que los dos cidos poseen el mismo tomo central, H
3
PO
4
ser el ms fuerte, ya que el fsforo est unido a
un mayor nmero de tomos de oxgeno y, por tanto, su nmero de oxidacin es mayor. Esto hace que el H
3
PO
4

tenga un enlace OH ms polar que el del H
3
PO
3
y que, en consecuencia, se ionice ms fcilmente. Por tanto, el
H
3
PO
3
es el ms dbil de los dos.
EQUIVALENTE GRAMO. REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
10.15 El nivel de acidez de la Coca-Cola, necesario para que su sabor sea refrescante, se deba originalmente al
cido ctrico, pero pronto fue reemplazado por el cido fosfrico, ms barato. Determina el valor de un
equivalente gramo de cido fosfrico en la reaccin:
H
3
PO
4
(aq) + 3 NaOH Na
3
PO
4
(aq) + 3 H
2
O (l)
Para el H
3
PO
4
, v = 3, ya que cede 3 H
+
por molcula, por lo que: 1 mol = 3 equivalentes. Por tanto:
g 32,66
2
g 97,994
3
PO H mol 1
PO H e equivalent 1
4 3
4 3
= = =

10.16 El monohidrgenofosfato de calcio, CaHPO
4
, se utiliza como abrasivo en los dentfricos. Escribe una
ecuacin ajustada correspondiente a una posible preparacin de esta sal y calcula el equivalente gramo
de los reactivos en la reaccin.
Ca(OH)
2
(s) + H
3
PO
4
CaHPO
4
(s) + 2 H
2
O (l)
En esta reaccin, para el Ca(OH)
2
, v = 2, ya que acepta 2 H
+
por molcula, mientras que para el H
3
PO
4
, v = 2, ya
que cede 2 H
+
por molcula. Por tanto:
g 048 , 37
2
g 096 , 74
2
) OH ( Ca mol 1
) OH ( Ca e equivalent 1
2
2
= = =
g 49,0
2
g 97,994
2
PO H mol 1
PO H e equivalent 1
4 3
4 3
= = =
Es importante advertir que el valor del equivalente gramo de una sustancia puede variar de una reaccin a otra.

Solucionario

Solucionario

186
10.17 El esmalte dental est formado por una sustancia denominada hidroxiapatito, 3 Ca
3
(PO
4
)
2
Ca(OH)
2
. Los
cidos dbiles formados por las bacterias de la boca disuelven el hidroxiapatito segn la ecuacin
inica:
3 Ca
3
(PO
4
)
2
Ca(OH)
2
(s) + 8 H
3
O
+
(aq) 10 Ca
2+
(aq)+ 6
2
4
HPO (aq) + 10 H
2
O (l)
Calcula el equivalente gramo del hidroxiapatito en esta reaccin.
Para el 3 Ca
3
(PO
4
)
2
Ca(OH)
2
, es decir, Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
, v = 8, ya que acepta 8 H
+
por cada unidad frmula.
Por tanto,
g 125,58
8
g 1004,64
8
Ca(OH) ) (PO Ca 3 mol 1
Ca(OH) ) (PO Ca 3 e equivalent 1
2 2 4 3
2 2 4 3
= =
=

10.18 La acidez del zumo de limn se debe a la presencia de entre un 5% y un 8% de cido ctrico, un cido
dbil cuya frmula molecular es C
6
H
8
O
7
. Para la neutralizacin de 0,421 g de una muestra de cido
ctrico se gastaron 30,60 mL de una disolucin 0,215 mol L
-1
de NaOH.
a) Determina el valor del equivalente gramo del cido ctrico en esta reaccin de neutralizacin.
b) Cuntos hidrgenos cidos posee el cido ctrico?
c) Escribe la ecuacin inica neta ajustada de la reaccin de neutralizacin.
a) Para el NaOH, v = 1, de modo que los equivalentes de NaOH que ha reaccionado son:
NaOH es equivalent 10 58 , 6
NaOH mol 1
NaOH e equivalent 1
L 1
NaOH mol 215 , 0
mL 1000
L 1
mL 00 , 36
3
=
Como la reaccin de neutralizacin ocurre equivalente a equivalente, la muestra dada, de 0,421 g de
cido ctrico, contiene 6,5810
3
equivalentes de cido. Por tanto,
g 0 , 64
10 58 , 6
g 421 , 0
e equivalent 1 es equivalent 10 58 , 6 g 421 , 0
3
3
= = =

b) Dada la relacin entre 1 equivalente gramo y 1 mol, para el cido ctrico (C
6
H
8
O
7
), cuya masa molar es
de 192,14 g mol
1
, en esta neutralizacin tenemos:
3
g 0 , 64
g 14 , 192
e equivalent 1
mol 1
v
v
mol 1
e equivalent 1 = = = =
Por tanto, el cido ctrico posee 3 hidrgenos cidos (ya que cede 3 H
+
por molcula).
c) C
6
H
8
O
7
(aq) + 3 OH
(aq)
3
7 5 6
O H C (aq) + 3 H
2
O (l)

10.19 Supn que tienes un recipiente de 144 g de desatascador de caeras, formado por hidrxido de sodio
en su mayor parte, del que quieres deshacerte por reaccin con vinagre. Sabiendo que el vinagre es
-1
de cido actico:
a) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin.
b) Cul es el volumen mnimo de vinagre que se necesita para reaccionar con la masa dada del
desatascador?
a) La ecuacin de la reaccin de neutralizacin del cido actico con NaOH es:
CH
3
COOH

(aq) + NaOH

(aq) NaCH
3
COO

(aq) + H
2
O (l)
b) Se trata de calcular el volumen de la disolucin de un reactivo B que reacciona con una masa dada de
otro reactivo A siguiendo el esquema:
masa A
A molar masa
moles A
moles B
B disolucin
molar in concentrac
volumen disoluc. B
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
disolucin L 4
COOH CH mol 96 , 0
disolucin L 1
NaOH mol 1
COOH CH mol 1
NaOH g 40,00
NaOH mol 1
NaOH g 144
3
3
=
Solucionario

Solucionario

187
10.20 El cohete espacial Challenger estall en vuelo el 28 de enero de 1986. Las cintas de las grabadoras que
haba en la cabina de tripulacin se encontraron 6 semanas despus a 30 m bajo el agua, recubiertas de
Mg(OH)
2
, formado por reaccin del magnesio usado en el riel de la cinta con el agua del mar. Para
rescatar las grabaciones, los cientficos eliminaron el Mg(OH)
2
con una disolucin de cido ntrico.
a) Escribe la ecuacin de la reaccin de neutralizacin.
b) Qu volumen de HNO
3
0,100 mol L
-1
se necesita por cada gramo de Mg(OH)
2
?
a) 2 HNO
3
(aq) + Mg(OH)
2

(s) Mg(NO
3
)
2

(aq) + 2 H
2
O (l)
b) Calculamos el volumen de la disolucin de un reactivo que reacciona con una masa dada de otro reactivo:
( ) disolucin L 343 , 0
) HNO mol ( 100 , 0
) disolucin L ( 1
) OH ( Mg mol ( 1
) HNO mol ( 2
) ) OH ( Mg g ( 33 , 58
) ) OH ( Mg mol ( 1
) OH ( Mg g 1
3 2
3
2
2
2
=
Se necesitan, pues, 343 mL de la disolucin dada de cido ntrico por cada gramo de Mg(OH)
2
. (Se supone
1 gramo exacto, de modo que este dato no limita el nmero de cifras significativas del resultado.)

10.21 Un refresco artificial de frutas contiene 12,0 g de cido tartrico, H
2
C
4
H
4
O
6
(cido diprtico), para
conseguir un sabor cido refrescante. Se valora con una disolucin bsica que tiene una densidad de
1,045 gmL
1
y contiene un 5,00% en masa de KOH. Qu volumen de la disolucin bsica se necesita?
Dado que el cido tartrico (H
2
C
4
H
4
O
6
)

cede 2 H
+
por molcula, mientras que el KOH solo acepta 1, la reaccin
de neutralizacin se produce en la relacin: 1 mol de H
2
C
4
H
4
O
6
por cada 2 moles de KOH:
H
2
C
4
H
4
O
6
(aq) + 2 KOH

(aq) K
2
C
4
H
4
O
6

(aq) + 2 H
2
O (l)
Teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) disolucin g 1,045
disolucin mL 1
KOH g 5,00
disolucin g 100
KOH mol 1
KOH g 56,11
O H C H mol 1
KOH mol 2
O H C H g 150,1
O H C H mol 1
O H C H g 12,0
6 4 4 2 6 4 4 2
6 4 4 2
6 4 4 2

= 172 mL

10.22 Se ha derramado un poco de cido clorhdrico en el suelo del laboratorio. La mancha se espolvorea con
hidrgenocarbonato de sodio para neutralizar el cido. La ecuacin inica ajustada de la reaccin que
tiene lugar es:
NaHCO
3
(aq) + H
3
O
+
(aq) Na
+
(aq) + CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
Si se derramaron 75 mL de una disolucin 3,00 mol L
-1
de HCl, cul es la cantidad mnima de NaHCO
3

con la que debe espolvorearse la mancha para neutralizar el cido?
Teniendo en cuenta que cada mol de cido clorhdrico (HCl) produce un mol de iones hidronio (H
3
O
+
),
obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3
3
3
3
3 3
NaHCO g 19
NaHCO mol 1
NaHCO g 84,01
O H mol 1
NaHCO ol m 1
HCl mol 1
O H mol 1
L 1
HCl mol 3,00
L 0,075 =
+
+

El dato de 75 mL limita el resultado a solo dos cifras significativas.

10.23 La leche de magnesia contiene 0,080 g de Mg(OH)
2
por mL y es eficaz contra la acidez de estmago.
Calcula el volumen de una disolucin 0,035 mol L
-1
de HCl (una concentracin de cido tpica en la parte
superior del estmago) necesario para que reaccione con dos cucharadas (aproximadamente 10 mL) de
leche de magnesia.
La ecuacin de la reaccin de neutralizacin que tiene lugar es.
2 HCl (aq) + Mg(OH)
2

(s) MgCl
2

(aq) + 2 H
2
O (l)
De acuerdo con la estequiometra de esta reaccin, resulta:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
disolucin L 78 , 0
HCl mol 035 , 0
disolucin L 1
) OH ( Mg mol 1
HCl ol m 2
) OH ( Mg g 33 , 8 5
) OH ( Mg mol 1
mL 1
) OH ( Mg g 0,080
mL 10
2 2
2 2
=

Solucionario

Solucionario

188
10.24 El vinagre es una disolucin diluida de cido actico. Durante la valoracin de 5,00 mL de vinagre, se
gastaron 37,70 mL de una disolucin 0,105 mol L
-1
de hidrxido de sodio para neutralizarlo hasta el
punto final de la fenoftalena. Calcula la concentracin molar y el porcentaje en masa de cido actico
en el vinagre, si su d = 1,007 g mL
1
.
Para el hidrxido de sodio, v = 1. Por tanto, su normalidad viene dada por el mismo nmero que su molaridad:
( )
( )
( )
( ) disolucin L
NaOH es equivalent
105 , 0
NaOH mol 1
NaOH e equivalent 1
disolucin L 1
NaOH mol 105 , 0
=
En el punto de equivalencia,
N
a
V
a
= N
b
V
b
Si despejamos la normalidad del cido, obtenemos:
( ) ( )
( ) L
es equivalent
792 , 0
mL 00 , 5
mL 70 , 37 L es equivalent 105 , 0
V
V N
N
1
a
b b
a
=
= =

Para el cido actico, tambin v = 1. Por tanto, el valor de su normalidad coincide con el de su molaridad:
( )
( )
( )
( ) disolucin L
COOH CH mol
792 , 0
COOH CH e equivalent 1
COOH CH mol 1
disolucin L 1
COOH CH es equivalent 792 , 0
3
3
3 3
=
Se trata de calcular los gramos de cido actico por cada 100 g de vinagre. Dado que hay 0,792 moles de
cido actico por cada litro de vinagre, obtenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
COOH CH g 72 , 4
COOH CH mol 1
COOH CH g 60,06
vinagre L 1
COOH CH ol m 0,792
mL 1000
L 1
vinagre g 1,007
vinagre mL 1
vinagre g 100
3
3
3 3
=
Por tanto, el porcentaje en masa de cido actico en el vinagre es del 4,72%.

10.25 Una qumica sintetiza una sustancia que ella cree que es cido barbitrico (M = 128,1 gmol
1
), un
precursor en la sntesis de muchos somnferos. El cido barbitrico es un cido monoprtico con
K
a
= 9,810
5
.
Para ayudar a la identificacin, valora una muestra cristalina de 0,500 g con NaOH 0,100 mol L
-1
y
encuentra que en el punto de equivalencia ha aadido 39,1 mL de la base. Es probable que se trate
de cido barbitrico?
La reaccin de neutralizacin ocurre mol a mol, ya que el cido barbitrico (al tratarse de un cido
monoprtico) cede 1 mol de H
+
por mol, mientras que el hidrxido de sodio acepta 1 mol de H
+
por mol. Por
tanto, en el punto de equivalencia,
mol 10 3,91 L) 0391 , 0 ( ) L mol 100 , 0 ( base de moles cido de moles
3 1
= = =
En consecuencia, la masa molar del cido valorado es:
( )
( ) mol
g
128
mol 10 91 , 3
g 500 , 0
3
=

Dado que la masa molar de la muestra es muy prxima a la del cido barbitrico, el material bien podra ser
cido barbitrico. Se necesitaran evidencias adicionales, tales como el punto de fusin o un espectro de
infrarrojo para confirmar, definitivamente, la identificacin de la muestra dada con el cido barbitrico.

Solucionario

Solucionario

189
10.26 La piridina, C
5
H
5
N, es una base orgnica dbil. A pesar de su olor, francamente desagradable, se utiliza
mucho para la sntesis de otros compuestos.
Si se disuelven 0,380 g de piridina en 100,0 mL de agua y se valora con una disolucin 0,240 mol L
-1
de
HCl:
a) Cul es el pH en el punto de equivalencia?
b) Calcula las concentraciones de todas las especies presentes en el punto de equivalencia.
Dato: K
b
= 1,510
9
.
a) Los moles de piridina (C
5
H
5
N) que se valoran son: mol 10 80 , 4
) g ( 11 , 79
) mol ( 1
) g ( 380 , 0
3
=
La ecuacin de la reaccin de neutralizacin que tiene lugar es:
C
5
H
5
N (aq) + HCl (s) C
5
H
5
NH
+
Cl
(aq)
Como la reaccin de neutralizacin de una base con un cido dbil es casi completa, en el punto de
equivalencia habrn reaccionado 4,80 10
3
moles de C
5
H
5
N con 4,80 10
3
moles de cido clorhdrico (HCl),
y se habrn formado 4,80 10
3
moles de hidrocloruro de piridina (C
5
H
5
NH
+
Cl
). Suponiendo los volmenes

aditivos, la concentracin de C
5
H
5
NH
+
Cl
en la disolucin final, en el punto de equivalencia, es:

1
3
L mol 0,040
(L) 0,12
(mol) 10 4,80

=
El C
5
H
5
NH
+
Cl
es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

C
5
H
5
NH
+
Cl
C
5
H
5
NH
+
+ Cl

Concentraciones iniciales (M)

0,040

0 0
Concentraciones finales (M)

0 0,040 0,040
El ion Cl
no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte. Por el contrario, el ion
C
5
H
5
NH
+
experimenta hidrlisis cida, al tratarse del cido conjugado de la piridina, una base dbil.
1
de C
5
H
5
NH
+
que se hidrolizan (y despreciando los iones H
3
O
+
producidos en
la autoionizacin del agua frente a los que produce la hidrlisis del ion C
5
H
5
NH
+
), tenemos:
C
5
H
5
NH
+
+ H
2
O C
5
H
5
N + H
3
O
+
0
)

0,040 0 0
eq
)

0,040 x x x
Calculamos la constante de acidez (K
a
) del C
5
H
5
NH
+
a partir de la constante de basicidad (K
b
) de la C
5
H
5
N:
6
9
14
5 5 b
W
5 5 a
10 7 , 6
10 5 , 1
10 0 , 1
) N H C ( K
K
) NH H C ( K

+
= = =
Sustituyendo los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la K
a
y despejando x:
[ ] [ ]
[ ]
1 4 6
eq
5 5
3 5 5
a
L mol 10 5,2 x 10 6,7
x 0,040
x x
NH H C
O H N H C
K

+
+
= =
=
Por tanto, el pH de la disolucin es: pH = log [H
3
O
+
] = log (5,2 10
4
) = 3,28. Obsrvese que resulta un pH
cido, como corresponde a la disolucin de una sal de cido fuerte y base dbil.
b) Si sustituimos el valor hallado de x, las concentraciones de equilibrio son:
[Cl
] = 0,040 mol L
1

[C
5
H
5
NH
+
] = (0,040 5,2 10
4
) mol L
1
= 0,039 mol L
1
[C
5
H
5
N] = [H
3
O
+
] = 5,2 10
4
mol L
1
[ ]
[ ]
1 11
4
14
3
W
L mol 10 1,9
10 5,2
10 1,0
O H
K
OH

= =
Solucionario

Solucionario

190
INDICADORES CIDO-BASE
10.27 Los dos vasos de precipitados de la fotografa contienen la misma disolucin. Al vaso de la izquierda
se ha aadido verde de bromocresol, y al de la derecha, fenoftalena.

a) Cul es el pH aproximado de la disolucin?
b) Cmo se podra determinar el pH con mayor exactitud?
a) El verde de bromocresol tiene un rango de cambio de color de pH 4 a 4,8. Su forma cida es verde,
mientras que su forma bsica es azul. Por su parte, la fenoftalena tiene un rango de cambio de color,
aproximadamente, de pH 8 a 10, siendo incolora su forma cida y rosa su forma bsica. Por tanto, el pH
de la disolucin se encuentra entre los valores 5,8 < pH < 8, ya que en dicha disolucin el verde de
bromocresol muestra color azul (lo que indica pH > 5,8), mientras que la fenoftalena es incolora (lo que
implica pH < 8).
b) Para determinar el pH con ms exactitud utilizaramos un pH-metro.

10.28 Se investiga la acidez de una muestra de agua de lluvia utilizando dos indicadores. La adicin de
naranja de metilo a la mitad de la muestra da un color amarillo, y la adicin de rojo de metilo a la otra
mitad da un color rojo. Estima el pH de la muestra.
El naranja de metilo tiene un rango de cambio de color de pH 3,2 a 4,2. Su forma cida es roja, y su forma
bsica, amarilla. Por su parte, el rojo de metilo tiene un rango de cambio de color, aproximadamente, de pH
4,8 a 6,0, siendo roja su forma cida y amarilla su forma bsica. Por tanto, el pH de la disolucin se encuentra
entre los valores 4,2 < pH < 4,8, ya que en dicha disolucin el naranja de metilo muestra color amarillo (pH >
4,2), mientras que el rojo de metilo tiene color rojo (pH < 4,8).

10.29 La fenoftalena es el indicador ms empleado para valorar un cido fuerte con una base fuerte.
Tambin se utiliza como laxante suave e, incluso, para escribir mensajes secretos.
a) Si el pK
In
de la fenoftalena es 9,10, cul es la relacin entre la forma no ionizada del indicador

(incolora) y la forma ionizada (rosa rojizo) a pH de 8,00?
b) Si en la valoracin de un volumen de 50,0 mL se utilizan dos gotas de fenoftalena 0,060 mol L
-1
,
cul es la concentracin de la forma coloreada a un pH de 8,00? Supn que 1 gota = 0,050 mL.
a) Si llamamos HIn a la forma no ionizada (incolora) y In

a su base conjugada, es decir, a la forma ionizada
(rosa), la ecuacin del equilibrio entre dichas formas es:
HIn (aq) + H
2
O (l) In
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Forma cida Forma bsica
La expresin de la constante de acidez de HIn, denotada K
In
, es:
] HIn [
] O H [ ] In [
K
3
In
+
=
Al despejar la relacin pedida y sustituir los valores, obtenemos:
6 , 12
10
10
10
10
K
] O H [
] In [
] HIn [
10 , 9
00 , 8
pK
pH
In
3
In
= = = =

Solucionario

Solucionario

191
b) Los moles totales de fenoftalena son: n
o
= 0,100 10
3
(L) 0,060 (mol L
1
) = 6,0 10
6
mol. De acuerdo con
la estequiometra de la disociacin de la fenoftalena:
HIn + H
2
O In

+ H
3
O
+

Moles iniciales

n
0
0
Cambio en el n. de moles x + x
Moles en el equilibrio n
0
x x
El nmero de moles totales, correspondientes a las dos formas es igual al nmero de moles iniciales, ya que
la disminucin en el nmero de moles de HIn es igual al aumento del nmero de moles de In
:
n (HIn) + n (In
) = (n
0
x) + x = n
0
= 6,0 10
6
mol
Suponiendo los volmenes aditivos, la concentracin total de fenoftalena es:
( )
( )
1 4
6
L mol 10 2 , 1
L 0501 , 0
mol 10 0 , 6
] In [ ] HIn [

= +
Puesto que, a pH = 8, [HIn] / [In
] = 12,6, tenemos un sistema, que al resolverlo resulta:
= +
=

1 4
L mol 10 2 , 1 ] In [ ] HIn [
] In [ 6 , 12 ] HIn [
1 6
4
4
L mol 10 8 , 8
6 , 13
10 2 , 1
] In [ 10 2 , 1 ] In [ ] In [ 6 , 12

= = +

10.30 Cuando se exprime zumo de limn en el t, este adquiere un color ms tenue. El cambio de color se debe,
en parte, a la dilucin, pero la razn principal es que se produce una reaccin cido-base. Cul es esta
reaccin?
(Sugerencia: el t contiene polifenoles, que son cidos dbiles, y el zumo de limn contiene cido
ctrico.)
Los fenoles ionizados (forma bsica) tienen un color oscuro. Los iones H
3
O
+
producidos por el zumo de limn
desplazan el equilibrio de ionizacin cido-base de Brnsted-Lowry hacia la forma cida (la forma protonada no
ionizada), que es de color claro.
DISOLUCIONES REGULADORAS
10.31 El cido lctico, C
3
H
6
O
3
, es un cido orgnico dbil que se encuentra en la leche cortada. Tambin es un
producto del metabolismo de los hidratos de carbono y se encuentra en la sangre despus de realizar
una actividad muscular intensa.
Calcula el pH de la disolucin reguladora que se obtiene disolviendo 1,00 mol de cido lctico, HLac (K
a
=
1,410
4
), y 1,00 mol de lactato de sodio, NaLac, en agua suficiente para obtener 550 mL de disolucin.
) viene dada por la

ecuacin aproximada:
in
in
a
] HA [
] A [
log pK pH

+ ,
donde pK
a
= log K
a
(HA). Teniendo en cuenta que el cociente de concentraciones es igual al cociente del
nmero de moles, la ecuacin anterior puede escribirse como:
) HA ( n
) A ( n
log pK
] HA [
] A [
log pK pH
o
o
a
in
in
a

+ = +
Si en esta ecuacin sustituimos los valores, teniendo en cuenta que el 1,00 mol de lactato de sodio se disocia
totalmente produciendo 1,00 mol de ion lactato (Lac
), el pH de la disolucin reguladora dada resulta:

85 3
00 1
00 1
10 4 1
4
,
mol ,
mol ,
log ) , ( log
) HLac ( n
) Lac ( n
log pK pH
o
o
a
= + = +

Se observa que, cuando la concentracin del HA es igual a la de su base conjugada, el pH de la disolucin
reguladora es igual al pK
a
del HA.
Solucionario

Solucionario

192
10.32 Se prepara una disolucin reguladora aadiendo 5,50 g de cloruro de amonio y 0,0188 mol de
amonaco en agua suficiente para obtener 155 mL de disolucin.
a) Cul es el pH de la disolucin reguladora?
b) Si se aade agua hasta doblar el volumen de la disolucin, cul es el pH de la disolucin
diluida?
Dato. K
b
(NH
3
) = 1,8 10
5
a) Los moles de cloruro de amonio aadidos son: mol 103 , 0
(g) 492 , 53
(mol) 1
(g) 50 , 5 =
) viene
dada por la ecuacin aproximada:
(HA) n
) (A n
log pK
[HA]
] [A
log pK pH
o
o
a
in
in
a

+ = +
En el caso de la disolucin dada, el cido es el ion amonio (
+
4
NH ), y la base, el amonaco (NH
3
). Por
tanto, el valor del pK
a
es:
25 , 9 ) 10 6 , 5 ( log pK 10 6 , 5
10 8 , 1
10 0 , 1
) NH ( K
K
) NH ( K
10
a
10
5
14
3 b
W
4 a
= = =
= =

+

Si sustituimos los valores, teniendo en cuenta que los 0,103 moles de cloruro de amonio se disocian
totalmente produciendo un 0,103 moles de iones amonio, el pH de la disolucin reguladora dada resulta:
( )
( )
1 8,5
mol 0,103
mol 0,0188
log 9,25
) (NH n
) (NH n
log pK pH
4 o
3 o
a
= + = +
+

b) La dilucin cambia las concentraciones de ion amonio y de amonaco en la misma medida (en este caso,
las concentraciones de ambas especies se reducen a la mitad), de modo que no afecta al valor del pH.
Se debe tener en cuenta que el pH de la disolucin reguladora viene dada por:
) (NH n
) (NH n
log pK pH
4 o
3 o
a
+
+
y que la dilucin con disolvente no afecta al valor de pK
a
ni al n. de moles iniciales de NH
3
ni de
+
4
NH .

10.33 El sabor de las manzanas verdes se debe al cido mlico, H
2
C
4
H
4
O
5,
del que contienen un 1%, que en
su mayor parte desaparece cuando la fruta madura. Se trata de un cido diprtico con las constantes
de disociacin K
a1
= 4,010
4
y K
a2
= 9,010
6
.
Para preparar una disolucin amortiguadora de pH = 5,30, cul de las combinaciones siguientes
escogeras?
NaHC
4
H
4
O
5
/ H
2
C
4
H
4
O
5
o Na
2
C
4
H
4
O
5
/ NaHC
4
H
4
O
5

Para disear un sistema amortiguador a un pH determinado partir de un cido dbil (HA) y su base conjugada
(A
), tambin dbil, utilizamos la expresin que relaciona el pH con el pK

a
:
in
in
a
[HA]
] [A
log pK pH

+ ,
donde pK
a
corresponde al HA. En un sistema amortiguador ptimo, las concentraciones de HA y de A
deben
ser lo ms parecidas posible. De acuerdo con la ecuacin anterior, si [HA] = [A
] entonces pH = pK
a
. Por ello,
debe elegirse un sistema cuyo cido tenga un valor de pK
a
lo ms prximo posible al valor del pH deseado.
Los valores del pK
a
para el cido mlico (H
2
C
4
H
4
O
5
) y para el ion hidrgeno malato (

5 4 4
O H HC ) son,
40 , 3 ) 10 0 , 4 ( log K log ) O H C H ( pK
4
1 a 2 4 4 2 a
= = =

05 , 5 ) 10 0 , 9 ( log K log ) O H HC ( pK
6
2 a 2 4 4 a
= = =

Por tanto, el sistema
2
5 4 4 5 4 4
O H C / O H HC es el ms indicado para mantener el pH prximo a 5,30. Dichos
iones pueden obtenerse disolviendo la mezcla,

NaHC
4
H
4
O
5
/Na
2
C
4
H
4
O
5
, ya que ambas son sales solubles que
se ionizan totalmente produciendo, respectivamente, iones
5 4 4
O H HC

e iones
2
5 4 4
O H C (su base conjugada).
Solucionario

Solucionario

193
10.34 Las sales del cido propinico, CH
3
CH
2
COOH, se aaden a los alimentos horneados para impedir el
crecimiento de mohos y retrasar su descomposicin.
Cuntos gramos de propionato de sodio deben aadirse a 300 mL de cido propinico 2,0 mol L
-1
para
preparar una disolucin amortiguadora con un pH de 3,5? La constante de disociacin del cido
propinico es K
a
= 1,3 10
5
.
), tambin dbil,
viene dada por la ecuacin aproximada:
in
[HA]
] [A
log pK pH
in
a
+ ,
donde pK
a
= log K
a
(HA).
Para el sistema CH
3
CH
2
COOH/CH
3
CH
2
COO
, la ecuacin anterior queda:

in 2 3
in 2 3
a
COOH] CH [CH
] COO CH [CH
log pK pH

+
Si despejamos la concentracin inicial de ion propionato en la ecuacin anterior, obtenemos:
( )
a
K ) (10 10
COOH] CH [CH
] COO CH [CH
pH pK pH
in 2 3
in 2 3
a
=

K ) (10 COOH] CH [CH ] COO CH [CH
a
pH
in 2 3 in 2 3

Al sustituir los valores, resulta:
( )
1
L mol 0,082 10 1,3 10 L mol 2,0 K ) 10 ( ] COOH CH CH [ ] COO CH CH [
5 5 , 3 1
a
pH
in 2 3 in 2 3

= =

Para obtener una concentracin de 0,082 molL
1
de iones (CH
3
CH
2
COO
), dado que el NaCH

3
CH
2
COO se
disocia totalmente (produciendo 1 mol de ion propionato por cada mol de propionato de sodio), la concentracin
inicial de NaCH
3
CH
2
COO debe ser de 0,082 mol L
1
.
Para obtener esta concentracin, los gramos de propionato de sodio que deben disolverse en los 300 mL de
disolucin vienen dados por el siguiente clculo:
g 4 , 2
) mol ( 1
) g ( 06 , 96
) L ( 1
) mol ( 082 , 0
) L ( 300 , 0 =

Solucionario

Solucionario

194
10.35 Tris es una abreviatura de tris(hidroximetil) aminometano, una base dbil muy utilizada en la
investigacin bioqumica. Su baja toxicidad y su pK
b
= 5,92 a 25 C explican su utilidad en el control
del pH en aplicaciones clnicas. Calcula el pH de una disolucin reguladora preparada mezclando
0,050 mol de Tris con 0,025 mol de HCl en un volumen de 2,00 L.
La frmula del tris(hidroximetil) aminometano la representaremos, abreviadamente, como Tris, y la de su
cido conjugado, por TrisH
+
. El cido clorhdrico (HCl) es un cido fuerte y reacciona con el tris(hidroximetil)
aminometano, una base dbil, segn la ecuacin irreversible:
HCl (aq) + Tris (aq)

Cl
(aq) + TrisH
+
(aq)
Moles iniciales

0,025 0,050 0 0
Moles en equilibrio 0 0,025 0,025 0,025
Por tanto, la disolucin resultante contiene 0,025 moles de tris(hidroximetil) aminometano y 0,025 moles de su
cido conjugado, de modo que se trata de una disolucin reguladora. El pH de una disolucin reguladora
formada por un cido dbil (HA) y su base conjugada (A
) viene dada por la ecuacin aproximada:

(HA) n
) (A n
log pK pH
o
o
a
+ ,
donde K
a
es la constante de acidez del HA, que no tiene por qu ser, necesariamente, una especie neutra, ni
su base conjugada, un anin mononegativo. Aplicando la ecuacin anterior al sistema TrisH
+
/Tris (en el que el
cido es la especie TrisH
+
, mientras que su base conjugada es Tris), tenemos:
) (TrisH n
(Tris) n
log pK pH
o
o
a
+
+
El pK
a
del TrisH
+
puede calcularse a partir del pK
b
del Tris, su base conjugada. En efecto, teniendo en cuenta
la relacin entre la constante de acidez (K
a
) de un cido cualquiera y la constante de basicidad (K
b
) de su
base conjugada, tenemos:
(Tris) K
K
) (TrisH K
b
w
a
=
+
,
donde K
w
es el producto inico de agua. Tomando logaritmos cambiados de signo, resulta:
) (Tris pK pK ) (TrisH pK (Tris) K log K log ) (TrisH K log
b w a b
w
a
= + =
+ +

Si sustituimos los valores, el pK
a
del TrisH
+
es:
8,08 5,92 14,00 (Tris) pK pK ) (TrisH pK
b w a
= = =
+

Finalmente, si llevamos todos los valores calculados a la ecuacin del pH arriba indicada, obtenemos:
( )
( )
8 8,0
mol 0,025
mol 0,025
log 8,08
) (TrisH n
(Tris) n
log pK pH
o
o
a
= + = +
+

Se observa que, como el nmero de moles de cido es igual al de su base conjugada, el valor del pH es igual
al pK
a
del cido.
El volumen es irrelevante para el clculo del pH (aunque cuanto mayor sea el volumen, menor ser las
concentraciones del cido y de su base conjugada, y menor ser la capacidad reguladora del pH frente a la
adicin de cidos y bases).

Solucionario

Solucionario

195
10.36 A la temperatura del cuerpo, 37 C, la K
a1
del cido carbnico se puede tomar como 8,110
7
si se supone
que todo el CO
2
disuelto se encuentra en forma de H
2
CO
3
.
a) Con esta suposicin, calcula la razn
3
HCO /H
2
CO
3
en el plasma sanguneo a un pH de 7,4.
b) Razona si este sistema amortiguador es ms eficaz frente a la adicin de cidos o de bases.
a) La constante de acidez del cido carbnico (H
2
CO
3
) correspondiente al equilibrio:

H
2
CO
3
(aq) + H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq) y
eq
3 2
3 3
a
] CO H [
] O H [ ] HCO [
K
=
+

Al despejar y sustituir los valores en la ecuacin anterior, obtenemos:
20
10
10 8,1
10
K
] O [H
K
] CO [H
] [HCO
7,4
7
pH
a
3
a
eq 3 2
eq 3
= = = =

Dado que se ha tomado K
a
(cido carbnico) = 8,1 10
7
, que corresponde al equilibrio
CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq), la relacin hallada corresponde a [

3
HCO ] / [CO
2
(aq)].
b) Cuando se forman iones H
3
O
+
, estos reaccionan con los iones hidrogenocarbonato y forman cido
carbnico. Cuando se forman iones OH
-
en la sangre, el sistema carbonato los neutraliza por medio de la
reaccin con el cido carbnico.

10.37 El valor K
a
= 8,1 10
7
(a 37 C) dado en el ejercicio anterior, corresponde al equilibrio:
CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
Teniendo en cuenta que la presin parcial de CO
2
en lo alvolos pulmonares es de 40 mmHg, y que el
equilibrio es:
CO
2
(g) CO
2
(aq) K = 0,0228 mol L
-1
atm
1
(37 C)
Calcula la concentracin de
3
HCO y de CO
2
(aq) en el plasma sanguneo a un pH de 7,40.
Para el equilibrio heterogneo: CO
2
(g) CO
2
(aq), la expresin de la constante de equilibrio es:
[ ]
eq
CO
2
) g ( p
) aq ( CO
K
2
=

Al despejar la concentracin de CO
2
(aq) y sustituir los valores dados, se tiene para el plasma sanguneo:
( ) ( )
( )
( )
1 1 1
) eq ( CO eq 2
L mol 0012 , 0
mmHg 760
atm 1
mmHg 40 atm L mol 028 , 0 p K (aq)] [CO
2

= = =
Para el equilibrio:
CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq),
la constante de equilibrio viene dada por la expresin:
[ ] [ ]
[ ]
eq
2
3 3
a
) aq ( CO
O H O HC
K
=
+

Al despejar la concentracin de ion hidrgeno carbonato y sustituir los valores, obtenemos:
[ ]
1
40 , 7
7
3
2 a
eq 3
L mol 0024 , 0
10
) 0012 , 0 ( ) 10 1 , 8 (
] O [H
)] aq ( CO [ K
HCO

=

= =

Solucionario

Solucionario

196
10.38 Otro sistema amortiguador importante en los fluidos corporales es ion hidrgenofosfato / ion
dihidrgeno fosfato.
a) Considera la sangre con un pH = 7,44; cul es la proporcin ] HPO [ ] PO H [
2
4 4 2

?
b) Cul ser el pH si el 25% de los iones hidrgenofosfato se convierten en iones
dihidrgenofosfato?
Dato. K
a
(
2
4
HPO ) = 6,2 10
-8
.
a) La constante de acidez del ion dihidrgeno fosfato (

4 2
PO H ), correspondiente al equilibrio:
4 2
PO H (aq) + H
2
O (l)
2
4
HPO (aq) + H
3
O
+
(aq),
eq
4 2
3
2
4
2 a
] PO H [
] O H [ ] HPO [
K
+
,
donde K
a2
es la constante de acidez del ion
4 2
PO H , es decir, la constante de acidez correspondiente a
la segunda ionizacin del cido fosfrico. Al despejar y sustituir los valores en la ecuacin anterior,
obtenemos:
59 , 0
10 2 , 6
10
K
10
K
] O H [
] HPO [
] PO H [
8
44 , 7
2 a
pH
2 a
3
eq
2
4
eq 4 2
= = =
+
=

b) Si designamos [HPO
4
2
]
0
y [H
2
PO
4
2
]
0

a las concentraciones de HPO
4
2
y H
2
PO
4
, respectivamente, en la
disolucin inicial de pH = 7,44, de acuerdo con el resultado anterior, tenemos:
[

4 2
PO H ]
0
= 0,59 [
2
4
HPO ]
0

Las concentraciones en la nueva disolucin son:
[
2
4
HPO ] = [
2
4
HPO ]
0
0,25 [
2
4
HPO ]
0
= 0,75 [
2
4
HPO ]
0

[
2
4
HPO ] = [
2
4
HPO ]
0
+ 0,25 [
2
4
HPO ]
0
= 0,59 [
2
4
HPO ]
0
+ 0,25 [
2
4
HPO ]
0
= 0,84 [
2
4
HPO ]
0
Si despejamos la concentracin de iones hidronio de la expresin de la constante de equilibrio del ion
2
4
HPO , y sustituimos los valores de las concentraciones de la disolucin final, obtenemos:
eq
4 2
3
2
4
2 a
] PO H [
] O H [ ] HPO [
K
+

8
8
o
2
4
o
2
4 8
2
4
4 2
2 a 3
10 9 , 6
75 , 0
84 , 0
10 2 , 6
] HPO [ 75 , 0
] HPO [ 84 , 0
10 2 , 6
] HPO [
] PO H [
K ] O H [

+
= = = =
El valor del pH es:
pH = log [H
3
O
+
] = log (6,9 10
8
) = 7,16

Solucionario

Solucionario

197
LA LLUVIA CIDA
10.39 La cal viva (CaO) se utiliza para neutralizar el agua en los lagos que se han vuelto muy cidos debido a la
lluvia cida.
a) Supn que la acidez se debe al cido sulfrico y escribe la ecuacin de la reaccin de neutralizacin.
b) Calcula cuntas toneladas de cal viva se necesitan para neutralizar 10 toneladas de cido sulfrico.
a) CaO (s) + H
2
SO
4
(aq) CaSO
4
(aq) + H
2
O (l)
b) De acuerdo con la estequiometra de la reaccin de neutralizacin, tenemos:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
CaO t 5,7
g 10
t 1
CaO mol 1
CaO g 56,08
SO H mol 1
CaO mol 1
SO H g 98,086
SO H mol 1
SO H g 10 10
6
4 2 4 2
4 2
4 2
6
=

10.40 Los lagos tienen una capacidad natural para mantener el pH, especialmente en regiones donde la roca es
caliza, formada, esencialmente, por CaCO
3
.
a) Escribe la ecuacin para el efecto de una pequea cantidad de lluvia cida debida a la presencia de
H
2
SO
4
en un lago que contiene iones
2
3
CO .
b) Discute cmo resistir el lago futuros cambios de pH.
c) Qu ocurrir si se deposita un gran exceso de lluvia cida?
a) Dado su carcter bsico, Los iones carbonato reaccionarn con el cido sulfrico en un proceso cido-base
de Brnted-Lowry, segn la ecuacin:
2
3
CO (aq) + H
2
SO
4
(aq)
3
HCO (aq) +
4
HSO (aq)
Los iones HSO
4
, cuya constante de acidez es relativamente grande, reaccionarn con los iones carbonato,
en exceso, segn la ecuacin:
2
3
CO (aq) +
4
HSO (aq)
3
HCO (aq) +
2
4
SO (aq)
La ecuacin de la reaccin global es:
2
2
3
CO (aq) + H
2
SO
4
(aq) 2
3
HCO (aq) +
2
4
SO (aq)
b) La transformacin de parte del exceso de iones
2
3
CO

en iones
3
HCO , debido a la reaccin con el cido
sulfrico, reseada en el apartado a), da lugar a un sistema
3
HCO /
2
3
CO , que acta como una mezcla
reguladora del pH.
c) Un exceso de cido sulfrico acaba transformando todo el sistema
3
HCO /
2
3
CO en cido carbnico
(H
2
CO
3
) debido a las reacciones:
3
HCO (aq) + H
2
SO
4
(aq) H
2
CO
3
(aq) +
4
HSO (aq)
3
HCO (aq) +
4
HSO (aq) H
2
CO
3
(aq) +
2
4
SO (aq)
Por tanto, el sistema pierde su capacidad para resistir los cambios de pH.

Solucionario

Solucionario

198
10.41 El 10 de abril de 1974, en Pitlochny, Escocia, se midi un valor del pH del agua de lluvia de 2,4.
a) Calcula la concentracin de iones H
3
O
+
en dicha agua.
b) Compara el valor anterior con la concentracin de iones hidronio que hay en una disolucin 0,10
mol L
-1
de cido actico (K
a
= 1,8 10
5
).
a) pH = log [H
3
O
+
] = 2,4 [H
3
O
+
] = 10
2,4
= 4 10
3
mol L
1

1
de cido actico que se ionizan, tenemos:
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO

+ H
3
O
+
0
)

0,10

0 0
eq
)
0,10 x x x
Se han despreciado los iones H
3
O
+
procedentes de la autoionizacin del agua, ya que son muy pocos
comparados con los que origina la ionizacin del cido actico. Al sustituir las concentraciones de
equilibrio en la expresin de la constante de acidez, y despejando, obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
3 5
eq
3
3 3
a
10 3 , 1 x 10 8 , 1
x 10 , 0
x x
COOH CH
O H COO CH
K

+
= =
=
Por tanto, la concentracin de iones hidronio en una disolucin 0,10 mol L
1
de cido actico es:
[H
3
O
+
] = 1,3 10
3
mol L
1
,
es decir, menor que la concentracin medida en el agua recogida en Pitlochny en la fecha sealada.

10.42 La concentracin de SO
2
en cierta regin de la troposfera es de 0,16 ppm (partes por milln) en
volumen. El gas se disuelve en el agua de lluvia segn la reaccin:
SO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
3
HSO (aq) + H
3
O
+
(aq)
Sabiendo que la constante de equilibrio para esta reaccin es 1,310
2
mol
2
L
2
atm
1
, calcula el pH del
agua de lluvia y seala las suposiciones que has hecho.
La constante de equilibrio (K) para el equilibrio heterogneo dado viene dada por la expresin:
[ ]
eq
SO
3 3
(g) p
] O [H HSO
K
2
=
+

La fraccin molar de SO
2
en el aire de la regin de la troposfera dada es:
7
6
2
10 6 , 1
10
16 , 0

totales moles
SO moles

= = =
La presin parcial de SO
2
en el aire resulta: p (SO
2
) = p
T
= (1,6 10
7
) (1 atm) = 1,6 10
7
atm
1
de SO
2
que se disocian en el agua de lluvia, tenemos:
SO
2
(g) + 2 H
2
O (l)

HSO
3
(aq) + H
3
O
+
0
)

0 0
Cambio en la concentracin ([ ]) +x +x
eq
)

x x
Al sustituir los valores en la expresin de la constante de equilibrio y despejando x, obtenemos:
[ ]
( )
( ) ( )
1 5 7 1 2 2 2
7
2
eq
SO
3 3
L mol 10 4,56 atm 10 1,6 atm L mol 10 1,3 x
atm 10 1,6
x
(g) p
] O [H HSO
K
2

+
= =
=

El valor del pH resulta: pH = log [H
3
O
+
] = log (4,56 10
5
) = 4,34
Para el clculo del pH se han despreciado los iones hidronio procedentes de la ionizacin del
3
HSO y los que
se originan a partir del CO
2
atmosfrico segn la reaccin: CO
2
(aq) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
Solucionario

Solucionario

199
10.43 El pH de la sangre se mantiene mediante un sistema complejo, en el que desempea un papel muy
importante el equilibrio:
CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
a) Durante el ejercicio, se produce CO
2
a una velocidad acelerada en el tejido muscular. Cmo afecta
el ejercicio intenso al pH de la sangre?
b) Durante un ataque de histeria, puede producirse hiperventilacin (respiracin rpida y profunda).
Cmo afecta esto al pH de la sangre?
c) El tratamiento de primeros auxilios para la hiperventilacin es hacer respirar al paciente en una
bolsa de papel. Explica el fundamento de esta medida.
a) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el aumento en la concentracin de dixido de carbono (CO
2
),
producido durante el ejercicio, desplaza el equilibrio
CO
2
(g) + 2 H
2
O (l)
3
HCO (aq) + H
3
O
+
(aq)
hacia la derecha, ya que as se consume parte del CO
2
producido. En consecuencia, aumenta la
concentracin de iones H
3
O
+
y el pH de la sangre disminuye (acidosis).
b) La hiperventilacin, al aumentar el ritmo de eliminacin de CO
2
, hace que disminuya la concentracin del
mismo en la sangre. En consecuencia, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el equilibrio dado se
desplaza hacia la izquierda (para producir CO
2
que compense parte del eliminado) y, por tanto, disminuye la
concentracin de ion hidrgeno carbonato [

3
HCO (aq)], lo que supone un aumento del pH de la sangre
(alcalosis).
Al utilizar una bolsa para respirar el aire exhalado, rico en CO
2
, aumenta la concentracin de este en la
sangre, lo que se traduce en un desplazamiento del equilibrio ahora hacia la derecha que restablece la
cantidad de iones H
3
O
+
(aq) a niveles normales. Esto evita la posible alcalosis originada por la
hiperventilacin.

10.44 Una estudiante realiz una valoracin cido-base aadiendo una disolucin de NaOH desde una bureta a
una disolucin de HCl contenida en un erlenmeyer.
Como indicador, utiliz fenoftalena, detectando un color rosa tenue en el punto de equivalencia. Sin
embargo, despus de unos minutos, la disolucin se volvi gradualmente incolora. Qu pudo haber
sucedido?
El dixido de carbono (CO
2
) del aire se disuelve en agua para dar cido carbnico (H
2
CO
3
), el cual neutraliza el
NaOH.

Solucionario

Solucionario

200
10.45 La reina egipcia Cleopatra apost con Marco Antonio que lo invitara a la cena ms cara jams servida.
Cleopatra tom una de las perlas de sus pendientes (valorada en dos millones de onzas de plata), la
machac y la ech en una copa que contena vinagre. La perla (fundamentalmente, CaCO
3
) se disolvi,
produciendo efervescencia, y la reina, triunfalmente, bebi el lquido.
b) Identifica el gas desprendido y calcula su densidad a 1,00 atm de presin y 298 K.
c) Explica por qu, en esta memorable cena, tal vez Cleopatra se convirti en la primera mujer en
utilizar suplementos dietticos contra la osteoporosis.
Infrmate en la direccin: www.e-sm.net/q2bach49
a) En una primera etapa, se produce una reaccin de transferencia de protones desde el cido actico
presente en el vinagre a los iones carbonato que contienen el CaCO
3
(principal componente de las
perlas):
CH
3
COOH (aq) + CaCO
3
(s) CH
3
COO
(aq) + Ca
2+
(aq) +
3
HCO (aq)
En una segunda etapa, se produce la transferencia de un protn desde el cido actico al ion hidrgeno
carbonato formado en la fase anterior:
CH
3
COOH (aq) +
3
HCO (aq) CH
3
COO
(aq) + H
2
CO
3
(aq)

El cido carbnico (H
2
CO
3
)

formado es inestable y se descompone produciendo dixido de carbono
(CO
2
) gaseoso y agua (H
2
O):
H
2
CO
3
(aq) CO
2
(g) + H
2
O (l)
La ecuacin del proceso global es:
2 CH
3
COOH (aq) + CaCO
3
(s) Ca(CH
3
COO)
2
(aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)
b) El gas desprendido es dixido de carbono (CO
2
), formado en la descomposicin del cido carbnico
(H
2
CO
3
), producido a su vez cuando el ion carbonato (
2
3
CO ) capta dos iones H
+
.
Si, de acuerdo con la ecuacin de los gases, llamamos M a la masa molar, tenemos:
L g 1,80
(K) 298 ) mol K L (atm 0,0821
) mol (g 44,01 ) atm ( 1,00

T R
M p

V
m
d RT
M
m
T R n V p
1
1 1
1
= = = = = =
c) El acetato de sodio formado es una sal soluble que se disocia formando iones Ca
2+
(aq) que el
organismo absorbe y puede utilizar para la remineralizacin de los huesos.

Solucionario

Solucionario

201
10.46 La anilina, C
6
H
5
NH
2
, es una base dbil (K
b
= 4,2 10
10
) muy utilizada en la industria de los colorantes. Supn
que se valoran 25,0 mL de una disolucin acuosa de 0,0256 mol L
-1
de anilina con HCl 0,0195 mol L
-1
.
a) Cul es el pH de la disolucin de anilina antes de empezar la valoracin?
b) Cul es el pH en el punto de equivalencia?
c) Calcula el pH a mitad de la valoracin.
d) Consultando una tabla de indicadores, elige uno adecuado para detectar el punto de equivalencia.
a) La anilina es una base dbil, por lo que reaccionar con el agua segn el equilibrio:
C
6
H
5
NH
2
(aq) + H
2
O (l)
+
3 5 6
NH H C (aq) + OH
(aq)
Antes de empezar la valoracin, tenemos una disolucin de 0,0256 mol L
1
de anilina. Si llamamos x a los
moles L
1
de anilina que se ionizan, y despreciamos los iones OH
procedentes de la autoionizacin del

agua frente a los que se originan en la disociacin de la anilina, tenemos:
C
6
H
5
NH
2

+ H
2
O
+
3 5 6
NH H C + OH

0
)

0,0256

0 0
eq
)
0,0256

x x x
Sustituyendo las concentraciones de la tabla en la expresin de la constante de basicidad (K
b
), obtenemos:
[ ][ ]
6 10
eq
2 5 6
3 5 6
b
10 3 , 3 x 10 2 , 4
x 0256 , 0
x x
] NH H C [
OH NH H C
K

+
= =
=
Por tanto, la concentracin de iones H
3
O
+
es:
[ ]
[ ]
M 10 0 , 3
10 3 , 3
10 0 , 1
OH
K
O H
9
6
14
W
3

+
=
= =
En consecuencia, el pH vale:
pH = log [H
3
O
+
] = log (3,0 10
9
) = 8,52
b) El cido clorhdrico (HCl) es un cido fuerte y reacciona con la anilina (base), segn la ecuacin irreversible:
HCl (aq) + C
6
H
5
NH
2
(aq)
+
Cl NH H C
3 5 6
(aq)
El nmero de moles iniciales de anilina son:
0,0250 (L) 0,0256 (mol L
1
) = 6,4 10
4
mol
El punto de equivalencia se alcanzar cuando se hayan aadido otros 6,4 10
4
mol de HCl, habindose
formado 6,4 10
4
mol de
+
3 5 6
NH H C :
HCl (aq) + C
6
H
5
NH
2
(aq)
+
Cl NH H C
3 5 6

Moles iniciales

6,410
4
6,410
4
0
Moles en equilibrio 0 0 6,410
4

El volumen de HCl que debe aadirse para alcanzar el punto de equivalencia es:
L 0328 , 0
) HCl mol ( 0195 , 0
) L ( 1
) HCl mol ( 10 4 , 6
4
=

Suponiendo los volmenes aditivos, la concentracin de hidrocloruro de anilina o cloruro de anilinio
(
+
Cl NH H C
3 5 6
) en el punto de equivalencia es:
1
4
L mol 011 , 0
) L ( ) 0328 , 0 0250 , 0 (
) mol ( 10 4 , 6

=
+

El
+
Cl NH H C
3 5 6
es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

+
Cl NH H C
3 5 6

+
3 5 6
NH H C + Cl

Concentraciones iniciales (M)

0,011

0 0
Concentraciones finales (M)

0 0,011 0,011

Solucionario

Solucionario

202
El ion Cl
no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte. Pero, el ion

+
3 5 6
NH H C s
experimenta hidrlisis cida, puesto que es el cido conjugado de la anilina, una base dbil.
1
de
+
3 5 6
NH H C que se hidrolizan, tenemos:

+
3 5 6
NH H C + H
2
O C
6
H
5
NH
2
+ H
3
O
+
0
)

0,011 0 0
eq
)

0,011 x x x
a
) del
+
3 5 6
NH H C podemos calcularla a partir de la constante de basicidad (K
b
)
de la anilina:
5
10
14
2 5 6 b
W
3 5 6 a
10 4 , 2
10 2 , 4
10 0 , 1
) NH H C ( K
K
) NH H C ( K

+
=
= =
Si sustituimos los valores de las concentraciones de equilibrio en la expresin de la K
a
y despejamos el
valor de x, obtenemos:
[ ][ ]
[ ]
1 4 5
eq
3 5 6
3 2 5 6
a
L mol 10 1 , 5 x 10 4 , 2
x 011 , 0
x x
NH H C
O H NH H C
K

+
+
= =
=
pH = log [H
3
O
+
] = log (5,1 10
4
) = 3,29
Resulta un pH cido, como corresponde a la disolucin de una sal de cido fuerte y base dbil.
c) A mitad de la valoracin, es decir, cuando el nmero de moles de HCl que se han adicionado es la mitad
de los moles iniciales de anilina, se tiene:
HCl (aq) + C
6
H
5
NH
2
(aq)
+
Cl NH H C
3 5 6
(aq)
Moles iniciales

3,210
4
6,410
4
0
Moles en equilibrio 0 3,210
4
3,210
4

Dado que el
+
Cl NH H C
3 5 6
se disocia totalmente, la disolucin resultante contiene 3,2 10
4
moles de
C
6
H
5
NH
2
(una base dbil) y 3,2 10
4
moles de su cido conjugado, el ion
+
3 5 6
NH H C . Por tanto, se trata
de una disolucin reguladora. El pH de una disolucin reguladora formada por un cido dbil (HA) y su
base conjugada (A
) viene dada por la ecuacin aproximada:

(HA) n
) (A n
log pK pH
o
o
a
+ ,
donde K
a
es la constante de acidez del HA, que no tiene por qu ser, necesariamente, una especie
neutra, ni su base conjugada, un anin mononegativo. Si aplicamos la ecuacin anterior al sistema, ya
que el
+
3 5 6
NH H C /C
6
H
5
NH
2
(en el que el cido es la especie
+
3 5 6
NH H C , mientras que su base conjugada
es la anilina, C
6
H
5
NH
2
), tenemos:
) NH H (C n
) NH H (C n
log pK pH
3 5 6 o
2 5 6 o
a
+
+
Al sustituir los valores en la ecuacin anterior, obtenemos:
( )
( )
62 , 4
mol 10 2 , 3
mol 10 2 , 3
log ) 10 4 , 2 ( log
) NH H C ( n
) NH H C ( n
log pK pH
4
4
5
3 5 6 o
2 5 6 o
a
=
+ = +
+

Se observa que, como el nmero de moles de cido es igual al de su base conjugada, el valor del pH es
igual al pK
a
del cido.
d) Un indicador es adecuado si el cambio de color ocurre en torno al punto de equivalencia, es decir, si se
verifica la siguiente condicin: pK
In
pH (punto de equivalencia) 1 = 3,29 1
El pK
In
debe estar, aproximadamente, entre 2,3 y 4,4. Por tanto, un indicador adecuado es el naranja de
metilo (pK
In
= 3,4).
Solucionario

Solucionario

203
10.47 Como consecuencia de la extraccin del carbn y otros minerales, la pirita de hierro (FeS
2
) queda
expuesta al oxgeno y acaba formando cido sulfrico:
4 FeS
2
+ 15 O
2
+ 2 H
2
O 2 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2 H
2
SO
4
El agua cida de las minas luego drena en lagos y arroyos y mata peces y otros animales. En una mina de
Colorado, Estados Unidos, una muestra de 16,25 mL de agua fue completamente neutralizada con 25,00
mL de una disolucin 0,255 mol L
-1
de KOH. Determina cul era la concentracin molar de H
2
SO
4
en esa
agua.
Para el hidrxido de potasio, v = 1. Por tanto, su normalidad viene dada por el mismo nmero que su molaridad:
( )
( )
( )
( ) disolucin L
KOH es equivalent
0,255
KOH mol 1
KOH e equivalent 1
disolucin L 1
KOH mol 0,025
=
En el punto de equivalencia, N
a
V
a
= N
b
V
b
. Si despejamos la normalidad del cido, obtenemos:
( )
L
es equivalent
0,392
(mL) 16,25
(mL) 25,00 L es equivalent 0,255
V
V N
N
1
a
b b
a
=
= =

Para el cido sulfrico (H
2
SO
4
), v = 2. Por tanto, la concentracin molar de H
2
SO
4
en el agua de la mina es:
( )
( )
( )
( ) disolucin L
SO H mol
0,196
SO H es equivalent 2
SO H mol 1
disolucin L 1
SO H es equivalent 0,392
4 2
4 2
4 2 4 2
=

10.48 Entre los diferentes oxocidos de un mismo elemento Z, la fuerza cida se correlaciona con el valor del
cociente entre el nmero de tomos de oxgeno no unidos a hidrgenos y el nmero de tomos de Z. Para
el H
5
P
3
O
10
, cuya estructura es P
3
O
5
(OH)
5
, dicho cociente es 5/3.
Teniendo en cuenta dicha correlacin, ordena por orden creciente de acidez: H
3
PO
4
, H
3
P
3
O
9
, H
4
P
2
O
7
y
H
5
P
3
O
10
. Supn que no hay ningn tomo de hidrgeno unido directamente al fsforo en dichos
compuestos. (Las sales sdicas de estos cidos polifosfricos se aaden a los detergentes para mejorar
su poder de limpieza.)
Dado que ninguno de los oxocidos dados posee ningn tomo de hidrgeno unido directamente al fsforo, todos
los tomos de hidrgeno deben estar unidos a sendos tomos de oxgeno. Por tanto, las frmulas de los
oxocidos dados pueden escribirse como:
H
3
PO
4
PO(OH)
3
H
3
P
3
O
9
P
3
O
6
(OH)
3
H
4
P
2
O
7
P
2
O
3
(OH)
4
H
5
P
3
O
10
P
3
O
5
(OH)
5
El cociente entre el nmero de tomos de oxgeno no unidos a hidrgenos y el nmero de tomos de fsforo para
cada uno de ellos es:
PO(OH)
3
: 1/1 = 1
P
3
O
6
(OH)
3
: 6/3 = 2
P
2
O
3
(OH)
4
: 3/2 = 1,5
P
3
O
5
(OH)
5
: 5/3 = 1,667
Teniendo en cuenta que la fuerza cida es tanto mayor cuanto ms grande sea el cociente anterior, si ordenamos
los oxocidos del fsforo dados por orden creciente de acidez, quedaran como sigue:
H
3
PO
4
< H
4
P
2
O
7
< H
5
P
3
O
10
< H
3
P
3
O
9


44
11 Reacciones de precipitacin

1. Razona si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) La disolucin de un slido inico es un proceso exotrmico.
b) La disolucin de un slido inico es un proceso espontneo siempre.
c) La solubilidad depende de la temperatura.

2. Explica por qu el bromuro de potasio se disuelve en agua y no en tetracloruro de carbono.

3. Se disuelven completamente 7 10
-2
mol de cloruro de bario en 1 L de agua. Indica que concentracin de iones
habr en disolucin, justificando tu respuesta.
a) [Ba
2+
] = [Cl
-
] = 7 10
-2
mol L
-1

b) [Ba
2+
] = 7 10
-2
mol L
-1
y [Cl
-
] = 14 10
-2
mol L
-1

c) [Ba
2+
] = 14 10
-2
mol L
-1
y [Cl
-
] = 7 10
-2
mol L
-1

4. La concentracin de algunos cationes en una muestra de agua es [Ca
2+
] = 1,1 10
-2
mol L
-1
, [Al
3+
] = 4 10
-7
mol
L
-1
, [Mg
2+
] = 5 10
-2
mol L
-1
. Se quiere conseguir una precipitacin del Mg
2+
mediante adicin de KOH. Cmo
procederas para conseguir un precipitado de Mg(OH)2 sin arrastrar el resto de los iones arriba mencionados?
Datos. pKs del Mg(OH)2 = 11, 15; pKs del Ca(OH)2 = 5,0; pKs del Al(OH)3 = 33,5 (todos ellos a 25 C).

5. Por qu el KI es soluble en agua y el AgI no?


45

6. Seala cules de las siguientes afirmaciones son correctas.
a) Como el cloruro de plata es una sal muy insoluble, una disolucin saturada de cloruro de plata es muy
concentrada.
b) En toda disolucin saturada de hidrxido de magnesio se cumple que: [ ] [ ]
s
2
2
K OH Mg =
+
.
c) En dicha disolucin se cumple: [ ] [ ]
s
2
2
K OH Mg <
+
.
d) Todos los hidrxidos insolubles se hacen ms insolubles en medio alcalino.

7. Los cationes Zn
2
pueden ser precipitados de sus disoluciones haciendo burbujear sulfuro de hidrgeno gas,
puesto que el sulfuro de cinc es una sal muy insoluble (Ks = 1,3 10
-23
). Por otra parte, dichos iones pueden
formar un complejo de frmula
2
4
) CN ( Zn con los aniones cianuro (CN
-
), siendo Ki = 2 10
-17
la constante de
inestabilidad de dicho complejo.
a) Formula las reacciones de precipitacin del sulfuro de cinc y de formacin del complejo, y escribe las
expresiones matemticas de su producto de solubilidad y de su constante de inestabilidad, respectivamente.
b) Si despus de precipitar el sulfuro de cinc se adiciona sulfuro de sodio (soluble en agua), aumenta o
disminuye la solubilidad del primero? Razona la respuesta.
c) Si despus de precipitar el sulfuro de cinc se adiciona cianuro de sodio (soluble en agua), aumenta o
disminuye la solubilidad del primero? Justifica la respuesta.

8. Calcula la cantidad de cloruro de plata que puede disolverse a 25 C en 2 L de una disolucin 10 mol L
-1
de
iones Cl
-
. A dicha temperatura, el producto de solubilidad del cloruro de plata es 1,8 10
-10
y la constante de
inestabilidad del complejo
2
AgCl es 9 10
-6
.

46
Solucionario

a) falsa. En general es un proceso endotrmico (H > 0), pues hay que aportar energa para vencer las fuerzas
de cohesin tan grandes que existen entre los iones en la red cristalina. Dicha energa proviene de la energa
de solvatacin de los iones al interaccionar estos con las molculas de disolvente. Solo cuando la energa de
solvatacin supera la de la red cristalina el proceso ser exotrmico (situacin menos comn).
b) falsa. Es un proceso que depende de la energa libre de Gibbs que, a su vez, depende del balance neto entre
los trminos entrpico y entlpico (G = H TS). Si G < 0, ser espontnea (si S > 0, la espontaneidad
se ver favorecida; en la mayora de los casos, no siempre, H > 0, lo que se opone a la espontaneidad, por
lo que lo en estas circunstancias el resultado depender de los valores de entalpa, entropa y temperatura).
c) verdadera. Tanto si el proceso es endotrmico como exotrmico, el equilibrio se ve influido por el aumento o
la disminucin de temperatura de acuerdo con el principio de Le Chtelier. Como en la mayora de los casos
H > 0, un aumento de temperatura incrementa la solubilidad del compuesto.

2. El bromuro de potasio (KBr) es un slido inico. Los disolventes polares como el agua son capaces de
interaccionar con los iones que forman la red cristalina, los solvatan y separan de la estructura. Sin embargo,
las molculas de tetracloruro de carbono (CCl4) son apolares y no pueden interaccionar con los iones.

3. El cloruro de bario es un compuesto inico cuyo equilibrio de solubilidad viene dado por:
BaCl2 Ba
2+
+ 2Cl
-

Si se disuelve todo, resulta:
BaCl2 Ba
2+
Cl
-
-1
) x 0 0
-1
) 0 x 2x
La concentracin de iones cloruro es el doble que la del catin bario debido a la relacin estequiomtrica. Por
tanto, la respuesta correcta es la b).

4. A partir del producto de solubilidad del Mg(OH)2, calculamos la concentracin de (OH)
-
necesaria para su
precipitacin:
pKs del Mg(OH)2 = 11,15 Ks Mg(OH)2 = 7,1 10
-12

Mg(OH)2 Mg
2+
+ 2 OH
-
7,1 10
-12
= [Mg
2+
] [OH
-
]
2

[Mg
2+
] = 5 10
-2
mol L
-1
[OH
-
] = 1,2 10
-5
mol L
-1
pOH = 5
Con esta concentracin de OH
-
precipita el catin Mg
2+
a pH = 9. Comprobamos el resto de los iones:
Para el Al
3+
: pKs del Al(OH)3 = 33,5 Ks del Al(OH)3 = 3,2 10
-34
. Para su equilibrio de solubilidad:
Al(OH)3 Al
3+
+ 3 OH
-
3,2 10
-34
= [Al
3+
] [OH
-
]
3

[Al
3+
] = 4 10
-7
mol L
-1
[OH
-
] = 9,3 10
-10
mol L
-1

Por tanto, el Al
3+
precipitara mucho antes, a pH = 5 (si no lo retiramos habra mezcla).
Para el Ca
2+
: pKs del Ca(OH)2 = 5,0 Ks del Ca(OH)2 = 10
-5
. Para su equilibrio de solubilidad:
Ca(OH)2 Ca
2+
+2 OH
-
10
-5
=[Ca
2+
][OH
-
]
2
[Ca
2+
] = 10
-2
mol L
-1
[OH
-
] = 3,2 10
-2
mol L
-1
Por tanto, el Ca
2+
precipitara despus, a pH = 12,5.
Tendramos que ir aadiendo poco a poco la potasa y al mismo tiempo controlar el pH: cuando el pH > 5, el
Al(OH)3 precipita; lo retiramos por filtracin (a pH algo superior para asegurarnos de que no queda nada);
continuamos aadiendo potasa hasta superar el pH = 9 y retiramos el Mg(OH)2. Por ltimo, cuando el pH > 12,5,
recogeremos el Ca(OH)2.

5. El KI se disocia KI K
+
+ I
-
, mientras que el AgI lo hara AgI Ag
+
+ I
-
. La diferencia est en los cationes. El
K
+
es un catin mayor que el catin Ag
+
y, como la carga de ambos es la misma, la consecuencia es una
densidad de carga mayor en el catin plata. En la estructura del AgI, por tanto, las fuerzas de cohesin en la
red sern mayores y la solvatacin no aporta la suficiente energa para romper la red cristalina.


47

a) falsa. Precisamente, como el cloruro de plata es una sal muy insoluble, una disolucin saturada de cloruro
de plata es muy diluida.
b) falsa. La relacin que se cumple es [ ][ ]
s
2
2
K OH Mg =
+
.
c) falsa, por la misma razn apuntada en el apartado b).
d) verdadera. Un hidrxido cualquiera en disolucin se disocia como:
M(OH)m(s) M
n+
(aq) + n OH
-
(aq)
En medio alcalino, al aumentar la concentracin de aniones OH
-
el equilibrio anterior se desplaza hacia la
izquierda y, en consecuencia, la solubilidad disminuye.

7. Haciendo las operaciones indicadas:
a) Precipitacin del sulfuro de cinc:
+
+
2 2
S Zn ZnS
[ ][ ]
23 2 2
10 3 1
+
= = , S Zn K
s

Formacin del complejo
2
4
) CN ( Zn :
Zn
2+
+ 4 CN
-

2
4
) CN ( Zn
[ ][ ]
[ ]
17
2
4
4
2
i
10 2
) CN ( Zn
CN Zn
K

+
= =
b) Al aadir a la disolucin sulfuro de sodio, este se disocia y provoca un aumento de la concentracin de
anin sulfuro (efecto ion comn), lo que hace que el equilibrio de solubilidad se desplace hacia la derecha
y se precipite ms sulfuro de cinc. Por tanto, la solubilidad del ZnS disminuye.
c) Al adicionar cianuro de sodio, aumenta la concentracin del anin CN
-
y el equilibrio de formacin del ion
complejo se desplaza a la derecha, solubilizndose ms cantidad del precipitado. La solubilidad del ZnS
aumenta.

8. Si consideramos los dos equilibrios, el de precipitacin del cloruro de plata y el de disociacin del complejo,
tenemos:
[ ][ ]
10
s
10 8 , 1 K Cl Ag
+
= =
[ ][ ]
[ ]
6
2
2
i
10 9
AgCl
Cl Ag
K

+
= =

De ambas ecuaciones se obtiene:
[ ]
[ ]
i
2
s
K
AgCl
Cl K
=

Si llamamos x al nmero de moles de AgCl que pueden disolverse en 1 L de disolucin y suponemos que todo
el cloruro de plata pasar a formar el complejo, resulta:
[ ]
[ ]
1 4
6
10
i
s
2
L mol 10 2
10 9
10 10 8 , 1
K
Cl K
AgCl x

= = = =
En 2 L de la disolucin de clorhdrico se pueden disolver:
AgCl g ,
) AgCl mol (
) AgCl g ( ,
) L (
) AgCl mol (
) L ( 0573 0
1
323 143
1
10 2
2
4
=

Solucionario

Solucionario

204
11 Reacciones de precipitacin
11.1 Escribe la expresin del K
s
para las siguientes sales insolubles:
a) BaSO
4

b) Fe(OH)
3

a) K
s
= [Ba
2+
] [SO
4
2
]

b) K
s
= [Fe
3+
] [OH
]
3

11.2 La solubilidad del yoduro de plata, AgI, es 1,22 10
8
mol L
1
, a 25 C. Calcula el K
s
para el AgI a esta
temperatura.

Si llamamos s a la solubilidad molar del AgI en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de
disolucin, tenemos:

AgI (s) Ag
+
(aq) + I
(aq)
Concentacin inicial [ ]
0

Cambio en la concentracin [ ]
Concentracin en el equilibrio [ ]
eq
0 0
+s +s
s s

Al aplicar estos valores en la expresin del producto de solubilidad (K
s
), resulta:

K
s
= [Ag
+
] [I
] = (s) (s) = s
2
= (1,22 10
8
)
2
= 1,49 10
16

11.3 El K
s
del Ni(OH)
2
es 1,6 10
14
. Si una disolucin contiene [Ni
2+
] = 0,010 mol L
1
y vamos aumentando el
pH, sin cambiar la concentracin de Ni
2+
, a qu valor del pH comienza a precipitar el Ni(OH)
2
?

La ecuacin del equilibrio heterogneo de solubilidad del Ni(OH)
2
en agua es:
Ni(OH)
2
(s) Ni
2+
(aq) + 2 OH
(aq)

La constante del producto de solubilidad (K
s
) viene dada por la expresin:
K
s
= [Ni
2+
] [OH
]
2

El Ni(OH)
2
comenzar a precipitar cuando el producto inico sea igual al producto de solubilidad:

[ ][ ]
s
2
2
s
K OH Ni Q = =
+

[ ]
[ ]
1 6
14
2
s
L mol 10 1,3
0,010
10 1,6
Ni
K
OH

= = =
Por tanto, el valor del pH cuando comienza la precipitacin es:
[ ]
[ ]
8,11
10 1,3
10 1,0
log
OH
K
log O H log pH
6
14
w
3
= = = =
+

Solucionario

Solucionario

205
11.4 Se prepara una disolucin disolviendo 0,020 mol de NaCl y 0,15 mol de Pb(NO
3
)
2
en 1 litro de agua.
Predice si se formar o no un precipitado de PbCl
2
.
Dato. K
s
del PbCl
2
es 1,7 10
5

Teniendo en cuenta las disociaciones totales de las sales solubles dadas:
NaCl Na
+
(aq) + Cl
(aq)
Pb(NO
3
)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2
3
NO (aq)

Un mol de NaCl produce un mol de iones Cl
, y un mol de Pb(NO
3
)
2
origina un mol de Pb
2+
. Las concentraciones
de Pb
2+
y Cl
en la mezcla formada son, inicialmente,

1 2
L mol 15 , 0
) L ( 1
) mol ( 15 , 0
] Pb [
+
= = ;
1
L mol 020 , 0
) L ( 1
) mol ( 020 , 0
] Cl [

= =
Teniendo en cuenta el equilibrio de solubilidad del PbCl
2
, PbCl
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Cl
(aq),

el valor del producto inico en la mezcla recin formada es:

Q
s
= [Pb
2+
] [Cl
]
2
= (0,15 mol L
1
) (0,020 mol L
1
)
2
= 6,0 10
5
> K
s
= 1,7 10
5

Dado que el producto inico es mayor que el valor del producto de solubilidad (K
s
), s se formar precipitado de
PbCl
2
, lo que reducir el valor de Q
s
, hasta que, finalmente, sea igual al K
s
.

11.5 Calcula la solubilidad del cloruro de plata, AgCl, en una disolucin 0,02 mol L
1
de nitrato de plata, AgNO
3
.

El AgNO
3
es una sal soluble que se disocia totalmente: AgNO
3
(aq) Ag
+
(aq) +
3
NO (aq)

Por tanto, la concentracin de Ag
+
procedente del AgNO
3
es 0,02 mol L
1
. Si designamos s a la solubilidad molar
del AgCl en una disolucin 0,02 mol L
1
de AgNO
3
, tenemos:

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
(aq)
Concentracin inicial [ ]
0

eq
0,02 0
+s +s
0,02 + s s

s
) y despejar s, obtenemos:
K
s
= 1,8 10
10
= [Ag
+
] [Cl
] = (0,02 + s) s (0,02) s
1 9
10
L mol 10 0 , 9
02 , 0
10 8 , 1
s

= =

11.6 Indica para cules de las siguientes sales, la solubilidad aumenta al disminuir el pH:
a) Ni(OH)
2
.
b) AgCl.
c) CaCO
3
.

Para la resolucin del ejercicio hay que tener en cuenta que la solubilidad de una sal poco soluble que contiene
un anin bsico se hace mayor al aumentar la concentracin de iones hidronio, es decir, al disminuir el pH.
a) La solubilidad del Ni(OH)
2
aumenta al disminuir el pH, dado que el anin OH
es una base fuerte que

reacciona con los iones hidronio desplazando hacia la derecha el equilibrio de solubilidad:
Ni(OH)
2
(s) Ni
2+
(aq) + 2 OH
(aq)
b) El ion cloruro (Cl
) no tiene carcter bsico, ya que es la base conjugada de un cido fuerte (el cido
clorhdrico [HCl]). En consecuencia, el pH prcticamente no afecta a la solubilidad del AgCl.

c) La solubilidad del CaCO
3
aumenta al disminuir el pH, dado que el anin
2
3
CO es una base (la base conjugada
del hidrgeno carbonato [

3
HCO ] un cido muy dbil) y, en consecuencia, reacciona con los iones hidronio
desplazando el equilibrio de solubilidad hacia la derecha:
CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq)
Solucionario

Solucionario

206
11.7 Explica cmo se puede preparar nitrato de magnesio comenzando con cloruro de magnesio puro.

Se disuelve cloruro de magnesio (MgCl
2
) en agua pura y se aade nitrato de plata (AgNO
3
) para precipitar
todo el ion cloruro como clorulo de plata (AgCl). Se filtra el slido para separarlo de la disolucin. Se evapora
el agua de la disolucin filtrada para dejar nitrato de magnesio (Mg(NO
3
)
2
) slido.

11.8 Se aade HCl a una disolucin que contiene 0,020 mol L
1
de Pb
2+
y 0,010 mol L
1
de Ag
+
. Determine la
[Cl
] a partir de la cual precipita cada ion.

Datos. K
s
PbCl
2
= 1,6 10
5
; K
s
AgCl = 1,7 10
10
.

El equilibrio de solubilidad para el PbCl
2
es:

PbCl
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Cl
(aq) K
s
= 1,6 10
5

La disolucin estar saturada cuando Q
s
iguale al valor de K
s
. La concentracin de Cl
necesaria para ello es:

Q
s
= [Pb
2+
] [Cl
]
2
= K
s

1
5
2
s
L mol 028 , 0
020 , 0
10 6 , 1
] Pb [
K
] Cl [

= = =

Por tanto, se requiere [Cl
] > 0,028 mol L

1
para que empiece a precipitar PbCl
2
. Anlogamente, la
concentracin de Cl
necesaria para que la disolucin est saturada de AgCl, resulta:

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
(aq) K
s
= 1,7 10
10
Q
s
= [Ag
+
] [Cl
]

= K
s

1 8
10
s
L mol 10 7 , 1
010 , 0
10 7 , 1
] Ag [
K
] Cl [

= = =
Precipita primero, pues, el AgCl, cuando la concentracin de Cl
supera el valor de 1,7 10

8
mol L
1
. El
PbCl
2
precipita a partir de una concentracin de Cl
de 0,028 mol L
1
.

11.9 Dispones de una disolucin que solo puede contener los cationes Ag
+
, Cu
2+
y Zn
2+
. Qu haras para
descubrir cules de estos iones contiene?

Primero aadimos HCl 6 mol L
-1
; si se forma un precipitado debe ser AgCl (de color blanco), lo que
confirmara la presencia de Ag
+
. Entonces, despus de filtrar el AgCl (si lo hubiere), se satura la disolucin
con H
2
S, manteniendo la concentracin de iones hidronio en torno a 0,2 mol L
1
. Si est presente el ion Cu
2+
,
deber precipitar como CuS, que es insoluble incluso en un medio muy cido.

Finalmente, se filtra el posible precipitado de CuS y se ajusta el pH a 9, saturando, de nuevo, con H
2
S; si hay
Zn
2+
, precipitar como ZnS (insoluble en un medio bsico, pero soluble en un medio cido).

11.10 Describe una prueba sencilla que permita distinguir entre AgNO
3
y Cu(NO
3
)
2
, identificando los
diferentes cationes.

Como ambas sales son solubles, se disuelve la muestra dada en agua y se aade HCl 6 mol L
-1
. Si se trata
de AgNO
3
, se formar un precipitado blanco de AgCl. Si este no se formara, se tratara de Cu(NO
3
)
2
.

.
Solucionario

Solucionario

207
11.11 Utilizando el dato de la constante de formacin del ion complejo [AgCl
2
]
de la tabla, calcula la solubilidad

molar del AgCl (K
s
= 1,7 10
10
) en una disolucin 1,00 mol L
1
de NaCl y comprala con el valor en agua
pura.

Si llamamos s a la solubilidad molar del AgCl en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de
disolucin, se tiene:

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
(aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

Si aplicamos estos valores en la expresin del producto de solubilidad (K
s
), obtenemos:
K
s
= [Ag
+
] [Cl
] = (s) (s) = s
2

1 5 10
s
L mol 10 3 , 1 10 7 , 1 K s

= = =

Las ecuaciones de los equilibrios de solubilidad del AgCl y de formacin del ion complejo [AgCl
2
]
son:

(1) AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
(aq) K
1
= K
s
= 1,7 10
10

(2) Ag
+
(aq) + 2 Cl
(aq) [AgCl
2
]
(aq) K
2
= K
f
= 1,7 10
5

Al sumar las dos ecuaciones anteriores, obtenemos la siguiente ecuacin global:

(3) AgCl (s) + Cl
(aq) [AgCl
2
]
(aq) K
3

La constante de equilibrio (K
c3
) de esta reaccin global es:

{ }
s f eq
eq
2
eq
3
K K ] Cl [ ] Ag [
] Cl [ ] Ag [
] AgCl [
] Cl [
] AgCl [
K =
=
+
+

K
3
= K
f
K
s
= (1,7 10
5
) (1,7 10
10
) = 2,9 10
5

El valor de la K
c
se podra haber obtenido aplicando la regla de los equilibrios mltiples. Dado que la ecuacin
global es igual a la suma de las ecuaciones (1) y (2), su constante de equilibrio es igual al producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones (1) y (2):

ec (3) = ec (1) + ec (2) K
3
= K
1
K
2
= K
f
K
s

El NaCl es una sal soluble que se ioniza totalmente, de manera que una disolucin 1,00 mol L
1
de NaCl contiene
1,00 mol L
1
de iones Na
+
y 1,00 mol L
1
de iones Cl
. Si llamamos x a la solubilidad molar del AgCl en la

disolucin dada, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de la reaccin global, tenemos:

AgCl (s) + Cl
(aq) [AgCl
2
]
(aq)
0

eq
1,00 0
x +x
1,00 x x

Al aplicar estos valores en la expresin de la constante de equilibrio, obtenemos:
5
eq
2
c
10 9 , 2
) x 00 , 1 (
x
] Cl [
] AgCl [
K

=

Resolviendo esta ecuacin de primer grado en x, se obtiene x = 2,9 10
5
mol L
1
. (Dado el pequeo valor de K
c
,
se puede despreciar x frente a 1,00). Es decir, se disuelven 2,9 10
5
mol de AgCl en 1 L de disolucin 1,00 mol
L
1
de NaCl (aq).

Solucionario

Solucionario

208
11.12 El hidrxido de cinc es muy insoluble en agua, como prueba su valor de K
s
(4,5 10
17
). Consultando la
tabla de equilibrios de formacin de iones complejos, explica por qu el Zn(OH)
2
se disuelve en
disoluciones bsicas con valores altos de pH.

El hidrxido de cinc, a pesar de ser muy insoluble (K
s
= 4,5 10
17
), se disuelve en disoluciones bsicas,
debido a la formacin del ion complejo [Zn(OH)
4
]
2
(aq). El proceso puede verse como la suma de dos
reacciones: el equilibrio de solubilidad del Zn(OH)
2
, y la interaccin cido-base de Lewis entre el ion Zn
2+
y los
iones OH
:

(1) Zn(OH)
2
(s) Zn
2+
(aq) + 2 OH
(aq)
(2) Zn
2+
(aq) + 4 OH
(aq) [Zn(OH)
4
]
2
(aq)

Global: Zn(OH)
2
(s) + 2 OH
(aq) [Zn(OH)
4
]
2
(aq)

De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el aumento que se produce en la concentracin de iones OH
al
subir el pH desplaza el equilibrio global hacia la derecha, lo que supone la disolucin del Zn(OH)
2
slido para
formar [Zn(OH)
4
]
2
(aq). Debido al valor tan alto de la K
f
del complejo [Zn(OH)
4
]
2
, la reaccin (2) est muy
desplazada hacia la derecha. La gran estabilidad del ion [Zn(OH)
4
]
2
es la fuerza impulsora de la disolucin
del Zn(OH)
2
.
SOLUBILIDAD. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
11.13 La dolomita, CaMg(CO
3
)
2
, es un carbonato natural importante. Escribe la ecuacin qumica y la
expresin del producto de solubilidad para su disolucin en agua.

CaMg(CO
3
)
2
(s) Ca
2+
(aq) + Mg
2+
(aq) + 2
2
3
CO (aq)
K
s
= [Ca
2+
]

[Mg
2+
] [
2
3
CO ]
2

11.14 La hermosa ptina superficial verde que se forma en los tejados de cobre es un carbonato bsico de
cobre, Cu
2
(OH)
2
CO
3
. Escribe la ecuacin qumica y la expresin del producto de solubilidad para la
disolucin de dicho compuesto en agua.

Cu
2
(OH)
2
CO
3
(s)
2
3
CO (aq) + 2 OH
(aq) + 2 Cu
2+
(aq)

K
s
= [
2
3
CO ] [OH
]
2
[Cu
2+
]
2

11.15 Los papiros egipcios revelan que el sulfuro de antimonio, que se encuentra en la naturaleza en forma
del mineral estibnita, se utilizaba hace ms de 3000 aos para tratar la fiebre y enfermedades de la
piel. Si la expresin del producto de solubilidad para el sulfuro de antimonio es K
s
= [Sb
3+
]
2
[S
2
]
3
,
a) Cul es la frmula de esta sal?
b) Escribe la expresin que relaciona el Ks con la solubilidad molar, s, del sulfuro de antimonio.

a) La frmula unidad del sulfuro de antimonio contiene dos iones Sb
3+
y tres iones S
2
. Por tanto, la frmula
de esta sal es Sb
2
S
3
.
b) Si llamamos s a la solubilidad molar del Sb
2
S
3
en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del
equilibrio de disolucin, tenemos:

Sb
2
S
3
(s) 2 Sb
3+
(aq) + 3 S
2
(aq)
0

eq
0 0
+2s +3s
2s 3s
s
), obtenemos:

K
s
= [Sb
3+
]
2
[S
2
]
3
= (2s)
2
(3s)
3
= 108 s
5

Solucionario

Solucionario

209
11.16 Las piedras que se forman en el rin son, en general, sales insolubles de calcio o magnesio, tales como
CaC
2
O
4
, Ca
3
(PO
4
)
2
o MgNH
4
PO
4
. Deduce para cada una de estas sales la relacin entre la solubilidad
molar en agua pura, s, y el producto de solubilidad, K
s
.

Si llamamos s a la solubilidad molar de la sal correspondiente en agua pura, de acuerdo con la estequiometra de
los equilibrios de disolucin, tenemos:

CaC
2
O
4
(s) Ca
2+
(aq) +
2
4 2
O C (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Ca
2+
(aq) + 2
3
4
PO (aq)
0

eq
0 0
+3s +2s
3s 2s

MgNH
4
PO
4
(s) Mg
2+
(aq) +
+
4
NH (aq) +
3
4
PO (aq)
0

eq
0 0 0
+s +s +s
s s s

Para el CaC
2
O
4
(s): K
s
= [Ca
2+
] [
2
4 2
O C ] = (s) (s) = s
2

s
K s =
Para el Ca
3
(PO
4
)
2
(s): K
s
= [Ca
2+
]
3
[
3
4
PO ]
2
= (3s)
3
(2s)
2
= 108 s
5

5
s
108
K
s =
Para el MgNH
4
PO
4
(s): K
s
= [Mg
2+
]

[
+
4
NH ] [
3
4
PO ] = (s) (s) (s) = s
3

3
s
K s =

11.17 Los cationes de los metales alcalinotrreos Mg
2+
, Ca
2+
y Ba
2+
pueden precipitarse como fluoruros. Si se
tiene una disolucin que es 0,015 mol L
1
en cada uno de estos iones y se va aadiendo lentamente KF,
en qu orden se espera que precipiten los fluoruros de dichos metales?
Datos. K
s
MgF
2
= 6,6 10
9
; K
s
CaF
2
= 3,910
11
; y K
s
BaF
2
= 1,7 10
6
.

Como todos los cationes tienen la misma carga, si designamos genricamente M
2+
a los cationes dispositivos de
un metal alcalinotrreo, el equilibrio de solubilidad para el correspondiente fluoruro, MF
2
, es:
MF
2
(s) M
2+
(aq) + 2 F
(aq) K
s

La disolucin estar saturada cuando Q
s
iguale al valor del K
s
. La concentracin de F
necesaria para ello es:

Q
s
= [M
2+
] [F
]
2
= K
s

015 , 0
K
] M [
K
] F [
s
2
s
= =
+

Por tanto, se requiere que
015 , 0
K
] F [
s
>
para que empiece a precipitar el fluoruro MF

2
. En consecuencia, la
concentracin a la que empieza la precipitacin es proporcional a la raz cuadrada del producto de solubilidad
(K
s
). Cuanto menor sea este, antes comenzar a precipitar el correspondiente fluoruro. Comparando los valores
dados del K
s
, el primero que precipita es el CaF
2
, seguido del MgF
2
. El BaF
2
, dado que tiene el producto de
solubilidad (K
s
) ms alto, es el ltimo en precipitar.

Es importante advertir que el orden de los valores del K
s
determina, unvocamente, el orden de precipitacin solo
si las sales tienen frmulas con la misma estequiometra.

11.18 Una dosis de 500 mg de cloruro de mercurio (II), HgCl
2
, es letal, mientras que esa misma cantidad de
cloruro de mercurio (I), Hg
2
Cl
2
, es relativamente inocua. Dado que los iones Hg
2+
y
+ 2
2
Hg son ambos muy
txicos, cmo se explica la diferencia?

El Hg
2
Cl
2
es muy insoluble en agua, de modo que solo una cantidad muy pequea de iones
+ 2
2
Hg se encuentran
disueltos, en forma de iones
+ 2
2
Hg (aq) de tal forma que puedan ser absorbidos por el organismo. Por otra parte,
el HgCl
2
es mucho ms soluble, de manera que la concentracin de iones Hg
2+
(aq) disueltos es suficientemente
alta como para resultar letal.
Solucionario

Solucionario

210
CLCULO DE LA SOLUBILIDAD. EFECTO DEL ION COMN

11.19 Los anticidos que contienen Al
3+
pueden disminuir la concentracin de iones fosfato

en el cuerpo,
debido a la formacin de fosfato de aluminio, AlPO
4
, una sal insoluble cuyo K
s
vale 1,3 10
20
.
a) Escribe la ecuacin correspondiente al equilibrio de disolucin del AlPO4 en agua.
b) Calcula la solubilidad molar de esta sal en agua pura.

a)
AlPO
4
(s) Al
3+
(aq) +
3
4
PO (aq)
b) Si llamamos s a la solubilidad molar del AlPO
4
equilibrio de disolucin, se tiene:

AlPO
4
(s) Al
3+
(aq) +
3
4
PO (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), tenemos:

K
s
= [Al
3+
] [
3
4
PO ] = (s) (s) = s
2

1 10 20
s
L mol 10 1 , 1 10 3 , 1 K s

= = =

11.20 Debido a su opacidad a los rayos X, la suspensin de BaSO
4

(s) se emplea de forma habitual en el
anlisis por rayos X del tracto intestinal.
a) Qu cantidad de Ba
2+
(aq) contienen 200 mL de una disolucin saturada de BaSO
4
?
b) El catin Ba
2+
es bastante txico. Por qu se usa entonces BaSO
4
en el anlisis por rayos X?
c) Se podra utilizar Ba(NO
3
)
2
en lugar de BaSO
4
?
Dato. K
s
= 1,1 10
10

a) Si llamamos s a la solubilidad molar del BaSO
4

BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) +
2
4
SO (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), tenemos:

K
s
= [Ba
2+
] [
2
4
SO ] = (s) (s) = s
2

1 5 10
s
L mol 10 0 , 1 10 1 , 1 K s

= = =

En una disolucin saturada, la concentracin es igual a la solubilidad. Por tanto, la cantidad de iones bario
en 200 mL de disolucin saturada es:

+
+
+ +
=
2 4
2
2 2 5
Ba g 10 2,7
) Ba mol ( 1
) Ba (g 33 , 137
) L ( 1
) Ba (mol 10 0 , 1
(L) 200 , 0

b) Debido a la baja solubilidad del BaSO
4
, la cantidad de bario disuelto en forma de Ba
2+
(aq), asimilable por
el organismo, es muy pequea.

c) No sera posible utilizar Ba(NO
3
)
2
en lugar de BaSO
4
, debido a que el primero, como todos los nitratos, es
muy soluble y, por tanto, si se suministrara, la cantidad de Ba
2+
absorbida por el organismo sera letal.

Solucionario

Solucionario

211
11.21 En el caso de que un paciente sea ligeramente alrgico al Ba
2+
(aq), cul de los siguientes mtodos se
empleara para disminuir la concentracin de Ba
2+
(aq) y reducir los efectos de la alergia cuando el
paciente tenga que ingerir la suspensin de BaSO
4
para un anlisis de rayos X?
BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) +
2
4
SO (aq) H > 0
a) Calentar la disolucin saturada.
b) Aadir sulfato de sodio, Na
2
SO
4
.
c) Aadir ms BaSO
4
.

a) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la
derecha, ya que en ese sentido la reaccin es endotrmica (H > 0), de modo que se absorbe calor, lo que
contrarresta, parcialmente, el aumento de la temperatura. Por tanto, al calentar la disolucin, aumenta la
solubilidad. Dado que la temperatura no puede aumentarse mucho (debido a que el paciente tiene que
ingerirla y, adems, el agua hierve a 100 C), el aumento de solubilidad que se produce cuando se calienta
algo la disolucin no es significativo.

b) El Na
2
SO
4
es una sal soluble que se disocia en agua dando iones Na
+
e iones
2
4
SO . En consecuencia, su
adicin, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, desplaza el equilibrio de solubilidad hacia la izquierda, ya
que en ese sentido se consumen iones sulfato para formar BaSO
4
, lo que contrarresta parcialmente la
aportacin del Na
2
SO
4
de iones
2
4
SO . Por tanto, al aadir Na
2
SO
4
, disminuye la solubilidad del BaSO
4
por
efecto del ion comn.

c) La solubilidad de una sal no depende de la cantidad de la misma. De forma que, mientras haya algo de sulfato
de bario (BaSO
4
) slido, la cantidad disuelta no vara aunque se aada ms BaSO
4
: toda la cantidad que se
aada, si la disolucin est ya saturada, quedar sin disolverse en el fondo.

En definitiva, para disminuir la concentracin de Ba
2+
(aq) de las medidas propuestas, solo la adicin de
NaSO
4
resulta efectiva.

11.22 La mxima concentracin permitida de iones Pb
2+
en el agua potable es de 0,05 ppm (es decir, 0,05 g de
Pb
2+
en un milln de gramos de agua). Si el agua de un pozo subterrneo estuviera en equilibrio con el
mineral anglesita, PbSO
4
(K
2
= 1,6 10
8
), se rebasara la cantidad impuesta por esta norma?

La mxima concentracin permitida de iones Pb
2+
, expresada en mol L
1
, es:

1 7
2
2
3
2
L mol 10 2,4
) Pb g ( 19 , 207
) Pb (mol 1
) agua L ( 1
) agua kg ( 1
) agua kg ( 10
) Pb g ( 05 , 0

+
+ +
=

Si llamamos s a la solubilidad molar del PbSO
4
en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de
disolucin, tenemos:

PbSO
4
(s) Pb
2+
(aq) +
2
4
SO (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), obtenemos:
K
s
= [Pb
2+
] [
2
4
SO ] = (s) (s) = s
2

1 4 8
s
L mol 10 3 , 1 10 6 , 1 K s

= = =
Por tanto, el agua de un pozo con una disolucin saturada de PbSO
4
tendra una concentracin de iones Pb
2+
igual a 1,3 10
4
, superior a la cantidad lmite permitida.

Solucionario

Solucionario

212
11.23 El agua que contiene iones Ca
2+
y Mg
2+
se conoce como agua dura y no es adecuada para el consumo
domstico. Una manera de ablandar el agua dura es aadir sosa (Na
2
CO
3
10H
2
O).
a) Sabiendo que la solubilidad molar del CaCO
3
en agua pura es 9,3 10
5
mol L
1
, calcula su
solubilidad molar en una disolucin 0,050 mol L
1
de Na
2
CO
3
.
b) Por qu no se pueden eliminar los iones magnesio por este mtodo?

a) En primer lugar, determinaremos el valor del producto de solubilidad (K
s
) del carbonato de calcio (CaCO
3
).
Si llamamos s a la solubilidad molar del CaCO
3

CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), obtenemos:
K
s
= [Ca
2+
] [
2
3
CO ] = (s) (s) = s
2
= (9,3 10
5
)
2
= 8,7 10
9

Puesto que el Na
2
CO
3
es una sal soluble que se disocia totalmente:

Na
2
CO
3
(aq) 2 Na
+
(aq) +
2
3
CO (aq),

la concentracin de
2
3
CO procedente del Na
2
CO
3
es 0,050 mol L
1
. Si llamamos s a la solubilidad del
CaCO
3
en una disolucin de 0,050 mol L
-1
de Na
2
CO
3
, tenemos:

CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq)
0

eq
0 0,050
+s +s
s 0,050 + s

s
), cuyo valor sigue siendo el mismo
(ya que no vara la temperatura) y despejar, obtenemos:
K
s
= 8,7 10
9
= [Ca
2+
] [
2
3
CO ]

= s (0,050 +s) s (0,050)
1 7
9
L mol 10 1,7
0,050
10 8,7
s'

= =
b) Porque el MgCO
3
, cuyo K
s
= 4,0 10
5
, es mucho ms soluble que el CaCO
3
(K
s
= 8,7 10
7
).

11.24 Una disolucin est saturada con palmitato de magnesio, Mg(C
16
H
31
O
2
)
2
, un componente del cerco de
las baeras, a 50 C. Cuntos miligramos de palmitato de magnesio precipitarn en 525 mL de esta
disolucin cuando se enfre a 25 C? Para el palmitato de magnesio, K
s
= 4,8 10
12
a 50 C y 3,3 10
12

a 25 C.

Si llamamos s a la solubilidad molar del BaSO
4
en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio
de disolucin, tenemos:

Mg(C
16
H
31
O
2
)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2
2 31 16
O H C (aq)
0

eq
0 0
+s +2s
s 2s

s
), obtenemos:

K
s
= [Mg
2+
] [

2 31 16
O H C ]
2
= (s) (2s)
2
= 4s
3

3
s
4
K
s =

Solucionario

Solucionario

213

Si sustituimos el valor del K
s
para la temperatura correspondiente, resulta:

A 50 C:
1 4
3
12
3
s
L mol 10 1 , 1
4
10 8 , 4
4
K
s

= = =

A 25 C:
1 5
3
12
3
s
L mol 10 4 , 9
4
10 3 , 3
4
K
s

= = =

Por tanto, una disolucin saturada de palmitato de magnesio a 50 C contiene 1,1 10
4
mol disueltos por litro. Si
se enfra a 25 C, solo podrn disolverse 9,4 10
5
mol L
1
, de modo que precipitarn:

1,1 10
4
mol L
1
9,4 10
5
mol L
1
= 1,6 10
5
mol L
1

As pues, la cantidad de palmitato de magnesio que precipitar de los 525 mL es:

mg 4,4
(g) 1
(mg) 1000

) ) O H C ( Mg mol ( 1
) ) O H C ( Mg (g 126 , 535
) L ( 1
) ) O H C ( Mg (mol 10 6 , 1
(L) 525 , 0
2 2 31 16
2 2 31 16 2 2 31 16
5
=

11.25 El radio es un elemento muy escaso y altamente radiactivo. Por ello, puede ser conveniente eliminar la
mayor cantidad de Ra
2+
de una disolucin. Sabiendo que la solubilidad molar del RaSO
4
en agua pura es
de 6 10
6
mol L
1
, calcula la concentracin de Ra
2+
en una disolucin de Na
2
SO
4
cuya concentracin de
ion SO
4
2
es 1,00 mol L
1
.

Primero determinaremos el valor del producto de solubilidad (K
s
) del sulfato de radio (RaSO
4
). Si llamamos s a la
solubilidad molar del RaSO
4
en agua pura, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de disolucin,
tenemos:

RaSO
4
(s) Ra
2+
(aq) +
2
4
SO (aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), obtenemos:
K
s
= [Ra
2+
] [
2
4
SO ] = (s) (s) = s
2
= (6 10
6
)
2
= 3,6 10
11

El sulfato de sodio (Na
2
SO
4
) es una sal soluble que se disocia totalmente:
Na
2
SO
4
(aq) 2 Na
+
(aq) +
2
4
SO (aq)
Por tanto, la concentracin de
2
4
SO procedente del Na
2
SO
4
es 1,00 mol L
1
. Si designamos s a la solubilidad del
sulfato de radio en una disolucin de 1,00 mol L
-1
de Na
2
SO
4
, tenemos:

RaSO
4
(s) Ra
2+
(aq) +
2
4
SO (aq)
0

eq
0 1,00
+s +s
s 1,00 + s

s
), cuyo valor sigue siendo el mismo (ya que
no vara la temperatura), y despejar, obtenemos:
K
s
= 3,610
11
= [Ra
2+
] [
2
4
SO ]

= s (1,00 + s) s (1,00)
1 11
11
L mol 10 6 , 3
00 , 1
10 6 , 3
' s

= =
Debido al efecto del ion comn, la solubilidad del RaSO
4
se ha reducido aproximadamente a la cienmilsima
parte de su solubilidad en agua pura.

Solucionario

Solucionario

214
11.26 Para combatir el calentamiento global, algunos cientficos han propuesto aadir compuestos de hierro
(III) a regiones extensas del ocano para promover el crecimiento del fitoplancton, que a su vez
eliminara CO
2
de la atmsfera gracias a la fotosntesis. Calcula la mxima concentracin de Fe
3+
en el
agua de mar, cuyo pH es 8,1, sabiendo que el K
s
del Fe(OH)
3
vale 6,3 10
38
.

En primer lugar, tenemos que calcular la concentracin de iones hidrxido en el agua del mar:

pH = log [H
3
O
+
] = 8,1 [H
3
O
+
] = 10
8,1
mol L
1

[ ]
[ ]
1 6
1 , 8
14
3
w
L mol 10 3 , 1
10
10 0 , 1
O H
K
OH

= = =
La mxima concentracin de Fe
3+
disuelta, correspondiente a una disolucin saturada, se alcanza cuando el
producto inico es igual al valor del producto de solubilidad (K
s
). Por tanto,

K
s
= [Fe
3+
] [OH
]
3

1 20
3 6
38
3
s 3
L mol 10 3
) 10 3 , 1 (
10 3 , 6
] OH [
K
] Fe [

+
= = =

El valor del pH limita el resultado a una sola cifra significativa.

CLCULO DE LA SOLUBILIDAD. EFECTO DEL ION COMN
11.27 La cal apagada, Ca(OH)
2
, es la base ms barata del mercado. Se obtiene mezclando cal viva (CaO) con
agua. Cuando se ponen 4,68 g de Ca(OH)
2
en 1,00 L de agua a 25 C, la disolucin resultante tiene un
pH de 12,40. Calcula el K
s
del Ca(OH)
2
.

Si llamamos s a la solubilidad molar del Ca(OH)
2
en agua pura y despreciamos los iones hidrxido
procedentes de la autoionizacin del agua, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de disolucin,
tenemos:

Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 OH
(aq)
0

eq
0 0
+s +2s
s 2s

La concentracin de iones hidrxido puede obtenerse a partir del valor del pH:

pH + pOH = 14,00

pOH = 14,00 12,40 = 1,60

pOH = log [OH
]

[OH
] = 10
1,60
= 0,025 mol L
1

Por tanto, 2 s = 0,025 mol L
1
.

s
), resulta:
K
s
= [Ca
2+
] [OH
]
2
= ) L mol (
2
025 , 0
1
0,025
2
(mol L
1
)
2
= 7,8 10
6

Solucionario

Solucionario

215
11.28 Las acidas de los metales pesados, las cuales son sales del cido hidrazoico (HN
3
), se utilizan como
detonadores de explosivos. Determina la solubilidad molar de la acida de plomo, Pb(N
3
)
2
, en una
disolucin reguladora de pH = 3,00.

Datos. K
s
del Pb(N
3
)
2
= 2,5 10
9
; K
a
del HN
3
= 1,9 10
5

Las ecuaciones de los equilibrios de solubilidad de la acida del plomo Pb(N
3
)
2
y de disociacin del cido
hidrazoico (HN
3
) son:

(1) Pb(N
3
)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2
3
N (aq) K
1
= K
s
= 2,5 10
9

(2) HN
3
(aq) + H
2
O (aq)
3
N (aq) + H
3
O
+
(aq) K
2
= K
a
= 1,9 10
5

Si a la ecuacin (1) restamos la ecuacin (1) multiplicada por 2, se obtiene la ecuacin global:

(3) Pb(N
3
)
2
(s) + 2 H
3
O
+
(aq) Pb
2+
(aq) + 2 HN
3
(aq) K
3

c3
{ }
2
a
s
2
eq
3 3
3
eq
2 2
3
eq
2
3
2
3
2
3
2 2
3
eq
2
3
2
3
2
3
K
K
] O H [ ] N [
] HN [
] Pb [ ] N [
] O H [ ] N [
] HN [ ] Pb [ ] N [
] O H [
] HN [ ] Pb [
K =
=
+
+
+
+
+
+

Al aplicar los valores dados de K
s
y K
a
, obtenemos:
( )
9 , 6
) 10 9 , 1 (
10 5 , 2
K
K
K
2 5
9
2
a
s
3
=
= =

De manera alternativa, el valor de K
c3
se podra haber obtenido aplicando las reglas de los coeficientes y la de los
equilibrios mltiples:
Ec
3
= Ec
1
2 Ec
2

2
a
s 2
2 1 3
) K (
K
) K ( K K = =

Si llamamos s a la solubilidad molar del Pb(N
3
)
2
en la disolucin dada de pH = 3,00, de acuerdo con la
estequiometra del equilibrio de la reaccin global, tenemos:

Pb(N
3
)
2
(s) + 2 H
3
O
+
(aq) Pb
2+
(aq) + 2 HN
3
(aq)
0

eq
0 0
+s +2s
s 2s


3 c
2
3
2
3
3
2
3
2
eq
2
3
2
3
2
c
4
K ] O H [
s
] O H [
s 4

] O H [
(2s) ) s (
] O H [
] HN [ ] Pb [
K
+
+ + +
+
= = =
=
A pH = 3,00, la concentracin de iones hidronio es:

pH = log [H
3
O
+
] [H
3
O
+
] = 10
3,00
= 1,0 10
3
mol L
1

Por tanto, la solubilidad del Pb(N
3
)
2
en una disolucin cuyo pH se mantiene igual a 3,00, resulta:

1
3
2 3
3 c
2
3
L mol 012 , 0
4
) 9 , 6 ( ) 10 0 , 1 (
4
K ] O H [
s

+
= = =

El resultado debe darse con dos cifras significativas.

Solucionario

Solucionario

216
11.29 La yema del huevo contiene 50% de agua, 34% de grasa, 16% de protena y una pequea cantidad de
hierro en forma de iones Fe
2+
,que dan lugar a la formacin de sulfuro de hierro (II). Teniendo en cuenta
el equilibrio:
FeS (s) + H
2
O (l) Fe
2+
(aq) + HS
(aq) + OH
(aq),

cuya K
c
= 5 10
19
, calcula la solubilidad molar de FeS en una disolucin saturada de H
2
S y
amortiguada a un pH constante de 3,0.

Datos. En una disolucin saturada de H
2
S, el valor de [H
2
S] se mantiene fijo en 0,1 mol L
1
; K
a1
del H
2
S
= 9,1 10
8
.


pH + pOH = 14,00 pOH = 14,00 3,0 = 11,0

pOH = log [OH
] [OH
] = 10
11,0
= 1 10
11
mol L
1

El equilibrio de la primera ionizacin del H
2
S en agua es:

H
2
S (aq) + H
2
O (aq) HS
(aq) + H
3
O
+
(aq)

Al sustituir en la expresin de la constante de acidez (K
a1
) del H
2
S y despejar la concentracin de iones HS

en las condiciones de pH y saturacin de H
2
S dadas, obtenemos:

1 6
0 , 3
8
3
1 a 2
eq
2
3
1 a
L mol 10 9
10
) 10 1 , 9 ( ) 1 , 0 (
] O H [
K ] S H [
] HS [
] S H [
] O H [ ] HS [
K

+
= = =
=

Para el equilibrio heterogneo de solubilidad del FeS,

FeS (s) + H
2
O (l) Fe
2+
(aq) + HS
(aq) + OH
(aq),

la expresin de la constante de equilibrio (K
c
) viene dada por:

K
c
= [Fe
2+
] [HS
] [OH
]

Si despejamos la concentracin de Fe
2+
y sustituimos los valores de las otras concentraciones en la
disolucin dada, resulta:
1 3
11 6
19
c 2
L mol 10 6
) 10 1 ( ) 10 (9
10 5

] OH [ ] HS [
K
] Fe [

+
= = =

El dato de la K
c
y del pH limita el resultado a una sola cifra significativa.

REACCIONES DE PRECIPITACIN
11.30 Los fosfatos en aguas naturales precipitan frecuentemente como sales insolubles, como el Ca
3
(PO
4
)
2
.
En un ro en el que [Ca
2+
]
in
= [
3
4
PO ]
in
= 1,010
9
mol L
1
, precipitar el Ca
3
(PO
4
)
2
?
Dato. K
s
del Ca
3
(PO
4
)
2
= 1,2 10
29

El equilibrio de solubilidad del fosfato de calcio es:

Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Ca
2+
(aq) + 2
3
4
PO (aq)

El producto inico inicial en el agua del ro vale:

Q
s
= [Ca
2+
]
3
[
3
4
PO ]
2
= (1,0 10
9
)
3
(1,0 10
9
)
2
= 1,0 10
45

Dado que Q
s
< K
s
, no se formar precipitado de Ca
3
(PO
4
)
2
(la disolucin est insaturada).

Solucionario

Solucionario

217
11.31 Las emulsiones de cloruro de plata para las pelculas fotogrficas se preparan aadiendo una sal de un
cloruro soluble a una disolucin de nitrato de plata. Supn que se aaden 500 mL de una disolucin de
CaCl
2
con una concentracin de ion cloruro de 8,0 10
6
mol L
1
a 300 mL de una disolucin 0,0040 mol
L
1
de AgNO
3
. Se formar un precipitado de AgCl?

Dato. K
s
del AgCl = 1,6 10
10

Teniendo en cuenta los volmenes aditivos, las concentraciones de ion cloruro y de nitrato de plata (AgNO
3
) en la
disolucin final son, respectivamente:
1 6
1 6
o
L mol 10 0 , 5
) L ( ) 3 , 0 5 , 0 (
) L ( 5 , 0 ) L mol ( 10 0 , 8
] Cl [

=
+
= ;
1 3
1
o 3
L mol 10 5 , 1
) L ( ) 3 , 0 5 , 0 (
) L ( 3 , 0 ) L mol ( 0040 , 0
] AgNO [

=
+
=
El AgNO
3
es una sal soluble que se ioniza totalmente:

AgNO
3
Ag
+
+
3
NO

-1
)

1,5 10
3
0 0
-1
)

0 1,5 10
3
1,5 10
3

El producto inico inicial para el cloruro de plata (AgCl), al mezclar las disoluciones de CaCl
2
y AgNO
3
, vale:

Q
s
= [Ag
+
] [Cl
] = (1,5 10
3
) (5,0 10
6
) = 7,5 10
9

Dado que Q
s
> K
s
= 1,6 10
10
, s se formar precipitado de AgCl (s), lo que hace disminuir el producto inico
hasta alcanzar un valor final igual al del producto de solubilidad (K
s
) (disolucin saturada).

11.32 Antes de que se prohibiera el plomo en las pinturas, el cromato de plomo (II), PbCrO
4
(K
s
= 2 10
14
) era
un pigmento comn en las pinturas de color amarillo. Si se prepara 1,0 L de disolucin mezclando 0,50
mg de nitrato de plomo (II) y 0,020 mg de cromato de potasio:
a) Se formar precipitado?
b) Cul debe ser la concentracin de Pb
2+
para que comience la precipitacin?

a) Las concentraciones de nitrato de plomo, Pb(NO
3
)
2
, y de cromato de potasio, K
2
CrO
4
, en la mezcla son,
respectivamente:
1 6
3
o 2 3
L mol 10 5 , 1
) L ( 0 , 1
) g ( 21 , 331
) mol ( 1
) g ( 10 50 , 0
] ) NO ( Pb [

= =
1 7
3
o 4 2
L mol 10 0 , 1
) L ( 0 , 1
) g ( 20 , 194
) mol ( 1
) g ( 10 030 , 0
] CrO K [

= =

El Pb(NO
3
)
2
y el K
2
CrO
4
son sales solubles que se disocian totalmente:

Pb(NO
3
)
2 Pb
2+
+ 2
3
NO

-1
) 1,5 10
6
0 0
-1
)

0 1,5 10
6
3,0 10
6

K
2
CrO
4
2 K
+
+
2
4
CrO

-1
) 1,0 10
7
0 0
-1
)

0 2,0 10
7
1,0 10
7

La ecuacin del equilibrio heterogneo de solubilidad del cromato de plomo (II) es:
PbCrO
4
(s) Pb
2+
(aq) +
2
4
CrO (aq)
Al mezclar el Pb(NO
3
)
2
y el K
2
CrO
4
, el producto inico inicial para el cromato de plomo (II) vale:
Q
s
= [Pb
2+
] [
2
4
CrO ] = (1,5 10
6
) (1,0 10
7
) = 1,5 10
13

Dado que Q
s
> K
s
= 2 10
14
, s se formar precipitado de PbCrO
4
(s).
Solucionario

Solucionario

218

b) Para que se forme precipitado, el valor del producto inico debe ser mayor que el del producto de
solubilidad (Q
s
> K
s
). Por tanto, para que se produzca precipitacin de PbCrO
4
, cuando la concentracin
de ion cromato sea igual a 1,0 10
7
mol L
1
, se debe cumplir:
Q
s
= [Pb
2+
] [
2
4
CrO ] > K
s

1 7
7
14
2
4
s 2
L mol 10 2
10 0 , 1
10 2
] CrO [
K
] Pb [

+
+
= = >
La precipitacin comienza cuando la concentracin de ion Pb
2+
supera el valor de 2 10
7
mol L
1
.

11.33 En los aos cincuenta y sesenta, los motoristas y camioneros limpiaban con refrescos de cola los
parachoques y faros cromados de sus vehculos. El H
3
PO
4
reaccionaba qumicamente con el cromo y
formaba una capa superficial dura de fosfato de cromo, CrPO
4
, que lo protega. Disolva, adems, el
orn y protega el acero.
a) Escribe la ecuacin del equilibrio de disolucin del CrPO
4
en agua, cuyo K
s
es igual a 2,4 10
23
.
b) Si la concentracin de ion Cr
3+
en agua es 0,010 mol L
1
, cul es la mnima concentracin de
3
4
PO necesaria para que empiece a precipitar CrPO
4
?
c) Calcula la concentracin de Cr
3+
cuando la concentracin de
3
4
PO sea 0,00010 mol L
1
.

a) CrPO
4
(s) Cr
3+
(aq) +
3
4
PO (aq)

b) La disolucin estar saturada cuando Q
s
iguale al valor del producto de solubilidad (K
s
). La concentracin
de
3
4
PO necesaria para ello es:
Q
s
= [Cr
3+
] [
3
4
PO ]

= K
s

1 21
23
3
s 3
4
L mol 10 4 , 2
010 , 0
10 4 , 2
] Cr [
K
] PO [

= = =
Para que se forme precipitado, el valor inicial de Q
s
debe ser mayor que el del K
s
(Q
s
> K
s
). Por tanto, se
requiere [
3
4
PO ] > 2,4 10
21
mol L
1
para que empiece a precipitar CrPO
4
(s).
c) Si la concentracin de
3
4
PO es 0,00010 mol L
1
en una disolucin saturada de CrPO
4
, la concentracin
de iones Cr
3+
es:
1 19
23
3
4
s 3
L mol 10 4 , 2
00010 , 0
10 4 , 2
] PO [
K
] Cr [

+
= = =
Si la concentracin de Cr
3+
supera este valor, se formar precipitado de CrPO
4
.

11.34 El oxalato de calcio, uno de los componentes ms frecuentes de los clculos renales, tiene un pK
s
=
8,59 en el agua.
a) Cul es la solubilidad molar del CaC
2
O
4
?
b) Si la concentracin de iones Mg
2+
en los lquidos descargados en el rin es 0,020 mol L
1
y la
concentracin de ion oxalato,
2
4 2
O C , es 0,035 mol L
1
, precipitar oxalato de magnesio si pK
s
=
4,07?

a) Si llamamos s a la solubilidad molar de la sal correspondiente en agua pura, de acuerdo con la
estequiometra de los equilibrios de disolucin, tenemos:

CaC
2
O
4
(s) Ca
2+
(aq) +
2
4 2
O C (aq)
0

eq
0 0
+ s + s
s s
Al sustituir estos valores en la expresin del producto de solubilidad (K
s
) y despejar el valor de s, resulta:
K
s
= [Ca
2+
] [
2
4 2
O C ] = (s) (s) = s
2

1 5 59 , 8
s
L mol 10 1 , 5 10 K s

= = =

b) El producto inico inicial para el oxalato de magnesio en el rin vale:
Q
s
= [Mg
2+
] [
2
4 2
O C ] = (0,020) (0,035) = 7,0 10
4

Por otra parte, el producto de solubilidad (K
s
) del MgC
2
O
4
es: K
s
=
s
pK
10
= 10
4,07
= 8,5 10
5

Dado que Q
s
> K
s
, s se formar precipitado de MgC
2
O
4
(s), lo que hace disminuir el producto inico hasta
alcanzar un valor final igual al de K
s
.
Solucionario

Solucionario

219
11.35 Una muestra de agua dura contiene, aproximadamente, 2,0 10
3
molL
1
de Ca
2+
. Se le agrega NaF, una
sal soluble que contiene iones fluoruro, para fluorar el agua.
a) Calcula la cantidad mxima de ion F
que puede estar presente en esa agua sin que precipite CaF
2
.
b) Se puede conseguir que el agua alcance el nivel de F
recomendado (1 mg de flor por litro)?

Dato. K
s
del CaF
2
= 3,9 10
11
.

a) La ecuacin del equilibrio de solubilidad del CaF
2
es:

CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
(aq) K
s
= {[Ca
2+
] [F
]
2
}
eq

Para que no se forme precipitado, el valor de Q
s
debe ser igual o inferior al producto de solubilidad (Q
s
K
s)
.
Por tanto, si [Ca
2+
] = 2,0 10
3
mol L
1
, no se formar precipitado si:
1 4
3
11
2
s
s
2 2
s
L mol 10 4 , 1
10 0 , 2
10 9 , 3
] Ca [
K
] [F K ] [F ] Ca [ Q

+
+
= = =
En consecuencia, la mxima concentracin de F
posible es 1,4 10
4
mol L
1
.

b) El mximo nivel de F
recomendado, expresado en moles por litro, es:

L mol 10 5,3
) F (g 9,00 1
) F (mol 1

) mg ( 1000
) g ( 1
) L (
) F (mg 1
1 5
-
- -

=
Dado que esta concentracin es inferior a la concentracin mxima de F
para que no precipite CaF

2
, s se
puede conseguir que el agua con la concentracin de calcio dada (2,0 10
3
mol L
1
) alcance el nivel
recomendado.

11.36 Los compuestos de plomo y de cinc con frecuencia se encuentran juntos en la naturaleza, ya que las
solubilidades de sus sales son similares. Por ejemplo, el K
s
del Pb(OH)
2
es 2,8 10
16
y el del Zn(OH)
2
es
4,5 10
17
. Si un agua subterrnea, de pH = 6,00, contiene Pb
2+
y Zn
2+
, ambos con concentracin de 1,0
10
6
mol L
1
, precipitar Pb(OH)
2
o Zn(OH)
2
?


pH + pOH = 14,00 pOH = 14,00 6,00 = 8,00
pOH = log [OH
] [OH
] = 10
8,00
= 1,0 10
8
mol L
1

Las ecuaciones de los equilibrios heterogneos de solubilidad del hidrxido de plomo, Pb(OH)
2
, y del hidrxido de
cinc, Zn(OH)
2
,

en agua son, respectivamente:

Pb(OH)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 OH
(aq)
Zn(OH)
2
(s) Zn
2+
(aq) + 2 OH
(aq)

El producto inico inicial para el Pb(OH)
2
(II)

es:

Q
s
= [Pb
2+
] [OH
]
2
= (1,0 10
6
) (1,0 10
8
)
2
= 1,0 10
22

Dado que Q
s
= 1,0 10
22
< K
s
= 2,8 10
16
, no se formar precipitado de Pb(OH)
2
(s).

Para el Zn(OH)
2
, el producto inico inicial es:

Q
s
= [Zn
2+
] [OH
]
2
= (1,0 10
6
) (1,0 10
8
)
2
= 1,0 10
22

Puesto que Q
s
= 1,0 10
22
< K
s
= 4,5 10
17
, tampoco se formar precipitado de Zn(OH)
2
(s).

Solucionario

Solucionario

220
11.37 El mtodo de Mohr es una tcnica para determinar la cantidad de ion cloruro en una muestra
desconocida. Como indicador, se aaden unas pocas gotas de una disolucin de K
2
CrO
4
y, luego, se
mide el volumen de una disolucin de AgNO
3
, de concentracin conocida, que debe aadirse antes de
que aparezca un precipitado rojo de Ag
2
CrO
4
.
Dada una disolucin 0,100 mol L
1
en Cl
y 0,00250 mol L
1
en
2
4
CrO (procedentes del K
2
CrO
4
), si
aadimos una disolucin 0,100 mol L
1
de AgNO
3
gota a gota:
a) Precipitar antes el AgCl (K
s
= 1,6 10
10
) o el Ag
2
CrO
4
(K
s
= 1,9 10
12
)?
b) Cuando aparezca el color rojo del Ag
2
CrO
4
, qu fraccin del Cl
inicial permanecer en la
disolucin?

a) Los equilibrios de solubilidad para el cloruro de plata (AgCl) y el cromato de plata (Ag
2
CrO
4
) son,
respectivamente:

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
(aq) K
s
= 1,6 10
10

Ag
2
CrO
4
2 Ag
+
(aq) +
2
4
CrO (aq) K
s
= 1,9 10
12

En una disolucin en la que [Cl
] = 0,100 mol L
1

y [
2
4
CrO ] = 0,00250 mol L
1
, precipitar AgCl cuando:

Q
s
= [Ag
+
] [Cl
]

> K
s

1 9
10
s
L mol 10 6 , 1
100 , 0
10 6 , 1
] Cl [
K
] Ag [

+
= = >
Sin embargo, precipitar Ag
2
CrO
4
si:

Q
s
= [Ag
+
]
2
[
2
4
CrO ]

> K
s

1 5
12
2
4
s
L mol 10 8 , 2
00250 , 0
10 9 , 1
] CrO [
K
] Ag [

+
= = >

Por tanto, precipitar antes el AgCl, ya que para ello se requiere una concentracin de ion Ag
+
menor que
para que empiece a precipitar el Ag
2
CrO
4
.

b) El color rojo aparece cuando empieza a precipitar el Ag
2
CrO
4
, es decir, la precipitacin comienza cuando
la concentracin de iones plata supera el valor de 2,8 10
5
mol L
1
. Por otra parte, cuando [Ag
+
] = 2,8
10
5
mol L
1
, ya hay precipitado de AgCl, de modo que:
Q
s
= [Ag
+
] [Cl
]

= K
s

1 6
5
10
s
L mol 10 7 , 5
10 8 , 2
10 6 , 1
] Ag [
K
] Cl [

= = =
Es decir, cuando empieza a precipitar el Ag
2
CrO
4
, hecho revelado por la aparicin del color rojo, casi todo
el Cl
(aq) presente en la disolucin inicial se encuentra precipitado en forma de AgCl. La fraccin que
contina disuelta es:

5
6
o
f
10 7 , 5
100 , 0
10 7 , 5
)] aq ( Cl [
)] aq ( Cl [

= =

Por tanto, solo el 5,7 10
3
% de los iones Cl
(aq) presentes en la disolucin inicial continan en la

disolucin cuando empieza a precipitar el Ag
2
CrO
4
. Es decir, el 99,43% de los iones Cl
(aq) de la
disolucin inicial se encuentran como precipitado de AgCl en el momento en que va a empezar la
precipitacin del cromato de plata.
APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE PRECIPITACIN
11.38 El sulfuro de cadmio, CdS, es un slido insoluble en agua, utilizado por Van Gogh, Monet y Matisse,
entre otros artistas, como pigmento amarillo en sus pinturas. Propn una forma de preparar CdS a
partir de nitrato de cadmio, Cd(NO
3
)
2
, una sal soluble en agua.

El sulfuro de cadmio (CdS) es una sal muy insoluble, mientras que el nitrato de cadmio (Cd(NO
3
)
2
) y el sulfuro
de sodio (Na
2
S) son sales solubles. Por tanto, mezclando una disolucin acuosa de Cd(NO
3
)
2
con otra de
Na
2
S (o con otro sulfuro soluble) se formar un precipitado de CdS, que se puede separar por filtracin:

Cd(NO
3
)
2
(aq) + Na
2
S (aq) 2 NaNO
3
(aq) + CdS (s)

Solucionario

Solucionario

221
11.39 Tu profesor te entrega una disolucin y te informa de que puede contener iones
2
4
SO o iones
2
3
CO .
Tambin te facilita disoluciones acuosas de BaCl
2
y HCl. Cmo descubriras cul de los dos aniones,
sulfato o carbonato, contiene la disolucin desconocida?

Se aade cido clorhdrico (HCl). Si est presente el ion carbonato (
2
3
CO ) se forman burbujas de dixido de
carbono (CO
2
). La ecuacin de la reaccin global es:

2
3
CO (aq) + 2 HCl (aq) 2 Cl
(aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)

Otro procedimiento es aadir la disolucin de cloruro de bario (BaCl
2
) para precipitar sulfato de bario (BaSO
4
) o
carbonato de bario (BaCO
3
). Si contena iones carbonato y se ha formado BaCO
3
, el precipitado se disuelve por
un exceso de HCl, debido al carcter bsico del anin carbonato:

BaCO
3
(s) + 2 HCl (aq) BaCl
2
(aq) + CO
2
(g) + H
2
O (l)

Por el contrario, si la disolucin contena iones sulfato y se ha formado BaSO
4
, el precipitado no se disuelve al
aadir HCl, ya que el ion sulfato no tiene carcter bsico por ser la base conjugada de un cido fuerte.

11.40 La concentracin de iones Cu
2+
(procedentes del CuSO
4
) en el agua que descarga cierta planta industrial
se determina agregando una disolucin de sulfuro de sodio (Na
2
S) en exceso a 0,800 L de agua. La
ecuacin molecular de la reaccin de precipitacin que tiene lugar es:
Na
2
S (aq) + CuSO
4
(aq) Na
2
SO
4
(aq) + CuS (s)
Escribe la ecuacin inica y calcula la concentracin molar de Cu
2+
en la muestra de agua sabiendo que
se han formado 0,0354 g de CuS slido.

Teniendo en cuenta que las sales solubles se encuentran totalmente disociadas en la disolucin acuosa, la
ecuacin neta de la reaccin de precipitacin del CuS insoluble es: S
2
(aq) + Cu
2+
(aq) CuS (s)
Los iones Na
+
y
2
4
SO son meros espectadores.

En el enunciado del ejercicio se nos dan datos relativos a la masa de un producto A (CuS) y se nos pide
informacin sobre los moles de un reactivo B (ion Cu
2+
). La cantidad de reactivo solicitada se calcula siguiendo el
siguiente esquema:
gramos A
A molar masa
moles A
moles B

correspondientes, dividimos por el volumen para obtener los moles por litro y obtenemos:

1 4 -
2
L mol 10 4,63
CuS) (mol 1
) Cu (mol 1

CuS) (g 95,62
CuS) (mol 1

(L) 0,800
CuS) (g 0,0354

+
=

11.41 Para determinar el contenido en yeso (CaSO
4
) de un agua, puede aadirse una disolucin de BaCl
2
a una
muestra de agua. Los iones Ba
2+
forman con los iones
2
4
SO un precipitado de BaSO
4
que se separa por
filtracin y se pesa. Calcula el contenido en CaSO
4
de un agua mineral sabiendo que 100 mL de esa agua
dieron 0,173 g de BaSO
4
.

La ecuacin de la reaccin que tiene lugar es: CaSO
4
(aq) + BaCl
2
(aq) BaSO
4
(s) + CaCl
2
(s)
En el enunciado del ejercicio se nos dan datos relativos a la masa de un producto A (BaSO
4
) y nos piden
informacin sobre la masa de un reactivo B (CaSO
4
). La cantidad de reactivo solicitada se calcula siguiendo el
siguiente esquema:

gramos A
A molar masa
moles A
moles B
B molar masa
gramos B


4
4
4
4
4
4
4
4
CaSO g 0,101
) CaSO (mol 1
) CaSO (g 136,15

) BaSO (mol 1
) CaSO (mol 1

) BaSO (g 233,40
) BaSO (mol 1
) BaSO (g 0,173 =

El contenido en CaSO
4
, expresado en gramos por litro, es:
1 4
L g 1,01
(L) 1
(mL) 1000

(mL) 100
) CaSO (g 0,101

=
Solucionario

Solucionario

222
11.42 Una qumica analiza la posible presencia de los cationes Ag
+
, Zn
2+
y Ba
2+
en una disolucin. Agrega
HCl y parece que no ocurre nada. Luego burbujea H
2
S, ajustando el pH a un valor de 9, y se forma un
precipitado blanco. Entonces filtra el slido, y adiciona Na
2
CO
3
a la disolucin y observa la formacin
de otro precipitado blanco. Qu iones informar como presentes en la disolucin dada?

El ion Ag
+
no puede estar presente, ya que, si fuera as, habra aparecido un precipitado blanco de cloruro de
plata (AgCl) al aadir cido clorhdrico (HCl). Descartado el ion plata (Ag
+
) de los posibles iones restantes,
Zn
2+
y Ba
2+
, solo el ion cinc forma un precipitado blanco al burbujear sulfuro de hidrgeno (H
2
S) con el pH
igual a 9. En consecuencia, la aparicin del precipitado revela la presencia de Zn
2+
:

Zn
2+
(aq) + S
2
(aq) ZnS (s)

Eliminado el Zn
2+
, en forma de ZnS que se retira al filtrar, solo podra quedar en disolucin el ion Ba
2+
. La
aparicin de un precipitado blanco al aadir carbonato de sodio (Na
2
CO
3
), una sal soluble, indica la existencia
de Ba
2+
, que forma el precipitado blanco de carbonato de bario (BaCO
3
) observado.

Ba
2+
(aq) + Na
2
CO
3
(aq) 2 Na
+
(aq) + BaCO
3
(s)

11.43 Una disolucin de iones desconocidos del grupo I da un precipitado blanco con HCl. Al tratarlo con
agua caliente, da una disolucin a la que se aade K
2
CrO
4
y se forma un precipitado amarillo. El
precipitado blanco que queda despus del tratamiento con agua caliente se disuelve completamente
en NH
3
. Qu iones estn presentes y cules ausentes?

Est presente el ion Pb
2+
ya que el PbCl
2
es el nico cloruro del grupo I que se disuelve en agua caliente y
luego precipita como PbCrO
4
amarillo. El ion
+ 2
2
Hg est ausente, ya que el Hg
2
Cl
2
(que se habra formado si
hubiera dicho catin) no se disolvera en NH
3
. El precipitado blanco que no se disolvi en agua caliente, pero
s en NH
3
, solo puede ser cloruro de plata (AgCl). Por tanto, s est presente el ion Ag
+
.

11.44 Los nombres estalactita y estalagmita para las estructuras de las cuevas que crecen desde el techo
hacia abajo y desde el suelo hacia arriba, respectivamente, derivan de la palabra griega gotear. De
hecho, si se examina la punta de una estalactita, se encuentra una gota de lquido. El lquido es una
disolucin acuosa que tiene cationes Ca
2+
y aniones
3
HCO .
CO
2
(g) + H
2
O (l) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + 2
3
HCO (aq)
a) Cuando la gota se evapora, qu ocurre con las concentraciones de Ca
2+
y
3
HCO ?
b) Qu predice el principio de Le Chtelier que debe ocurrir cuando se evapora el agua de la gota?
c) Cmo se explica el crecimiento de las estalactitas y estalagmitas?

a) Al evaporarse el agua, disminuye la cantidad de disolvente, de modo que la concentracin de los solutos
disueltos, Ca
2+
(aq) y
3
HCO (aq), aumenta.

b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aumentar la concentracin de Ca
2+
(aq) y
3
HCO (aq), el
equilibrio:
CO
2
(g) + H
2
O (l) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + 2

3
HCO (aq)
se desplaza hacia la izquierda, ya que en este sentido se consumen iones Ca
2+
e iones
3
HCO , lo que
contrarresta el aumento de sus concentraciones originado por la evaporacin del disolvente.

c) El agua de lluvia que contenga dixido de carbono (CO
2
) es capaz de disolver el carbonato de calcio de los
terrenos calizos segn el equilibrio anterior. Sin embargo, cuando del techo de una cueva gotea agua que
lleva disuelto Ca(HCO
3
)
2
, y aquella se evapora, dicho equilibrio se desplaza en el sentido inverso, como se
ha explicado en el apartado anterior:
CO
2
(g) + H
2
O (l) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + 2
3
HCO (aq)
Como resultado, se forma un depsito de carbonato de calcio (CaCO
3
), el cual da lugar a las estalactitas y
estalagmitas.

Solucionario

Solucionario

223
11.45 El carbonato de calcio cristalizado, CaCO
3
, puede existir en dos formas minerales: calcita y aragonito. En
agua pura, el primero tiene un K
s
de 3,8 10
9
, mientras que el K
s
del segundo es 6,0 10
9
.
a) Cul de los dos minerales es ms soluble en agua pura?
b) En agua pura, se transformar espontneamente la calcita en aragonito? Calcula la constante de
equilibrio para esta transformacin.

a) Entre sales insolubles con la misma estequiometra (como es, obviamente el caso de la calcita y el
aragonito), las solubilidades molares estn relacionadas de la misma forma que los valores de sus productos
de solubilidad (K
s
). Es decir, la sal con mayor valor de K
s
tiene, tambin, la solubilidad mayor. En
consecuencia, el aragonito (K
s
= 6,0 10
9
) es ms soluble que la calcita (K
s
= 3,8 10
9
).

b) Las ecuaciones de los equilibrios heterogneos de solubilidad de la calcita y del aragonito son:

(1) CaCO
3
(calcita) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq) K
1
= K
s
(calcita)
(2) CaCO
3
(aragonito) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq) K
2
= K
s
(aragonito)

Si a la la ecuacin (1) le restamos la ecuacin (2), obtenemos: (3) CaCO
3
(calcita) CaCO
3
(aragonito) K
3

Como ec (3) = ec (1) ec (2), al aplicar las reglas de la reaccin inversa y la de los equilibrios mltiples,
tenemos: K
3
= K
1
(K
2
)
1
=
2
1
K
K

Si aplicamos los valores dados, resulta: 63 , 0
10 0 , 6
10 8 , 3
) aragonito ( K
) calcita ( K
K
K
K
9
9
s
s
2
1
3
= = = =

11.46 Los antiguos romanos aadan sulfato de calcio al vino para aclararlo y eliminar el plomo disuelto. Si la
concentracin inicial de Pb
2+
es 0,01 mol L
1
, cul es la concentracin que permanece disuelta despus
de aadir un exceso de CaSO
4
?
Datos. K
s
del CaSO
4
= 2,4 10
5
; K
s
del PbSO
4
= 1,1 10
8

Las ecuaciones de los equilibrios heterogneos de solubilidad del sulfato de calcio (CaSO
4
) y del sulfato de sodio
(PbSO
4
) son:
(1) CaSO
4
(s) Ca
2+
(aq) +
2
4
SO (aq) K
1
= K
s
(CaSO
4
)
(2) PbSO
4
(s) Pb
2+
(aq) +
2
4
SO (aq) K
2
= K
s
(CaSO
4
)

Al restar la ecuacin (2) a la ecuacin (1), obtenemos: (3) CaSO
4
(s) + Pb
2+
(aq) PbSO
4
(s) + Ca
2+
(aq) K
3

Si designamos x a los moles por litro de iones Pb
2+
que precipitan al aadir un exceso de CaSO
4
, de acuerdo con
la estequiometra del equilibrio global anterior, tenemos:

CaSO
4
(s) + Pb
2+
(aq) PbSO
4
(s) + Ca
2+
(aq)
0

eq
0,01 0
x +x
0,01 x x

Como ec (3) = ec (1) ec (2), al aplicar las reglas de la reaccin inversa y la de los equilibrios mltiples,
obtenemos:
K
3
= K
1
(K
2
)
1
=
2
1
K
K

Al aplicar los valores dados, resulta:
3
8
5
4 s
4 s
2
1
3
10 2 , 2
10 1 , 1
10 4 , 2
) PbSO ( K
) CaSO ( K
K
K
K = = = =

Sustituimos en la expresin de K
3
y obtenemos:
3
eq
2
2
3
10 18 , 2
x 01 , 0
x
] Pb [
] Ca [
K =
=
+
+

Al resolver la ecuacin de primer grado anterior, se obtiene, redondeado a dos cifras significativas: x = 1,0 10
2

Dado el valor elevado de K
3
, prcticamente precipita todo el Pb
2+
. La concentracin que permanece disuelta es:
1 6
3
2
3
2
2
L mol 10 6 , 4
10 18 , 2
10 0 , 1
K
] Ca [
] Pb [

+
+
= = =
Solucionario

Solucionario

224

11.47 El BaCO
3
es casi tan insoluble como el BaSO
4
; sin embargo, una dosis de solo un gramo del
carbonato es mortal, mientras que las papillas utilizadas para las radiografas del aparato digestivo,
contienen varios gramos de sulfato de bario.
a) Cmo se explica la distinta toxicidad de estas sales?
b) Sugiere un antdoto en caso de ingestin de BaCO
3
.

a) Aunque ambas sales tienen productos de solubilidad parecidos, de manera que sus solubilidades en agua
pura son similares, en el medio fuertemente cido del estmago, las solubilidades son muy diferentes. El
ion sulfato no tiene carcter bsico, ya que es la base conjugada de un cido prcticamente fuerte. Por
tanto, la solubilidad del sulfato de bario (BaSO
4
) en un medio cido es casi la misma que en agua pura.
Por el contrario, el ion carbonato es una base moderada que reacciona casi totalmente con los iones
hidronio. De acuerdo con el principio de Le Chtelier, en presencia de iones hidronio, el equilibrio de
solubilidad:
BaCO
3
(s) Ba
2+
(aq) +
2
3
CO (aq)

se desplaza hacia la derecha, para producir iones carbonato que compensen parcialmente los que se han
eliminado en la reaccin con los iones hidronio del cido. En consecuencia, la solubilidad del BaCO
3

aumenta mucho al disminuir el pH.

b) Un antdoto para el BaCO
3
es el sulfato de sodio (Na
2
SO
4
), pues se forma BaSO
4
, que es, como se ha
indicado, insoluble tambin en un medio cido:

BaCO
3
(s) + Na
2
SO
4
(aq) BaSO
4
(s) + Na
2
CO
3
(aq)

El Na
2
SO
4
debe administrarse con rapidez.

11.48 Aunque parezca un contrasentido, una forma de eliminar los iones Ca
2+
(aq) procedentes del
Ca(HCO
3
)
2
(aq) en las aguas duras es aadir cal apagada, Ca(OH)
2
. La razn estriba en que 1 mol de
Ca(OH)
2
produce 2 mol de OH
, que conducen a la formacin de 2 mol de

2
3
CO , los cuales precipitan 2
mol de Ca
2+
: uno procedente del Ca(OH)
2
aadido y el otro del agua dura.

Escribe la ecuacin de la reaccin global entre el Ca(OH)
2
y el Ca(HCO
3
)
2
y calcula el valor de su
constante de equilibrio, K
c
, utilizando la ley de los equilibrios mltiples.
Datos. K
s
del CaCO
3
= 6,0 10
9
; K
s
del Ca(OH)
2
= 7,9 10
6
; K
a
del HCO
3
= 4,8 10
11
; y K
w
= 1,0 10
14
.

Las ecuaciones de los equilibrios heterogneos de solubilidad de la cal apagada (Ca(OH)
2)
y del carbonato de
calcio (CaCO
3
) son:

(1) Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 OH
(aq) K
1
= K
s
Ca(OH)
2

(2) CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) +
2
3
CO (aq) K
2
= K
s
(CaCO
3
)

El ion carbonato es una base de Brnsted-Lowry que capta un protn del agua segn el equilibrio:

(3)
2
3
CO (aq) + H
2
O (l)
3
HCO (aq) + OH
(aq) K
3
= K
b
(
2
3
CO )

La ecuacin de la reaccin global pedida es:

Ca(OH)
2
(s) + Ca(HCO
3
)
2
(aq) 2 CaCO
3
(s) + 2 H
2
O (aq)

Teniendo en cuenta que el bicarbonato de calcio (Ca(HCO
3
)
2
) es una sal soluble que se encuentra totalmente
disociada en iones Ca
2+
e iones
3
HCO , la ecuacin anterior puede escribirse en forma inica como:

(4) Ca(OH)
2
(s) + Ca
2+
(aq) +
3
HCO (aq) 2 CaCO
3
(s) + 2 H
2
O (aq) K
4

Esta ecuacin puede obtenerse, a partir de las tres reacciones anteriores, restando las ecuaciones (2) y (3)
multiplicadas por dos a la ecuacin (1), es decir:

Ec
4
= Ec
1
2 Ec
2
2 Ec
3

Solucionario

Solucionario

225

Si aplicamos la regla de los coeficientes y los equilibrios mltiples, resulta:

2 2
3 b
2
3 s
2 s 2
3
2
2 1 4
)) CO ( K ( )) CaCO ( K (
) ) OH ( Ca ( K
) K ( ) K ( ) K ( K

= =

Dado que el ion
3
HCO es el cido conjugado del ion
2
3
CO , tenemos:
( )
( )
=
3
a
w 2
3 b
HCO K
K
CO K
Si llevamos esta expresin a la ecuacin anterior y sustituimos los valores de las constantes de equilibrio dados,
obtenemos:
18
2 14 2 9
2 11 6
2
w
2
3 s
2
3 a 2 s
2 2
3 b
2
3 s
2 s
4
10 1 , 5
) 10 0 , 1 ( ) 10 0 , 6 (
) 10 8 , 4 ( ) 10 9 , 7 (
) K ( )) CaCO ( K (
)) HCO ( K ( )) ) OH ( Ca ( K (
)) CO ( K ( )) CaCO ( K (
) ) OH ( Ca ( K
K = = = =

El valor tan grande de K
4
significa que aadiendo Ca(OH)
2
a una disolucin de Ca(HCO
3
)
2
, los iones Ca
2+
(aq),
que contiene disueltos, se eliminan en forma de precipitado de CaCO
3
.

11.49 Un paso crtico en el revelado de una pelcula en blanco y negro es la eliminacin del exceso de AgBr en
el negativo de la pelcula con el llamado hipo, una disolucin de tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
), que
forma el ion complejo [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
. Calcula la solubilidad del AgBr en:
a) Agua pura.
b) Una disolucin 1,0 mol L
1
de Na
2
S
2
O
3
.
Datos. K
s
del AgBr = 5,0 10
13
; K
f
del [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
= 4,7 10
13

a) Si designamos s a la solubilidad molar del bromuro de plata (AgBr) en agua pura, de acuerdo con la
estequiometra del equilibrio de disolucin, tenemos:

AgBr (s) Ag
+
(aq) + Br
(aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), resulta:
K
s
= [Ag
+
] [Br
] = (s) (s) = s
2

1 7 13
s
L mol 10 1 , 7 10 0 , 5 K s

= = =

Las ecuaciones de los equilibrios de solubilidad del AgBr y de formacin del ion complejo [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
son:
(1) AgBr (s) Ag
+
(aq) + Br
(aq) K
1
= K
s
= 5,0 10
13

(2) Ag
+
(aq) + 2
2
3 2
O S

(aq) [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
(aq) K
2
= K
f
= 4,7 10
13

Si sumamos las dos ecuaciones anteriores, obtendremos la ecuacin global:
(3) AgBr (s) + 2
2
3 2
O S (aq) [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
(aq) + Br
(aq) K
3

c
{ }
s f eq
eq
2 2
3 2
3
2 3 2
eq
2 2
3 2
3
2 3 2
3
K K ] Br ] Ag [
] Ag [ ] O S [
] ) O S ( Ag [
] O S [
] Br [ ] ) O S ( Ag [
K =
=
+
+

El valor de la K
c
se podra haber obtenido aplicando la regla de los equilibrios mltiples. Dado que la
ecuacin global es igual a la suma de las ecuaciones (1) y (2), su K
c
es igual al producto de las K
c
de las
reacciones (1) y (2):
Ec
3
= Ec
1
+ Ec
2

s f Ec Ec 3
K K K K K
2 1
= =

Solucionario

Solucionario

226

El tiosulfato de sodio (Na
2
S
2
O
3
) es una sal soluble que se ioniza totalmente, de manera que una disolucin
que sea 1,0 mol L
1
de Na
2
S
2
O
3
contiene 2,0 mol L
1
de iones Na
+
y 1,0 mol L
1
de iones
2
3 2
O S . Si
designamos x a la solubilidad molar del AgBr en la disolucin dada, de acuerdo con la estequiometra del
equilibrio de la reaccin global, tenemos:

AgBr (s) + 2
2
3 2
O S (aq) [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
+ Br
(aq)
0

eq
1,0 0 0
2x +x +x
1,0 2x x x

Al aplicar estos valores en la expresin de la constante de equilibrio, resulta:
s f s f
2
2
eq
2 2
3 2
3
2 3 2
3
K K
x 2 0 , 1
x
K K
) x 2 0 , 1 (
x
] O S [
] Br [ ] ) O S ( Ag [
K =

Si utilizamos los valores de K
f
y K
s
dados y resolvemos esta ecuacin de primer grado en x, obtenemos:

x = 0,45 mol L
1
,

es decir, se disuelven 0,45 mol de AgBr en un litro de disolucin 1,0 mol L
1
de Na
2
S
2
O
3
(aq).

11.50 El ion Au
+
forma con los iones cianuro un complejo muy estable, [Au(CN)
2
]
, que ha desempeado un
papel muy importante en la recuperacin de oro a partir de rocas aurferas.
Au
+
(aq) + 2 CN
(aq) [Au(CN)
2
]
(aq)
Calcula la solubilidad del cloruro de oro (I), AuCl, en una disolucin 0,1 mol L
1
de NaCN y comprala
con su solubilidad en agua pura.

Datos. K
s
del AuCl = 2,0 10
13
; K
f
del [Au(CN
2
]
= 2,0 10
38
.

Si llamamos s a la solubilidad molar del cloruro de oro (AuCl) en agua pura, de acuerdo con la estequiometra
del equilibrio de disolucin, tenemos:

AuCl (s) Au
+
(aq) + Cl
(aq)
0

eq
0 0
+s +s
s s

s
), resulta:
K
s
= [Au
+
] [Cl
] = (s) (s) = s
2

1 7 13
s
L mol 10 5 , 4 10 0 , 2 K s

= = =
Las ecuaciones de los equilibrios de solubilidad del AuCl y de formacin del ion complejo [Au(CN)
2
]

son:

(1) AuCl (s) Au
+
(aq) + Cl
(aq) K
1
= K
s
= 2,0 10
13

(2) Au
+
(aq) + 2 CN
(aq) [Au(CN)
2
]
(aq) K
2
= K
f
= 2,0 10
38

Al sumar las dos ecuaciones anteriores, obtenemos la ecuacin global:

(3) AuCl (s) + 2 CN
(aq) [Au(CN)
2
]
(aq) + Cl
(aq) K
3

c
{ }
s f eq
eq
2
2
eq
2
2
3
K K ] Cl ] Au [
] Au [ ] CN [
] ) CN ( Au [
] CN [
] Cl ][ ) CN ( Au [
K =
=
+
+

K
3
= K
f
K
s
= (2,0 10
38
) (2,0 10
13
) = 4,0 10
25
El valor de la K
c
se podra haber obtenido aplicando la regla de los equilibrios mltiples. Dado que la ecuacin
global es igual a la suma de las ecuaciones (1) y (2), su K
c
es el producto de las K
c
de las reacciones (1) y (2):
Ec
3
= Ec
1
+ Ec
2

s f Ec Ec 3
K K K K K
2 1
= =
Solucionario

Solucionario

227

El cianuro de sodio (NaCN) es una sal soluble que se ioniza totalmente, de manera que una disolucin 0,1 mol
L
1
de NaCN contiene 0,1 mol L
1
de iones Na
+
y 0,1 mol L
1
de iones CN
. Si designamos x a la solubilidad
molar del AuCl en la disolucin dada, de acuerdo con la estequiometra del equilibrio de la reaccin global,
tenemos:

AuCl (s) + 2 CN
(aq) [Au(CN)
2
]
(aq) + Cl
(aq)
0

eq
0,1 0 0
2x +x +x
0,1 2x x x


x 2 1 , 0
x
10 0 , 4 K
) x 2 1 , 0 (
x
] CN [
] Cl ][ ) CN ( Au [
K
25
3 c
2
2
eq
2
2
3 c
= =

Si resolvemos esta ecuacin de primer grado en x, resulta: x = 0,05 mol L
1

Como K
c3
es muy grande, la reaccin se encuentra totalmente desplazada hacia la derecha, de manera que:

[CN
]
eq
0 0,1 2 x 0 x = 0,05 mol L
1
.

Por tanto, se disuelven 0,05 mol de AuCl en un litro de disolucin 0,1 de NaCN, mientras que solo se disuelven
4,5 10
7
mol de AuCl en 1 L de agua pura. La solubilidad del cloruro de oro (I) en una disolucin 0,1 mol L
1
de
NaCN es ms de 10
5
veces mayor que en agua pura.


48
12 Reacciones de oxidacin-reduccin

1. En la reaccin KMnO4 + SO2 + H2O MnSO4 + K2SO4 + H2SO4:
a) ajusta la reaccin indicando cul es el proceso de reduccin y cul el de oxidacin.
b) seala cul es el agente oxidante y cul el reductor.

2. El dixido de manganeso reacciona con el cido oxlico para dar dixido de carbono y Mn
+2
.
a) Escribe y ajusta la ecuacin.
b) Calcula la masa de xido metlico necesaria para oxidar 100 mL de disolucin 0,2 N del cido oxlico.
Datos. M (Mn) = 55 g mol
-1
y M (O) = 16 g mol
-1
.

3. Qu masa de tiosulfato sdico pentahidratado, Na2S2O3 5H2O, se necesita para preparar 500 mL de una
disolucin 0,5 N? La reaccin ya ajustada es:

+ + I O S I O S 2 2
2
6 4 2
2
3 2

Datos. M (Na2S2O3 5 H2O) = 248 g mol
-1
.

4. Indica la veracidad de las siguientes afirmaciones.
a) En la pila se produce la reduccin en el ctodo y la oxidacin en el nodo; mientras que en una celda
electroltica es al revs.
b) El yodo tiene un potencial de reduccin de 0,535 V cuando se transforma en yoduro, y el bromo, de 1,065 V
al pasar a bromuro; por ello si existen ambos simultneamente se reducir el bromo, ya que su potencial es
mayor.


49

5. Para la pila representada esquemticamente por: Zn / Zn
+2
// Br2 /Br
:
a) escribe las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
b) cul es el potencial estndar de la pila?

Datos. E
o
(Zn
+2
/Zn) = 0,763 V y E
o
(Br2/Br
-
) = 1,065 V.

6. Una corriente de 5 A circula durante 1 hora a travs de una clula electroltica que posee sulfato de oro (III).
a) Escribe la reaccin que se produce en el ctodo de la clula.
b) Calcula los gramos de oro que se depositan.

Datos. M (Au) = 197 g mol
-1
, 1 F = 96500 C eq
-1
.

7. Se tiene la siguiente pila representada esquemticamente por: Pb (s)/Pb
+2
(1 mol L
-1
) // Cu
+2
(1 mol L
-1
) / Cu (s).
a) Seala los procesos que tienen lugar y el electrodo en el que se producen.
b) Calcula la fem de la pila.
c) Podra esta pila provocar la reduccin del ion magnesio?

Datos. E
o
(Cu
+2
/Cu) = 0,34 V; E
o
(Pb
+2
/Pb) = 0,13 V y E
o
(Mg
+2
/Mg) = 2,37 V.

50
Solucionario

1. En la reaccin dada:
a) KMnO4 + SO2 + H2O MnSO4 + K2SO4 + H2SO4
La ecuacin en forma inica es:
K
+
+
4
MnO + SO2 + H2O Mn
+2
+
2
4
SO + 2K
+
+
2
4
SO + 2 H
+
+
2
4
SO
Las especies cuyos nmeros de oxidacin cambian son el permanganato y el dixido de azufre. Empleando
el mtodo del ion-electrn:

2x
4
MnO + 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
+2
+ 4 H2O ...................................................Reduccin
5x SO2 + 2H2O
2
4
SO + 4 H
+
+ 2 e
-
.............................................Oxidacin
______________________________________________________________________
2
4
MnO + 16 H
+
+ 10 e
-
+ 5 SO2 + 10 H2O 2 Mn
+2
+ 8 H2O + 5
2
4
SO

+ 20 H
+
+ 10 e
-

Una vez simplificado, queda de la siguiente forma:
2
4
MnO + 5 SO2 + 2 H2O 2 Mn
+2
+ 5
2
4
SO + 4 H
+
2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O 2 MnSO4 + K2SO4 + 2 H2SO4
b) El agente oxidante es el permanganato de potasio, y el agente reductor, el dixido de azufre.

2. Para la reaccin propuesta:
a) La ecuacin es: MnO2 + H2C2O4 Mn
+2
+ CO2.
La ecuacin en forma inica es: MnO2 + 2H
+
+
2
4 2
O C Mn
+2
+ CO2.
MnO2 + 4 H
+
+ 2 e
-
Mn
+2
+ 2 H2O ........................ Reduccin
2
4 2
O C 2 CO2 + 2 e
-
.............................................. Oxidacin
____________________________________________________
MnO2 +
2
4 2
O C + 4 H
+
+ 2 e
-
Mn
+2
+ 2 H2O + 2 CO2 + 2 e
-

MnO2 + H2C2O4 + 2H
+
Mn
+2
+ 2 H2O + 2 CO2
b) Clculo de la masa de xido metlico:
n. eqreductor = n. eqoxidante
eq , ) N ( , ) L ( , ) VN ( eq . n eq . n
O C H MnO oxidante
02 0 2 0 1 0
4 2 2 2
= = = =

Dado que n. eq = nv y que en este proceso redox v = 2 ( nmero de electrones intercambiados por mol de
sustancia), resulta:
M
m
mol ,
v
eq . n
n = = = 01 0
g , ) mol g ( ) mol ( , nM m mol g ) MnO ( M 87 0 87 01 0 87
1 1
2
= = = =

3. En primer lugar, tenemos que determinar la valencia del tiosulfato: +

e 2 O S O S 2
2
6 4
2
3 2
v = 1.

n. eqtiosulfato = VN = 0,5 (L) 0,5 (N) = 0,25 eq = nv; n = 0,25 mol

Como O H 5 O S Na de g 62 ) mol (g 248 (mol) 0,25 m
M
m
n
2 3 2 2
1
tiosulfato
= = =


51

a) falsa. En ambos casos la reduccin se produce en el ctodo, y la oxidacin, en el nodo; lo nico que vara
es la polaridad de los electrodos.
b) verdadera. Como el potencial de reduccin del bromo es mayor que el del yodo, el primero es un oxidante
ms fuerte que el segundo y, por tanto, se reducir antes.

5. Para la pila dada:
a) Zn Zn
+2
+ 2 e
-
.................. Oxidacin (nodo)
Br2 + 2 e
-
2 Br
-
............. Reduccin (ctodo)
b)
0
pila
E =
0
ctodo
E
0
nodo
E = 1,065 (V) (0,763) (V) = 1,828 V

6. Para la clula electroltica con sulfato de oro (III).
a) Au
+3
+ 3 e
-
Au
b) Por las leyes de Faraday:
Au g 12,25
) eq (C 96500
(s) 3600 (A) 5 eq) (g
3
197
F
t I
v
M
m
1
= = =

7. Para la pila Pb (s)/Pb
+2
(1 mol L
-1
) // Cu
+2
(1 mol L
-1
)/Cu (s):
a) Pb Pb
+2
+ 2 e
-
..................... Oxidacin (nodo, que en la pila es el electrodo negativo)
Cu
+2
+ 2 e
-
Cu ..................... Reduccin (ctodo, que en la pila es el electrodo positivo)
b)
0
pila
E =
0
ctodo
E
0
nodo
E = 0,34 (V) (0,13) (V) = 0,47 V.
c) No, ya que la reduccin del ion magnesio requiere un potencial mayor que el generado por la pila:
(2,37 V >
0
pila
E )

8. Aplicando las leyes de Faraday:
F
t I
v
M
m =
La valencia del cobre es 2, ya que intercambia dos electrones por mol: Cu
+2
+ 2 e
-
Cu.
Cu g 11,8
) eq (C 96500
(s) 1800 (A) 20 ) eq (g
2
63,5
m
1
1
Cu
= =

La valencia del aluminio es 3, ya que intercambia 3 electrones por mol: Al
+3
+ 3 e
-
Al.
Al g 3,36
) eq (C 96500
(s) 1800 (A) 20 ) eq (g
3
27
m
1
1
Al
= =

Solucionario

Solucionario

228
12 Reacciones de oxidacin-reduccin
12.1 En las siguientes reacciones, indica las sustancias que se oxidan y las que se reducen. Justifica tu
respuesta de acuerdo con las definiciones dadas en este apartado.
a) 2 Na (s) + 1/2 O
2
(g) Na
2
O (s)
b) CuO (s) + C (s) Cu (s) + CO (g)
c) H
2
O (l) + 1/2 O
2
(g) H
2
O
2
(l)
a) El sodio se oxida porque gana oxgeno y pierde electrones. En funcin del desplazamiento electrnico: el
oxgeno se reducir porque gana electrones.
b) El cobre se reduce porque pierde oxigeno y el carbono se oxida porque lo gana. Segn el desplazamiento
electrnico: el cobre se reduce porque gana electrones y el carbono se oxida porque los pierde.
c) El agua se oxida al ganar oxgeno y este se reduce porque gana hidrogeno. Conforme al desplazamiento
electrnico: el agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.
12.2 El cinc reacciona con el cido clorhdrico segn la reaccin:
Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl
2
(aq) + H
2
(g)
a) Escribe la ecuacin inica neta.
b) Justifica por qu esta reaccin es una reaccin redox. Escribe las semiecuaciones de oxidacin y
reduccin correspondientes.
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Oxidacin
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) Reduccin
Zn (s) + 2 H
+
(aq) Zn
2+

(aq) + H
2
(g) Ecuacin inica neta ajustada
Es una reaccin redox porque hay una semireaccin de oxidacin y otra de reduccin: el cinc se oxida
porque pierde electrones y el hidrogeno del cido clorhdrico se reduce porque gana electrones.

12.3 Cul es el oxidante y cul el reductor en las reacciones siguientes?
a) Mg (s) + 2H
+
(aq) Mg
2+
(aq) + H
2
(g)
b) Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu/s)
c) Cl
2
(g) + 2I
-
(aq) I
2
(aq) + 2Cl
-
(aq)
Oxidante: a) H
+
: b) Cu
2+
; c)Cl
2

Reductor: a) Mg; b) Zn; c) I
-

12.4 Justifica desde el punto de vista electrnico qu especies se oxidan y cules se reducen en la
reacciones:
a) C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)
b) H
2
O (l) + 1/2 O
2
(g) H
2
O
2
(l)
Dato. La frmula desarrollada del H
2
O
2
es H O O H.
El carbono se oxida porque pierde electrones; El oxgeno se reduce porque gana electrones.
El agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.

12.5 Determina el nmero de oxidacin de cada elemento de cada una de las siguientes frmulas.
a) O
3
c) Na
2
O e) SO
2
g) MgH
2
i)
3
NO
b) NaBr d) NH
3
f) H
2
O
2
h) OF
2
j) KMnO
4

a) O
3
: 0 c) Na: +1; O: 2 e) S: +4; O: 2 g) Mg: +2; H: +1 i) N: +5; O: 2;
b) Na: +1; Br: 1 d) N: 3; H: +1 f) H: +1; O: 1 h) O: +2; F: 1 j) K: +1; Mn: +7; O: 2
Solucionario

Solucionario

229
12.6 Justifica que la reaccin
4
MnO (aq) + 5 Fe
2+
(aq) + 8 H
+
(aq) 5 Fe
3+
(aq) + Mn
2+
(aq) + 4 H
2
O (l) es del tipo
redox, indicando la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.
Es una reaccin redox porque hay una especie que se oxida y otra que se reduce. El manganeso se reduce
porque disminuye su nmero de oxidacin, pasa de +7 a +2. El hierro se oxida porque aumenta su nmero de
oxidacin de +2 a +3. El oxidante es el in MnO
4
-
y el reductor el in Fe
2+
.

12.7 Determina el nmero de oxidacin del S en las especies qumicas siguientes:
Na
2
S H
2
S S
8
SCl
2
SO
2

2
3
SO SO
3
H
2
SO
4

2
4
SO
a) Cul es la especie qumica en la que el S est ms reducido?
b) En cul o cules est ms oxidado?
c) En cul no est ni oxidado ni reducido?
Na
2
S: 2; H
2
S: 2; S
8
: 0; SCl
2
:+2; SO
2
:+4; SO
3
:+6;
2
3
SO :+4; H
2
SO
4
:+6
;

2
4
SO :+6;
a) Na
2
S; H
2
S b) SO
3
; H
2
SO
4
;
2
4
SO c) S
8

12.8 Ajusta, por el mtodo del nmero de oxidacin, la ecuacin:
K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
O + S KOH + Cr
2
O
7
+ SO
2

4 (Cr
6+
+ 3 e
-
Cr
3+
) Reduccin
3 (S
0
S
4+
+ 4 e
-
) Oxidacin
4 Cr
6+
+ 3 S
0
4 Cr
3+
+ 3 S
4+
Ecuacin inica neta ajustada
2 K
2
Cr
2
O
7
+ 2 H
2
O + 3 S 4 KOH + 2 Cr
2
O
3
+ 3 SO
2
Ecuacin molecular ajustada

12.9 Ajusta, por el mtodo del nmero de oxidacin, la ecuacin:
HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ H
2
O
2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
Oxidacin
Mn
4+
+ 2 e
-
Mn
2+
Reduccin
2 Cl
-
+ Mn
4+
Cl
2
+ Mn
2+
Ecuacin inica ajustada
4 HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O Ecuacin molecular ajustada
12.10 Ajusta la ecuacin :
4
MnO (aq) + Fe
2+
(aq) + H
+
(aq) Mn
2+
(aq) + Fe
3+
(aq)
mediante el mtodo del ion-electrn.
5 (Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + 1 e
-
) Oxidacin

4
MnO (aq) + 8 H
+
(aq) + 5 e Mn
2+
(aq) + 4 H
2
O (l) Reduccin

4
MnO (aq) + 5 Fe
2+
(aq) + 8 H
+
(aq) Mn
2+
(aq) + 5 Fe
3+
(aq) + 4 H
2
O (l) Ecuacin inica ajustada

12.11 Ajusta la ecuacin :
CH
3
OH (aq) + KMnO
4
(aq) HCOOK (aq) + H
2
O (l) + MnO
2
(s) + KOH (aq)
que transcurre en medio bsico, por el mtodo del ion-electrn.
3 (CH
3
OH (aq)+ 5 OH
-
(aq) HCOO
-
(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 e
-
) Oxidacin
4 (

4
MnO (aq) + 2 H
2
O (l) + 3 e
-
MnO
2
(s) + 4OH
-
(aq)) Reduccion
3 CH
3
OH (aq)+ 4
4
MnO (aq) 3 HCOO
-
(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 MnO
2
(s) + OH
-
(aq) Ecuacin inica ajustada
3 CH
3
OH (aq) + 4 KMnO
4
(aq) 3 HCOOK(aq) + 4 H
2
O (l) + 4 MnO
2
(s) + KOH (aq) Ec. molecular ajustada

Solucionario

Solucionario

230
12.12 En disolucin acuosa y medio cido, el ion permanganato oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno
molecular. El ion permanganato se reduce a ion manganeso (II).
a) Escribe la ecuacin inica ajustada.
b) 10,0 cm
3
de perxido de hidrgeno se acidifican con un exceso de cido sulfrico y se valoran con
-1
de permanganato de potasio.
Para alcanzar el punto final se gastan 12,0 cm
3
de esta disolucin. Calcula la cantidad de perxido
de hidrgeno que hay en la muestra, su concentracin en cantidad de sustancia y la concentracin
de la disolucin.

a) 5 (H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
) Oxidacin
2 (

4
MnO + 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O) Reduccin
2
4
MnO + 6 H
+
+ 5 H
2
O
2
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 5 O
2
Ecuacin inica ajustada

b) Los mol de KMnO
4
consumidos han sido:
4
KMnO
n = V c = 0,012 (L) 0,010 (mol L
-1
) = 1,2 10
-4
mol KMnO
4

Segn la estequiometra de la reaccin:
1,210
-4
(mol de
4
MnO )

4
2 2
MnO mol 2
O H mol 5
= 3 10
-4
mol de H
2
O
2

La masa de perxido de hidrgeno ser :
2 2
1 4
O H O H O H
O H g 0102 , 0 ) mol g ( 34 ) mol ( 10 3 M n m
2 2 2 2 2 2
= = =

La concentracin de perxido de hidrgeno es:
1
4
L mol 03 , 0
) L ( 01 , 0
) mol ( 10 3
V
n
c

= =
12.13 Se necesitan 12,6 mL de disolucin acuosa de K
2
Cr
2
O
7
de concentracin 0,20 mol L
-1
(disolucin de
color naranja) para valorar 25,0 mL de otra disolucin de SnCl
2
(disolucin incolora).
La ecuacin de la reaccin redox que tiene lugar es:
2
7 2
O Cr
-
(aq) + Sn
2+
(aq) + H
+
(aq) Cr
3+
(aq) + Sn
4+
(aq)
a) Ajusta la ecuacin de la reaccin dada.
b) Calcula la concentracin de la disolucin de SnCl
2
.
c) Qu cantidad de SnCl
2
hay en ella?
a)
3 (Sn
2+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2 e
-
) Oxidacin
2
7 2
O Cr (aq) + 14 H
+
(aq) + 6 e
-
2 Cr
3+
(aq) + 7 H
2
O (l) Reduccin
2
7 2
O Cr (aq) + 3 Sn
2+
(aq) + 14 H
+
(aq) 2 Cr
3+
(aq) + 3 Sn
4+
(aq) + 7 H
2
O (l) Ecuacin inica ajustada
b) Los mol de K
2
Cr
2
O
7
consumidos han sido:
7 2 2
O Cr K
n = V c = 12,6 10
-3
(L) 0,20 (mol L
-1
) = 2,52 10
-3
mol K
2
Cr
2
O
7

Segn la estequiometria de la reaccin ajustada:
) O Cr mol ( 1
) Sn mol ( 3
) O Cr mol ( 10 52 , 2
2
7 2
2
2
7 2
3
+

= 7,56 10
-3
mol de Sn
2+
La concentracin de la disolucin de SnCl
2
es:
1
3
3
L mol 3 , 0
) L ( 10 25
) mol ( 10 56 , 7
V
n
c

= =
c) Qu cantidad de SnCl
2
hay en ella?
En la disolucin hay 7,56 10
-3
mol de SnCl
2
, por tanto la masa de SnCl
2
es:
2
1 3
SnCl SnCl SnCl
SnCl g 43 , 1 ) mol g ( 59 , 189 ) mol ( 10 56 , 7 M n m
2 2 2
= = =

Solucionario

Solucionario

231
12.14 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin:
Cu (s) + 2 Ag
+
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s)
Considera que las disoluciones son de nitrato de plata y de nitrato de cobre(II) y escribe las ecuaciones de
las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.

Electrodo 1: oxidacin Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

Electrodo 2: reduccin 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s)

12.15 En la pila anterior, indica qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo. Marca el sentido en que se
mueven los electrones por el circuito externo y escribe la notacin de la pila. La fem medida es +0,46 V.

Notacin de la pila: Cu (s) Cu
2+
(aq) 2 Ag
+
(aq) 2 Ag (s)

12.16 Se construye una pila conectando una barra de cobre sumergida en una disolucin de Cu
2+
(1 mol L
-1
) con
una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd
2+
(1 mol L
-1
). Calcula la fem de esta pila.
Datos. V 40 , 0 E ; V 34 , 0 E
0
Cd / Cd
0
Cu / Cu
2 2
= + =
+ +

Como
0
/Cd Cd
0
/Cu Cu
2 2
E E
+ +
>

el electrodo de Cu es el ctodo y en el se produce la reduccin de los iones Cu
2+
y el nodo es el electrodo de Cd y
en el se produce la oxidacin obtenindose cadmio metlico.

V 74 , 0 ) V 40 , 0 ( V 34 , 0 E E E E E
0
Cd / Cd
0
Cu / Cu
nodo
0
ctodo
0
pila
0
2 2
+ = + = = =
+ +

12.17 Calcula la fem estndar de la siguiente pila:
Pt I Fe
2+
(aq), Fe
3+
(aq) II Cl
2
(g) I 2 Cl
-
(aq) I Pt
Datos. E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V; E
o
(Cl
2
/Cl
-
)= +1.36 V
Como
0
/Fe Fe
0
/Cl Cl
2 3 -
2
E E
+ +
>

en el ctodo se produce la reduccin del Cl
2
gas y en el nodo se produce la oxidacin de los iones Fe
2+
obtenindose Fe
3+
.
V 59 , 0 V 77 , 0 V 36 , 1 E E E E E
0
Fe / Fe
0
Cl / Cl
nodo
0
ctodo
0
pila
0
2 3
2
+ = + = = =
+ +

Solucionario

Solucionario

232
12.18 Predice si las reacciones siguientes son o no espontneas en el sentido en que estn escritas las
ecuaciones.
a) Zn
2+
(aq) + Sn (s) Zn (s) + Sn
2+
(aq)
b) Cl
2
(g) + 2 I
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + I
2
(s)
Representa para ambas el diagrama que permite calcular el
0
pila
E a partir de los potenciales estndar
de reduccin.
Datos. E
o
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V, E
o
(Sn
2+
/Sn) = -0,14 V, E
o
(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36V, E
o
(I
2
/I
-
) = +0,54 V

a) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:

Reduccin (ctodo): Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s)

Oxidacin (nodo): Sn(s) Sn
2+
(aq) + 2 e
-

El diagrama de la pila que permitira calcular el E
0
pila
sera:

Sn (s) Sn
2+
(aq) Zn
2+
(aq) Zn (s)

El E
0
pila
para esta reaccin es:
V 62 , 0 ) V 14 , 0 ( V 76 , 0 E E E E E
0
Sn / Sn
0
Zn / Zn
0
nodo
0
ctodo
0
pila 2 2
= = = =
+ +

Este valor negativo indica que la reaccin no es espontnea en el sentido que est escrita.

b) La reaccin dada es la suma de las dos semireacciones siguientes:

Reduccin (ctodo): Cl
2

(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq)
Oxidacin (nodo): 2 I
-
(aq) I
2

(s) + 2 e
-

El diagrama de la pila que permitira calcular el E
0
pila
sera:

2 I
-
(aq) I
2
(s) Cl
2
(g) 2 Cl
-
(aq)

El
0
pila
E para esta reaccin valdra:
V 82 , 0 V 54 , 0 V 36 , 0 E E E E E
0
I / I
0
Cl / Cl
0
nodo
0
ctodo
0
pila
2 2
+ = + = = =

0
pila
E es positivo, por tanto, la reaccin es espontnea en el sentido dado.

12.19 Se dispone de una lmina de cobre y de otra de plata, y de disoluciones acuosas de concentracin
1,0 mol L
-1
de sales de estos dos iones. Se quiere construir una pila.
a) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la reaccin global de la pila. Qu
electrodo es el nodo y cul es el ctodo?
b) Representa la notacin de la pila y calcula su fem.
Datos.
0
/Cu Cu
2
E
+
=+ 0,34 V;
0
/Ag Ag
E
+
= + 0,80 V

a) nodo (): oxidacin Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (+): reduccin 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s)
Reaccin global: Cu(s) + 2 Ag
+
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 Ag(s)

b) Notacin de la pila: Cu (s) Cu
2+
(aq) 2 Ag
+
(aq) 2 Ag (s)
V 46 , 0 V 34 , 0 V 80 , 0 E E E E E
0
Cu / Cu
0
Ag / Ag
0
nodo
0
ctodo
0
pila 2
+ = = = =
+ +

Solucionario

Solucionario

233
12.20 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y de la reaccin global de la electrlisis de las siguientes
sustancias.
a) Bromuro de plomo(II) fundido.
b) Disolucin de yoduro de potasio.
Dato. Se sabe que el ion I
-
(aq) tiene un potencial de oxidacin mayor que el del agua neutra

a) nodo (+): oxidacin 2 Br
-
(l) Br
2
(l) + 2 e
-

Ctodo (): reduccin Pb
2+
(l) + 2 e
-
Pb (l)
Reaccin global Pb
2+
(l) + 2 Br
-
(l) Pb (l) + Br
2
(l)
b) nodo (+): oxidacin 2 I
-
(aq) I
2
(aq) + 2 e
-
Ctodo (): reduccin 2 H
2
O (l) + 2 e
-
H
2
(g) + 2 OH
-
(aq)
Reaccin global 2 H
2
O (l) + 2 I
-
(aq) H
2
(g) + 2 OH
-
(aq) + I
2
(aq)

12.21 Se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de ZnCl
2
. Durante cunto tiempo debe estar
circulando una corriente de 2,00 A para que se depositen en el ctodo 25,0 g de cinc?
Dato. M
Zn
= 65,39 g mol
-1

La semireaccin en el ctodo es: Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn(s),
Los mol de Zn que se depositan en el ctodo son : Zn de mol 382 , 0
) mol g ( 39 , 65
) Zn g ( 25
n
1
Zn
= =

Los mol de electrones que circulan por la cuba electroltica son: n
e-
= n
Zn
Z = 0,382 (mol) 2 = 0,764 mol e
-
.
Como
F
Q
n
e
=
, podemos calcular la carga elctrica: Q = n

e-
F = 0,764 (mol) 9,6510
4
(C mol
-1
) = 73788 C
Tambin la carga elctrica se puede expresar: Q = I t , por tanto:
s 36894
) A ( 00 , 2
) C ( 73788
I
Q
t = = =

12.22 Qu volumen de cloro medido a 0 C y 10
5
Pa se produce cuando se hace pasar una corriente elctrica
de 3,00 A durante 2 horas a travs de cloruro de sodio fundido?
Datos. R = 8,31 J K mol
-1
; V
m
(0 C, 10
5
Pa) = 22,7 L mol
-1

La semireaccin en el ctodo es: Cl
2

(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq)
La carga elctrica se puede calcular : Q = I t = 3,00 (A) 7200 (s) = 21600 C
Los moles de electrones que circulan sern: electrones de mol 224 , 0
) mol C ( 10 65 , 9
) C ( 21600
F
Q
n
1 4 e
=
= =

Calculamos los moles de cloro:
2
e
Cl
Cl mol 112 , 0
2
) mol ( 224 , 0
Z
n
n
2
= = =

El volumen de cloro en las condiciones indicadas ser:
litros 54 , 2 m 10 54 , 2
) Pa ( 10
) K ( 273 ) mol K J ( 31 , 8 ) mol ( 112 , 0
p
T R n
V
3 3
5
1
= =

= =

12.23 Teniendo en cuenta los potenciales de electrodo de reduccin de los pares Ag
+
/ Ag (+0,80 V),
Mg
2+
/ Mg (2,37 V), Fe
2+
/Fe (0,44 V), Sn
2+
/Sn (0,14 V), razona cules de los metales siguientes puede
usarse como nodo de sacrificio: plata, magnesio, estao
Se usar como nodo de sacrificio, aquel metal que se oxide en vez del hierro. Se oxidar el metal que tenga un
potencial de reduccin menor que el del Fe
2+
/

Fe , es decir el magnesio.

Solucionario

Solucionario

234
12.24 Dibuja una cuba electroltica que se pudiera utilizar para galvanizar con cinc un objeto de hierro.
Calcula la carga elctrica necesaria para recubrir el objeto con 212,5 g de cinc

Zn
2+
+ 2 e
-
Zn Z = 2 e
-
Zn de mol 25 , 3
) mol g ( 39 , 65
) Zn g ( 5 , 212
n
1
Zn
= =

n
e-
= n
Zn
Z = 3,25 (mol) 2 = 6,5 mol e
-
.
Q = n
e-
F = 6,5 (mol) 9,65 10
4
(C mol
-1
) = 627250 C

EVOLUCIN DEL CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN. UNA DEFINICIN MS AMPLIA DEL
CONCEPTO OXIDACIN-REDUCCIN
12.25 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y qu elemento se reduce, desde el
punto de vista de la ganancia o prdida de oxgeno, o de la ganancia o prdida de hidrgeno. Tngase
en cuenta que la combinacin del oxgeno libre (dioxgeno) con otro elemento supone una reduccin
del oxgeno.
a) PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO
2
(g)
b) C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)
c) CO (g)+ 2 H
2
(g) CH
3
OH (l)
d) CO (g) + 3 H
2
(g) CH
4
(g) + H
2
O (l)
a) El plomo se reduce porque pierde oxgeno, el carbono se oxida porque lo gana
b) El carbono se oxida porque gana oxgeno y por tanto el oxgeno se reducir
c) El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno.
d) El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno.

12.26 Aade los electrones en el lado apropiado de las siguientes semirreacciones para igualarlas
elctricamente y describe el proceso como una oxidacin o como una reduccin.
a) Na Na
+

b) H
2
2 H
+

c) O
2
2 O
2-

d) Cl
2
2 Cl
-

a) Na Na
+
+ e
-
Oxidacin
b) H
2
2 H
+
+ 2 e
-
Oxidacin
c) O
2
+ 4 e
-
2 O
2-
Reduccin
d) Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
Reduccin

Solucionario

Solucionario

235
12.27 Razona, desde el punto de vista electrnico, cul es el elemento que se oxida y cul es el que se reduce
en las siguientes reacciones.
a) 2 Zn (s) + O
2
(g) 2 ZnO (s)
b) Fe (s) + Cl
2
(g) FeCl
2
(s)
c) Zn (s) + 2 H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g)
d) Zn (s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu (s)
Desde el punto de vista electrnico, se oxidar el elemento que pierda electrones y el que gane electrones se
reducir, por tanto:
a) Se reduce el oxgeno y se oxida el cinc.
b) Se reduce el cloro y se oxida el hierro.
c) Se reduce el in H
+
y se oxida el cinc.
d) Se reduce el Cu
2+
y se oxida el cinc.

12.28 Razona, desde el punto de vista electrnico, por qu se han oxidado o reducido los elementos que
participan en las reacciones del ejercicio 25.
Ten en cuenta que el oxgeno es el elemento ms electronegativo de todos los que aparecen y que basta
con una separacin parcial de los electrones para que podamos considerar que un tomo se ha oxidado.
En el caso de las sustancias moleculares, es aconsejable escribir la frmula desarrollada para poder
apreciar mejor el desplazamiento de los electrones que forman los enlaces
Desde el punto de vista electrnico, un elemento se oxida cuando sufre una prdida total o parcial en el control de
los electrones de valencia y un elemento se reduce cuando sufre una ganancia total o parcial en el control de los
electrones de valencia, por tanto:
a) El plomo se reduce y el carbono se oxida.
b) El carbono se oxida y el oxgeno se reduce.
c) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.
d) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.

12.29 Indica qu especie qumica es la oxidante y cul es la reductora en las ecuaciones que aparecen en los
ejercicios 25 y 27.
Soluciones ejercicio 25:
Oxidante Reductor
a) O
2
Zn
b) Cl
2
Fe
c) H
+
Zn
d) Cu
2+
Zn

Soluciones ejercicio 27:
Oxidante Reductor
a) PbO

CO
b) O
2
C
c) CO

H
2

d) CO

H
2

Solucionario

Solucionario

236
12.30 Escribe las ecuaciones en forma inica neta de las siguientes reacciones redox. A continuacin
escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin.
a) Cl
2
(g) + 2 Na (s) 2 NaCl (s)
b) Mg (s) + 2 HCl (aq) MgCl
2
(aq) + H
2
(g)
c) Zn (s) + CuSO
4
(aq) ZnSO
4
(aq) + Cu (s)
d) Cl
2
(g) + 2 NaBr (aq) 2 NaCl (aq) + Br
2
(l)
e) Cu (s) + 2 AgNO
3
(aq) Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2 Ag (s)

a) Ecuacin inica neta: Cl
2

(g) + 2 Na (s) 2 Cl
-
(s) + 2 Na
+
(s)

Reduccin. Cl
2

(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(s)

Oxidacin. 2 Na (s) 2 Na
+
(s) + 2 e
-

b) Ecuacin inica neta: Mg (s) + 2 H
+
(aq) + 2 Cl
-
(aq) Mg
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq) + H
2
(g)

Reduccin. 2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g)

Oxidacin. Mg (s) Mg
2+
(aq) + 2 e
-

c) Ecuacin inica neta: Zn (s) + Cu
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq) Zn
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq) + Cu (s)

Reduccin. Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)

Oxidacin. Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

d) Ecuacin inica neta: Cl
2
(g) + 2 Na
+
(aq) + 2 Br
-
(aq) 2 Na
+
(aq) + 2 Cl
-
(aq) + Br
2
(g)

Reduccin. Cl
2

(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq)

Oxidacin. 2 Br
-
(aq) Br
2
(g) + 2 e
-

e) Ecuacin inica neta: Cu (s) + 2 Ag
+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 NO
3
-
(aq) + 2 Ag (s)

Reduccin. 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s)

Oxidacin. Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

12.31 Indica cul es la especie oxidante y cul es la especie reductora en cada una de las reacciones del
ejercicio 30

Oxidante Reductor
a) Cl
2
Na
b) H
+
Mg
c) Cu
2+
Zn
d) Cl
2
Br
-
e) Ag
+
Ag

Solucionario

Solucionario

237

NMERO DE OXIDACIN

12.32 Cul es el nmero de oxidacin de los elementos subrayados en las molculas e iones siguientes?

a) S
8
f) NO
2

b) PH
3
g) N
2
O
5

c) P
2
O
5
h) HNO
3

d) HCl i)
2
4
O Cr
e) LiH j)
2
7 2
O Cr

a) 0; b) 3; c) +5; d) +1; e) 1; f) +4; g) +5; 2; h) +5; i) +6; j) +6;

12.33 Cul es el nmero de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los siguientes iones o molculas?
NH
3
, N
2
H
4
, NH
2
OH, N
2
, N
2
O, NO, NO
2
,
3
NO
a) Cul es la especie qumica en la que el N est ms reducido?
b) En cul est ms oxidado?
c) En cul no est ni oxidado ni reducido?
Deducimos los nmeros de oxidacin:
+ + + +
3
5
2
4 2
2
1
2
0
2
1
4
2
3
3
O N , O N , O N , O N , N , OH H N , H N , H N
a) NH
3

b)
3
NO
c) N
2

12.34 Cul es el nmero de oxidacin del C en los siguientes compuestos?
CH
4
, CH
3
CH
3
, CH
2
CH
2
, CHCH, CH
3
CH
2
OH, CH
3
CHO, CH
3
COOH, COOHCOOH, CO
2

2
4 3 3 3
3
3 1
3
3
2
1
3
3 1 1
2
2
2
2
3
3
3
3
4
4
O C , OOH C OOH C , OOH C H C , HO C H C
, OH H C H C , H C H C , H C H C , H C H C , H C
+ + + + +

12.35 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y cul se reduce. Indica cul es el
agente oxidante y cul el agente reductor.
a) PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO
2
(g)
b) CuO (s) + 2 NH
3
(g) 3 Cu (s) + 3 H
2
O (l) + N
2
(g)
c) Mg (s) + H
2
SO
4
(aq) MgSO
4
(aq) + H
2
(g)
d) MnO
2
(s) + 4 HCl (aq) MnCl
2
(aq) + 2 H
2
O (l) + Cl
2
(g)

a) Se oxida el carbono del CO, pues pasa de n. de oxidacin +2 a +4 y por tanto ser el reductor.
Se reduce el plomo del PbO pues pasa de n. de oxidacin +2 a 0 y por tanto ser el oxidante.
b) Se oxida el nitrgeno del NH
3
, pues su n. de oxidacin cambia de 3 a 0 y ser el reductor
Se reduce el cobre de CuO, su n. de oxidacin cambia de +2 a 0, y ser el oxidante.
c) Se oxida el Mg, su n de oxidacin pasa de 0 a +2, ser el reductor
Se reduce el hidrgeno del H
2
SO
4
, su n. de oxidacin cambia de +1 a 0, y ser el oxidante.
d) Se oxida el cloro del HCl, su n. de oxidacin cambia de 1 a 0 y por tanto ser el reductor
Se reduce el manganeso del MnO
2
, su n. de oxidacin cambia de +4 a +2, y por tanto ser el oxidante.

Solucionario

Solucionario

238
12.36 Cules de las siguientes reacciones son redox? Identifica, en las que s lo sean, la especie que se
oxida (reductor) y la especie que se reduce (oxidante).
a) H
+
(aq) + OH
-
(aq) H
2
O (l)
b) Ba
2+
(aq) + SO
4
2-
(aq) BaSO
4
(s)
c) SO
3
(g) + H
2
O (l) H
2
SO
4
(l)
d) Ca (s) + 2 H
2
O (l) Ca(OH)
2
(aq) + H
2
(g)
e) 2
2
4
CrO (aq) + 2 H
+
(aq)
2
7 2
O Cr (aq) + H
2
O (l)
f) 2 N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
g) AgCl (s) + NaBr (aq) AgBr (s) + NaCl (aq)
a) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
b) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
c) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
d) El Ca se oxida su nmero de oxidacin pasa de 0 a +2, ser el reductor El hidrgeno del agua se reduce,
su nmero de oxidacin pasa de +1 a 0, ser el oxidante.
e) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
f) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
g) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce.

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

12.37 En un control policial de alcoholemia, el conductor debe soplar a travs de un tubo que contiene unos
cristalitos naranjas de dicromato de potasio.
Si el aire espirado lleva vapores de etanol (alcohol etlico), los cristalitos se vuelven verdes. La
reaccin producida es:
CH
3
CH
2
OH (g) + K
2
Cr
2
O
7
(s) + H
2
SO
4
(l) CH
3
COOH (l) + Cr
2
(SO
4
)
3
(s) + K
2
SO
4
(s) + H
2
O(l)
naranja verde

a) Ajusta la ecuacin por el mtodo del nmero de oxidacin.
b) Cul es el agente oxidante? Cul el reductor?
a) ) l ( O H ) s ( O S K ) s ( ) O S ( Cr ) l ( H O O C H C ) l ( O S H ) s ( O Cr K ) g ( H O H C H C
2
2
1 2
4
6
2
1
3
4
2 6
2
3 1 2 2 3
3
1 3
4
2 6
2
1
7
2
2
6
2
1 1 2
2
1 1
3
1 3 + + + + + + + + + + + + + + +
+ + + + +
3(C (1) C (+3) + 4 e
-
) Oxidacin
4(Cr (+6) + 3 e
-
Cr (+3)) Reduccin
3 C (-1) + 4 Cr (+6) 3 C (+3) + 4 Cr (+3) Ecuacin inica ajustada
3 CH
3
CH
2
OH (g) + 2 K
2
Cr
2
O
7
(s) + 8 H
2
SO
4
(l) 3 CH
3
COOH (l) + 2 Cr
2
(SO
4
)
3
(s) + 2 K
2
SO
4
(s) + 11 H
2
O(l)

b) El agente oxidante es aquel que sufre la reaccin de reduccin: K
2
Cr
2
O
7
. El agente reductor es aquel
que sufre la reaccin de oxidacin: CH
3
CH
2
OH

Solucionario

Solucionario

239
12.38 Completa e iguala las siguientes ecuaciones de reacciones redox en solucin cida por el mtodo del ion-
electrn.
a) H
2
O
2
+ I
-
I
2
+ H
2
O
b)
2
7 2
O Cr +
2
3
SO Cr
3+
+
2
4
SO

a) 2 I
-
I
2
+ 2 e
-
Oxidacin
H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
2 H
2
O Reduccin

H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 I
-
2 H
2
O + I
2

b)
2
7 2
O Cr + 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O Reduccin
3(
2
3
SO + H
2
O
2
4
SO + 2 H
+
+ 2 e
-
) Oxidacin

2
7 2
O Cr + 3
2
3
SO + 8 H
+
2 Cr
3+
+ 3
2
4
SO + 4 H
2
O

12.39 Completa e iguala las ecuaciones de las siguientes reacciones redox en solucin bsica, por el mtodo
del ion -electrn.
a)
2
3
SO + Cl
2

2
4
SO + Cl
-

b) Cl
2
+ NaOH NaCl + NaClO

a) Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
Reduccin

2
3
SO + 2 OH
-

2
4
SO + H
2
O + 2 e
-
Oxidacin

2
3
SO + Cl
2
+ 2 OH
-

2
4
SO + 2 Cl
-
+ H
2
O
b) Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
Reduccin
Cl
2
+ 4 OH
-
2 ClO
-
+ 2 H
2
O + 2 e
-
Oxidacin
2 Cl
2
+ 4 OH
-
2 Cl
-
+ 2 ClO
-
+ 2 H
2
O
2 Cl
2
+ 4 NaOH 2 NaCl + 2 NaClO + 2 H
2
O

12.40 El perxido de hidrgeno puede actuar como reductor, oxidndose a O
2
. Sin embargo, se trata de un
reductor bastante dbil y solo puede reducir a los oxidantes ms enrgicos. Por ejemplo, el H
2
O
2
reduce
el ion permanganato a ion manganeso (II) si el medio es cido, o a dixido de manganeso si el medio es
bsico.
Escribe y ajusta las dos ecuaciones inicas correspondientes a la reduccin del agua oxigenada en
medio cido y en medio bsico.
Nota. En medio bsico, el H
2
O
2
se encuentra disociado en forma de ion
2
HO .

Ajuste en medio cido:
5 (H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
)
( ) O H 4 Mn e 5 H 8 MnO 2
2
2
4
+ + +
+ +

5 H
2
O
2
+ 2
4
MnO
-
+ 6 H
+
5 O
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

Ajuste en medio bsico:
) e 2 O H O OH HO ( 3
2 2 2

+ + +
) OH 4 MnO e 3 O H 2 MnO ( 2
2 2 4

+ + +

+ + + + OH 5 MnO 2 O 3 O H MnO 2 HO 3
2 2 2 4 2

Solucionario

Solucionario

240

VALORACIONES REDOX. CLCULOS EN REACCIONES REDOX.

12.41 Al reaccionar el estao con el cido ntrico, el estao se oxida a SnO
2
y se desprende NO.
b) Si el estao forma parte de una aleacin y de 1,00 kg de la misma se obtienen 0,382 kg de dixido
de estao, halla el porcentaje de estao en la aleacin

a) ( )
+
+ + + e 4 H 4 SnO O H 2 Sn 3
2 2

( ) O H 2 NO e 3 H 4 NO 4
2 3
+ + +
+

O H 2 NO 4 SnO 3 H 4 Sn 3 NO 4
2 2 3
+ + + +
+

O H 2 NO 4 SnO 3 Sn 3 HNO 4
2 2 3
+ + +
b)
2
1
SnO
SnO
SnO mol 53 , 2
) mol g ( 69 , 150
) g ( 382
M
m
n
2
2
= = =

Segn la estequiometra de la reaccin con 3 mol de estao se obtienen tambin 3 mol de dixido de
estao, por tanto, para obtener 2,53 mol se necesitarn los mismos de estao.
Sn g 88 , 300 ) mol g ( 69 , 118 ) mol ( 53 , 2 M n m
1
Sn Sn Sn
= = =

Como tenemos 1000 g de aleacin, el porcentaje de estao en la misma es .
Sn % 09 , 30
) aleacin g ( 1000
) Sn g ( 88 , 300
) aleacin g ( 100 =

12.42 En una farmacia se compr un frasco de agua oxigenada (diluida en agua). Una muestra de 1,00 g,
tomada de dicho frasco, se acidific con cido sulfrico y luego se valor con una disolucin 0,20
mol L
-1
de KMnO
4
, necesitndose 17,6 mL de esta. (El H
2
O
2
se oxida a O
2
y el MnO
4
-
, se reduce a Mn
2+
).
a) Escribe la ecuacin inica ajustada de la valoracin.
b) Cul es la masa de H
2
O
2
que ha reaccionado con el permanganato?
c) Qu porcentaje, en masa, de agua oxigenada contiene el frasco comprado en la farmacia?

a) Ajustamos la reaccin en medio cido:

5(H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-
)

( ) O H 4 Mn e 5 H 8 MnO 2
2
2
4
+ + +
+ +

5 H
2
O
2
+ 2
4
MnO
-
+ 6 H
+
5 O
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

Ecuacin ajustada: 5 H
2
O
2
+ 2 KMnO
4
+ 3 H
2
SO
4
5 O
2
+ 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

b)
4
3 1
KMnO
KMnO mol 10 52 , 3 ) L ( 0176 , 0 ) L mol ( 20 , 0 n
4

= =
Segn la estequiometra de la reaccin 2 mol de KMnO
4
reaccionan con 5 mol de H
2
O
2
, por tanto:
reaccionan O H mol 10 80 , 8
KMnO mol 2
O H mol 5
KMnO mol 10 52 , 3 n
2 2
3
4
2 2
4
3
O H
2 2

= =
reaccionan O H g 30 , 0 ) mol g ( 34 ) mol ( 10 80 , 8 M n m
2 2
1 3
O H O H O H
2 2 2 2 2 2
= = =

c) Como tenemos 1,00 g de muestra y reaccionan 0,30 g de H
2
O
2
, el porcentaje es :
2 2
2 2
O H 30%
muestra) 0(g 1,0
) O H (g 0,30
muestra) (g 100 =

Solucionario

Solucionario

241

12.43 Las disoluciones reductoras de iones tiosulfato (S
2
O
3
2-
) pueden ser usadas para valorar agentes
oxidantes como el iodo, I
2
(aq). Durante la valoracin el ion tiosulfato se oxida a ion tetrationato, S
4
O
6
2-
.
Mediante esta reaccin podemos, por ejemplo, valorar el cloro, Cl
2
(aq), de una disolucin, aadiendo I
-
(aq) en exceso a la solucin de cloro:
Cl
2
(aq) + 2 I
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + I
2
(aq)
y valorando con S
2
O
3
2-
(aq) el I
2
producido:
2
2
3 2
O S (aq) + I
2
(aq) 2 I
-
(aq) +
2
6 4
O S (aq)
Se toma una muestra de 20,0 mL de una disolucin de cloro, se aade KI en exceso y se valora el I
2

producido, utilizando almidn como indicador. Si se gastan 15,2 mL de una disolucin de S
2
O
3
2-
0,010
mol L
-1
hasta hacer desaparecer el color azul de la disolucin, cul es la concentracin de cloro de la
disolucin inicial?

= =
2
3 2
4 1
O S
O S mol 10 52 , 1 ) L ( 0152 , 0 ) L mol ( 010 , 0 n
2
3 2

Segn la estequiometra de la reaccin 2 mol de S
2
O
3
2-
reaccionan con 1 mol de I
2
, por tanto
reaccionan I mol 10 60 , 7
) O S mol ( 2
) I mol ( 1
) O S mol ( 10 52 , 1 n
2
5
2
3 2
2 2
3 2
4
I
2

= =
Fijndonos en la primera reaccin para obtener 1 mol de I
2
, necesitamos 1 mol de Cl
2
, entonces:
2
5
I Cl
Cl mol 10 60 , 7 n n
2 2

= =

1 3 2
5
L mol 10 80 , 3
) L ( 02 , 0
) I mol ( 10 60 , 7
V
moles . n
c

= =
PILAS GALVNICAS
12.44 Considera una pila en la que se produce la siguiente reaccin:

Pb (s) + Cu
2+
(aq) Pb
2+
(aq) + Cu (s)
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.
b) Dibuja un esquema de la pila. Indica el nodo y el ctodo, el sentido de movimiento de los electrones
en el circuito externo y el movimiento de los iones en la solucin y en el puente salino.
c) Escribe la notacin de la pila

a) nodo (oxidacin): Pb (s) Pb
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)

b) Esquema de la pila:

c) Notacin de la pila: Pb (s)Pb
2+
(aq) Cu
2+
(aq)Cu (s)

Solucionario

Solucionario

242

12.45 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y la ecuacin de la reaccin global que se producen en
las pilas siguientes e indica cules son el nodo y el ctodo.
a) Ni (s) I Ni
2+
(aq) II Cl
2
(g) I 2 Cl
-
(aq) I Pt
b) Zn (s) I Zn
2+
(aq) II Fe
3+
(aq), Fe
2+
(aq) I Pt
c) Pt I 2 I
-
(aq) , I
2
(aq) II [O
2
(g) + 2 H
+
(aq)], H
2
O (l) I Pt

a) nodo (oxidacin): Ni (s) Ni
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq)
Reaccin global: Cl
2
(g) + Ni (s) Ni
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
b) nodo (oxidacin): Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): 2 Fe
3+
(aq) + 2 e
-
2 Fe
2+
(aq)
Reaccin global: 2 Fe
3+
(aq) + Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 Fe
2+
(aq)
c) nodo (oxidacin): 2 I
-
(aq) I
2
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): ) l ( O H e 2 ) aq ( H 2 ) g ( O
2
1
2 2
+ +
+

Reaccin global: ) aq ( I ) l ( O H ) aq ( I 2 ) aq ( H 2 ) g ( O
2
1
2 2 2
+ + +
+

12.46 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin siguiente y escribe su notacin:
Sn
2+
(aq) + 2 Fe
3+
(aq) Sn
4+
(aq)+ 2 Fe
2+
(aq)

Notacin de la pila: Sn
2+
(aq) Sn
4+
(aq) 2 Fe
3+
(aq) 2 Fe
2+
(aq)

Solucionario

Solucionario

243
POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN. CLCULO DE LA FEM DE UNA PILA.
PREDICCIN DE REACCIONES REDOX.
12.47 Observa las semirreacciones siguientes y sus potenciales estndar de reduccin.

Semirreaccin E
o
(V)
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq) + 1,36
Br
2
(l) + 2 e
-
2 Br
-
(aq) + 1,09
Fe
3+
(aq) + 1 e
-
Fe
2+
(aq) + 0,77
I
2
(aq) + 2 e- 2 I
-
(aq) + 0,54
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) 0,00
Pb
2+
(aq) + 2 e- Pb (s) - 0,13
Fe
2+
(aq) + 2 e- Fe (s) - 0,44
Zn
2+
(aq) + 2 e- Zn (s) - 0,76
Al
3+
(aq) + 3 e- Al (s) -1,66
Mg
2+
(aq) + 2 e- Mg (s) -2,37

a) Qu semipila se utiliza como referencia para determinar estos potenciales de reduccin?
b) Qu significa que sean potenciales estndar?
c) Qu especie qumica de la tabla es el agente oxidante ms fuerte y cul el agente reductor ms
fuerte?
d) Qu especies qumicas pueden oxidar los iones I
-
(aq) a yodo?
e) Escribe la ecuacin de la reaccin que se producir si se coloca un clavo de hierro en una solucin
de sulfato de hierro (II).

a) Por acuerdo internacional, el electrodo de referencia es el electrodo estndar de hidrgeno. La semireaccin
de la semipila ser: 2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g)
b) Que la concentracin de todos los iones implicados en la reaccin es 1,0 mol L
-1
, la presin de los gases es
de 10
5
Pa y la temperatura 25C.
c) El agente oxidante ms fuerte es el que tenga mayor potencial estndar de reduccin, por tanto el Cl
2
(g). El
agente reductor ms fuerte ser el que tenga menor potencial estndar de reduccin, es decir el Mg (s).
d) Las especies qumicas capaces de oxidar los iones I
-
(aq) a I
2
, sern aquellas que tengan un potencial
estndar de reduccin mayor que E
0
(I
2
/I
-
) = +0,54 V. Estas son: Cl
2
(g), Br
2
(l) y Fe
3+
(aq).
e) Al colocar un clavo de hierro en solucin acuosa, el agua ser capaz de oxidar el clavo de hierro puesto
que: E
0
(H
2
O/H
2
+ OH
-
) = - 0,42 V > E
0
(Fe
2+
/Fe) = -0,44 V, las semireaccines que tendrn lugar sern:

nodo (oxidacin): Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2e
-

Ctodo (reduccin): 2 H
2
O (l) + 2 e
-
H
2
(g) + 2 OH
-
(aq)

Reaccin global: 2 H
2
O (l) + Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq) + H
2
(g)

Solucionario

Solucionario

244

12.48 Utilizando los datos de la tabla de potenciales estndar de reduccin, determina:
a) Un agente reductor capaz de reducir los iones Zn
2+
(aq) a Zn(s), pero no los Mg
2+
(aq) a Mg (s).
b) Un agente oxidante capaz de oxidar los iones I
-
(aq) a I
2
(aq), pero no los iones Cl
-
(aq) a Cl
2
(g).
a) El agente reductor ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que E
o
(Mg
2+
/Mg) =
- 2,37 V y menor que E
o
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V y corresponde al aluminio puesto que E
0
(Al
3+
/Al)= 1,66 V.
b) El agente oxidante ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que E
0
(I
2
/I
-
) = +0,54 V
y menor que E
0
(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V y corresponden a: Br
2
(l) o al in Fe
3+
(aq).

12.49 Razona cules de las siguientes reacciones se producen espontneamente en condiciones estndar,
comparando los potenciales estndar de reduccin de las semirreacciones.
a) Mg (s) + 2 H
+
(aq) Mg
2+
(aq) + H
2
(g)
b) 2 Ag
+
(aq) + Sn (s) 2 Ag (s) + Sn
2+
(aq)
c) Pb
2+
(aq) + 2 Fe
2+
(aq) Pb (s) + 2 Fe
3+
(aq)
d) Br
2
(l) + Cl
-
(aq) 2 Br
-
(aq) + Cl
2
(g)
Datos. E
o
(Ag
+
/Ag) = +0,80 V; E
o
(Sn
2+
/Sn) = - 0,14 V; E
o
(Pb
2+
/Pb) = 0,13 V; E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = + 0,77 V;
E
o
( Br
2
/Br
-
) = +1,09 V; E
o
(Mg
2+
/Mg) = 2,37 V

a) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
Reduccin (ctodo): 2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) E
0
(H
+
/H
2
) = 0,0 V
Oxidacin (nodo): Mg (s) Mg
2+
(aq) + 2 e
-
E
o
(Mg
2+
/Mg) = 2,37 V

Como el valor del potencial estndar de reduccin E
0
(H
+
/H
2
) = 0,0 V es mayor que el correspondiente a
E
o
(Mg
2+
/Mg) = 2,37 V , indica que los iones H
+
, son capaces de oxidar el Mg (s) a Mg
2+
y por tanto la
reaccin ser espontnea en el sentido indicado.

El E
0
pila
para esta reaccin valdra:
V 37 , 2 ) V 37 , 2 ( V 0 , 0 E E E E E
0
Mg / Mg
0
H / H
0
nodo
0
ctodo
0
pila 2
2
+ = = = =
+ +

Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita.

b) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
Reduccin (ctodo): 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s) E
o
(Ag
+
/Ag) = +0,80 V
Oxidacin (nodo): Sn (s) Sn
2+
(aq) + 2 e
-
E
o
(Sn
2+
/Sn) = 0,14 V

o
(Ag
+
/Ag) = + 0,80 V es mayor que el correspondiente
a E
o
(Sn
2+
/Sn) = 0,14 V, indica que los iones Ag
+
, son capaces de oxidar el Sn (s) a Sn
2+
y por tanto la
reaccin ser espontnea en el sentido indicado. El E
0
pila
para esta reaccin valdra:
V 94 , 0 ) V 14 , 0 ( V 80 , 0 E E E E E
0
Sn / Sn
0
Ag / Ag
0
nodo
0
ctodo
0
pila 2
+ = = = =
+ +

Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita

c) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
Reduccin (ctodo): Pb
2+
(aq) + 2 e
-
Pb (s) E
o
(Pb
2+
/Pb) = 0,13 V
Oxidacin (nodo): 2 Fe
2+
(aq) 2 Fe
3+
(aq) + 2 e
-
E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V

o
(Pb
2+
/Pb) = -0,13 V es menor que el correspondiente
a E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V, indica que los iones Pb
2+
no son capaces de oxidar los iones Fe
2+
y por tanto la
reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.

d) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
Reduccin (ctodo): Br
2
(l) + 2 e
-
2 Br
-
(aq) E
0
(Br
2
/Br
-
) = +1,09 V
Oxidacin (nodo): 2 Cl
-
(aq) Cl
2

(g) + 2 e
-
E
0
(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V

0
(Br
2
/Br
-
) = +1,09 V es menor que el correspondiente
a E
0
(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V, indica que el Br
2
(l) no es capaz de oxidar los iones Cl
-
a Cl
2
(g) y por tanto la
reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.
Solucionario

Solucionario

245

12.50 Justifica si se producir reaccin en cada uno de los casos siguientes. En caso afirmativo, escribe la
ecuacin de la reaccin y, en caso contrario, explica por qu no se produce. La concentracin de las
disoluciones es 1 mol L
-1
.
a) Introducimos un trozo de cadmio en una disolucin de sulfato de cinc.
b) Introducimos un trozo de cinc en una disolucin de sulfato de cadmio.
c) Introducimos un trozo de plata en una disolucin de cido clorhdrico.
d) Introducimos un trozo de cobre en una disolucin de cido ntrico.
Datos. E
o
(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V; E
o
(Cd
2+
/Cd) = -0,40 V; E
o
(Ag
+
/Ag) = +0,80 V;
E
o
( ) aq ( NO
3
+ 4H
+
(aq)/NO(g) + H
2
O(l) = +0.96 V; E
o
(Cu
2+
/Cu)= +0,34 V

a) Para que se produjera reaccin el trozo de cadmio tendra que ser capaz de reducir a los iones Zn
2+
a Zn
metlico, para ello es necesario que E
o
(Zn
2+
/Zn) > E
o
(Cd
2+
/Cd). Sin embargo, observando los datos:
E
o
(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V > E
o
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V, y por tanto no se producir reaccin.
b) Para que se produjera reaccin el trozo de cinc tendra que ser capaz de reducir a los iones Cd
2+
a Cd
metlico, para ello es necesario que E
o
(Cd
2+
/Cd) > E
o
(Zn
2+
/Zn).
Observando los datos: E
o
(Cd
2+
/Cd) = -0,40 V > E
o
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V, por tanto se producir reaccin:
nodo (oxidacin): Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): Cd
2+
(aq) + 2 e
-
Cd (s)

Reaccin global: Cd
2+
(aq) + Zn (s) Zn
2+
(aq) + Cd (s)

c) Para que se produjera reaccin el trozo de plata tendra que ser capaz de oxidar los iones Cl
-
a Cl
2
(g), para
ello es necesario que E
o
(Ag
+
/Ag) > E
o
(Cl
2
/Cl
-
).
Sin embargo, observando los datos: E
o
(Ag
+
/Ag) = +0,80 V < E
o
(Cl
2
/Cl) = +1,36 V, y por tanto no se producir
reaccin.

d) Para que se produjera reaccin el trozo de cobre tendra que ser capaz de reducir a los iones NO
3
-
a NO (g),
para ello es necesario que E
o
(

3
NO /NO) > E
o
(Cu
2+
/Cu).
Observando los datos: E
o
(

3
NO /NO) = + 0,96 V > E
o
(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V, y por tanto se producir reaccin:
nodo (oxidacin): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

Ctodo (reduccin): NO
3
-
(aq) + 4 H
+
(aq) + 3 e
-
NO (g) + 2 H
2
O

Para ajustar la reaccin, multiplicamos la reaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2 y sumamos:
Reaccin global ajustada:
2 NO
3
-
(aq) + 8 H
+
(aq) + 3 Cu (s) 3 Cu
2+
(aq) + 2 NO (g) + 4 H
2
O (l)

.
Solucionario

Solucionario

246

ELECTRLISIS. CLCULOS ELECTROLTICOS.

12.51 En la electrlisis del MgCl
2
fundido se obtiene magnesio metlico y cloro.
a) Dibuja la cuba electroltica e indica el nombre y la polaridad del electrodo donde se obtiene el
magnesio y del electrodo donde se desprende el cloro.
b) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo y la
ecuacin de la reaccin global.
a)

b)
nodo (-): oxidacin 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

Ctodo (+): reduccin Mg
2+
(l) + 2 e
-
Mg (s)

Reaccin global: 2 Cl
-
(l) + Mg
2+
(l) Cl
2
(g) + Mg (s)

12.52 Se hace la electrlisis de una disolucin acuosa concentrada de CuCl
2
.
a) Qu semirreaccin se produce en el nodo? Y en el ctodo?
b) Escribe la ecuacin de la reaccin global.
Datos. E(H
2
O/H
2
) = 0,42 V; E
o
(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V; E
o
(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V; E(O
2
/H
2
O)= +0,81 V

a) En el ctodo, tiene lugar la reaccin de reduccin y al hacer la electrlisis podr reducirse el agua o los
iones Cu
2+
. Reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de reducir, es decir la
que tenga un potencial de reduccin mayor.
Como E
o
(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V > E(H
2
O/H
2
) = 0,42 V, en el ctodo se reducirn los iones Cu
2+

En el nodo reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de oxidar, es decir la
que tenga un potencial de reduccin menor. El potencial de la reaccin del in cloruro es +1,36 V y cabria
esperar que fuera el oxgeno el que se desprendiera.
Pero en la prctica, el sobrepotencial para el oxgeno es ms alto que para el cloro y el producto que se
obtiene es cloro gaseoso.
Las semireacciones seran:
Ctodo (reduccin) Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
nodo (oxidacin) 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-

b) La ecuacin global ser: Cu
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + Cu (s)

b)

Cl
(+) (
_
)
Cl
Cl Cl
Cl
2
2 e
Mg
2+
Mg
Pila
e
e
Solucionario

Solucionario

247

12.53 Indica cul es la cantidad de electrones (moles de e
-
) que se necesitan para producir las siguientes
reducciones:
a) 1 mol de iones Zn
2+
a Zn
b) 1 mol de H
2
O a H
2

c) 1 mol de
4
MnO a Mn
2+

a) La reaccin de reduccin es : Zn
2+
+ 2 e
-
Zn
en dicha reaccin estn implicados 2 electrones (Z = 2).
Sabemos que: n
e
= n
metal
Z = 1 (mol) 2 (e
-
) = 2 mol e
-

b) La reaccin de reduccin es: H
2
O + e
-
H
2
+ OH
-

en dicha reaccin est implicado 1 electrn (Z = 1).
Sabemos que: n
e
= n
metal
Z = 1 (mol) 1 e
-
= 1 mol e
-

c) La reaccin de reduccin es: O H 4 Mn e 5 H 8 MnO
2
2
4
+ + +
+ +

en dicha reaccin estn implicados 5 electrones (Z = 5).
Sabemos que: n
e
= n
metal
Z = 1 (mol) 5 (e
-
) = 5 mol e
-

12.54 Se electroliza ZnCl
2
fundido con una corriente de 3,00 A, durante un tiempo determinado, y se depositan
24,5 g de Zn (s) en el ctodo.
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones de reduccin y oxidacin que se producen y la
ecuacin de la reaccin global.
b) Cunto tiempo dura el proceso?
c) Qu volumen de Cl
2
(g), medido a 0 C y 1 bar, se desprende en el nodo?
Dato. A
r
(Zn) = 65,4

a) La semireaccin en el ctodo (reduccin) es: Zn
2+
(l) + 2 e
-
Zn (s)

La semireaccin en el nodo (oxidacin) es: 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

La reaccin global ser: Zn
2+
(l) + 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + Zn (s)

b) Calculamos los moles de Zn depositados: Zn mol 375 , 0
) mol g ( 4 , 65
) g ( 5 , 24
M
m
n
1
Zn
= = =

La cantidad de electrones que circulan ser: n
e
= n
Zn
Z = 0,375 (mol) 2 (e
-
) = 0,75 mol e
-

Podemos calcular la carga elctrica: Q = n
e
F = 0,75 (mol e
-
) 9,65 10
4
(C mol
-1
) = 72375 C

Y finalmente el tiempo que dura el proceso: s 24125
) A ( 00 , 3
) C ( 72375
I
Q
t = = =

c) Segn la estequiometra de la reaccin global:
2 Zn Cl
Cl mol 375 , 0 n n
2
= =

El volumen de cloro en las condiciones indicadas ser :

litros 50 , 8 m 10 50 , 8
) Pa ( 10
) K ( 273 ) mol K J ( 31 , 8 ) mol ( 375 , 0
p
RT n
V
3 3
5
1
= =

= =

Solucionario

Solucionario

248

12.55 Se electroliza una disolucin concentrada de cloruro de sodio, NaCl(aq).
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones de oxidacin y de reduccin que tienen
lugar y la ecuacin de la reaccin global.
b) Calcula las masas de NaOH y de Cl
2
que se obtendrn en cinco horas de electrlisis con una
corriente de 0,300 A.

a) En el nodo tendr lugar la oxidacin de los iones Cl
-
y en el ctodo se producir la reduccin del agua.
Oxidacin (nodo): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e

Reduccin (Ctodo): 2 H
2
O (l) + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-
(aq)

Reaccin inica: 2 H
2
O (l) + 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + H
2
+ 2 OH
-
(aq)

Reaccin global: 2 H
2
O (l) + 2 NaCl (aq) Cl
2
(g) + H
2
+ 2 NaOH (aq)

b) La carga electrica que pasa ser: Q = I t = 0,300 (A) 18000 (s) = 5400 C

Los moles de electrones que circulan sern:
= =
e mol 056 , 0
) mol C ( 10 65 , 9
) C ( 5400
F
Q
n
1 4 e

Calculamos los moles de cloro:
2
e
Cl
Cl mol 028 , 0
2
) mol ( 056 , 0
Z
n
n
2
= = =

La masa de Cl
2
ser:
2
1
Cl
Cl g 98 , 1 ) mol g ( 71 ) mol ( 028 , 0 M n m
2
= = =

Segn la estequiometra de la reaccin global, por cada mol de cloro gas obtenido, se producen dos mol
de hidrxido de sodio:
n
NaOH
=

0,028 (mol Cl
2
)
) Cl mol ( 1
) NaOH mol ( 2
2
= 0,056mol NaOH

La masa de NaOH ser: NaOH g 24 , 2 ) mol g ( 40 ) mol ( 056 , 0 M n m
1
NaOH
= = =

12.56 La corrosin del hierro en presencia de aire y humedad es de naturaleza electroqumica. Durante el
proceso de corrosin se forma una pila galvnica.
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones catdica y andica.
b) Razona cmo afecta el valor del pH a la semirreaccin de reduccin

a) nodo (oxidacin): Fe Fe
2+
+ 2 e
-

Ctodo (reduccin): O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
b) Segn el principio de Le Chtelier, un aumento de la concentracin de H
+
desplaza el equilibrio
correspondiente a la semireaccin de reduccin hacia la derecha, es decir aumenta la tendencia del
oxgeno a reducirse. Por tanto, cuando menor sea el pH, mayor es la concentracin de iones H
+
y ms
fcilmente se reducir el oxgeno.

Solucionario

Solucionario

249

12.57 Si se fuera a aplicar un pequeo potencial al acero de un barco como medio de prevenir la corrosin,
qu polaridad convendra aplicar: positiva o negativa? Explica por qu.

Se pretende evitar la oxidacin del hierro:
Fe Fe
2+
+ 2 e
-

Dicha reaccin de oxidacin tiene lugar en el nodo que es el polo positivo. Por tanto para evitar dicha oxidacin
tendremos que aplicar una polaridad negativa y as provocaramos que la reaccin se desplazar hacia la
izquierda:
Fe
2+
+ 2 e
-
Fe

12.58 Dibuja una cubeta electroltica para galvanizar con cinc un objeto de hierro. Cunta carga elctrica se
necesita para recubrir el objeto con 3,25 mol de Zn(s)?

C 627250 ) mol C (
4
10 65 , 9 ) e mol ( 50 , 6 F n Q
e mol 50 , 6 ) e ( 2 ) Zn mol ( 25 , 3 Z n n
e 2 Z
Zn e 2 Zn
1
e
metal
e
2
= = =
= =
+

+


52
13 Qumica descriptiva. Productos de inters industrial

1. Para la conversin alotrpica: P (blanco) P (rojo), H
0
es 17,6 kJ y S
0
es 18,3 J K
-1
.
a) A qu temperatura estn los dos altropos en equilibrio a 1 atm?
b) Cul es la forma estable a temperatura ambiente?

a) Si el rendimiento de un proceso en el laboratorio es del 80%, si se realiza a escala industrial ser igual.
b) La mejor fuente de oxgeno es el agua, que se descompone por electrlisis.
c) El nitrgeno es una molcula muy estable, de ah que haga falta una temperatura alta para que reaccione
con el hidrgeno y proporcione amonaco.

3. Para obtener cido sulfrico por el mtodo de contacto se produce la combustin de 1500 kg de un mineral que
posee un 30% de ganga. El dixido de azufre obtenido se transforma en trixido por el empleo de pentaxido
de divanadio como catalizador. La reaccin con el agua proporciona el cido.
2 S + 2 O2 2 SO2; 2 SO2 + O2 2 SO3 (se desplaza a la derecha por el uso de V2O5)
2 SO3 + 2 H2O 2 H2SO4
Calcula la masa de cido obtenida suponiendo un rendimiento en todos los procesos del 100%.
Datos. M (H) = 1 g mol
-1
; M (S) = 32 g mol
-1
; y M (O) = 16 g mol
-1
.

4. Calcula el volumen de cloro, medido a 30 C y 1 atm, obtenido segn el siguiente proceso:
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2 H2O + Cl2
si se emplearon 750 g de xido de manganeso (IV) y el rendimiento del proceso es del 82%.
Datos. M (Mn) = 55 g mol
-1
y M (O) = 16 g mol
-1
; R = 0,082 atm L mol
-1
K
-1
.

5. Una industria qumica obtiene cido sulfrico y cinc a partir de blenda, ZnS. La fbrica trata diariamente 100 t
de mineral, que posee un 60% de sulfuro de cinc.
Si el 1% del azufre se pierde como dixido de azufre, calcula los litros de este gas expulsados diariamente al
exterior, suponiendo que salen a 27 C y 1 atm.


53

6. Discute la veracidad de las siguientes afirmaciones para el proceso:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g); H = 198 kJ
a) Se desfavorece el proceso si se disminuye notablemente la temperatura, ya que el proceso es exotrmico.
b) Si se disminuye la presin, se favorece la reaccin.
c) El uso de pentaxido de divanadio o de platino como catalizador favorece el proceso.

7. El PbS (galena) se emplea como materia prima en la obtencin de cido sulfrico y plomo. Calcula la cantidad
mxima por hora obtenida de ambos, si en la fbrica se tratan diariamente 150 t de dicho mineral.
Datos. M (S) = 32 g mol
-1
y M (Pb) = 207,2 g mol
-1
.

8. El cido ntrico es emplea como agente nitrante en reacciones orgnicas. En la reaccin:
C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O
a) calcula el volumen de este cido de concentracin 1,5 mol L
-1
necesario para transformar 9 kg de benceno
en nitrobenceno.
b) Y si el rendimiento fuese del 82%?

9. Para la obtencin de cloro por electrlisis del cloruro sdico es necesario separar los compartimentos andico
y catdico. Por qu? Si por la celda electroltica han pasado 1812 A durante 1 hora, qu cantidad de cloro se
habr depositado?
Datos. M (Cl) = 35,5 g mol
-1
; F = 96500 C eq
-1
.

54
Solucionario

1. En el caso del fsforo:
a) Una reaccin qumica es espontnea si Gr < 0. Cuando Gr > 0, la reaccin es espontnea en el sentido
inverso. Por tanto, si Gr = 0, los reactivos estn en equilibrio con los productos. En consecuencia, el fsforo
rojo estar en equilibrio con el fsforo blanco cuando G
0
r para la reaccin P (blanco) P (rojo) es igual a 0.
Si consideramos
0
r
G = 0 y tenemos en cuenta la relacin G = H TS, tenemos:
0
r
G =
0
r
H T
0
r
S = 0 C K
) K J ( ,
) kJ (
S
H
T
r
r
690 962
3 18
17600
1 0
0
= =

b) A temperaturas inferiores a 690 C, el trmino entlpico (H
0
r < 0) es mayor al entrpico (T
0
r
S > 0), por lo
que la conversin de fsforo blanco en fsforo rojo es espontnea. Es decir, a temperaturas T < 690 C (y,
por tanto, a temperatura ambiente), el fsforo rojo es la forma estable.

2. Las propuestas son:
a) falsa. Al ser mayor la cantidad de reactivos empleados sern diferentes, ya que pueden darse reacciones
secundarias que no se apreciaban a menor escala.
b) falsa. Este proceso requiere un gran gasto energtico, lo que supone el encarecimiento del producto. El
oxgeno se extrae del aire por destilacin fraccionada.
c) verdadera. La molcula de nitrgeno posee un triple enlace, que se relaja al aumentar la temperatura, lo que
facilita su ruptura para formar amonaco.

3. Solo el 70% del mineral es azufre y, por tanto, el 30% restante no reacciona (es ganga).
S kg 1050
) eral min kg ( 100
) S kg ( 70
) eral min kg ( 1500 m
S
= =
S mol 32812,5
) mol (g 32
(g) 10 1050
(S) M
m
n
1
3
S
S
= = =

Por la ecuacin qumica se sabe que 1 mol de azufre proporciona 1 mol de cido sulfrico, por lo que la masa de
cido obtenida con un rendimiento del 100% es:
4 2
4 2
SO H
SO H mol 5 , 32812
) S mol ( 1
) SO H mol ( 1
) S mol ( 5 , 32812 n
4 2
= =
M (H2SO4) = 2 1 + 32 + 4 16 = 98 g mol
-1

4 2
3215625 98 5 32812
4 2
SO H g , M n m
SO H
= = =

4. La reaccin es: MnO2 + 4 HCl MnCl2 + 2 H2O + Cl2.
MnO g 615
100
82 (g) 750
m
2 MnO
2
= = que reaccionan
2
1
MnO
MnO mol 1 , 7
) mol g ( 87
) g ( 615
M
m
n
2
= = =

Por la ecuacin qumica se sabe que 1 mol de dixido de manganeso proporciona 1 mol de cloro, por tanto:
mol , n n
MnO Cl
1 7
2 2
= =
Como el cloro es gas en esas condiciones de presin (1 atm) y temperatura (30 C), el volumen obtenido es:
L ,
) atm (
) K ( ) K mol L atm ( , ) mol ( ,
V nRT pV
Cl
4 176
1
303 082 0 1 7
1 1
2
= = =

5. Por la frmula de la blenda, se sabe que en 1 mol de la misma (1 mol ZnS = 97,4 g) hay 1 mol de azufre (32
g):. Por tanto, la cantidad de blenda en el mineral es mZnS = 100 10
6
(g) 0,6 = 6 10
7
g ZnS.
S g 10 19,71
ZnS) (g 97,4
S) (g 32 ZnS) (g 10 6
m
6
7
S
= =


55

Si se transforma un 1% en dixido de azufre (SO2), la cantidad de azufre transformada en SO2 en durante un
da ser mS = 19,71 10
6
(g) 0,01 = 19,71 10
4
g S. Como en 1 mol de SO2 hay 1 mol de azufre (32 g), la
cantidad expulsada cada da es:
2
4
SO
SO mol 6159,4
S) (g 32
(mol) 1
S) (g 10 19,71 n
2
= =
Al tratarse de un gas: pV = nRT; la cantidad expulsada diariamente en litros es:
L ,
) atm (
) K ( ) mol K L atm ( , ) mol ( ,
V
SO
3
1 1
10 5 151
1
300 082 0 4 6159
2
= =

6. Las propuestas son:
a) falsa. El proceso es exotrmico, lo que significa que se ver favorecido si se disminuye la temperatura;
pero, adems, influyen otros factores en la reaccin. As, si la temperatura es demasiado baja, la
velocidad lo ser tambin al existir pocos choques efectivos.
b) falsa. Segn el principio de Le Chtelier, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia donde
exista el mayor nmero de moles gaseosos, por lo que se desfavorecera la reaccin.
c) verdadera. En la prctica, la velocidad de reaccin se aumenta empleando catalizadores y no modificando
la presin o la temperatura.

7. En esta conversin, la galena sufre el siguiente proceso reduccin-oxidacin (redox):
4x Pb
+2
+ 2 e
-
Pb ...................................... Reduccin
S
-2
+ 4 H2O
2
4
SO + 8 H
+
+ 8 e
-
Oxidacin
-----------------------------------------------------------------------------
4 Pb
+2
+ S
-2
+ 4 H2O 4 Pb+
2
4
SO + 8H
+

4 PbS + 8 H2O 4 Pb + 4 H2SO4 + 8 H
+
Una vez simplificado, quedara: PbS + 2 H2O Pb + H2SO4 + 2H
+
.
M (PbS) = 207,2 + 32 = 239,2 g mol
-1
; PbS mol 10 27 , 6
) mol g ( 2 , 239
) g ( 10 15
M
m
n
5
1
7
PbS
= = =

Por la ecuacin: nPbS = nPb =
4 2
SO H
n = 627090,3 mol. Como 1 da = 24 horas;
1 4 SO H
Pb
h mol 10 61 , 2
h 1
n
h 1
n
4 2
= =

M (Pb) = 207,2 g mol
-1
y M (H2SO4) = 2 1 + 32 + 4 16 = 98 g mol
-1

1 1 4
16 41 5 2 207 10 61 2

= = = h g , ) mol g ( , ) mol ( , M n m
Pb

1 6 1 4
10 56 2 98 10 61 2
4 2

= = = h g , ) mol g ( ) mol ( , nM m
SO H

8. Dada la reaccin de nitracin: C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O
a) Segn la ecuacin qumica, 1 mol de benceno reacciona con 1 mol de cido ntrico. As:
M (C6H6)= 12 6 + 6 1 = 78 g mol
-1
; mol ,
) mol g (
) g (
M
m
n n
H C HNO
4 115
78
10 9
1
3
6 6 3
= = = =

3
1
9 76
5 1
4 115
3
HNO de L ,
) L mol ( ,
) mol ( ,
V
V
n
c
HNO
= = =

9. Las reacciones en los electrodos son:
nodo (reduccin): 2 H
+
+ 2 e
-
H2 Ctodo (oxidacin): 2 Cl
-
Cl2 + 2 e
-
En el nodo se reduce el protn a hidrgeno y no el ion sodio a sodio metlico. As se forma hidrgeno, cloro e
hidrxido sdico, que queda disuelto. Si no se separan los compartimentos andico y catdico, el hidrgeno se
combinar con el cloro para dar cloruro de hidrgeno.
Por las leyes de Faraday:
2
1
1
1
7 2399
96500
3600 1812
2
71
2
Cl g ,
) eq C (
) s ( ) A (
) mol eq (
) mol g (
F
t I
v
M
m
Cl
= = =

Solucionario

Solucionario

250
13 Qumica descriptiva. Productos de inters industrial
13.1 Por qu los alcalinos y alcalinotrreos son agentes reductores tan fuertes? Razona tu respuesta en
base a sus propiedades peridicas.
Si estudiamos la configuracin electrnica de los elementos de estos grupos, tenemos [gas noble] n s
1
para los
alcalinos, y [gas noble] n s
2
para los alcalinotrreos.
En base a la misma, tienen mucha tendencia a perder 1 2 electrones de valencia, respectivamente, y de esta
forma alcanzan la configuracin del gas noble ms prximo. Como ya se ha visto en la unidad 12, cuando un
elemento pierde electrones, tiene un alto carcter reductor, es decir, es capaz de reducir a otro oxidndose l.
Esto se refleja en las bajas energas de ionizacin que presentan: si nos movemos hacia la derecha y hacia
arriba en el sistema peridico, la energa de ionizacin crece. Por tanto, los alcalinos y alcalinotrreos
presentarn energas de ionizacin muy bajas.
Por otro lado, en el sistema peridico el tamao atmico aumenta hacia la izquierda y hacia abajo, por lo que, al
ser tomos de radio atmico grande, los electrones externos estn alejados del ncleo, el cual los atrae poco.
De forma que pierden muy fcilmente los electrones de valencia reduciendo a otros compuestos.

13.2 El hidrxido de aluminio es insoluble en agua pero se disuelve tanto en disoluciones cidas como
bsicas. Cmo se llaman las sustancias que pueden presentar carcter cido o bsico?
Las sustancias anfteras (anfteros) presentan carcter cido o base, en funcin de las condiciones de
reaccin, es decir, segn la sustancia a la que se enfrenten.

13.3 El nitrgeno utiliza de forma anmala estados de oxidacin comprendidos entre 3 a +5. Identifica el
que utiliza en los siguientes compuestos: hidracina (N
2
H
4
), cido ntrico, nitruro de litio, amonaco,
dixido de nitrgeno, monxido de dinitrgeno, hidroxilamina (NH
2
OH), monxido de nitrgeno,
nitrato de sodio.

Nombre Frmula N. de oxidacin
Hidracina N
2
H
4
2
cido ntrico HNO
3
+5
Nitruro de litio Li
3
N 3
Amonaco NH
3
3
Dixido de nitrgeno NO
2
+4
Monxido de dinitrgeno N
2
O +1
Hidroxilamina NH
2
OH 1
Monxido de nitrgeno NO +2
Nitrato de sodio NaNO
3
+5

13.4 El nitrato de chile (nitrato de sodio) es un fertilizante usado desde comienzos del siglo XX que se
obtena de los depsitos de guano de las aves en las islas de la costa chilena. Qu cantidad de
nitrgeno aporta a un terreno 1 kg de dicha sal?
1
NaNO
mol g 85 M
3

=
3
NaNO el en N de % 47 , 16 100
) g ( 85
) g ( 14
N % = =

Solucionario

Solucionario

251
13.5 Puede existir la molcula de F
2
O
3
?
No, el flor no tiene orbitales d prximos en energa para poder desaparear los electrones de su capa de
valencia. Solo tiene la posibilidad de covalencia 1:
1s
2
2s
2
2p
5

13.6 Por qu el ion F
-
es ms estable que el Br
-
?
El flor (F) y el bromo (Br) presentan la misma configuracin electrnica de la capa de valencia:
F [ ]
5
p 2
2
s 2 He
[ ]
5
p 4
2
s 4 Ar Br
Si solo atendemos al nmero de electrones en la capa de valencia, los dos elementos presentan la tendencia,
muy elevada, a ganar un electrn y formar iones F
-
y Br
-
, estructuras ambas de gases nobles estables.
Sin embargo, an siendo las dos estructuras muy estables, el ion F
-
lo es ms por su pequeo tamao
(recordemos que el tamao crece hacia la izquierda y hacia abajo en el sistema peridico); los electrones en el
nivel n = 2 estn ms cerca del ncleo que para el nivel de energa n = 4 y, por tanto, estarn ms atrados por el
ncleo.

13.7 El mejor rendimiento del proceso Haber est favorecido por las altas temperaturas. Este hecho va en
contra del principio de Le Chtelier?
En los procesos industriales, como es el proceso Haber, hay que tener en cuenta factores termodinmicos (como
la presin y la temperatura) y cinticos (como la adecuada velocidad de reaccin). En este caso, tenemos una
reaccin con un fuerte control cintico; a temperaturas bajas la velocidad disminuye (es aproximadamente 0 a
temperatura ambiente). Puesto que necesitamos realizar la reaccin en un tiempo razonable, a medida que este
pasa, el rendimiento aumenta, elevndose as la temperatura.

13.8 El amonaco es el gas conocido ms soluble en agua. Indica las posibles causas por las que esta sustancia
es tan soluble en agua.
El amonaco es muy soluble en agua porque forma puentes de hidrgeno con ella:
H
N
H H
O
H
H

13.9 La molcula de NO posee un nmero impar de electrones. Qu implicaciones tiene esto en sus
propiedades?
Al poseer un nmero impar de electrones, el xido ntrico (NO) es una sustancia paramagntica, es decir,
presenta paramagnetismo.

Solucionario

Solucionario

252
13.10 Formula y nombra todos los xidos de nitrgeno e indica su nmero de oxidacin
Nombre Frmula N. de oxidacin
Monxido de dinitrgeno (xido nitroso) N
2
O +1
Monxido de nitrgeno (xido ntrico) NO

+2
Trixido de dinitrgeno N
2
O
3
+3
Dixido de nitrgeno NO
2
+4
Tetraxido de dinitrgeno N
2
O
4
+4
Pentaxido de dinitrgeno N
2
O
5
+5

13.11 Qu efecto contaminante producen los gases que escapan de las fbricas de cido sulfrico?
Infrmate en: www.e-sm.net/q2bach60
Los gases con que se trabaja son los xidos de azufre (SO
2
y SO
3
), que, en contacto con el agua de lluvia,
generan lluvia cida:
4 2
O H
3
O
2
SO H SO SO
2 2

13.12 Cmo se podra obtener cido ntrico a partir de cido sulfrico? Qu propiedad de ambos cidos
se estara utilizando para ello?
Para obtener cido ntrico bastara con aadir cido sulfrico a la sal de nitrgeno, como el nitrato de sodio,
ya que se trata de cidos fuertes que desplazan a otros de sus sales:
NaNO
3
(aq) + H
2
SO
4
(aq) NaHSO
4
(aq) + HNO
3
(aq)

13.13 Los materiales utilizados en la precipitacin anterior, son los que utiliza la industria qumica? Explica
la diferencia, si es que existe.
No, en la industria qumica se utilizan grandes torres de precipitacin y torres de lavado (sucesivas).

13.14 Qu se hace con el lquido filtrado en el ejercicio resuelto 6? Puede hacer lo mismo una industria
qumica?
En el laboratorio, las cantidades de iones NO
3
-
y K
+
que se obtienen no son contaminantes y se desechan por
la pila, pero en la industria qumica el agua de lavado se recicla para:
Obtener subproductos que generen beneficios econmicos, como, por ejemplo, el nitrato de potasio (KNO
3
),
que puede usarse como fertilizante.
Evitar vertidos, ya que una sustancia se convierte en un contaminante, aunque aparentemente no los sea,
cuando se encuentra concentrada en un punto y en grandes cantidades.

13.15 Indica una posible causa por la que los rboles de los bosques cercanos a las centrales trmicas
presentan decoloracin en sus hojas.
Las centrales trmicas queman combustibles (antes grandes cantidades de carbn con un alto porcentaje en
azufre) y, en consecuencia, generan xidos de azufre y nitrgeno que provocan lluvia cida al combinarse con
el agua de lluvia. Por este motivo, en los bosques cercanos a dichas centrales, los gases no se han disipado,
lo que provoca que las precipitaciones sean cidas y que estas decoloren las hojas de los rboles.

Solucionario

Solucionario

253
13.16 Explica brevemente la contaminacin o incidencia medioambiental producida por la combustin de
carbn e hidrocarburos cuando no contienen impurezas y cuando contienen azufre.
Si no contienen otros elementos, al quemarse los hidrocarburos producen dixido de carbono (CO
2
) y agua. El
CO
2
es un gas que provoca el llamado efecto invernadero. Adems, si la combustin no se realiza de manera
completa, se produce gas metano (CH
4
), el cual tambin aumenta el efecto invernadero, y monxido de
carbono (CO), que, al ser txico por inhalacin, produce lo que se conoce como muerte dulce.
Si contienen impurezas de azufre o de nitrgeno, provocaran lluvia cida.

GRUPOS DE ELEMENTOS DE LA TABLA PERIDICA
13.17 Dadas las siguiente configuraciones electrnicas:
I) [Ar]4s
1

II) [Kr]5s
2
5p
5

III) [Kr]3s
2
3p
2

Seala:
a) el grupo y perodo a que pertenece cada una.
b) el elemento.
c) si se trata de un metal, no metal o metaloide (semimetal).
a) I) Grupo 1, perodo 4; II) Grupo 17, perodo 5; III) Grupo 14, perodo 3.
b) I) potasio (K); II) yodo (I); III) silicio (Si).
c) I) metal; II) no metal; III) metaloide.

13.18 El calcio es un elemento fundamental en nuestra alimentacin, pues es un constituyente de los huesos.
Sin mirar en la tabla peridica, indica grupo y perodo, y deduce su nmero atmico.
El calcio (Ca) pertenece al grupo de los alcalinotrreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra), que es el grupo 2. Como dicho
grupo empieza en el perodo 2 (pues al perodo 1 solo pertenecen el H y el He), el calcio pertenece al perodo 4.
Una vez que sabemos que pertenece al grupo 2, perodo 4, contamos posiciones y deducimos su nmero
atmico, que es Z = 20.

13.19 Indica cul de las siguientes molculas no puede existir y por qu:
a) F
2
O
3
c) Br
2
O
3

b) Cl
2
O
3
d) I
2
O
3
.
El F
2
O
3
no puede existir, ya que el flor no puede presentar covalencia 5; no tiene orbitales d prximos en
energa para poder desaparear los electrones de los orbitales p, mientras que el resto de los elementos
pertenecen a niveles de energa superiores y s pueden hacerlo.

13.20 De los siguientes elementos, cloro, calcio, litio, flor, nitrgeno, bario:
a) indica cules de ellos tienen carcter reductor y por qu.
b) ordnalos de mayor a menor poder reductor.
a) Sern reductores aquellos que tiendan a perder electrones, esto es, que posean pocos electrones en su
ltima capa y poca energa de ionizacin. Por tanto, son reductores el litio, el calcio y el bario.
b) El poder reductor aumenta segn disminuye su energa de ionizacin. Teniendo en cuenta cmo varia esta
en el sistema peridico, el orden de mayor a menor poder reductor sera: Li > Ca > Ba > N > Cl > F.

Solucionario

Solucionario

254
13.21 El nitrgeno es un elemento muy abundante en la atmsfera terrestre (un 78%). Por qu, entonces, la
cantidad de compuestos de nitrgeno en la corteza terrestre es tan reducida?
La estructura de la molcula de nitrgeno presenta un triple enlace NN. La formacin de compuestos de
nitrgeno implicara liberar los tomos de nitrgeno, lo que supondra la ruptura de tres enlaces covalentes.
La energa de disociacin es, por tanto, relativamente alta, por lo que es estable en forma de nitrgeno
molecular (N
2
).

13.22 Justifica por qu el carbono se comporta como un no metal mientras que el plomo, que est en su
mismo grupo, es claramente un metal.
El carcter metlico de un elemento aumenta hacia la izquierda y hacia abajo en la tabla peridica, justo al
contrario que la energa de ionizacin. A menor energa de ionizacin, mayor tendencia a ceder electrones y,
por tanto, mayor carcter metlico.
Puesto que estn en el mismo grupo, a mayor nmero atmico (al bajar en el grupo), mayor carcter metlico.
El carbono, situado en el perodo 2, es ms pequeo que el plomo, situado en el perodo 6. La atraccin de
los electrones es menor en el plomo, por lo que estos se ceden mejor y es mayor su carcter metlico.

13.23 Por qu en la industria electrnica se utilizan materiales hechos de silicio o germanio para construir
transistores, diodos, en la fabricacin de placas bases de ordenadores, tarjetas de memorias de
mviles, etc.?
La razn por la que el silicio y el germanio se emplean en la industria electrnica es porque son
semiconductores. En el sistema peridico, se encuentran situados entre el carbono, que es un no metal, y el
estao y el plomo, que son claramente metales. Tanto el silicio como el germanio presentan propiedades
intermedias (entre ellas la conductividad), pues se consideran semimetales o metaloides.

13.24 Ordena de mayor a menor los puntos de fusin y ebullicin de las siguientes sustancias:
a) Oxgeno molecular. d) Cloruro de sodio.
b) Dixido de azufre. e) Carbono (diamante).
c) Sodio metlico.
Los puntos de fusin y ebullicin sern mayores cuanto ms fuertes seas los enlaces presentes:
Oxgeno molecular: tiene enlace covalente; es una molcula apolar (dipolo-dipolo).
Dixido de azufre: tiene enlace covalente; es una molcula polar.
Sodio metlico: tiene enlace metlico.
Cloruro de sodio: es un compuesto inico.
Carbono (diamante): forma redes covalentes.
La fortaleza de estos enlaces vara:
Red covalente > slido inico > metlico > covalente molecular polar > covalente molecular apolar

enlace de fortaleza mayor

Por tanto, el orden de estas sustancias por sus puntos de fusin y ebullicin ser:
C (diamante) > NaCl > Na > SO
2
> O
2

ebullicin y fusin de punto mayor

13.25 Explica por qu los xidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos son bsicos cuando se disuelven
en agua. Pon un ejemplo, indicando las reacciones que se producen con el agua.
Son xidos bsicos, ya que al reaccionar con el agua forman hidrxidos. Estos son considerados bases
fuertes y se disocian proporcionando iones OH
-
, que al liberarse aumentan el pH:
NaOH 2 O H O Na
2 2
+
+
+ OH Na NaOH

Solucionario

Solucionario

255
13.26 Qu carcter tienen los xidos de los no metales, como los del azufre? Pon un ejemplo con alguno,
indicando las reacciones con el agua.
La reaccin de estos xidos no metlicos con el agua da lugar a sustancias cidas:
4 2 2 3
SO H O H SO +
+
+
2
4 3
O H 2
4 2
SO O H 2 SO H
2

Los cidos fuertes generados se disocian aportando iones H
3
O
+
, lo que provoca una disminucin del pH.

13.27 Formula y completa las siguientes reacciones:
a) Sodio + oxgeno.
b) Sodio + cloro.
a) O Na O 2 1 Na 2
2 2
+
b) NaCl 2 Cl Na 2
2
+
EL AMONACO
13.28 a) Explica por qu el amonaco fue fundamental en un momento dado de la historia de la agricultura.
b) Por qu son tan buenos fertilizantes el amonaco y los compuestos derivados de este, como el
nitrato de amonio, el sulfato de amonio o el fosfato de amonio?
a) El amonaco supuso un cambio en la agricultura, al poder sintetizar una sustancia barata que poda aportar
a la planta el nitrgeno que el suelo no poda fijar tan rpidamente mediante sus microorganismos.
b) El amonaco y sus compuestos derivados son buenos fertilizantes porque aportan nitrgeno, que es un
nutriente necesario para que las plantas puedan elaborar materia orgnica.

13.29 De los compuestos nitrato de amonio, sulfato de amonio y fosfato de amonio:
a) hay uno que no se puede utilizar por descomponerse explosivamente. Cul es?
b) hay uno que destaca sobre los dems por suministrar un doble aporte de nutrientes. Cul puede
ser?
a) El nitrato de amonio se descompone y la reaccin genera gases explosivos.
b) El fosfato de amonio suministra un doble aporte de nutrientes: aporta el nitrgeno y el fsforo.

13.30 Explica por qu las disoluciones acuosas de amonaco tienen pH bsico. Escribe la reaccin que tiene
lugar.
El amonaco acta como una base de Lewis (base dbil), ya que posee un par de electrones no enlazantes. Al
estar libre, este par de electrones puede interactuar por enlace covalente dativo con el H
+
del agua:
NH
3
+ H
2
O
+
4
NH + OH

Se liberan iones OH
-
, que aumentan el pH y, por este motivo, las disoluciones tienen pH bsico.

13.31 En una torre se ha recogido amonaco gaseoso y se quieren eliminar los restos de vapor de agua.
a) Se puede utilizar el cido sulfrico como agente deshidratante? Qu sucedera?
b) Qu pasara con el Cl
2
?
a) El cido sulfrico es un potente deshidratante, pero solo se podr utilizar si no reacciona con el sustrato a
desecar. En nuestro caso, el amonaco reaccionara rpidamente para dar sulfato de amonio, por lo que no
se puede utilizar.
b) El cloro s se puede utilizar, ya que no va a reaccionar con el cido sulfrico.

Solucionario

Solucionario

256
13.32 Algunos de los productos ms elaborados en las industrias qumicas desde la mitad del siglo XX son
los fertilizantes.
La sntesis de fertilizantes nitrogenados tiene como base inicial la obtencin de amonaco a partir de
sus elementos.
a) Escribe dicha reaccin de obtencin (proceso Haber).
b) Aunque la reaccin es exotrmica, a escala industrial se lleva a cabo a temperaturas elevadas.
Explica los efectos termodinmicos y cinticos de este hecho.
c) Si se utilizase aire directamente como materia prima, el proceso sera ms barato. Se podra
obtener algo ms que amonaco en la reaccin? Razona la respuesta.
d) Por qu tiene importancia socioeconmica el desarrollo de procesos que faciliten la obtencin
del amonaco en un proceso con buen rendimiento?
a) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) H < 0
b) Segn el principio de Le Chtelier, en nuestro caso un aumento de presin se compensar desplazando
el equilibrio hacia la derecha y aumentando el rendimiento. Puesto que la reaccin es exotrmica, en el
caso de la temperatura parece que se vera favorecida por su disminucin. Sin embargo, tambin hay
que observar factores cinticos y, a temperaturas bajas, la velocidad se aproxima a 0 C. Como los
catalizadores modifican la cintica, se puede trabajar a temperaturas intermedias. Interesa un
compromiso entre velocidad de reaccin y rendimiento, entre factores cinticos y termodinmicos. Se
llega as a la temperatura de compromiso: el rendimiento disminuye, pero la velocidad aumenta.
c) El aire est compuesto por un 78% de nitrgeno y un 21% de oxgeno, entre otros gases (argn, dixido
de carbono, etc.). El oxgeno reaccionara con el hidrgeno para dar agua y el el rendimiento de la
reaccin disminuira. Habra que tener cuidado, porque la mezcla oxgeno + hidrgeno es explosiva.
d) Es uno de los compuestos ms importantes en sntesis (es el cuarto ms producido). Se utiliza para
obtener fertilizantes. Adems, se utiliza para la sntesis de cido ntrico, que es el segundo cido en
importancia industrial tras el sulfrico. Es fundamental que la sntesis de este producto se produzca en
condiciones econmicas favorables, pues es el punto de partida para muchas otras y, de no ser as,
encarecera todos los procesos. Por esta razn, el estudio para mejorar las condiciones de reaccin, los
catalizadores, etc. no cesa.
XIDOS Y CIDOS DEL NITRGENO Y DEL SULFURO
13.33 En una etiqueta de una botella de cido sulfrico comercial (al 98%) se puede leer:
Realiza los clculos para determinar cunto cido hay que tomar para preparar 500 mL de una
disolucin 0,5 mol L
-1
de cido sulfrico.

Hallamos la masa molecular del cido sulfrico:
1
SO H
mol g 98 M
4 2

=
Segn los datos del problema:
comercial disolucin L 1356 , 0
) disolucin g ( 844 , 1
) disolucin L ( 1
) cido g ( 98
) disolucin g ( 100
) mol ( 1
) cido g ( 98
) L ( 1
) mol ( 5 , 0
) L ( 5 , 0 =
Por tanto, tendremos que tomar 135,6 mL de esa disolucin de cido sulfrico comercial y enrasar con agua
hasta obtener los 500 mL de la disolucin deseada.

cido sulfrico 98%
H2SO4
d = 1,844 g/L (15,6 C)
Solucionario

Solucionario

257
13.34 Explica cmo prepararas en el laboratorio la disolucin anterior.
a) Nombra y dibuja todo el material utilizado.
b) Explica detalladamente los pasos que vas a realizar en cada momento.
a)

b) Con una pipeta con mecanismo de succin (al tratarse de un cido fuerte),
tomamos con cuidado 135,6 mL del cido comercial y depositamos la cantidad
en un vaso de precipitados, sobre unos 300 mL de agua destilada (el cido ha
de aadirse gota a gota y con agitacin suave). Una vez aadido, se vierte la
mezcla, con la ayuda de un embudo, en el matraz aforado, y se aade ms
agua (utilizando el mismo vaso para arrastrar cualquier resduo) hasta que nos
acerquemos a la lnea de aforo; entonces, con ayuda de la pipeta (si se est
acostumbrado a manejarla con suficiente soltura o si no con un cuentagotas),
se aade agua, gota a gota, hasta enrasar el contenido con el aforo del matraz
(el menisco del lquido debe quedar tangente con la lnea de aforo).

13.35 Fjate en el dibujo de la etiqueta del ejercicio 33 e intenta explicar las siguientes cuestiones:
a) Qu indica el smbolo de la etiqueta?
b) Qu pasara si nos caen unas gotas de cido en la mano? Qu propiedad hace que se produzca
esa reaccin con los tejidos? Cmo actuaras?
c) Qu observaras si caen unas gotas en una tubera de cobre? Escribe la reaccin.
a) El smbolo indica que se trata de una sustancia corrosiva.
b) Debido a que el cido es muy deshidratante, unas gotas nos quemaran la mano, ya que los tejidos se
deshidrataran (como si se carbonizasen). En ese caso, tendramos que lavar inmediatamente la piel, a ser
posible con una disolucin de bicarbonato de sodio, para as neutralizar la acidez (siempre que se trabaja
con cidos, conviene preparar con antelacin una disolucin de bicarbonato de sodio).
c) El cido sulfrico es muy oxidante, por lo que reaccionara con el cobre oxidndolo. Obtendramos sulfato
de cobre:
2 H
2
SO
4
+ Cu CuSO
4
+ 2 H
2
O + SO
2

13.36 El cido sulfrico es un oxidante fuerte. Qu le sucede al ion sulfato de sus sales? Es oxidante,
reductor o su actuacin depende de la sustancia a la que se enfrente?
Los iones sulfato de sus sales son oxidantes; no pueden ser reductores porque el azufre del ion sulfato posee el
mximo estado de oxidacin posible: +6

Solucionario

Solucionario

258
13.37 El cido ntrico concentrado es una disolucin al 70% en peso. Es incoloro, pero a menudo presenta
una coloracin amarillenta si se expone a la luz solar.
a) A qu se debe el cambio de color?
b) Escribe la reaccin que tiene lugar.
c) En qu recipientes debes guardar el HNO
3
?
a) Por efecto de la luz y del calor, el cido ntrico se descompone y genera dixido de nitrgeno, que es de
color pardo rojizo. Esto es lo que le da un color amarillento a la disolucin.
b) O H NO HNO
2 2
solar luz
3
+
c) El HNO
3
debe guardarse en recipientes de vidrio de color oscuro, pues aguantan la corrosin del cido
ntrico y evitan el paso de la luz.

13.38 La energa libre de formacin del N
2
O a 1 atm y 25 C es
o
f
G = 104,2 kJ mol
-1
. Razona si la
descomposicin del N
2
O:
N
2
O (g) N
2
(g) + 1/2 O
2
(g)
es o no espontnea en esas condiciones. Cmo se explica que muestras de este xido puedan
mantenerse largos perodos sin que se descomponga apreciablemente?
La reaccin de descomposicin del xido nitroso en sus elementos es la reaccin inversa de la reaccin de
formacin del N
2
O gaseoso. Por tanto, el valor de
o
f
G para la descomposicin del N
2
O (g) ser
104,2 kJ mol
-1
. Al ser
o
f
G < 0, la reaccin de descomposicin del xido nitroso en sus elementos es
espontnea. Si se pueden mantener muestras de este xido durante bastante tiempo sin que se
descomponga apreciablemente, es por razones cinticas: aunque la reaccin de descomposicin es
espontnea, transcurre a velocidades muy pequeas.

13.39 Los alquimistas conocan al cido sulfrico como aceite de vitriolo, por el aspecto cristalino de sus
sales; as, por ejemplo, el vitriolo azul, el vitriolo blanco, el vitriolo verde y el rojo, que son sulfatos de
cobre (II), cinc, hierro (II) y cobalto (II).
a) Escribe las reacciones que dan lugar a las sales a partir de los metales en estado elemental.
b) Atendiendo a la reactividad de los metales, qu reaccin se va a ver ms favorecida? (desde un
punto de vista terico, conforme las caractersticas de los cationes y las propiedades peridicas).
c) Cul ser el tericamente ms soluble de todos?
d) Por qu no se obtiene sulfato de oro?
a)
2 2 4 4 2
SO O H 2 CuSO Cu SO H + + +
2 2 4 4 2
SO O H 2 ZnSO Zn SO H + + +
2 2 4 4 2
SO O H 2 FeSO Fe SO H + + +
2 2 4 4 2
SO O H 2 CoSO Co SO H + + +
b) Como el oxidante es el mismo (el cido sulfrico), la reaccin ms favorecida depender de la fortaleza
del reductor. Atendiendo a las propiedades peridicas, ser ms reductor aquel que ceda mejor los
electrones, es decir, el que est ms hacia la izquierda y hacia abajo en el sistema peridico, pues la
energa de ionizacin aumenta hacia la derecha y hacia arriba, y a menor energa de ionizacin, ms
facilidad para ceder los electrones. El tamao aumenta hacia la izquierda y hacia abajo, pues los
electrones se sitan ms lejos y se ceden mejor al estar menos atrados por el ncleo. Aunque todos
son del perodo 4, el hierro est situado ms a la izquierda en la tabla peridica; esto hace que tenga un
carcter ms metlico y ms reductor, por lo que la reaccin se ver ms favorecida con l.
c) Todos tendrn una solubilidad muy parecida, pero tericamente, segn el tamao de los iones en
disolucin, se disolvern mejor los cationes ms pequeos. Cuanto ms pequeo y ms carga tenga el
ion, ms densidad de carga habr para rodearse de molculas de agua polares. El ms pequeo es el
cinc y, previsiblemente, el ms soluble ser el sulfato de cinc.
d) El oro no reacciona con el cido. Segn los potenciales de reduccin, el oro metlico es un agente
reductor muy dbil y tiene muy poca tendencia a oxidarse. Por esta razn se le llama metal noble.

Solucionario

Solucionario

259
13.40 Si tengo un anillo que le ha cado mercurio, debemos tirarlo? Razona la respuesta.
El mercurio se disuelve en cido sulfrico y forma sulfato de mercurio, mientras que el oro no reacciona con el
cido. Por tanto, tendremos un anillo limpio y no tendremos por qu tirarlo.

13.41 Para obtener el SO
2
, utilizado en los procesos de obtencin de cido sulfrico, se realiza la combustin
de azufre o bien la combustin de la pirita (disulfuro de hierro).
Cul es la diferencia en masa del gas obtenido en ambos procesos, partiendo de 1 kg de cada uno
suponiendo una pureza del 100%? Cul interesa utilizar?
La reaccin de combustin cuando se utiliza azufre es:
S + O
2
SO
2
Sabiendo que partimos de 1 kg de azufre de pureza 100% y atendiendo a la estequiometra de la reaccin,
podemos calcular la masa de dixido de azufre que se obtendr:
2 2
2
2 2
SO kg 2 SO g 2000
) SO mol ( 1
) SO g ( 64
) S mol ( 1
) SO mol ( 1
) S de g ( 32
) S mol ( 1
) S g ( 1000 = =
Al utilizar pirita, tiene lugar la reaccin de combustin:
4 FeS
2
+ 11 O
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

Volvemos a tener 1 kg de pirita del 100% de pureza, pero ahora la estequiometra de la reaccin es distinta:
2 2
2
2
2
2
2
2
2
SO kg 1 , 1 SO g 6 , 1066
) SO mol ( 1
) SO g ( 64
) FeS mol ( 4
) SO mol ( 8
) FeS de g ( 120
) FeS mol ( 1
) FeS g ( 1000 =
Por tanto, interesar utilizar azufre, pues para la misma masa de reactivo se obtiene casi el doble de producto.

13.42 El cido sulfrico es, con diferencia, la sustancia qumica ms demandada en la sociedad industrial.
a) Indica tres propiedades que hagan peculiar al cido sulfrico.
b) Indica tres reacciones que pongan de manifiesto estas propiedades.
a) El cido sulfrico es un agente oxidante fuerte, capaz de disolver a muchos metales como el cobre, el cinc,
el hierro, etc. y formar sulfatos; es un gran deshidratante y puede arrancar el agua de muchos compuestos;
y es un cido fuerte que desplaza a otros cidos ms voltiles de sus sales y se puede utilizar para
sintetizar otros cidos fuertes.
b) Cu + H
2
SO
4
CuSO
4
+ 2 H
2
O + SO
2

Glucosa + H
2
SO
4
C + H
2
O + xidos
NaCl + H
2
SO
4
NaHSO
4
+ HCl

Solucionario

Solucionario

260
13.43 El cido ntrico es una de las sustancias ms importantes en la industria qumica.
a) Qu proceso industrial se sigue para sintetizar este cido?
b) Escribe las reacciones que tienen lugar.
c) En qu etapa hay que utilizar platino y por qu?
d) En los procesos industriales como el anterior, se manipulan las condiciones de presin y
temperatura, y tambin se abren vlvulas que retiran el producto y lo van llevando a otra cmara
(donde se lava, etc.). Cmo afecta al rendimiento el hecho de ir retirando el producto?
a) Mtodo o proceso Ostwald:
NO HNO 2 NO 2 NO 2
3
O H
2
O
2 2
+
b) 1.: Oxidacin cataltica del amonaco:
O H 6 NO 4 O 5 NH 4
2 2 3
+ +
2.: Oxidacin NO a NO
2
:
2 2
NO 2 O NO 2 +
3.: Reaccin del NO
2
con agua:
NO HNO 2 O H NO 3
3 2 2
+ +
c) El platino debe utilizarse en la primera etapa, en la oxidacin del amonaco, para favorecer la velocidad
de reaccin.
d) Segn el principio de Le Chtelier, al retirar producto desplazamos el equilibrio hacia la derecha, lo que
favorece el rendimiento de la reaccin.

13.44 El cido ntrico disuelve al cinc, dando Zn
2+
y transformndose en amonio. Calcula el volumen de
cido ntrico del 60% en masa y densidad 1,32 g mL
-1
necesario para disolver 20 g de cinc.
En primer lugar, planteamos la reaccin entre el cido ntrico y el cinc: teniendo en cuenta que es una
reaccin redox, tendremos que utilizar el mtodo de ion-electrn para ajustarla y obtener:
4 Zn + 10 HNO
3
4 Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3 H
2
O
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, tenemos:
disolucin mL 8 , 60
.) disol g ( 32 , 1
.) disol mL ( 1
) HNO g ( 60
.) disol g ( 100
) HNO mol ( 1
) HNO g ( 63
) Zn mol ( 4
) HNO mol ( 10
) Zn g ( 38 , 65
) Zn mol ( 1
) Zn g ( 20
3 3
3 3
=

13.45 Los nitratos muestran unos valores de ngulos de enlace y energa de enlace idnticos en los tres
enlaces del ion nitrato, e intermedios entre el enlace simple y doble.
Justifica el porqu de esa igualdad y dibuja la situacin. Cmo se denomina esta propiedad?
El ion nitrato
3
NO presenta tres estructuras resonantes:
O
N
O O
+
O
N
O
+
O
O
N
+
O O

La estructura de la molcula es un intermedio de todas ellas, que se conoce como hbrido de resonancia, de
ah los valores de ngulos y energas de enlaces intermedios entre enlace simple y doble:
O
N
O O

Solucionario

Solucionario

261
13.46 Pon un ejemplo de actuacin del cido ntrico como agente nitrante.
Como agente nitrante, el cido ntrico acta, por ejemplo, en la sntesis de la nitroglicerina:
3 2 2
2 3
I
3
I
3 2
I
2
I
NO CH OH CH
O H 3 NO H C HNO 3 OH H C
NO H C OH H C

+ +

13.47 Completa, formula y ajusta las siguientes reacciones:
a) Amonaco + oxgeno molecular.
b) Azufre + oxgeno molecular.
c) Dixido de azufre + oxgeno molecular.
d) Pirita + oxgeno molecular.
e) Monxido de nitrgeno + oxgeno molecular.
a)
agua
2
nitrgeno de
monxido oxgeno
2
amonaco
3
O H 6 NO 4 O 5 NH 4 + +
b)
azufre de
dixido
2
oxgeno
2
azufre
SO O S +
c)
azufre de
trixido
3
oxgeno
2
azufre de
dixido
2
SO O 2 1 SO +
d)
azufre de
dixido
2
dihierro de
trixido
3 2
oxgeno
2
pirita
2
SO 8 O Fe 2 O 11 FeS 4 + +
e)
nitrgeno de
dixido
2
oxgeno
2
nitrgeno de
monxido
NO O 2 1 NO +

13.48 Completa el siguiente cuadro, indicando, para cada sustancia, cul es el mtodo industrial que utiliza
para su sntesis y cules son los reactivos o sustancias de partida necesarios.
Sustancia principal que se obtiene Nombre del proceso industrial Sustancias o material de partida
cido sulfrico
Mtodo de las cmaras de plomo
Mtodo de contacto
SO
2
y SO
3
Amonaco Proceso Haber-Bosch N
2
+ H
2
cido ntrico Mtodo Ostwald NO + NO
2
Sodio Mtodo Downs NaCl fundido
Cloro Mtodo Downs NaCl fundido
Nitrgeno Destilacin fraccionada aire lquido Aire
Oxgeno Destilacin fraccionada aire lquido Aire
Azufre Proceso Frasch Mineral azufre + agua
Boro Mtodo Hall Al
2
O
3

Solucionario

Solucionario

262
QUMICA DE LABORATORIO Y QUMICA INDUSTRIAL
13.49 Completa la siguiente tabla con las caractersticas de los procesos llevados a cabo en un laboratorio y
en una planta de industria qumica.
En un laboratorio En una planta industrial
Cantidades de
reactivos
Pequeas Grandes
Uso de
catalizadores
No Generalmente s
Tratamiento de
residuos
Tirar No tirar: neutralizar y reciclar
Inters de los
subproductos
Despreciar Rescatar
Valores de
presin
Atmosfrico Variables (hasta altas presiones)
Valores de
temperatura
Calentamiento suave Hasta altas temperaturas

13.50 Los materiales siguientes son de uso frecuente en el laboratorio: matraz aforado, matraz erlenmeyer,
bureta, pipeta, probeta, vaso de precipitados. Dibuja y describe cada uno de ellos indicando sus
funciones y utilizacin.

Matraz aforado: se emplea para preparar y almacenar disoluciones. No se puede calentar, ya que al hacerlo
variara la medida exacta de su capacidad
Matraz erlenmeyer: sirve para recoger lquidos. La forma de su boca permite agitar los lquidos que
contienen sin que se derramen.
Bureta: para medidas de lquidos con precisin. Posee una llave que permite controlar el lquido que sale.
Pipeta: permite trasvasar pequeas cantidades de lquidos y adicionar pequeas cantidades de los mismos.
Probeta: se emplea para medir volmenes de lquidos con precisin y en mayor cantidad que con la bureta.
Vaso de precipitados: recipiente para contencin de slidos o lquidos; tambin sirve para realizar mezclas y
reacciones qumicas. Mide volmenes de forma aproximada y se puede calentar.

Solucionario

Solucionario

263
13.51 En ciertas bateras de coche se utiliza como electrolito cido sulfrico al 33,5% y 1,25 g L
-1
de densidad.
Al llegar al instituto nos damos cuenta de que a la batera le falta electrolito, pero en el laboratorio solo
hay cido sulfrico concentrado al 95% y densidad 1,841 g L
-1
. Se nos ocurre preparar 100 mL de una
disolucin apta para poder rellenar la batera. Cmo lo haramos?
a) Indica la cantidad de cido que debo tomar.
b) Explica el procedimiento a seguir.
c) Dibuja el material utilizado en el laboratorio.
a) Puedo calcular la cantidad de cido de laboratorio que debo tomar a partir de las densidades y de las
riquezas de ambos cidos (el de la batera y el del laboratorio):

lab. c. mL 24
lab.) c. (g 1,841
lab.) c. (mL 1000
.) SO H (g 95
lab.) c. (g 100
bat.) c. (g 100
) SO H (g 33,5
bat.) c. (mL 1000
bat.) c. (g 1,25
bat.) c. (mL 100
4 2
4 2
=

b) Con una pipeta mido 24 mL del cido del laboratorio, introduzco la cantidad en un matraz aforado de 100 mL,
aado agua hasta acercarme a la lnea de aforo y al final, con un cuentagotas y con cuidado, enraso hasta
obtener los 100 mL de disolucin.
c)

Solucionario

Solucionario

264
QUMICA Y MEDIO AMBIENTE
13.52 Por qu el ozono es beneficioso y, a la vez, perjudicial?
El ozono es un gas irritante y un oxidante muy fuerte pero, cuando forma parte de la estratosfera (capa que se
extiende desde los 15 hasta los 55 km), crea una capa que absorbe las radiaciones ultravioletas (tan
peligrosas para los seres vivos), razn por la que puede considerarse beneficioso.
Sin embargo, tambin puede encontrarse en la atmsfera (ozono troposfrico) de zonas urbanas muy
contaminadas y entonces, al ser respirado por los seres vivos, se convierte en un gas muy txico: en
pequeas cantidades produce dificultades respiratorias, irritacin de los ojos, tiene efectos nocivos sobre la
vegetacin y sobre muchos materiales como caucho, plsticos, pinturas, etc. y, por ello, es considerado un
gas perjudicial.

13.53 Explica brevemente el efecto invernadero y sus consecuencias atendiendo al esquema:
a) En qu consiste este efecto?
b) Indica el origen de los gases del efecto invernadero y sus consecuencias para el planeta.
c) Propn estrategias para reducir los gases del efecto invernadero asociados a la actividad
humana.
a) La Tierra absorbe una pequea parte de la energa radiante procedente del Sol, otra parte la consumen
las plantas para realizar la funcin cloroflica y el resto se emite de nuevo al espacio en forma de
radiacin infrarroja. Algunos gases de la atmsfera (dixido de carbono, metano, monxido de nitrgeno,
ozono, etc.) absorben parte de esta energa infrarroja emitida por la Tierra, lo que produce un aumento
de temperatura de la atmsfera.
b) El principal causante del efecto invernadero es el dixido de carbono. Este gas procede principalmente
de la combustin de combustibles que se lleva a cabo a escala tanto industrial como domstica, aunque
su concentracin tambin aumenta gracias a los incendios y a la desaparicin de los bosques por la tala
de rboles. Cuando estos procesos de combustin tienen lugar de manera incompleta se genera gas
metano, que tambin contribuye a aumentar el efecto invernadero. Este supone un aumento de la
temperatura del planeta que, al modificar el clima, puede causar sequas, aparicin de plagas y
epidemias, disminucin de tierras de cultivo, la fusin de los casquetes polares, la aparicin de nuevas
zonas desrticas, etc.
c) Hay que evitar, en la medida de lo posible, los procesos de combustin de hidrocarburos. En el entorno
domstico se puede conseguir utilizando menos el coche y ms el transporte pblico o haciendo uso de
otro tipo de combustibles ms ecolgicos, disponiendo de termostatos para racionalizar el uso de la
calefaccin, etc.
Sin embargo, el problema est en el uso de hidrocarburos y de carbn para la produccin de energa en
las centrales trmicas. Para reducir las emisiones de dixido de carbono, debera potenciarse el uso de
energas renovables, como la solar o la elica.

13.54 Explica brevemente por qu las emisiones de xidos de nitrgeno estn implicadas en la generacin
de la lluvia cida, atendiendo al siguiente esquema:
a) Origen de las emisiones de xidos de nitrgeno asociadas a la actividad humana.
b) Reacciones de formacin de xidos de nitrgeno.
c) Estrategias para reducir las emisiones de xidos de nitrgeno asociadas a la actividad humana.
a) Las emisiones de xidos de nitrgeno provienen de la combustin de combustibles en vehculos de
motor, en centrales de generacin de energa elctrica (principalmente centrales trmicas) y en las
fbricas de fertilizantes.
b) NO 2 O N
2 2
+
2 2
NO 2 O NO 2 +
c) Una estrategia para reducir las emisiones de xidos de nitrgeno es evitar los combustibles fsiles y
hacer uso de energas renovables.

Solucionario

Solucionario

265
13.55 En una planta de sntesis de cido sulfrico por el mtodo de las cmaras de plomo se desea obtener
dicho cido partiendo de la pirita.
a) Escribe las ecuaciones de las reacciones correspondientes a las tres etapas del proceso.
b) Qu cantidad de pirita al 75% de riqueza se necesita para preparar una tonelada de cido sulfrico
al 80% en peso si el rendimiento global de la planta es del 70%?
c) Qu otro mtodo industrial conoces de obtencin de cido sulfrico? Se podra haber utilizado en
este caso, con esta materia prima?
d) Indica dos diferencias entre ambos procesos.
e) Indica dos aplicaciones importantes del cido sulfrico.
f) Qu efecto contaminante provocan las posibles prdidas de los gases que se producen como
intermedios en la reaccin si se expulsan a la atmsfera?
g) Cul es la fuente principal de xidos de azufre contaminantes en nuestra sociedad?
h) Qu se podra hacer para disminuir las emisiones de estos gases?
a) 4 FeS
2
+ 11 O
2
2 Fe
2
O
3
+ 8 SO
2

2 SO
2
+ O
2
2 SO
3

SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

b) Calculamos la cantidad de cido sulfrico que queremos preparar:
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
4 2
6
SO H mol 8239
) SO H 97,1(g
) SO H (mol 1
) SO H disol. 100(g
) SO H 80(g
) SO H disol. (g 10 =
Teniendo en cuenta la estequiometra de las reacciones, resulta:
pirita g 10 1,21
) FeS 75(g
pirita) 100(g
) FeS 1(mol
) FeS 220(g
) SO 8(mol
) FeS 4(mol
) SO 2(mol
) SO 2(mol
) SO H 1(mol
) SO 1(mol
) SO H (mol 8239
6
2 2
2
2
2
3
2
4 2
3
4 2
=
Segn esto, necesitaramos 1,21 toneladas de pirita. Sin embargo, hay que tener en cuenta que el
rendimiento de la planta es del 70%, por tanto, la cantidad necesaria sera:
pirita toneladas 73 , 1
70
100
) pirita toneladas ( 21 , 1 =
c) Mtodo de contacto. Se podra utilizar siempre que, entre ese 25% de impurezas de la pirita, no haya
elementos que destruyan o envenenen el catalizador. Conviene utilizar azufre como materia prima.
d) La concentracin del cido obtenido es diferente: con el mtodo de las cmaras de plomo se obtiene una
concentracin mxima del 80%, mientras que con el de contacto se pueden obtener concentraciones de
hasta el 98%.
En el mtodo de las cmaras de plomo, la catlisis es homognea y los catalizadores suelen ser gases,
mientras que en el mtodo de contacto la catlisis es heterognea y el catalizador es un slido.
e) El cido sulfrico se emplea en la obtencin de fertilizantes y explosivos, y en la fabricacin de otros cidos,
como el cido ntrico.
f) Lluvia cida.
g) La principal fuente de xidos de azufre es la combustin de combustibles fsiles, sobre todo del carbn.
h) Evitar el uso de combustibles fsiles, mediante un mayor uso del transporte pblico o de combustibles
ecolgicos, as como hacer uso de energas limpias.


56
14 Qumica del carbono

1. Los alquenos son solubles en agua? Por qu?

2. Ordena de mayor a menor punto de ebullicin: metano, etano y propanol. Explica tu respuesta.

3. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas (razona tu respuesta).
a) Las reacciones de adicin se caracterizan por su facilidad para formar enlaces dobles.
b) Los carbocationes se producen en reacciones en las que se producen rupturas heterolticas.
c) La ruptura homoltica u homopolar conduce a dos molculas sin reactividad.
d) Las reacciones en las que se pierden pequeas molculas se llaman de adicin.

4. Completa las siguientes reacciones e indica el tipo al que pertenecen.
a) CH4 (g) + Cl2 (g)
h

b) CH2 = CH2 (g) + O2 (g)
h

c) CH2 = CHCH3 (g) + HI (g)
h

d) CH3CHOHCH3 (g) + HBr (g)
h

5. Dados los compuestos orgnicos acetona y el 3-propenol:
a) escribe su frmula.
b) son ismeros? De qu tipo?
c) puedes indicar otro ismero del mismo tipo de los dos compuestos?
d) indica un ismero de posicin del 3-propenol. Puede la acetona tener ismeros de este tipo?

6. Ordena por orden creciente de estabilidad los siguientes carbocationes:

CH
3
A
;
B
CH2 CH3 CH C CH3
;
C
CH3
;
D
CH3
CH3
CH3


57

7. Nombra los siguientes compuestos:

8. Razona si los reactivos nuclefilos son bases o cidos de Lewis.

9. Representa la estructura de Lewis del 1-cloropropano: ClCH2CH2CH3.

10. En la molcula de eteno:
a) cul es la hibridacin que presentan los tomos de carbono?
b) cuntos enlaces y cuntos hay en total en la molcula?
Dato. Z (C ) = 6.

11. El etanol y el 1,2-dibromoetano pueden obtenerse a partir del mismo compuesto. Cul? Realiza un esquema
de las dos reacciones que dan lugar a estos dos compuestos a partir de un nico compuesto.

12. Tenemos el metilbenceno y queremos introducir otro grupo metilo en el anillo bencnico. Explica qu efecto
electrnico ejerce el grupo metilo presente en el anillo a la hora de introducir este segundo grupo y, por tanto,
qu compuesto se formar mayoritariamente.
a) CH3 CH3 CO d) CH3 CH CH2 CHO
c) Cl Cl
b) CH2
e) CH CH CH2 CH CH2
f) Cl
CH3
CH3 CH COOH
C
CH2
CH3
CH3
CH3

58
Solucionario

1. No, las molculas de alcanos son apolares y el agua es un disolvente polar.

2. El metano y el etano son alcanos, compuestos apolares cuyos puntos de fusin y ebullicin son muy bajos
debido a que las fuerzas de unin entre las molculas son muy dbiles (fuerzas de Van der Waals de tipo
London). En la serie homloga, las fuerzas de este tipo aumentan al aumentar la cadena y, por tanto, la masa
molecular. Por ello, el etano tendr mayor punto de fusin y de ebullicin que el metano.
En cuanto al metanol, el grupo hidroxilo de las molculas puede formar enlaces de hidrgeno intermoleculares, y
tendr mayor punto de fusin y de ebullicin que los anteriores. As, el orden correcto es:

Teb (metanol) > Teb (etano) > Teb (metano)
a) falsa, implica la existencia de enlaces mltiples en los que se va a incorporar una molcula sencilla.
b) Verdadera, se producen en reacciones que transcurren mediante un mecanismo de ruptura heteroltica.
c) falso, conduce a la formacin de radicales libres muy reactivos.
d) falsa, son las de eliminacin.

4. Las reacciones son:
a) CH4 (g) + Cl2 (g)
h
CH3Cl (g) + HCl (g). Reaccin de sustitucin de cloro por hidrgeno (ruptura
hemoltica, va radicales libres)
b) CH2 = CH2 (g) + O2 (g)
h
2 CO2 (g)+ 2 H2O (g). Reaccin de adicin de oxgeno a un doble enlace (es
una oxidacin, concretamente una combustin).
c) CH2 = CHCH3 (g) + HI (g)
h
CH3CHICH3 (g). Reaccin de adicin al doble enlace.
d) CH3CHOHCH3 (g) + HBr (g)
h
CH3CHBrCH3 (g). Reaccin de sustitucin o desplazamiento (del
grupo hidroxilo por un bromo).

5. Para la acetona y el 3-propenol:
a) CH3COCH3 y CH2=CHCH2OH.
b) S, son ismeros de funcin (los dos responden a la formula emprica C3H6O y tienen grupos funcionales
distintos).
c) El propanaldehido (CH3CH2COH).
d) El 1-propenol y el 2-propenol. La acetona no tiene ningn ismero de posicin, pues el grupo cetnico, CO,
debe ser un carbono secundario, y en una cadena de tres carbonos solo existe una nica posibilidad.

6. El orden de estabilidad de los carbocationes es terciario > secundario > primario > metilo (ya que es en este
sentido en el que disminuye la aportacin de efecto inductivo estabilizante). Por tanto, el orden por su
estabilidades:
carbocatin terbutilo (d) > isopropilo (b) > etilo (a) > metilo (c)
7. Los nombres son:
a) Propanona (su nombre tradicional es acetona).
b) 5-ciclopropil-3-etil-3-metil-1-penteno.
c) p-diclorobenceno (tambin 1,4-diclorobenceno).
d) 2-metilbutanal.
e) Etino (su nombre tradicional es acetileno).
f) cido metilpropanoico.

8. Son bases de Lewis, ya que poseen una densidad electrnica alta, bien sea por una carga formal, bien por
poseer pares de electrones sin compartir. En ambos casos son especies susceptibles de ceder un par de
electrones (a un cido de Lewis que lo acepte). Un ejemplo es el ion hidroxilo (OH
-
).


59

9. Establecemos la configuracin electrnica de los diferentes elementos:
C 1s
2
2s
2
2p
2
. Segn esto, la covalencia del carbono sera 2, pero el carbono presenta covalencia 4 al
formarse orbitales hbridos sp
3
.
H 1s
1
. Tiene covalencia 1.
Cl 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
. Tiene covalencia 1, al tener un electrn desapareado.
La estructura de Lewis del 1-cloropropano es:

10. Para la molcula de eteno, CH2 = CH2:
a) Ambos carbonos tienen hibridacin sp
2
. Cada carbono combina 1 OA tipo s con 2 OA tipo p, para obtener
tres orbitales hbridos sp
2
, iguales en forma y energa, dirigidos hacia los vrtices de un tringulo
equiltero, formando entre s ngulos de 120.
b) Los tres orbitales sp
3
de cada carbono poseen un electrn cada uno y originan tres enlaces tipo (dos con
tomos de H y uno con otro orbital hbrido del otro carbono).

Cada carbono posee un OA tipo p con un electrn desapareado. Entre ellos forman un enlace tipo , por
solapamiento lateral.
Por tanto, hay cinco enlaces y un enlace .

11. Ambos se pueden obtener por reacciones de adicin al doble enlace del eteno (etileno): adicin de agua en
medio cido (CH2 = CH2 + H2O
+
H
CH3CH2OH) y adicin de bromo (CH2 = CH2 + Br2 BrCH2
CH2Br).

12. El grupo metilo posee un efecto inductivo positivo, es decir, es un grupo activante del anillo y, por tanto, orienta
a los sustituyentes a las posiciones orto y para, es decir, hacia las posiciones 2 y 4 del anillo bencnico. As los
productos mayoritarios de la sustitucin sern el ortodimetilbenceno (1,2-dimetilbenceno) y el
paradimetilbenceno (1,4-dimetilbenceno).

H C
H
H
C
H
H
C Cl
H
H
2 s 2 p 2 p
H
H
H
H
E Hibridacin
sp
2
2 s
CH3 CH3
CH3
CH3
+
CH3
Solucionario

Solucionario

266
14 Qumica del carbono
14.1 Seala para cada tomo de carbono de los siguientes compuestos qu hibridacin debe poseer.
a) CH C CH CH CH
3
=
b) N C C HC
c) COOH CH CO CH CH CH
2 3
=
a) CH C CH CH CH
1 2 3 4
3
5
=
1
C (sp),
2
C (sp),
3
C (sp
2
),
4
C (sp
2
),
5
C (sp
3
)
b) N C C C H
1 2 3

1
C (sp),
2
C (sp),
3
C (sp)
c) COOH CH CO CH CH CH
1
2
2 3 4 5
3
6
=
1
C (sp
2
),
2
C (sp
3
),
3
C (sp
2
),
4
C (sp
2
),
5
C (sp
2
),
6
C (sp
3
)

14.2 Muchas veces, para simplificar, la cadena de carbonos de los alcanos se representa por lneas en
zigzag. Qu relacin tiene con la estructura espacial de estos?

En los alcanos, alrededor del carbono, se disponen los sustituyentes en
geometra tetradrica (hibridacin sp
3
).
El zigzag representa las uniones C-C. Los dos hidrgenos de cada
carbono no se representan, al saber que estarn orientados uno hacia
delante y el otro hacia detrs respecto del plano formado por la cadena de
carbonos.

14.3 Nombra los compuestos:
a) CH
3
CH
3
CH CH CH
CH
CH
2

b) CH
3
CH
2
C C CH CH
CH
CH
CH
3

a) 3-metil-1,4-hexadieno.
b) 4-etenil-2-hepten-5-ino (o 4-vinil-2-hepten-5-ino).

14.4 Formula los compuestos:
a) 4-etil-3-metiloctano. d) 1,4-heptadieno.
b) 2,3,4-trimetilheptano. e) metilbutino.
c) 3-metil-2-penteno. f) 3-etil-3-penten-1-ino.
a) CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH CH

d)

3 2 2 2
CH CH CH CH CH CH CH = =
b) CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
3
CH CH

e)

CH
CH
3
CH
3
CH C

c) CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
C

f)

CH
3
CH
3
CH CH
CH
2
C C

C C
C
C
C
H
H
H
H H
H
Solucionario

Solucionario

267
14.5 Nombra los siguientes compuestos:
a)
H
O
C CH
3
C CH
Cl

b) CH
3
OH
HO

c)
H
O
C CH
3
CH
2
CH
CH
CH
2

a) 3-cloro-2-butenal. b) 5-metil-2-ciclohexen-1,2-diol c) 2-etil-3-butenal.

14.6 Formula los siguientes compuestos:
a) cido 3-hidroxibutanoico. b) Propanoato de metilo. c) 3-cloro-2-pentanona.
a)
OH
OH
O
CH
2
C CH
3
CH

b)
O
O
CH
2
C CH
3
CH
3

c)
CH
3
O
C CH CH
2
CH
3
Cl

14.7 La reaccin de oxidacin del etanol presente en el vino hace que este se transforme en el cido actico,
reconocido por su penetrante olor. As se obtiene vinagre.
a) Escribe la reaccin de oxidacin con sus pasos intermedios.
b) El compuesto intermedio, es un aldehdo o una cetona?
a) La oxidacin se realiza en presencia de sustancias oxidantes como el permanganato o el dicromato de potasio.
1. etapa: oxidacin del etanol a etanal:
O H 7 Cr 2 CHO CH 3 H 8 O Cr OH CH CH 3
2
3
3
2
7 2 2 3
+ + + +
+ +

2. etapa: oxidacin del etanal a cido etanoico:
O H 4 Cr 2 COOH CH 3 H 8 O Cr CHO CH 3
2
3
3
2
7 2 3
+ + + +
+ +

b) Es un aldehdo, ya que se obtiene a partir de un alcohol primario (el OH se encuentra en un C terminal).

14.8 El metanol se denomina alcohol de madera porque antiguamente se produca mediante destilacin
destructiva de esta.
Puedes justificar que sea un lquido a temperatura ambiente mientras que el propano es un gas?
La masa molar del propano (C
3
H
8
) es 44 u, mientras que la del metanol (CH
4
O) es de 32 u. Al tener una masa y
una longitud de cadena mayores, el propano debera tener un punto de ebullicin superior que el metanol. Sin
embargo, la polaridad del grupo hidroxilo (OH) de los alcoholes da lugar a la unin de sus molculas por enlaces
de hidrgeno, ms fuertes que las fuerzas de Van der Waals, que actan entre las molculas de propano.

CH
3
CH
3
CH
3
O
_
2
H
+
H
+
H
+
O
_
2
O
_
2
Puente
de H
Puente
de H

14.9 Dados los siguientes compuestos: butano, cido etanoico y propanol,
a) Escribe sus frmulas.
b) Ordnalos segn un valor creciente de punto de ebullicin y justifica tu respuesta.
a) Butano:
3 2 2 3
CH CH CH CH . cido etanoico: COOH CH
3
. Propanol: OH CH CH CH
2 2 3
.
El punto de ebullicin depende de la atraccin entre molculas, provocada por la masa molar y la polaridad
de las mismas. Puesto que las masas molares son parecidas, el factor determinante es la diferencia de
polaridad en los distintos compuestos. Las molculas de butano son apolares y se atraen entre s por
dbiles fuerzas de Van der Waals, Las molculas de propanol y las de cido etanoico son polares y se unen
entre s por enlaces de hidrgeno originados, respectivamente, por los grupos hidroxilo (OH) y los grupos
carboxlicos (COOH), que establecen puentes de hidrgeno ms intensos. Por tanto, el orden pedido sera:
butano < propanol < cido etanoico
Solucionario

Solucionario

268
14.10 La aspirina es el medicamento ms consumido debido a sus propiedades analgsicas y antipirticas.
Su nombre qumico es cido acetilsaliclico.
Se puede obtener por esterificacin del cido saliclico (cido 2-hidroxibenzoico o cido orto-
hidroxibenzoico) con el cloruro de acetilo (cloruro de etanoilo). Formula los compuestos y escribe la
reaccin.
+
CH
3
C
COOH
cido o-hidroxibenzoico
(cido saliclico)
Cloruro de acetilo
Aspirina
(cido acetilsaclico)
COOH
OH
O
Cl
O C
O
CH
3

14.11 Muchos steres tienen un aroma caracterstico que los hace muy tiles como saborizantes y como
fragancias artificiales.
A partir de qu dos compuestos podras obtener esencia de frambuesa sabiendo que es octanoato
de heptilo? Formlalos y escribe el esquema de reaccin.
El procedimiento sera una reaccin de esterificacin (cido + alcohol ster + agua) a partir del cido
octanoico y el heptanol:
O H CH ) CH ( COO ) CH ( CH OH ) CH ( CH COOH ) CH ( CH
2 3 6 2 6 2 3 6 2 3 6 2 3
+ +
cido octanoico heptanol octanoato de heptilo agua

14.12 Entre los componentes de la esencia de rosas estn el butirato de etilo (butanoato de etilo), el
nonanoato de etilo y el undecilato de pentilo. Estos compuestos son responsables de su agradable
aroma.
a) Formula los compuestos.
b) Qu pasara si aadiramos sin querer un cido diluido?
a) Butanoato de etilo:
3 2 2 2 3
CH CH COO CH CH CH
Nonanoato de etilo:
3 2 7 2 3
CH CH COO ) CH ( CH
Undecilato de pentilo:
3 4 2 9 2 3
CH ) CH ( COO ) CH ( CH
b) En medio cido se produce la hidrlisis del ster, lo que da lugar al cido y al alcohol originario de cada
uno. As tendramos:
3 2 2 2 3
H
2 3 2 2 2 3
CH CH HO COOH CH CH CH O H CH CH COO CH CH CH + +
+

butanoato de etilo cido butanoico etanol
3 2 7 2 3
H
2 3 2 7 2 3
CH CH HO COOH ) CH ( CH O H CH CH COO ) CH ( CH + +
+

nonanoato de etilo cido nonanoico etanol
3 4 2 9 2 3
H
2 3 4 2 9 2 3
CH ) CH ( HO COOH ) CH ( CH O H CH ) CH ( COO ) CH ( CH + +
+

undecilato de pentilo cido undeciloico pentanol

14.13 El aguijn de la abeja introduce una mezcla cida de sustancias. Un remedio casero es tratar
rpidamente la picadura con amonaco diluido. Por qu?
Sin embargo, la mordedura de avispa introduce una mezcla alcalina de sustancias. Sera til el
remedio?
El amonaco es una base que neutraliza los efectos de los cidos inoculados.
Por el contrario, si lo que se introduce es una mezcla alcalina de sustancias, el amonaco no dara lugar a
ninguna reaccin de neutralizacin.
Solucionario

Solucionario

269
14.14 Observa las frmulas del paracetamol, el ibuprofeno y la aspirina e identifica los grupos funcionales
presentes en cada una de ellas.
En los casos en los que hay varias funciones orgnicas, seala cul es la principal.
Principal Secundario
Paracetamol
O
C NH R

(carboxiamida)
OH
(hidroxilo)
Ibuprofeno
O
C OH

(carboxilo)

Aspirina
O
C OH

(carboxilo)
O
C O R

(ster)

14.15 Lee el siguiente artculo sobre la incineradora de Valdemingmez en Madrid en la direccin:
www.e-sm.net/q2bach65.
Realiza un breve informe sobre esta forma de obtencin de energa.
Si bien la respuesta debe ser elaborada libremente por cada alumno, es importante que entiendan la necesidad
de reducir la emisin de contaminantes a la atmsfera, generados en la gestin y en el tratamiento de los
residuos slidos urbanos, a la vez que se obtiene un gas, el metano, apto para consumir como carburante y
acercndose as al objetivo medioambiental de vertido cero. Adems, es interesante el hecho de que se utilice
agua y aire para separar el metano de los gases que lo acompaan, en vez de emplear productos qumicos que
generan residuos lquidos y que requieren tratamientos posteriores para su eliminacin.

14.16 El destino final de la biomasa es la combustin, en la que, por tratarse de materia orgnica, se va a
producir CO
2
. Se puede considerar entonces que es realmente una energa limpia?
Se puede considerar una energa limpia, pues aunque se produce dixido de carbono (CO
2
), su aporte al efecto
invernadero es casi nulo, pues al regenerarse de nuevo la biomasa, ese CO
2
se fija por el proceso de la fotosntesis.

14.17 Cmo se obtiene el compuesto 1,2-dibromoetano a partir del eteno?
a) Escribe la reaccin.
b) Qu tipo de reaccin es?
a) CH
2
Br Br
CH
2
+ Br
2
CH
2
CH
2

b) Es una reaccin de adicin de un halgeno a un doble enlace.

14.18 En el siguiente proceso: cloroetano + sosa diluida en agua A + cido sulfrico
calentar
B,
a) Nombra las sustancias A y B.
b) Identifica el tipo de reacciones que han tenido lugar.
a) A: OH CH CH
2 3
(etanol).
B:
2 2
CH CH = (eteno)
b) Sustitucin nuclefila:

+ + Cl OH CH CH OH Cl CH CH
2 3
O H
2 3
2

Cloroetano etanol
Eliminacin (deshidratacin de un alcohol): O H CH C H OH CH CH
2 2 2
/ SO H
2 3
4 2
+ =

etanol eteno

Solucionario

Solucionario

270
14.19 Se hace reaccionar el cido butanoico con el etanol. Qu compuesto se forma? Indica el tipo de
mecanismo de la reaccin.
+ CH3 O + + H2O
O
O
CH2 CH2
H
C CH2 O H CH3
OH H
O
CH2 CH2 C CH3 CH2 CH3
O CH2 CH3
O
CH2 CH2 C CH3

Se trata de una reaccin de esterificacin (condensacin), en la que un cido carboxlico y un alcohol se unen
para formar un ster, desprendindose en el proceso una molcula pequea de agua. El mecanismo de la
reaccin es una sustitucin nuclefila, en la que el alcohol es el reactivo nuclefilo que, con el par de
electrones libres, ataca a zonas de baja densidad electrnica, en nuestro caso, al carbono carboxlico.

14.20 El diclorometano, aunque txico, es un disolvente muy utilizado. Qu efecto electrnico posee el
cloro? El carbono, presenta alta o baja densidad electrnica?
Cl Cl
C
H
H

Por su elevada electronegatividad, mucho mayor que la del carbono (C), el cloro (Cl) atrae hacia s el par de
electrones del enlace sigma () CCl, por lo que el Cl presenta un efecto inductivo negativo (I).
Debido a este efecto (I) que presentan ambos Cl, los C presentarn baja densidad electrnica. Por este
motivo, los carbonos (con alta densidad de carga positiva) sern fcilmente atacables por reactivos nuclefilos
y se producirn sustituciones nuclefilas. Esto convierte al C en un buen disolvente.
FORMULACIN Y NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS
14.21 Formula los siguientes hidrocarburos:
a) 3-etil-2-propil -1,4- pentadieno.
b) 1-buten-3-ino.
c) 2,3-dimetil-2-buteno.
d) Dimetilpropano.
e) Propadieno.
f) 2,6-dimetil-2,3,4,5-heptatetraeno.
g) 3-isopentil-1,4-pentadieno; tambin llamado 3-(3-metilbutil)-1,4-pentadieno.
a)
CH
2
CH
2 C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
CH
2

e)
2 2
CH C CH = =
b)
CH C CH CH
2
=
f) CH
3
CH
3 C C C C C
CH
3
CH
3

c)
CH
3
CH
3 C C =
CH
3
CH
3

d)
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

g)
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH CH CH
2
CH
2
CH
CH

Solucionario

Solucionario

271
14.22 Nombra:
a) CH
2
CH CH
CH
CH
2
CH
2
CH
3

d)

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
O
C O

f)

CH
2
CH
3
CH
3
CH
OH OH
CH

b)
CH
3
C
O
CH
2
CH
3

e)

H
O
C CH
3
Cl
CH
OH
CH

g)

OH
O
C CH
2
CH
3
Br
CH
3
CH
OH
C

c)
CH
3
CH
Cl
H
O
C

a) 3-metil-1,5-hexadieno.
b) Butanona.
c) cido 2-cloropropanoico.
d) 3-metilbutanoato de metilo.
e) 2-cloro-3-hidroxibutanal.
f) 2-metil-1,3-butanodiol.
g) cido 4-bromo-3-hidroxi-2,2- dimetilbutanoico.

14.23 El triclorometano, tambin llamado cloroformo, es un lquido incoloro muy utilizado como disolvente en
el laboratorio. Fue utilizado ampliamente como anestsico, aunque ha sido sustituido por otros
compuestos menos txicos.
Podras indicar la estructura espacial aproximada que tendra, conforme a la hibridacin de su tomo de
carbono?
En el cloroformo (CCl
3
), el carbono posee hibridacin sp
3
. Los sustituyentes se disponen hacia los vrtices de un
tetraedro regular, cuyos ngulos son de, aproximadamente, 109.
H
C
Cl Cl
Cl

14.24 La metilamina (CH
3
-NH
2
) es una amina primaria (un H del metano se ha sustituido por un grupo NH
2
). Se
utiliza en la industria fotogrfica como acelerador del revelado y en la industria textil para reblandecer
pieles y cuero. Se manipula con mucha precaucin, pues es txica por inhalacin.
Escribe y nombra los seis primeros compuestos de la serie homloga a la que pertenece la metilamina.
Metilamina:
2 3
NH CH
Etilamina:
2 2 3
NH CH CH
Propilamina:
2 2 2 3
NH CH CH CH
Butilamina:
2 2 2 2 3
NH CH CH CH CH
Pentilamina:
2 2 2 2 2 3
NH CH CH CH CH CH
Hexilamina:
2 2 2 2 2 2 3
NH CH CH CH CH CH CH

Solucionario

Solucionario

272
14.25 Formula y nombra al menos cuatro ismeros para cada una de las siguientes frmulas:
a) C
3
H
6
O
b) C
5
H
12

c) C
4
H
8
O
d) C
2
H
4
O
2

a) Propanal
H
O
CH
2
C CH
3

Propanona
O
C CH
3
CH
3

2-propen-1-ol
OH
CH CH
2
CH
2

Ciclopropanol
CH
2
CH
2
CH OH

b) Pentano
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3 CH
3

Metilbutano
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
3

Dimetilpropano
C CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

c) Butanal
H
O
C CH
2
CH
2 CH
3

Butanona
O
C CH
2
CH
3 CH
3

3-buten-1-ol
CH CH
2
CH
2
OH CH
2

Ciclobutanol
OH CH
2
CH
2
CH
2
CH

d) cido etanoico
OH
O
C CH
3

Metanoato de metilo
O
O
C H
CH
3

Hidroxietanal
OH
CH
2
H
O
C

1,2-etenodiol
OH OH
CH CH

14.26 Los siguientes compuestos estn mal nombrados. Dibuja su frmula, indica cul es el fallo cometido y
escribe su forma correcta de nomenclatura.
a) 2-propil-1-propeno.
b) 3-etenil-1-hexeno.
c) 3-propil-1-pentino.
d) 2-(1-propenil)-1,4-pentadieno.
e) 2-oxo-1-propanol.
a) CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
C

La cadena principal, adems de contener el doble enlace, debe ser
la ms larga. As pues, el compuesto correctamente nombrado es 2-
metil-1-penteno.
b) CH
2
CH
2
CH CH
CH CH
2
CH
2
CH
3

La cadena principal debe ser la que contenga el mximo nmero de
insaturaciones. Por tanto, el compuesto correctamente nombrado es
3-propil-1,4-pentadieno.
c) CH CH
2
C CH
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3

La cadena principal, adems de contener el triple enlace, debe ser la
ms larga. En consecuencia, el compuesto correctamente nombrado
es 3-etil-1-hexino.
d) CH
2
CH
2
CH C
CH CH CH
3
CH
2

Las tres cadenas posibles tienen el mismo nmero de instauraciones
por lo que, de ellas, debemos escoger como principal la ms larga y
empezar a contar los carbonos utilizando los localizadores ms
bajos. As pues, el compuesto correctamente nombrado es 4-
metenil-1,5-heptadieno.
e)
OH CH CO CH
2 3

La funcin principal es la cetona, no el alcohol. Por tanto, el
compuesto correctamente nombrado es la hidroxipropanona.

Solucionario

Solucionario

273
PROPIEDADES Y REACCIONES QUMICAS DE LOS HIDROCARBUROS
14.27 Indica los productos principales de las siguientes reacciones qumicas y seala en cada caso el tipo de
reaccin que es.
a) 1-butanol + cido sulfrico (+ calor)
b) 1-cloropropano + disolucin alcohlica de potasa
c) 1,3-butadieno + H
2
(cat)
d) Eteno + cido sulfrico diluido
e) Propeno + cloruro de hidrgeno
f) 2-buteno + Cl
2

g) 2-penteno + permanganato de potasio
a) Reaccin de deshidratacin de un alcohol (eliminacin). Se obtiene 1-buteno y agua.
O H CH CH CH CH SO H OH CH CH CH CH
2 2 2 3 4 2 2 2 2 3
+ = +

b) Deshidrohalogenacin de halogenuro de alquilo (eliminacin). Se obtiene propeno y cloruro de hidrgeno.
HCl CH CH CH KOH Cl CH CH CH
2 3
EtOH
2 2 3
+ = +
c) Reaccin de hidrogenacin o adicin (electrfila) de hidrgeno a dobles enlaces. Se obtiene 1-buteno y, con
exceso de hidrgeno, butano.
3 2 2 3
cat / H
3 2 2
cat
2 2 2
CH CH CH CH CH CH CH CH H CH CH CH CH
2
= + = =
d) Reaccin de adicin electrfila al doble enlace. Se obtiene etanol.
OH CH CH SO H CH CH
2 3
O H
4 2 2 2
2
+ =
e) Reaccin de adicin electrfila de halogenuro de hidrgeno al doble enlace. Segn la regla de Markownikov,
cuando se adiciona un reactivo asimtrico (HCl) sobre un enlace mltiple (C=C o CC), se realiza de
manera que la parte positiva del reactivo (H
+
) se adicione al tomo de carbono menos sustituido (con ms
H) y la negativa (Cl
) al ms sustituido. Se obtiene 2-cloropropano.

3 3 2 3
CH CHCl CH HCl CH CH CH + =
f) Reaccin de adicin electrfila de halgenos al doble enlace. Se obtiene 2,3-diclorobutano.
3 3 2 3 3
CH CHCl CHCl CH Cl CH CH CH CH + =
g) Reaccin de oxidacin del doble enlace. Se obtiene 2,3-pentanodiol.
3 2 3
fro
4 3 2 3
CH CH CHOH CHOH CH KMnO CH CH CH CH CH + =
3 2 3
calor s
3 2 3
CH CH HOOC COOH CH CH CH CHOH CHOH CH +

14.28 De un compuesto orgnico se sabe que es un hidrocarburo, pero no se sabe si es hexano o hexeno. Al
hacerlo reaccionar con bromo, que es de color rojizo, el color rojo desaparece.
a) Qu compuesto de los dos es? Por qu lo sabes?
b) Deduce la frmula de una sustancia cuya masa molecular es 60 u, que est compuesta por carbono
en un 60,0%, hidrgeno en un 13,3%, y el resto, oxgeno. Nombra tres ismeros de dicha sustancia.
Masas atmicas relativas (u): O = 16,0; C = 12,0; H =1,0.
a) Es el hexeno, pues el bromo (Br
2
) reacciona con el doble enlace y, por tanto, su color rojizo desaparece al
adicionarse a la instauracin.
b)
=
=
=
=
=
=
1 1
1,67
1,67
8 7,96
1,67
13,3
3 2,99
1,67
5
1,67
16
26,7
: O de Moles
13,3
1
13,3
: H de Moles
5
12
60
: C de Moles
Frmula emprica: C
3
H
8
O; frmula molecular: (C
3
H
8
O)
x

M ((C
3
H
8
O)
n
) = x M (C
3
H
8
O); 60 = x (12 3 + 1 8 + 16 1); x = 1; frmula molecular: C
3
H
8
O
OH CH CH CH
2 2 3
(1-propanol);
3 3
CH CHOH CH (2-propanol);
3 2 3
CH O CH CH (etilmetilter)

Solucionario

Solucionario

274
PROPIEDADES Y REACCIONES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES
14.29 Cmo explicas que el metanol sea soluble en agua en cualquier proporcin mientras que el 1-
hexanol es casi insoluble (su solubilidad a temperatura ambiente es de 0,6 g por cada 100 de agua)?
Ambos son compuestos polares, como el agua, debido a la diferente electronegatividad del oxgeno y del
hidrgeno. Mientras que los primeros alcoholes de la serie son solubles en agua, la solubilidad disminuye al
aumentar la masa molecular y la longitud de la cadena, pues la influencia del grupo funcional es menor.

14.30 Formula los siguientes alcoholes e indica cules darn cido como producto final de una oxidacin:
a) 2-butanol.
b) 1,4-butanodiol.
c) 1,3-butanodiol.
d) 1-propen-1-ol.
e) 2,3,4- pentanotriol.
a) 2-butanol:
3 2 3
CH CH CHOH CH .
b) 1,4-butanodiol: OH CH CH CH OH CH
2 2 2 2
.
c) 1,3-butanodiol: OH CH CH CHOH CH
2 2 3
.
d) 1-propen-1-ol: CHOH CH CH
3
= .
e) 2,3,4-pentanotriol:
3 3
CH CHOH CHOH CHOH CH .
La oxidacin de alcoholes primarios da lugar a aldehdos y, si contina la oxidacin, se obtiene un cido
carboxlico. La oxidacin de alcoholes secundarios origina cetonas y los alcoholes terciarios no se oxidan. As
pues, de los alcoholes propuestos solo daran lugar a cidos carboxlicos el 1,4-butanodiol y el 1,3-butanodiol.
COOH CH CH HOOC CHO CH CH HOC OH CH CH CH OH CH
2 2 2 2 2 2 2 2

1,4-butanodiol butanodial cido butanodioico
COOH CH CO CH CHO CH CO CH OH CH CH CHOH CH
2 3 2 3 2 2 3

1,3-butanodiol 3-oxobutanal cido 3-oxobutanoico

14.31 El 2,4,6-trinitrofenol o cido pcrico es la base de muchas pomadas utilizadas en la cura de
quemaduras de contacto (al quemarte con una plancha, con aceite hirviendo).
a) Formula el compuesto.
b) Por qu no se puede usar en quemaduras provocadas por cidos?
c) Por qu se le llama cido si no tiene en su estructura una funcin carboxilo?
a)
NO
2
NO
2
OH
O
2
N

b) Por ser un compuesto con cierto carcter cido.
c) Porque el hidrgeno del grupo OH tiene carcter cido al estar unido a un
elemento muy electronegativo. Los alcoholes alifticos son tan dbiles que se
consideran neutros; sin embargo, los aromticos (como el 2,4,6-trinitrofenol) son
algo ms cidos, aunque tambin son dbiles.

14.32 El etanol es el alcohol presente en las bebidas alcohlicas de consumo, como vino, cava, sidra,
cerveza, etc. Su destilado, el alcohol de 96%, se puede destinar a uso sanitario por sus propiedades
desinfectantes.
Si es el mismo alcohol, por qu no es apto para consumo humano por ingesta? Investiga qu se le
aade al alcohol para evitar que la gente lo ingiera e infrmate sobre los daos del consumo de
bebidas alcohlicas en: www.e-sm.net/q2bach66.
El alcohol destinado a la sanidad con uso desinfectante est desnaturalizado con productos qumicos como el
cloruro de cetilpiridinio, que hace que su ingesta sea nociva y que, incluso, pueda llegar a producir ceguera.
El alcoholismo es muy destructivo para el cerebro y para el resto del organismo. Su abuso puede derivar en
daos irreparables. El consumo de alcohol puede provocar dolor de cabeza y vmitos, pero, adems, su
abuso puede daar el corazn, el hgado, los riones, el cerebro, el estmago, el aparato circulatorio, la
estructura sea, etc. Adems, puede provocar prdida de memoria y algunos tipos de cncer y, en mujeres
embarazadas, el feto puede sufrir problemas mentales o fsicos.

Solucionario

Solucionario

275
14.33 Indica los productos principales obtenidos en las siguientes reacciones qumicas, y seala el tipo de
reaccin que es.
a) 1-cloropropano + disolucin acuosa de sosa.
b) Eteno + cido fosfrico diluido en agua.
c) Acetona (propanona) + LiAlH
4
.
d) Propanal + LiAlH
4
.
e) Etanol + cido sulfrico + calor
f) Etanol + 2-cloropropano.
g) 1-butanol + cido propanoico.
h) 1-propanol + permanganato de potasio.
i) Butanol + O
2
.
a) Reaccin de sustitucin nuclefila de halogenuros de alquilo. Se obtiene 1-propanol.
NaCl OH CH CH CH NaOH Cl CH CH CH
2 2 3 2 2 3
+ +
b) Reaccin de adicin electrfila de agua al doble enlace. Se obtiene etanol.
OH CH CH O H PO H CH CH
2 3 2 4 3 2 2
+ + =
c) Reaccin de reduccin de una cetona a alcohol secundario. Se obtiene 2-propanol.
3 3 4 3 3
CH CHOH CH LiAlH CH CO CH +
d) Reduccin de un aldehdo a alcohol primario. Se obtiene 1-propanol.
OH CH CH CH LiAlH CHO CH CH
2 2 3 4 2 3
+
e) Reaccin de deshidratacin de un alcohol (eliminacin). Se obtiene eteno y agua.
O H CH CH OH CH CH
2 2 2
/ SO H
2 3
4 2
+ =

f) Sustitucin de halogenuro de alquilo en medio alcohlico para formar doble enlace.
HCl CH CH CH CH CHCl CH
2 3
OH CH CH
3 3
2 3
+ =

g) Reaccin de esterificacin (condensacin). Se obtiene propanoato de butilo y agua.
O H CH CH OOC CH CH CH CH CH CH HOOC OH CH CH CH CH
2 3 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 3
+ +
h) Reaccin de oxidacin de un alcohol primario a cido carboxlico. Se obtiene cido propanoico.
COOH CH CH CHO CH CH OH CH CH CH
2 3
KMnO
2 3
KMnO
2 2 3
4 4

i) Reaccin de combustin. Se origina dixido de carbono y agua.
O H 5 CO 4 O 6 OH CH CH CH CH
2 2 2 2 2 2 3
+ +

Solucionario

Solucionario

276
PROPIEDADES Y REACCIONES QUMICAS DE LOS CIDOS
14.34 El cido lctico o cido 2-hidroxipropanoico es un producto intermedio del metabolismo humano.
Hasta hace poco se crea que las agujetas que aparecan tras el ejercicio brusco se deban al depsito
de sus cristales en el msculo. Hoy da se explica por microrroturas de las fibras musculares.
a) Escribe su frmula desarrollada, semidesarrollada, molecular y emprica.
b) Escribe y formula un compuesto que sea ismero de posicin (misma funcin en distinto
carbono).
c) Cmo obtendras el lactato de etilo que se usa como disolvente de plsticos?
a)
C H C C H
H O H
H H O
O

COOH CHOH CH
3
C
3
H
6
O
3
CH
2
O
(desarrollada) (semidesarrollada) (molecular) (emprica)
b) CH
2
OHCH
2
COOH (cido 2-hidroxipropanoico)
c) El lactato de etilo es un ster. Se podra obtener mediante esterificacin del cido lctico con etanol:
O H CH CH COO CHOH CH OH CH CH COOH CHOH CH
2 2 2 3 2 3 3
+ +

14.35 La vitamina B5 o cido pantoteico presenta la siguiente estructura:
H
HO
OH
OH
NH
O O

a) Identifica todos los grupos funcionales presentes en la molcula.
b) Por qu con tantas funciones presentes su nombre comn es cido (pantoteico)?
c) Ser una vitamina liposoluble o hidrosoluble? Por qu?
a) Alcohol, amida y cido:
H
Alcohol
Amida cido
HO
OH
OH
NH
O O

b) Porque segn las normas de la IUPAC, el compuesto recibe el nombre correspondiente a la funcin
principal (cido), mientras que las funciones secundarias se nombran como sustituyentes.
c) Ser hidrosoluble, pues tiene varios grupos polares y puntos de posible formacin de puentes de
hidrgeno.

14.36 El cido hexanodioico o cido adpico se utiliza como acidulante y saborizante (E-355) en masas y
levaduras debido a que no es un compuesto higroscpico.
b) Cmo se obtiene a partir del 1,6-hexanodiol? Indica el nombre del proceso y los reactivos que
podras utilizar.
c) Cmo lograras el proceso inverso (del dicido al diol)? Nombra el proceso e indica qu reactivos
lo haran posible.
a) COOH CH CH CH CH HOOC
2 2 2 2

b) El 1,6-hexanodiol tiene los dos grupos OH en carbonos primarios, por lo que el cido atpico se puede
obtener por oxidacin del alcohol con permanganato potsico (KMnO
4
) o dicromato potsico (K
2
Cr
2
O
7
).
c) Por reduccin con LiAlH
4
o con NaBH
4
, se obtendra primero una amida y despus el alcohol primario.

Solucionario

Solucionario

277
14.37 El cido ctrico o cido 3-hidroxi-1,3,5-pentanotricarboxlico es un antioxidante natural presente en las
frutas, sobre todo en los ctricos. Es muy empleado en la industria alimenticia como conservante, el E-
330.
Hace unos aos alguien lo introdujo errneamente en una lista de aditivos cancergenos, lo que llev a la
ruina de muchas empresas (se crey que era un complot contra ciertas marcas). Hoy da se sigue
huyendo del nombre maldito E-330 y en su lugar podemos leer cido ctrico.
Lo cierto es que, lejos de ser perjudicial, es uno de los mejores aditivos que podemos utilizar, pues se le
atribuyen propiedades antioxidantes que evitan el envejecimiento celular. Formula el compuesto y
observa en el supermercado y en tu casa productos envasados (comprueba que muchos de ellos llevan
este cido).
O
C
OH
CH
2
CH
2
C
C
C
OH
OH
O
O
HO

14.38 Indica a partir de qu compuestos de los siguientes puedes obtener un cido por oxidacin.
a) 1-pentanol.
b) 2-butanol.
c) 1,1-dicloro-1-propanol.
d) Propanal.
e) Propanona.
Podramos obtener un cido por oxidacin a partir de los compuestos a) y c), ya que son alcoholes primarios.
Tambin a partir de d), pues es un aldehdo, producto intermedio en la oxidacin de alcoholes primarios a cidos
carboxlicos. El b), es un alcohol secundario, que dara una cetona (igual que el e) como producto de la oxidacin.

14.39 Escribe la frmula del cido 3-butenoico. Indica la hibridacin de cada uno de los carbonos.
a) Seala un enlace polarizado, indicando la carga parcial de cada tomo (
+
y
-
).
b) Razona el carcter cido del compuesto.
cido 3-butenoico: COOH CH CH CH
1
2
2 3
2
4
=
Hibridaciones:
4
C (sp
2
),
3
C (sp
2
),
2
C (sp
3
),
1
C (sp
2
)
a) El enlace polarizado es el C=O, pues el O es ms electronegativo y aparece carga parcial positiva sobre el
C, acentuada, adems, por el efecto inductivo negativo (I) del OH.
C
+ O
_
OH

b) El hecho de que el grupo COOH est muy polarizado permite que se desprenda fcilmente de su H
+
y de
este modo el anin resultante queda muy estable gracias al fenmeno de resonancia:
C
O
_
O
C
O
_
O

Solucionario

Solucionario

278
14.40 Indica, en cada caso, los productos de las siguientes reacciones qumicas y seala el tipo de reaccin
que es.
a) 1-butanol + dicromato de potasio.
b) Propanonitrilo + medio cido acuoso.
c) 3-metilpentanoato de metilo + H
3
O
+
.
d) cido pentanodioico + LiAlH
4
.
e) cido 3-hidroxipentanoico + 1-butanol.
f) cido 2-pentenoico + sosa acuosa.
g) cido actico + PCl
3
.
h) cido propanoico + amonaco.
a) Reaccin de oxidacin de un alcohol primario a cido carboxlico. Se obtiene cido butanoico.
COOH CH CH CH OH CH CH CH CH
2 2 3
O Cr K
2 2 2 3
7 2 2

b) Reaccin de hidrlisis de un nitrilo a cido carboxlico. Se obtiene cido propanoico.
H
2
O,
C
O
CH
3
CH
2
CH
3
N
H
+
,
C CH
2
NH
2
C
O
CH
3
CH
2
OH

c) Hidrlisis de un ster a cido carboxlico. Se obtiene cido 3-metilpentanoico y metanol.
+
CH
3
H
3
O
+
+ CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
C
O
O OH
CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
OH C
O

d) Reaccin de reduccin de un cido carboxlico a un alcohol primario. Se obtiene 1,5-pentanodiol.
H O
C
O
+
H
Li Al H
4
CH
2
CH
2
CH
2
C
O
O
OH OH
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2

e) Reaccin de esterificacin (condensacin). Se obtiene 3-hidroxipentanoato de butilo y agua.
+ + CH
2
CH CH
3
CH
2
C
O
O
OH
OH
OH
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
H
2
O C
O
O
OH

f) Hidrlisis en medio bsico (saponificacin). Se origina una de sal sdica, 2-pentenoato de sodio.
+ NaOH(aq) + CH
3
CH
2
CH CH C
O
ONa
CH
3
CH
2
CH CH C
O
OH
H
2
O

g) Hidrlisis para formar un haluro de acilo. Se produce la sustitucin de un grupo OH por un Cl.
OH
O
C + CH
3
PCl
3
Cl
O
C + CH
3
H
2
O

h) Neutralizacin y formacin de sales. Se obtiene propanoato de amonio.
OH
O
C + CH
2
CH
2
CH
3
NH
4
OH
ONH
4
O
C + CH
3
H
2
O

Solucionario

Solucionario

279
PROPIEDADES Y REACCIONES QUMICAS DE LOS STERES
14.41 Formula los siguientes compuestos y ordnalos por orden creciente de puntos de ebullicin, razonando
la respuesta.
Hexanol, propanoato de metilo, cido butanoico.
1-hexanol: OH CH CH CH CH CH CH
2 2 2 2 2 3

propanoato de metilo:
3 2 3
CH COO CH CH
cido butanoico: COOH CH CH CH
2 2 3

El punto de ebullicin del ster (propanoato de metilo) es el ms bajo de los tres, pues el alcohol (hexanol) forma
puentes de hidrgeno debido a su grupo OH. Por otra parte, el cido butanoico (de semejante masa molecular)
forma tambin puentes de hidrgeno, ms fuertes que los del alcohol, por tener el OH del grupo carboxilo, ms
polarizado, lo que le permite formar dmeros.
Por tanto, el orden creciente de estos compuestos por su punto de ebullicin sera:
propanoato de metilo < hexanol < cido butanoico

14.42 Formula los siguientes compuestos y ordnalos por orden creciente de solubilidad en agua, razonando tu
respuesta.
cido hidroxietanoico, butanol, acetato de metilo, cido propanoico, pentano.
cido hidroxietanoico: COOH OH CH
2

1-butanol: OH CH CH CH CH
2 2 2 3

acetato de metilo:
3 3
CH COO CH
cido propanoico: COOH CH CH
2 3

pentano:
3 2 2 2 3
CH CH CH CH CH
El pentano es apolar y, por tanto, insoluble en agua. El acetato de metilo (ster) es poco soluble en agua, pues,
aunque su molcula es polar en la zona del grupo carboxilo y puede formar enlaces entre el oxgeno de dicho
grupo y el hidrgeno del agua, carece de hidrgenos cidos. Son, en consecuencia, menos solubles en agua que
los alcoholes y que los cidos carboxlicos, aunque esa parcial capacidad de formar enlaces de hidrgeno con el
agua los convierte en ms hidrosolubles que los hidrocarburos. Los alcoholes son menos solubles en agua que
los cidos, pues estos estn ms polarizados que los primeros debido al grupo carboxilo. De entre los dos cidos,
ser ms soluble el hidroxietanoico, pues, adems del grupo carboxilo, posee un grupo hidroxi. As, el orden
pedido de solubilidad en agua ser:
pentano < acetato de metilo < butanol < cido propanoico < cido hidroxietanoico

14.43 Se desea fabricar un ambientador con olor a pltano y se sabe que ese aroma es debido al ster etanoato
de pentilo.
a) Qu compuestos son necesarios para sintetizarlo?
b) Escribe todo el proceso. Cmo se llama esta reaccin?
a) Los compuestos necesarios para sintetizar el etanoato de pentilo son el cido etanoico y el 1-pentanol.
b) La reaccin que tiene lugar es una esterificacin (condensacin): cido + alcohol ster + agua.
O H CH CH CH CH CH COO CH CH CH CH CH CH HO COOH CH
2 3 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 3
+ +
cido etanoico 1-pentanol etanoato de pentilo

Solucionario

Solucionario

280
14.44 El hexadecanoato de triacontilo (o palmiato de miriscilo) es el componente principal de la cera de
abejas.
b) Por qu la cera de abejas no es soluble en agua?
c) Indica cmo podras obtenerlo por sntesis en un laboratorio (nombra reactivos y escribe la
reaccin).
a)
3 29 2 14 2 3
CH ) CH ( COO ) CH ( CH
b) Las grandes cadenas carbonadas hacen que predomine su naturaleza apolar y, por tanto, hidrfoba
sobre la pequea zona polar del grupo ster.
c) Mediante una reaccin de esterificacin, a partir del cido hexadecanoico y el 1-triacontanol:
O H CH ) CH ( COO ) CH ( CH CH ) CH ( HO COOH ) CH ( CH
2 3 29 2 14 2 3 3 29 2 14 2 3
+ +
cido hexadecanoico 1-triacontanol hexadecanoato de triacontilo

14.45 El cido oleico es el cido graso contenido, entre otros, en el aceite de oliva. Su frmula es C
18
H
34
O
2
.
Su nomenclatura IUPAC es cido 9-octadecenoico.
a) Escribe su frmula.
b) Escribe la reaccin de formacin del aceite correspondiente al triglicrido esterificado con tres
molculas de este cido.
c) Si nos fijamos en su doble enlace, el cido oleico es el cido cis-9-octadecenoico. Dibuja su
frmula. Qu tipo de isomera presenta? Dibuja y nombra su otro ismero.
d) Cmo podras conseguir que este aceite fuese ms parecido a una grasa slida para poder
untarlo?
a) COOH ) CH ( CH CH ) CH ( CH
7 2 7 2 3
=
b)
+ 3 H
2
O
O
C + CH
2
CH CH CH
3
3
7
( ) CH
2
7
( )
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
2
7
( ) CH
2
7
( )
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
2
7
( ) CH
2
7
( )
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
7
( ) CH
2
7
( ) HO CH
HO CH
2
HO CH
2
O H

c) Presenta isomera geomtrica (cis-trans). Su ismero ser el trans-9-octadecenoico:
H H
COOH
C
H CH
3
C
(CH
2
)
7
(CH
2
)
7
H
C
CH
3
C
(CH
2
)
7
COOH (CH
2
)
7

cido cis-9-octadecenoico cido trans-9-octadecenoico
d) Mediante una reaccin de adicin de hidrgeno (hidrogenacin) al doble enlace.
COOH ) CH ( CH H COOH ) CH ( CH CH ) CH ( CH
16 2 3 2 7 2 7 2 3
+ =

14.46 Al tirar el aceite de frer usado por el desage contaminamos miles de litros de agua por cada litro de
aceite. Es preferible reutilizarlo, por ejemplo, para hacer jabn y, as, no contaminar.
a) Cmo llevaras a cabo la reaccin? Cmo se denomina?
b) Escribe el proceso de formacin de un jabn a partir del triglicrido del ejercicio anterior.
c) Nombra el jabn obtenido.
d) Qu residuo til se obtiene junto con el jabn?
a) Aadiendo sosa o potasa disuelta en agua llevamos a cabo una saponificacin (reaccin de hidrlisis en un
medio bsico).
b)
+ 3 NaOH
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
2
7
( ) CH
2
7
( )
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
2
7
( ) CH
2
7
( )
CH
2
CH COO CH CH
3
CH
7
( ) CH
2
7
( )
O
O
C + CH
2
CH CH CH
3
3
7
( ) CH
2
7
( ) HO
Na
CH
HO CH
2
HO CH
2

c) 9-octadecenoato de sodio.
d) Como residuo se obtiene glicerina, muy cotizada en cosmtica.

Solucionario

Solucionario

281
IMPORTANCIA DE LA QUMICA ORGNICA EN LA ACTUALIDAD
14.47 Describe clara y brevemente la incidencia medioambiental producida por la emisin masiva a la atmsfera
de los siguientes gases:
a) Dixido de azufre y xidos de nitrgeno.
b) Derivados halogenados, incluidos los compuestos clorofluorocarbonados.
a) Cuando la humedad en el aire se combina con el dixido de azufre y con los xidos de nitrgeno emitidos
por fbricas, centrales elctricas y vehculos que queman carbn o productos derivados del petrleo, se
forma la lluvia cida. En interaccin con el vapor de agua, estos gases forman cido sulfrico y cidos
ntricos, que, finalmente, caen a la Tierra acompaando a las precipitaciones.
b) Los compuestos clorofluorocarbonados (CFC) son cada uno de los derivados de los hidrocarburos
saturados obtenidos mediante la sustitucin de tomos de hidrgeno por tomos de flor y/o cloro
principalmente. Estos atacan a la capa de ozono mediante una reaccin fotoqumica: cuando la luz incide
sobre la molcula de CFC, se libera un tomo de cloro con un electrn libre, denominado radical cloro,
muy reactivo y con gran afinidad por el ozono, que rompe la molcula de este ltimo. La reaccin es
cataltica. Se estima que un solo tomo de cloro destruye hasta 30000 molculas de ozono. El CFC
permanece durante unos 2 aos en las capas altas de la atmsfera, donde se encuentra el ozono.

14.48 Partiendo del ejercicio anterior, propn alternativas ecolgicas que se pueden dar desde la Qumica
orgnica para no utilizar los productos que generan este tipo de contaminacin.
Dos posibles alternativas para evitar el uso de gases contaminantes son:
Reducir el nivel mximo de azufre en diferentes combustibles, as como disminuir la emisin de xidos de
azufre y de nitrgeno (SO
x
y NO
x
, respectivamente) mediante la utilizacin de tecnologas que permitan el
control de la misma. Impulsar el uso energas alternativas y renovables (gas natural energa elica, energa
elctrica, etc.). Controlar las condiciones de combustin (temperatura, oxgeno, etc.).
Minimizar el uso de productos con CFC. Elegir productos que posean compuestos con menor potencial de
destruccin de ozono, tales como los hidroclorofluoro-carbonados (HCFC) o aquellos que no reaccionan con
el ozono, como los hidrofluorocarbonados (HFC).

14.49 Explica por qu el aporte de CO
2
al quemar la biomasa se puede considerar un aporte cero al efecto
invernadero y, por tanto, al cambio climtico.
Se considera que el aporte de dixido de carbono (CO
2
) al efecto invernadero es nulo porque, cuando la biomasa se
regenera, ese CO
2
se fija por el proceso de la fotosntesis, crendose as un ciclo cerrado de CO
2
.

Solucionario

Solucionario

282
14.50 Escribe las frmulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos:
3-metil-1-clorobutano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4-pentanodiona
Utilizando alguno de los compuestos anteriores, escribe un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro
de eliminacin y otro de adicin.
CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
Cl

CH
3
CH
3
CH
3
COH

3-metil-1-clorobutano metil-2-propanol
HC
CH
3
CH
3
CH
2
C C

3 2 3
CH CO CH CO CH
3-metil-1-pentino 2,4-pentanodiona
Reaccin de sustitucin nuclefila de halogenuro de alquilo:
CH
3
CH
3
CH
2
CH Cl + OH
_
CH
3
CH
3
CH
2
CH OH + Cl
_

3-metil-1-clorobutano 3-metil-1-butanol
Eliminacin de una molcula de agua (deshidratacin de un alcohol) en un medio sulfrico y con calor:
OH
H
2
SO
4
/
+ H
2
O CH
3
CH
3
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
2
C

metil-2-propanol metilpropeno
Reaccin de adicin de hidrgeno (H
2
) al triple enlace (hidrogenacin de un alquino) en dos pasos:
H
2
C + H
2
HC
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
C C + H
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH C CH
2
CH
2
CH
3
C

3-metil-1-pentino 3-metil-1-penteno 3-metilpentano

Solucionario

Solucionario

283
14.51 Sea un compuesto A que por tratamiento con LiAlH
4
da otro compuesto B. Si tratamos B con cido
sulfrico y calentamos por encima de 180 obtenemos C. Al tratar C con Cl
2
da el compuesto D, que
resulta ser 1,2-dicloroetano.
a) Nombra y formula los compuestos A, B y C.
b) Indica el tipo de reacciones que han tenido lugar.
c) Qu pasara al hacer reaccionar A y B?
a)
H
2
SO
4
Cl
2 Li Al H
4
180
CH
3
CH
3
C
O
OH
Cl
OH CH
2
CH
2 CH
2
CH
2
Cl
A
cido etanoico
B
etanol
C
eteno
D
1,2 dicloroetano
CH
2

b) A B: Reduccin de cido a alcohol primario.
B C: Deshidratacin de un alcohol en un medio sulfrico y con calor (eliminacin de agua).
C D: Adicin de halgenos a doble enlace.
c) Como A es un cido, y B, un alcohol, se producira una reaccin de esterificacin y como producto se
obtendra etanoato de etilo (
3 2 3
CH CH COO CH ) y agua.


60
15 Polmeros y macromolculas

a) Todos los polmeros son macromolculas, y viceversa.
b) Los monmeros de los polmeros de adicin poseen enlaces mltiples en su estructura.
c) Es lo mismo decir monmero que unidad recurrente.
d) Los polisacridos son polmeros naturales.
e) En los polmeros de condensacin se desprende siempre agua.

2. Tenemos una molcula de masa molecular 5000 u. Analizando un trozo de su estructura observamos la
siguiente cadena de monmeros:
ABACABBACBCCCABAAACACCBBACACCAA
Es un polmero o una macromolcula no polimrica? Por qu?

3. Responde a las siguientes cuestiones sobre las poliamidas.
a) Qu grupo funcional contiene su estructura?
b) Qu grupos funcionales deben unirse para formar esta unin polimrica?
c) Qu tipo de polmero es?

4. De las siguientes sustancias: PVC (cloruro de polivinilo), silicona, tefln, almidn, nailon, protenas, polietileno,
ADN, plexigls (metacrilato de metilo), ARN, celulosa, indica:
a) cules son polmeros y cules son macromolculas.
b) cules son naturales y cules son sintticos.
c) cules son polmeros de adicin y cules de condensacin.

5. Indica y justifica si los polmeros son sustancias exclusivas de los compuestos de carbono, o si no tiene por
qu ser as. Aporta algn dato que apoye tu teora.

6. La masa molecular de un homopolmero, es siempre mltiplo entero de la masa molecular de su monmero?


61

7. Calcula la masa molecular de una cadena de nailon de 2000 monmeros formados por los compuestos, cido
adptico y 2-hexametilendiamina, suponiendo que es de cadena abierta y no cclico.

8. En la doble hlice del ADN se observa que cada 34 de longitud contiene un arrollamiento de 10 nucletidos
por cadena. Tomando una masa promedio de los nucletidos de 320 u, calcula la masa de una cadena de ADN
de 1 mm de longitud (arrollada).

9. La celulosa es un homopolmero de condensacin de la glucosa. En la combustin de una muestra de celulosa
se recogieron 2 L de dixido de carbono, medidos a una temperatura de 25 C y una presin de 10 atm. Indica:
a) cuntos gramos de celulosa contena la muestra.
b) cuntos monmeros contiene la muestra.
Dato. 1 u = 1,66 10
-27
kg.

10. El caucho natural es un polmero cuya estructura viene dada por:

En el proceso industrial de la vulcanizacin los enlaces dobles se abren uniendo dos partes de la molcula por
puentes sulfuro, disulfuro o cadenas de tomos de azufre como muestra la estructura siguiente:

En un proceso industrial de vulcanizacin se parti de 340 kg de caucho natural, que se hizo reaccionar con
azufre. Tras el proceso, el peso final del polmero result ser 352 kg. Qu porcentaje de los dobles enlaces
sufri vulcanizacin? Supn que se produce tan solo el primer caso, adicionando un tomo de azufre por doble
enlace.
n
C CH2 CH2
CH3
CH
C CH2 CH2 C
C CH2 CH2 C
n
S S

C C
S S
C C C C
S S

.......
C
S
S
CC
S

62
Solucionario

a) falsa. Si bien todos los polmeros son macromolculas, estas no siempre son polmeros.
b) Verdadera. Eso posibilita la polimerizacin.
c) valsa. Slo coinciden en el caso de homopolmeros.
d) verdadera. Son polmeros de condensacin formados por uno o varios monosacridos.
e) falsa. Se desprende siempre una pequea molcula, pero no tiene por qu ser siempre agua (aunque en la
mayora de los casos es as).

2. Es una macromolcula no polimrica, pues no existe una unidad recurrente que se repita con una periodicidad
constante a lo largo de la cadena.

3. En relacin a las poliamidas:
a) El grupo amida.

b) Un grupo cido y un grupo amina.

c) Es un polmero de condensacin, en cuya formacin se pierde agua.

4. De la lista dada:
a) Son polmeros: PVC (cloruro de polivinilo), silicona, tefln, almidn, nylon, polietileno, plexigls (metacrilato de
metilo) y celulosa. b) Son naturales: almidn, protenas, celulosa, ARN y ADN. c) Son polmeros de adicin: PVC
(cloruro de polivinilo), tefln, polietileno y plexiglass (metacrilato de metilo).

5. Aunque la mayora de los polmeros tienen un esqueleto carbonado, no son exclusivos de este tipo de cadena.
De hecho, uno de los polmeros ms conocidos contiene en su estructura cadenas de tomos de silicio. Se
trata de las siliconas.

6. No, solo en el caso de los polmeros de adicin. Si es de condensacin, en cada unin se pierde una molcula
sencilla (por ejemplo, agua), por lo que el resultado final tendr una masa molecular ligeramente inferior a la
suma algebraica de los monmeros.

7. El nailon es un copolmero de condensacin obtenido a partir de dos monmeros: la 2-hexametilendiamina y el
cido adptico. La reaccin entre ellos es:

Al tratarse de un copolmero, de estos dos monmeros, 1000 monmeros sern de cido (M = 146 u) y otros
1000 de diamina (M = 116 u). Sin embargo, al ser un polmero de condensacin, se pierde una pequea molcula
en su formacin, en este caso agua (Magua = 18 u). Si es de cadena abierta, cada n monmeros se pierden (n 1)
molculas de agua. As:
M = 146 000 + 116 000 (1999 18) = 22 6018 u

R R
H
C
O
N ; R
R
R C
O
N
R + C
O
H R R o bien NH2 OH
R
N
O O
+ + C C H
H H
N
H H
N
H N
HO OH
(CH2)4
O O
H2O C C
HO
(CH2)4 (CH2)6
H N (CH2)6


63

8. Como 1 = 10
-10
m, si consideramos que, al ser dos cadenas paralelas, cada 34 de arrollamiento tiene 20
nucletidos, una cadena de ADN de 1 mm de longitud tendr una masa de:
u ,
) nucletido (
) u (
) A (
) s nucletido (
) mm (
) A (
) mm (
o
o
8
7
10 88 1
1
320
34
20
1
10
1 =

9. La celulosa es un homopolmero de condensacin de la -glucosa:

La reaccin de combustin por unidad recurrente viene dada por:
C6H10O5 (s) + 6 O2 6 CO2 (g) + 5 H2O (g).
a) Los moles de CO2 obtenidos se calculan a partir de la ecuacin de los gases perfectos:
2
1 1
82 0
082 0
2 10
CO mol ,
) mol K L atm ( ,
) L ( ) atm (
RT
pV
n = = =

celulosa g 22,1
unidades) (mol 1
(g) 162
) CO (mol 6
celulosa) unidades (mol 1
) CO (mol 0,82
2
2
=
b) Las unidades recurrentes son:
celulosa de ) monmeros ( s recurrente unidades ,
) u (
) celulosa de unidad (
) g ( ,
) u (
) g ( ,
22
24
10 22 8
162
1
10 66 1
1
1 22 =

10. La unidad recurrente del caucho (C5H8) tiene una masa molecular: Mcaucho = 68 g mol
-1
. Calculamos los moles
de unidades recurrentes presentes:
8 5
1
5
H C mol 5000
) mol (g 68
(g) 10 3,4
n = =

Por tanto, tiene 5000 mol de enlaces C=C. La proporcin en la vulcanizacin, si fuese total, sera un tomo de
azufre por doble enlace, por lo que en un proceso al 100% se habran necesitado 5000 mol de tomos de azufre,
es decir:
mS (vulcanizacin al 100%) = 5000 (mol) 32 (g mol
-1
) = 1,6 10
5
g = 160 kg

Como realmente el aumento de peso ha sido de 12 kg, calculamos el porcentaje de vulcanizacin:
% , in vulcanizac de porcentaje 5 7 100
160
12
= =
Habitualmente, no se suele vulcanizar en mucha mayor proporcin, pues de hacerlo el caucho perdera su
elasticidad.

C
C
C C
H
H
H
n
H
H
CH2OH
n
_
glucosa
HO
OH
OH
OH
+ H2O
O
C
C
C
C O C
H
H
H
H
H OH
OH
O
C
CH2OH
+ (CH6 H10 O5) (n
_
1) H2O n unidades recurrentes
Solucionario

Solucionario

284
15 Polmeros y macromolculas
15.1 El algodn es un polmero exclusivamente formado por celulosa, que se utiliza en la confeccin de
prendas. Indica qu tipo de polmero es basndote en tres clasificaciones.
Segn su procedencia, es un polmero natural, pues se puede encontrar en la naturaleza.
Segn su composicin, es un homopolmero, pues est formado por un nico tipo de monmero (glucosa).
Segn su importancia industrial, es una fibra, pues se puede tejer en hilos.

15.2 Mira a tu alrededor e indica al menos cinco objetos que creas que se han elaborado con materiales
polimricos. Intenta clasificarlos.
Sartn (tefln), asa de la sartn (baquelita), camiseta (algodn), neumtico (caucho), tubera (PVC).

15.3 El plexigls o polimetacrilato de metilo es un polmero del metilpropenoato de metilo (metacrilato de
metilo). Se le llama vidrio orgnico por sus propiedades pticas, su transparencia y su gran
resistencia. Se utiliza para muebles, acuarios, lentes de contacto, equipos de ptica, etc.
a) Formula el monmero e identifica la unidad de repeticin estructural.
b) Escribe su reaccin de polimerizacin.
a) O
O
CH
2
C C
CH
3
CH
3

b)
O
O
CH
2
C C C
CH
3
n
n
CH
3
CH
3
CO
2
CH
3
CH
2

15.4 El poliespn es el corcho blanco de los embalajes.
a) Qu propiedad posee para que pueda utilizarse tanto en embalaje de helados como para elaborar
vasos para transportar bebidas calientes?
b) Si una muestra de este material posee cadenas de polmero de un promedio de 200 unidades,
cul es la masa molecular promedio del polmero?
a) Es un aislante trmico, tanto de fro como de calor.
b)

u 000 21 200 105 200 ) 9 8 12 ( M ) H (C
m n 9 8
= = + =

15.5 El asa dura y negra de las cazuelas y cazos de cocina se elabora con baquelita. Escribe su reaccin de
polimerizacin e indica su frmula abreviada.
C
O
OH
n + n
H H
n
CH
2
H
2
O
OH
n +

Formaldehdo Fenol Baquelita (C
7
H
6
O)
n

CH
2
CH
Solucionario

Solucionario

285
15.6 El dacrn o tergal es un tejido muy utilizado en confeccin porque no se arruga. En su obtencin se
combina el cido tereftlico (cido 1,4-bencenodioico) con el etilenglicol (1,2-etanodiol).
Indica el tipo de polmero de que se trata y escribe la reaccin de polimerizacin.
Se trata de un polmero de condensacin.
CH
2
HO OH CH
2
C
O
(CH
2
) O
n + C
O
OH HO
O C
O
O
n
2
H
2
O n +

15.7 Una molcula de celulosa tiene una masa molecular media de 900 000 u. Cuntas unidades de glucosa
poseen, de media, las cadenas de esta celulosa?
Glucosa ) O H (C
6 12 6
: u 180 6 16 12 1 6 12 M
m
= + + =
Unidades de glucosa por cada molcula de celulosa: unidades 5000
(u) 180
(unidad) 1
) u ( 000 900 =

15.8 Por qu crees que en polmeros siempre se habla de masa molecular promedio?
Porque el control sobre el crecimiento de las cadenas es aproximado y se calcula el peso molecular promedio. Se
calcula el peso total de todas las molculas polimricas contenidas en una muestra y se divide por el nmero total
de molculas polimricas en dicha muestra.

15.9 Los polmeros derivados de compuestos halogenados como el PVC o el tefln son difcilmente
biodegradables y con su incineracin se desprenden, adems de CO
2
y dioxinas, haluros de hidrgeno y
compuestos halogenados.
a) Qu efectos contaminantes producen estos grupos de compuestos al ser liberados a la atmsfera?
b) Qu alternativas ecolgicas existen?
a) Los haluros de hidrgeno (HX) son causantes de la lluvia cida, al entrar en contacto con el agua de lluvia
en la atmsfera y transformarse en cidos. Los compuestos halogenados, como los CFC son los causantes,
entre otros, de la destruccin de la capa de ozono.
b) Se pueden utilizar otros polmeros, como el almidn, con el que se fabrican, por ejemplo, bolsas ecolgicas,
degradables por compostaje. Su residuo es glucosa.

15.10 A principios del siglo XX se abandon la investigacin sobre polmeros del cido gliclico y de
polialcoholes por ser productos inestables en el tiempo. Esta propiedad se busca ahora en los polmeros
de nueva generacin.
a) Por qu crees que los polialcoholes se degradan?
b) Qu proporcin de espaoles reciclan materiales plsticos? Investiga esta cuestin en:
a) Las cadenas de los polialcoholes se pueden solubilizar, pues son muy polares y pueden formar puentes de
hidrgeno entre sus grupos OH y el agua. Al estar disueltos, son ms fcilmente atacables por los agentes
degradantes.
b) Solamente el 44% de los espaoles reciclan materiales plsticos.

Solucionario

Solucionario

286
POLMEROS Y SU CLASIFICACIN
15.11 Es lo mismo polmero que macromolcula? Pon un ejemplo.
No, ambas son molculas de elevada masa molecular, pero en los polmeros existe una repeticin estructural.
Un ejemplo de polmero es el almidn, y un ejemplo de macromolcula son las protenas.

15.12 Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas razonando tu respuesta:
a) La unidad recurrente y el monmero no coinciden siempre en frmula emprica.
b) La unidad recurrente tiene la misma estructura que el monmero en los polmeros de adicin.
c) El bloque que se repite se llama unidad recurrente o unidad de repeticin estructural.
a) Cierto. Solo coinciden en los polmeros de adicin.
b) Falso. Tienen igual frmula emprica, pero no estructura. Por ejemplo, eteno ) CH (CH
2 2
= y polietileno
n 2 2
) CH CH ( .
c) Cierto. Un polmero posee en su estructura un grupo de tomos que se repite un nmero elevado de veces
y se denomina unidad recurrente o unidad de repeticin estructural.

15.13 En el proceso de elaboracin de tefln (politetrafluoreteno) hemos conseguido controlar el
crecimiento hasta tener cadenas con un promedio de 200 unidades. Se va a recubrir una sartn con
este material. Si se necesitan 200 gramos de ese polmero, cuntas cadenas polimricas
utilizaremos?
F F
F F

1
200 4 2 m
mol g 000 20 200 100 200 ) 2 12 4 19 ( ) F C ( M

= = + = ; mol 01 , 0
) g ( 000 20
) mol ( 1
) g ( 200 n = =
cadenas 10 6,023 ) mol (cadenas 10 6,023 (mol) 0,01 cadenas n.
21 1 23
= =

15.14 Las tuberas de desage se elaboran con PVC (policloroeteno). Calcula la proporcin de cloro en el
polmero.
Cloroeteno CHCl CH
2
:
1
m
mol g 5 , 62 5 , 35 3 1 2 12 M

= + + =
% 8 , 56 100
62,5
35,5
Cl % = =

15.15 Dados dos monmeros A y B, clasifica los siguientes polmeros como homopolmeros y copolmeros.
Si son copolmeros, indica el tipo.
e)
A A
A
A
A A
A
A
A A A A
f)
A
B
B
B
A A
B
B
A A A
B
B
B
A A A A
a) AAAABBBAAAAABBAAAABAABB
b) ABABABABABABABABABABABAB
c) AAAAAAAAAAAAAAAAABBBBBBB
d) AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
a) Copolmero al azar. d) Homopolmero lineal.
b) Copolmero alternante. e) Homopolmero ramificado.
c) Copolmero por bloques. f) Copolmero de injerto.

Solucionario

Solucionario

287
15.16 Un vaso de plstico de poliestireno (polietilbenceno) se ha elaborado con una muestra de masa molecular
media de 52 000 u. Cuntas unidades monomricas posee cada cadena? Escribe la frmula emprica y la
molecular de este polmero concreto.
Estireno o etilbenceno
8 8
H C : u 104 8 1 8 12 M
m
= + =
Unidades promedio por cadena: unidades 500
) u ( 104
) unidad ( 1
) u ( 000 52 =
Frmula emprica:
8 8
H C Frmula molecular:
4000 4000 500 8 8
H C ) H (C
POLMEROS DE ADICIN
15.17 El cloropreno (2-clorobutadieno) se polimeriza para dar lugar a un compuesto elstico que se usa para
elaborar los trajes de submarinismo, surf, etc.
a) Escribe la reaccin de polimerizacin con un fragmento de hasta cuatro unidades. Indica la unidad
recurrente y la frmula general del polmero.
b) Indica el tipo de polmero segn su reaccin. Explica tu respuesta.
c) Podras deducir alguna clasificacin ms basndote en sus propiedades?
d) Qu propiedad del polmero lo hace adecuado para estos usos?
Reaccin de polimerizacin:
4
Cl Cl Cl Cl Cl

a)
Unidad recurrente: Cl

Frmula general:
Cl H C
5 4

b) Es un polmero de adicin. En la polimerizacin no se pierde ninguna molcula pequea, la unidad
recurrente y el monmero tienen la misma estructura, y posee una instauracin que le permite la unin.
c) Elastmero, homopolmero y sinttico.
d) Tiene gran elasticidad y es un buen aislante trmico, lo que lo hace idneo para fabricar dichos trajes.

15.18 Indica la estructura del policloruro de vinilo (PVC), algn mtodo de preparacin y resalta sus
propiedades y aplicaciones ms significativas.
Se forma a partir del cloruro de vinilo (cloroeteno):
Cl
CH
2
CHCl CH
2
CH
n
n

Al ser un polmero de adicin, podemos iniciar la reaccin con un perxido y seguir un mecanismo radiclico:
Iniciacin:
R O
Cl
Iniciador
(perxido)
CH
2
CH R

Propagacin: CH
2
CH R CH
2
Cl Cl
CH CH
2
CH R CH
2
Cl Cl
CH CH
2
Cl
CH

Terminacin:
+
Cl
CH
2
CH
n
Cl
CH
2
CH
m
Cl
CH
2
CH
m+n

El PVC se emplea principalmente en la fabricacin de caeras, mangueras, discos, cuero artificial, envoltorios y
materiales de construccin tales como ventanas, baldosas o muebles de cocina.

Solucionario

Solucionario

288
15.19 Se quiere preparar un poliisobutileno (polimetilpropeno) mediante polimerizacin radiclica.
a) Es adecuado el mecanismo para este tipo de monmero?
b) Qu tipo de polmeros se obtiene con este tipo de mecanismos?
c) Qu iniciador elegiras para este mecanismo?
d) Escribe la reaccin de polimerizacin con las tres fases: iniciacin, propagacin (al menos hasta
tres monmeros) y terminacin.
a) S es adecuado para obtener polmeros de adicin, pues es un monmero con un doble enlace. Sus
iniciadores pueden ser radiclicos, inicos o compuestos de coordinacin.
b) Se obtienen polmeros de adicin, dada la presencia de instauraciones.
c) El iniciador ms adecuado sera un perxido.
Iniciacin:
C R
CH
3
CH
3
C
H
H

Propagacin:
C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
C
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
2 C
CH
3
CH
3

d)
Terminacin:
+
n
C
CH
3
CH
2
CH
3
m
C
CH
3
CH
2
CH
3
m+n
C
CH
3
CH
2
CH
3

15.20 El polipropileno es un plstico utilizado para fibras en alfombras.
a) Indica cul es su monmero y escribe su reaccin de polimerizacin.
b) Identifica la unidad de repeticin estructural. Escribe la frmula general del polmero.
a) Su monmero es el propeno:
3 2
CH CH CH =
CH
2
CH
3
CH n
n
CH
2
CH
CH
3

b) La unidad de repeticin estructural es:
CH
2
CH
CH
3

c) La frmula general es:
n 6 3
) H C (

15.21 Las ramificaciones en una cadena hacen que la ordenacin de las cadenas baje y, por tanto, su
cristalinidad; y con ella, los puntos de fusin, dureza y resistencia. Sabiendo que el polietileno tiene dos
posibles tipos de polmeros, uno lineal (HDPE) y otro ramificado (LDPE), identifica de cul se habla en
cada caso:
Cristalinidad Rigidez Dureza Punto de fusin
alta s grande altos
baja no escasa medios
Qu condiciones de presin necesitan en la formacin?
a) HDPE necesita condiciones de baja presin (lineal).
b) LDPE necesita condiciones de alta presin (ramificado).
Solucionario

Solucionario

289
15.22 El orln o acriln es una fibra textil artificial formada por monmeros de acrilonitilo o propenonitrilo,
utilizada para elaborar alfombras y tapiceras de sofs que se limpien fcilmente; son los tejidos acrlicos.
a) Qu peculiaridad posee la estructura de las cadenas para que se puedan formar fibras?
b) Cmo se puede controlar la longitud de las cadenas?
c) Si se consigue controlar el crecimiento hasta la adicin de 2000 monmeros, qu masa molecular
tiene este polmero concreto?
a) Su estructura est constituida por largas cadenas lineales, lo que favorece la obtencin de fibras.
b) Aadiendo algn inhibidor que controle la propagacin y la haga terminar en el momento adecuado.
c) La unidad de repeticin estructural (URE) es:
CH
2
CH
CN

u 53 14 1 1 3 12 3 ) N H C ( M
3 3 m
= + + = u 000 106 2000 53 ) N H C ( M
2000 3 3 m
= =

15.23 El csped artificial de un campo de ftbol se ha fabricado 100% con fibras de polipropileno. Calcula la
composicin centesimal del csped.
CH
3
CH
2
CH CH n
n
CH
3
CH
2

u 42 1 6 12 3 ) H C ( M
6 3 m
= + =
% 71 , 85 100
42
36
C % = = % 29 , 14 100
42
6
H % = =
15.24 En el proceso anterior, dos monmeros de dos cadenas enfrentadas se unen por puentes disulfuro:
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
n
S S
C CH
2
CH
2
CH
n
S S

a) Qu caracterstica estructural tienen las cadenas de poliisopreno para que puedan adicionar el
azufre?
b) Tan solo se aade alrededor de un 5% de azufre para no perder las caractersticas elsticas del
polmero. Imagina que nos hubisemos excedido y todos los dobles enlaces hubiesen adicionado
azufre: indica la unidad de repeticin estructural y la frmula emprica del polmero.
a) Tras su polimerizacin posee todava una instauracin en su estructura.
CH
2
CH
2
CH
3
CH C

b) Unidad de repeticin estructural (URE): Frmula general (al 100% de S):
C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
S S

n 2 8 5
) S H C (
Solucionario

Solucionario

290
15.25 El caucho natural es un polmero del isopreno (metilbutadieno). Ya lo utilizaban los mayas y los
aztecas para elaborar objetos de goma como pelotas, pero es viscoso y pegajoso, y con el tiempo se
vuelve quebradizo.
Para poder utilizarlo como neumtico se recurre al proceso del vulcanizado, que lo hace ms
resistente al calor. En qu consiste?
Calentando el caucho con azufre (del 3% al 8%) se generan entrecruzamientos por puentes disulfuro entre las
cadenas, lo que evita su deslizamiento y mejora las propiedades. Esto permite utilizar el caucho en mltiples
artculos, pues los enlaces cruzados del caucho vulcanizado actan como una especie de memoria que ayuda
a las cadenas a recuperar su forma original tras un estiramiento.

15.26 Un determinado polmero de adicin tiene por composicin centesimal:
38,43% de C, 56,77% de Cl y 4,80% de H.
a) Calcula la frmula emprica del polmero.
b) Identifcalo.
c) Pon algn ejemplo de sus aplicaciones.
a) En primer lugar, se calcula la relacin molar de los elementos dividiendo, las cantidades dadas de cada
uno, por sus masas atmicas respectivas:
Moles de C: 3,20
12,01
38,43
=
Moles de Cl: 1,60
35,45
56,77
=
Moles de H: 4,75
1,01
4,80
=
La frmula emprica es la relacin mnima en moles de cada elemento, que intervienen en el compuesto,
por lo que dividimos las cantidades molares obtenidas por el menor valor de las mismas:
Moles de C: 2
1,60
3,20
=
Moles de Cl: 1
1,60
1,60
=
Moles de H: 3 97 , 2
1,60
4,75
=
Por tanto, la frmula emprica es:
Cl H C
3 2

b) Es el cloroeteno o cloruro de vinilo ) CHCl CH (
2
= . El polmero es el policloruro de vinilo o PVC.
Cl
H H
H
C C
H
H H
Cl
n
C
n
C

c) Se utiliza en la fabricacin de puertas y ventanas, para impermeables, envases, tuberas, cubos,
recubrimientos elctricos, cuero sinttico, botes neumticos, etc.

Solucionario

Solucionario

291
POLMEROS DE CONDENSACIN
15.27 Dado el siguiente polmero:
C
O
C
O
HN HN
n
( CH
2
)
6
( CH
2
)
4

Indica si es un homopolmero o copolmero y de qu tipo.
a) Identifica y nombra los monmeros.
b) Indica si es un polmero de adicin o de condensacin, razonando la respuesta.
a) Se trata de un copolmero alternante.
b) Los monmeros son:
N N (CH
2
)
6
H H
H H
Monmero 1: Hexametilendiamina

(CH
2
)
4
OH
O O
HO
C
Monmero 2: cido hexanodioico
C

c) Es un polmero de condensacin, pues en la polimerizacin el grupo COOH del cido hexanodioico
reacciona con el
2
NH de la hexametilendiamina, desprendindose una molcula de agua.
+ +
N N (CH
2
)
6
H H
H H
N N (CH
2
)
6
H
H H
(CH
2
)
4
OH
O O
HO
C C (CH
2
)
4
H
2
O
O O
HO
C C

Finalmente, por adicin sucesiva de ambos monmeros, se forma el polmero:
.
.
.
.
.
. N N (CH
2
)
6
H H
N N (CH
2
)
6
H H
n
(CH
2
)
4
O O
C C
(CH
2
)
4
O O
C C
N N (CH
2
)
6
H H
(CH
2
)
4
O O
C C

15.28 La polimerizacin del cido p-aminobenzoico, esencial para algunas bacterias, produce un polmero.
a) Formula el monmero y escribe la reaccin de dimerizacin.
b) Indica el tipo de reaccin producida y escribe la frmula general del polmero.
c) Escribe la frmula emprica del monmero y de la unidad de repeticin estructural. Coinciden?
Por qu?
d) Indica a qu tipo de polmeros pertenece y a qu clase dentro de estos.
a) Monmero:
N H
H
OH
C
O

Reaccin de dimerizacin:
+ + H
2
O N H
H
OH
C N H
H
OH
C N H
H
C
N
H
OH
C
O O O
O

N
H
C
N
H
C
N
H
C
O
O
O
n

b) Se trata de una reaccin de condensacin. La frmula general del polmero es
n 5 7
) NO H C ( .
c) La frmula emprica del monmero ) NO H C (
2 7 7
y la de la unidad de repeticin estructural ) NO H C (
5 7
no
coinciden, pues en la condensacin se pierde parte del monmero y se desprende una molcula de agua.
d) Se trata de un polmero de condensacin de la clase de las poliamidas.
Solucionario

Solucionario

292
15.29 Las siliconas se utilizan en el sellado de las ventanas, tuberas, etc.
a) Qu propiedad les da esa utilidad?
b) Por qu las siliconas son polmeros inorgnicos?
c) Son polmeros de adicin o de condensacin?
d) Escribe su monmero genrico y la reaccin de polimerizacin.
e) Indica otra propiedad y uso de las siliconas.
a) Son compuestos hidrfobos: repelen a las molculas de agua y se usan como aislantes contra la
humedad.
b) Porque son polmeros obtenidos a partir de tomos de silicio en lugar de carbono.
c) y d) Son de condensacin y forman polmeros de cadenas lineales o entrecruzadas, desprendindose
agua.
O Si Si H O
Polimerizacin
Polmero de silicona Monmeros
Si Si
O
... ...
O
Si
O O
H O H O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
+ H
2
O + H

...
...
...
...
Silicona con cadenas entrecruzadas
Calor
O
O O O
O O O
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Si Si Si Si Si
O
...
O O O O
CH
3
CH
3
CH
3
Si Si Si Si Si
O
...
O
O O
O O O
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
Si Si Si Si Si
O

e) Son elastmeros (la cadena principal es muy flexible), estables al calor y resistentes al ataque qumico.
Se utilizan como lubricantes, sellado de juntas, rellenos de implantes, etc.

15.30 El polietilentereftalato (PET) es un polmero de condensacin formado a partir del cido tereftlico
) COOH H C HOOC (
4 6
y el etilenglicol ) OH CH HOCH (
2 2
.
a) Escribe las reacciones que justifican la formacin de PET a partir de los componentes
mencionados.
b) Explica si interesa aadir, en el proceso de fabricacin, aditivos que aumenten o disminuyan la
facilidad de degradacin inducida por la luz solar de los plsticos necesarios para las siguientes
aplicaciones:
Ventanas de PVC, bolsas de basura, envases de refrescos, cajas para aparatos de televisin.
a) La reaccin de formacin del PET es la siguiente:
CH
2
HO OH CH
2
CH
2
CH
2
O
+ H
2
O +
.
.
.
.
.
.
HO OH
C
6
H
4
O
n n
O
C C C
6
H
4
O
n
O
O
C C

b) En caso de plsticos desechables, s interesa, para con ello favorecer su degradacin por fotoactivacin
(bolsas de basura, envases de refrescos o cajas para aparatos de televisin). En el caso de las ventanas
de PVC no interesa, pues es preciso que perduren en el tiempo.

Solucionario

Solucionario

293
15.31 El nailon 6/6 es un polmero que se obtiene a partir de la hexametilendiamina ] NH ) CH ( N H [
2 6 2 2
y el
cido adpico ] COOH ) CH ( HOOC [
4 2
.
a) Explica la reaccin de polimerizacin.
b) Escribe la frmula de dos fragmentos de molcula de nailon 6/6 e indica entre qu posiciones de la
misma pueden establecerse enlaces de hidrgeno.
a) El grupo COOH del cido adpico se une al grupo
2
NH de la hexametilendiamina y se desprende una
molcula de agua:
H H
H H
H H N N
N H
+ H
2
O +
HO OH
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
O O
C
N
O
C
C
HO
O
C (CH
2
)
4
(CH
2
)
6

.
.
.
.
.
.
n H H H H
N N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
O O
C
N
O
C C
O
H H
N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
O O
C C C (CH
2
)
4
(CH
2
)
6

b) Se pueden establecer enlaces de hidrgeno entre el CO de una molcula y el NH de la otra.
.
.
.
.
.
.
H H
N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
O O
C
puente de H
C
H H
N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
6
O O
C C

15.32 a) Qu entiendes por polmero? Y por monmero?
b) Qu condicin debe cumplir un monmero para dar un polmero por adicin? Pon un ejemplo al
menos de este tipo de polmeros incluyendo su reaccin de obtencin.
c) En qu consiste una reaccin de condensacin? Cmo pueden ser usadas para obtener
polmeros? Pon al menos un ejemplo de este tipo de polmeros incluyendo su reaccin de obtencin.
a) Un polmero es una molcula de gran masa molecular que resulta de las uniones sucesivas de una o varias
molculas pequeas, denominadas monmeros.
b) Los monmeros deben poseer una insaturacin, generalmente un doble enlace, que permita la unin. Por
ejemplo, la polimerizacin del eteno para dar polietileno:
=
n 2 2
r catalizado
2 2
] CH CH [ CH CH n
etileno (eteno) polietileno
c) Consiste en la unin de varios monmeros con eliminacin de una molcula pequea (agua, etanol, cloruro de
hidrgeno, etc.). A diferencia de la polimerizacin por adicin, no es una reaccin en cadena sino por pasos.
El monmero debe tener dos puntos reactivos en la molcula (bifuncional) para que la reaccin se extienda.
Puede ser a partir de dos monmeros bifuncionales, cada uno con un tipo de funcin a polimerizar (un diol con
un dicido) o a partir de un monmero con las funciones necesarias para la reaccin (diol, hidroxicido, etc.).
Un ejemplo son las poliamidas, donde los monmeros son una diamida y un dicido. Es el caso del nailon 8/6.
H H
H H
H H N N
N H
+ H
2
O +
HO OH
(CH
2
)
4
(CH
2
)
8
O O
C
N
O
C
C
HO
O
C (CH
2
)
4
(CH
2
)
8
.
.
.
.
.
.
n
H H H H
N N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
8
O O
C
N
O
C C
O
H H
N N
(CH
2
)
4
(CH
2
)
8
O O
C C C (CH
2
)
4
(CH
2
)
8

Solucionario

Solucionario

294
MACROMOLCULAS DE ORIGEN BIOLGICO
15.33 Completa el siguiente cuadro:
Macromolcula Monmero Ejemplo Funcin
Polisacridos
Protenas
cidos nucleicos

Macromolcula Monmero Ejemplo Funcin
Polisacridos Monosacrido Almidn Reserva de energa
Protenas Aminocido Hemoglobina Transporte de O
2

cidos nucleicos Nucletidos ADN y ARN Almacenan y transcriben la informacin gentica

15.34 Indica si es verdadero o falso y razona tu respuesta.
a) Las protenas no son estrictamente polmeros.
b) Las protenas son las encargadas de almacenar la informacin gentica.
c) El enlace peptdico es un enlace tipo amida.
d) Las protenas se forman por reacciones de adicin.
a) Verdadero. Son de naturaleza polimrica en su tipo de unin, pero no existe repeticin de la unidad
estructural.
b) Falso. Los encargados de almacenar la informacin gentica son los cidos nucleicos.
c) Verdadero, pues en dicho enlace se forma el grupo amida (CONH).
H
2
O +
H H
H N +
OH
O
C
OH
O
C
Aminocidos Dipptido
Enlace peptdico
N A B H
H
H
N
O
C
OH
O
C
N A
B
H

d) Falso, pues la unin de los aminocidos se lleva a cabo con la eliminacin de una molcula de agua
[vase el apartado c)].

15.35 Identifica la unin y el tipo de macromolcula:
a)
C NH CH NH CH
2
CH
3
CH
3
CH
CHOH O
C NH
O
C NH
O

b)
O
O
OH
OH
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
OH
OH
CH
2
OH

a) Es una unin peptdica, pues se da entre dos -aminocidos y origina un enlace tipo amida (CONH).
La macromolcula formada es una protena.
b) Se observa un enlace glicosdico formado por la unin de los grupos OH de dos monosacridos. El
enlace resultante es tipo ter (O). La macromolcula formada es un polisacrido.

Solucionario

Solucionario

295
15.36 Indica si el polmero del ejercicio 27 es una protena, razonando la respuesta.
No es una protena, pues no tiene un grupo amino, NH, en el carbono contiguo al CO, o sea, en posicin .
Las protenas se forman por -aminocidos.

15.37 Completa la tabla.
Macromolcula Tipo de reaccin Monmero Funcin
Glucgeno
ADN
Almidn
Celulosa
Hemoglobina
ARN
Seda
Lana

Macromolcula Tipo de reaccin Monmero Funcin
Glucgeno Polisacrido Condensacin Glucosa Reserva de energa
ADN cido nucleico Condensacin
Nucletidos
variados
Almacn y transporte de la
informacin gentica
Almidn Polisacrido Condensacin Glucosa Reserva de energa
Celulosa Polisacrido Condensacin Glucosa Estructural
Hemoglobina Protena Condensacin
Aminocidos
variados
Transporte de O
2

ARN cido nucleico Condensacin
Nucletidos
variados
Almacn y transporte de la
informacin gentica
Seda Protena Condensacin
Aminocidos
variados
Estructural (fibras)
Lana Protena Condensacin
Aminocidos
variados
Estructural (fibras)
NUEVOS MATERIALES POLIMRICOS
15.38 El Kevlar es una fibra de tipo poliamida denominada aramida, cuya peculiaridad es conseguir resistencias
mayores que la del acero (hasta veinte veces). Se utiliza en chalecos antibalas. Estructuralmente las
fibras se disponen casi rectas unas al lado de otras.
Qu peculiaridad estructural le confiere esta disposicin que le proporciona gran dureza? Aydate con
los contenidos complementarios o investigando en: www.e-sm.net/q2bach72
A quin se debe el descubrimiento que ha salvado tantas vidas en los cuerpos de seguridad?
La disposicin de las cadenas es paralela, por lo que posee gran cristalinidad, propiedad que le confiere alta
dureza, rigidez y punto de fusin, adems de una gran ligereza. Lo descubri la cientfica Stephanie Kwolek.

15.39 El Nomex es otra fibra de tipo aramida cuyas propiedades son su alta resistencia al fuego y explosiones.
Actualmente se combinan ambos polmeros (Kevlar y Nomex) para fabricar trajes de bomberos, trajes
protectores para pilotos de carreras, chalecos antibalas, materiales de aviones y cohetes espaciales, etc.
Cmo se denominan estos materiales que combinan varios polmeros para variar sus propiedades?
Se denominan composites o materiales compuestos.

Solucionario

Solucionario

296
15.40 Conoces algn material conductor de la electricidad que no sea metlico? Cmo se elabora?
S, los polmeros conductores. Se elaboran introduciendo en su estructura pequeas cantidades de tomos que
alteran la disposicin original de las bandas energticas de conduccin. El proceso se denomina dopaje.

15.41 Las bolsas de plstico tardan mucho tiempo en ser degradadas al aire libre, originando un ambiente
desagradable y sucio en zonas verdes, ros, etc.
Para acelerar su degradacin cuando se abandonan en la naturaleza se han creado polmeros
fotodegradables. En qu consisten?
Se elaboran incorporando segmentos sensibles a la luz del sol, cuya exposicin provocar su degradacin.

15.42 Tras separar y reciclar todos los plsticos que se puede, la va actual de eliminacin del resto es la
incineracin de residuos. Esta va puede ser aceptable para polmeros como el polietileno,
polipropileno o poliestireno, pero no lo es para el PVC o el tefln.
Por qu hay que evitar por todos los medios su combustin? Qu efectos produce su combustin
en la atmsfera y en el ser humano? Propn alguna alternativa.
No se deben incinerar porque en su estructura contienen tomos de halgenos (F, Cl) que se desprenden en
forma de haluros de hidrgeno (HX) y que, con el agua de la atmsfera, dan lugar a la lluvia cida. Adems son
el origen de los CFC, que degradan la capa de ozono, y emiten dioxinas perjudiciales para la salud.
La mejor alternativa consiste en reciclar sin incineracin y utilizar polmeros biodegradables (por ejemplo, a partir
del almidn), que se degradan por compostaje.

15.43 Completa la siguiente tabla escribiendo s o no. Se trata de indicar los posibles efectos sobre la
atmsfera y la salud al ser incinerados los siguientes polmeros:

Efecto invernadero
(CO
2
)
Lluvia cida
(HX)
Agujero capa
de ozono
Dioxinas perjudiciales
para la salud
Polietileno
PVC

Efecto invernadero
(CO
2
)
Lluvia cida
(HX)
Agujero capa
de ozono
Dioxinas perjudiciales
para la salud
Polietileno S NO NO S
PVC S S S S

15.44 En los ltimos aos ha habido intentos de eliminar las bolsas de plstico de los supermercados, pero
la medida no ha sido aceptada en la mayora de los establecimientos, que siguen regalndolas en
cantidades millonarias.
La alternativa actual son bolsas de almidn de patata. Por qu son ecolgicas?
Las bolsas ecolgicas elaboradas con almidn de patata son de origen natural, semejantes a las fabricadas con
polietileno, pero completamente biodegradables en pocos das en condiciones de compostaje. As, no solo se
degradan, sino que tambin producen riqueza en su eliminacin. Adems, si se recogen de forma selectiva, son
reciclables y reutilizables debido a sus propiedades termoplsticas.

Solucionario

Solucionario

297
15.45 Las siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros Dacrn (polister, neopreno y
polietileno).
I. CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
+ CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
+
. . . . . . . . . .

II.
CH
2
OH CH
2
OH CH
2
OH CH
2
OH OH OH + + + C
O
C
O
C
O
. . . . .
. . . . . . . . . .
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O O O C C
O
O C
O O

III.
+ +
. . . . .
. . . . . . . . . .
C
Cl
Cl H
Cl
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH C CH
C
CH
2
CH
2
CH
2
C
Cl H
C
CH
2
CH
2
C
Cl H
C
CH
2
C

a) Identifica cada uno de ellos.
b) Justifica si son polmeros de adicin o de condensacin.
c) Nombra cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus molculas.
d) Dependen sus propiedades de la longitud de la cadena? Y del entrecruzamiento?
a) (I) Polietileno. (II) Polister. (III) Neopreno.
b) (I) y (III) son polmeros de adicin, pues los monmeros se unen por el doble enlace y no se pierde parte de
la molcula. (II) es un polmero de condensacin, pues parte de monmeros bifuncionales y en la
polimerizacin desprende una pequea molcula, en este caso, agua.
c) En (I) aparecen los dobles enlaces de las molculas de eteno. En (II) aparecen los grupos hidroxi (OH) de
las molculas de 1,2-etanodiol, los grupos carboxilo (COOH) de las molculas de cido 1,4-bencenodioico
y los grupos ster (COO) del polister formado. En (III) aparecen los dobles enlaces y el cloro de las
molculas de 2-cloro-1,3-butadieno.
d) S, sus propiedades dependen de la longitud de la cadena, pues esta influye en la cristalinidad. A mayor
longitud, ms difcil es obtener estructuras ordenadas y se forman polmeros amorfos; lo mismo ocurre al
aumentar la ramificacin o el entrecruzamiento. La cristalinidad influye directamente en sus propiedades; a
mayor cristalinidad, mayor dureza, rigidez y puntos de fusin. Cuanto mayor es la longitud y el
entrecruzamiento, mayor flexibilidad.

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Actividades complementarias

(g) H = 47,7 kJ mol

, la cantidad de agua regia necesaria para disolver los

Cl para que reaccione todo el oro.

a, la primera transformacin es ms lenta. Sobre la

, esto es, la velocidad

= = = (orden 1 respecto a CO)

. Orden 1 en el reactivo nico

, a una disolucin acuosa que contenga el catin hierro (III),

) K ( 373 ) mol K L atm ( 0,0821

posee una constante de basicidad apreciable, ya que es la

captan un protn del agua

, y el cido, el hidrxido de aluminio,

cede un par de electrones al tomo de aluminio del Al(OH)

) viene dada por:

) conjugados de Brnsted-Lowry difieren en un H

]. Por tanto, en una disolucin neutra se cumple:

se produce en mayor extensin que la reaccin en la que lo hace el ion

procedentes de la autoionizacin del agua frente a los que se originan en la

puede obtenerse a partir del pH:

] el valor obtenido en la primera disociacin.

Concentraciones iniciales 0,67

que se protonan, tenemos:

que se protonan, tenemos:

), una sal utilizada como relajante muscular,

) es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

como base de Brnsted-Lowry en agua, pues, resulta:

procedentes de la protonacin del

), ser cida, bsica o neutra?

) se disocia en agua dando iones C

no sufre hidrlisis, por

(producido en la disociacin de la base) capta un protn del ion

, presente en el hidrxido de litio, puede aportar un par de electrones para

, que es la base conjugada del cido actico.

) viene dada por

al disociarse, se deben aadir 1,9 mol de NaHCO

). Suponiendo los volmenes

en la disolucin final, en el punto de equivalencia, es:

es una sal soluble que se disocia en agua totalmente:

] = 12,6, tenemos un sistema, que al resolverlo resulta:

) viene dada por la

), el pH de la disolucin reguladora dada resulta:

), tambin dbil, utilizamos la expresin que relaciona el pH con el pK

, la ecuacin anterior queda:

), dado que el NaCH

) viene dada por la ecuacin aproximada:

procedentes de la autoionizacin del

no sufre hidrlisis, ya que es la base conjugada de un cido fuerte. Pero, el ion

) viene dada por la ecuacin aproximada:

en la mezcla formada son, inicialmente,

es una base fuerte que

] a partir de la cual precipita cada ion.

necesaria para ello es:

] > 0,028 mol L

necesaria para que la disolucin est saturada de AgCl, resulta:

supera el valor de 1,7 10

de la tabla, calcula la solubilidad

. Si llamamos x a la solubilidad molar del AgCl en la

necesaria para ello es:

para que empiece a precipitar el fluoruro MF

recomendado (1 mg de flor por litro)?

recomendado, expresado en moles por litro, es:

para que no precipite CaF

(aq) presentes en la disolucin inicial continan en la