Laboratorio de Fisicoqumica I

Calor Integral y Diferencial de Solucin

CALOR INTEGRAL Y DIFERENCIAL DE SOLUCIN

OBJETIVO Determinar el calor integral y los calores diferenciales de las soluciones de H2SO4 y NH4NO3 como fundones de concentracin FUNDAMENTO TERICO
CALOR INTEGRAL Y DIFERENCIAL DE SOLUCIN
CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIN.

Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es una cantidad constante, sino que vara con la concentracin de la disolucin. El calor absorbido o liberado por mol de soluto en cualquier instante del proceso de disolucin se denomina calor diferencial de disolucinEl proceso de disolucin de una sustancia suele ir acompaado de una absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un mol de sustancia. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la composicin de la disolucin vara desde la del disolvente puro hasta la de la disolucin final. La expresin: (H ) n

p ,T

Se conoce como Calor diferencial de disolucin.

CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN.

Se define como la variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por mol de soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El calor integral de disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se ha disuelto el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan grande que cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se emplea el subndice (aq) en la ecuacin

Laboratorio de Fisicoqumica I

Calor Integral y Diferencial de Solucin

termoqumica. El efecto trmico tan frecuentemente observado al mezclar cido sulfrico con una gran cantidad de agua puede representarse por la ecuacin Se denomina calor integral de solucin al cambio de entalpa, cuando 1 mol de soluto se mezcla con una cantidad fija de solvente puro. Entonces el calor integral de solucin esta relacionado con la cantidad de solvente o corresponde a una concentracin determinada. Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida .A la cantidad de calor generada en estas condiciones y viene dado por:
(H ) } p ,T dT n 0
n

H = {

Se debe diferenciar el calor integral de solucin de calor integral de dilucin (este ultimo es la variacin de entalpa se solucin cuando 1 mol de soluto se diluye con el mismo solvente puro de una concentracin a otra y es igual a la diferencia de calore integrales de cada una de las concentraciones). En el limite cuando la fraccin molar del solvente tiende a 1 se tiene el calor integral del soluto a dilucin infinita ( H ) y es igual al calor absorbido por el int sistema cuando un mol de soluto se disuelve en una cantidad infinita de solvente a T y P constantes. Experimentalmente se observa que la entalpa integral de solucin H int , depende de T, P n1 y n 2 ( para una mezcla de dos componentes: un soluto y el solvente ); esto es:

H int = H int ( T, P, n1 , n 2 )
La diferencia total de (1) es:
d H int =
H int H int H int dt + dP + n T P 1 H int dn1 + n 2 T , P ,n21 dn 2 T , P ,n1

Para un proceso a T y P constantes:

Laboratorio de Fisicoqumica I
d H int =

Calor Integral y Diferencial de Solucin

H int dn1 + n 2 T , P ,n21
H 1 dn1 + H 2 dn 2

H int n 1

dn 2 T , P ,n1

d H int =

Donde:
H int H 1 = n 1 H int H 2 = n 2

En la termodinmica se demuestra que la ecuacin es equivalente a:

H int = H 1 n1 + H 2 n2
H 1 y H 2 son los calores diferenciales o las entalpas molares parciales de

solucin del soluto y solvente respectivamente y son funciones de T, P y al composicin de la solucin. El calor diferencial de solucin implica una situacin en la que se mide el incremento de entalpa cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un volumen tan grande de solucin que no se aprecia cambio apreciable en la concentracin de esta. Una curva caracterstica que representa la variacin del calor integral de 1 mol de soluto (n2= 1 = cte.) en solvente (n1).

Laboratorio de Fisicoqumica I
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MATERIALES

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Probeta Calormetro Sensor de temperatura Cronometro

REACTIVOS

Agua destilada Solucin de H2SO4 al 98% Solucin de NH4NO3 al 99 % Solucin de NH4NO3 10N

Laboratorio de Fisicoqumica I
PROCEDIMIENTO

Calor Integral y Diferencial de Solucin

a) Disponer del termo 150 ml de agua destilada a temperatura ambiente b) Luego agregar una cantidad determinada de soluto H2SO4 concentrado, dejar que establezca el equilibrio por 4 minutos. Anotar la temperatura c) Repetir el experimento con la misma cantidad de soluto hasta el volumen indicado en tabla d) Realizar la misma operacin para el soluto NH4NO3 99% y para el NH4NO3 10N Para el H2SO4 concentrado: H2SO4 T(C) Tiempo (m) 3.62 4 5.85 8 10.17 12 13.04 16 16.84 20 23.88 24 27.27 28

N 1 2 3 4 5 6 7

V (ml) 2 4 6 8 10 12 14

T(C) 26.60 28.83 33.15 36.02 39.82 46.86 50.25

n1 = solvente 8.31 8.30 8.29 8.28 8.27 8.24 8.23

n2 = soluto 0.0368 0.0736 0.1104 0.1472 0.1840 0.2280 0.2576

n1/n2 225.8152 112.771 75.090 56.250 45.950 36.140 32.950

Para el NH4NO3 al 99 %: NH4NO3 al 99 % Tiempo (m) n1 = solvente 4 8.31 8 8.3167 12 8.3169 16 8.3171 20 8.3173 24 8.3174 28 8.3176

N 1 2 3 4 5 6 7

V (ml) 3 6 9 12 15 18 21

T(C) 21.10 20.90 20.80 20.70 20.60 20.50 20.40

T(C) -1.88 -2.08 -2.18 -2.28 -2.38 -2.48 -2.58

n2 = soluto 0.06423 0.12845 0.19268 0.256905 0.32113 0.38536 0.44958

n1/n2 129.3788 64.7465 43.16431 32.37422 25.9001 21.58345 18.50082

Laboratorio de Fisicoqumica I
Para el NH4NO3 10N:

Calor Integral y Diferencial de Solucin

N 1 2 3 4 5 6

V (ml) 2 4 6 8 10 12

T(C) 21.10 20.80 20.40 20.00 19.60 19.20

NH4NO3 10N T(C) Tiempo (m) n1 -1.88 2 -2.18 4 -2.58 6 -2.98 8 -3.38 10 -3.78 12

= solvente 8.31 8.3169 8.3176 8.3183 8.3191 8.3198

n2 = soluto 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

n1/n2 415.500 207.9225 138.6267 103.979 83.1900 69.332

Laboratorio de Fisicoqumica I
CLCULOS I.

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Para cada ensayo, elaborar un grafico de T vs. t y determinar T Para el H2SO4: GRAFICO DE T (C) VS. t (seg.)

Para hallar los T, tenemos que hacer lo siguiente: T(C) 26.60 28.83 33.15 36.02 39.82 46.86 50.25 T(C) 3.62 5.85 10.17 13.04 16.84 23.88 27.27 Tiempo (m) 4 8 12 16 20 24 28

Laboratorio de Fisicoqumica I
Para el NH4NO3 al 99%:

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Grafico T (C) vs. t(seg.)

21.2 21 20.8 T (C) 20.6 20.4 20.2 20 4 8 12 16 t (seg.) 20 24 28

Para hallar los T, tenemos que hacer lo siguiente: T(C) 21.10 20.90 20.80 20.70 20.60 20.50 20.40 T(C) -1.88 -2.08 -2.18 -2.28 -2.38 -2.48 -2.58 Tiempo (m) 4 8 12 16 20 24 28

Laboratorio de Fisicoqumica I
Para el NH4NO3 al 10N:

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Grfico T(C) vs. t(seg.)

21.5 21 20.5 T (C) 20 19.5 19 18.5 18 2 4 6 t (seg.) 8 10 12

Para hallar los T, tenemos que hacer lo siguiente: T(C) 21.1 20.8 20.4 20.0 19.6 19.2 II. T(C) -1.88 -2.18 -2.58 -2.98 -3.38 -3.78 Tiempo (m) 2 4 6 8 10 12

Calcular Hint para cada ensayo con la ecuacin: Q = Hint = (C + (m sol H 2 SO4 * Cp H 2 SO4 )) * T Donde: C: Capacidad calorfica del termo ms accesorio

Ctermo = 22.26980064 Cal / C 592.7564 J / K

Laboratorio de Fisicoqumica I

Para H2SO4:

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Hint = (C + (m sol H 2 SO4 * Cp H 2 SO4 )) * T Hint = (592.7564 J / K + (0.0368 mol H 2 SO4 * 293 J / mol )) * 3.62 K
Entonces:

Hint = 2.1067 KJ
Para ser ms breves elaboramos una tabla en donde es la siguiente: T(C) 3.62 5.85 10.17 13.04 16.84 23.88 27.27
n1 = solvente 8.31 8.30 8.29 8.28 8.27 8.24 8.23 n2 = soluto 0.0368 0.0736 0.1104 0.1472 0.1840 0.2280 0.2576

Hint (KJ ) 2.1067 3.3415 5.6944 7.3077 9.2557 12.5597 14.106

Para el NH4NO3 al 99 %:

Hint = (C + (m sol NH 4 NO3 * Cp NH 4 NO3 )) * T Hint = (592.7564 J / K + (0.06423 mol NH 4 NO3 * 0.048512 J / mol )) * 3.62 K
Entonces:

Hint = 1.1144 KJ
Para ser ms breves elaboramos una tabla en donde es la siguiente: T(C) -1.88 -2.08 -2.18 -2.28 -2.38 -2.48 -2.58
n1 = solvente 8.31 8.3167 8.3169 8.3171 8.3173 8.3174 8.3176 n2 = soluto 0.06423 0.12845 0.19268 0.256905 0.32113 0.38536 0.44958

Hint (KJ ) -1.1144 -1.23295 -1.29223 -1.3515 -1.4108 -1.4701 -1.52936

Para el NH4NO3 10N:

Hint = (C + (m sol NH 4 NO3 * Cp NH 4 NO3 )) * T Hint = (592.7564 J / K + (0.02 mol NH 4 NO3 * 0.048512 J / mol K )) * (1.88 K )
Entonces:

Hint = 1.1144 KJ

Laboratorio de Fisicoqumica I
n1 = solvente 8.31 8.3169 8.3176 8.3183 8.3191 8.3198

Calor Integral y Diferencial de Solucin

n2 = soluto 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12

Para ser ms breves elaboramos una tabla en donde es la siguiente: T(C) -1.88 -2.18 -2.58 -2.98 -3.38 -3.78 III.

Hint (KJ ) -1.1144 -1.2922 -1.5293 -1.7664 -2.0035 -2.2408

Elaborara la grafica de Hint vs. n1/n2 (n1 = moles de agua, n2 = moles de H2SO4) Para el H2SO4: n1/n2 225.8152 112.771 75.090 56.250 45.950 36.140 32.950

Hint (KJ ) 2.1067 3.3415 5.6944 7.3077 9.2557 12.5597 14.106

Grfico de n1/n2 vs. Hint

15 10 Hint 5 0 0 50 100 150 200 250 n1/n2

Laboratorio de Fisicoqumica I
IV. NH4NO3)

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Elaborara la grafica de Hint vs. n1/n2 (n1 = moles de agua, n2 = moles de

Al 99%
n1/n2 129.3788 64.7465 43.16431 32.37422 25.9001 21.58345 18.50082

Hint (KJ ) -1.1144 -1.23295 -1.29223 -1.3515 -1.4108 -1.4701 -1.52936

Grfico n1/n2 vs. Hint

0.00 -0.20 0 -0.40 -0.60 Hint -0.80 -1.00 -1.20 -1.40 -1.60 -1.80 n1 /n2 20 40 60 80 100 120 140

Laboratorio de Fisicoqumica I

Al 10N n1/n2 415.500 207.9225 138.6267 103.979 83.1900 69.332

Calor Integral y Diferencial de Solucin

Hint (KJ ) -1.1144 -1.2922 -1.5293 -1.7664 -2.0035 -2.2408

Grfico n1/n2 vs. Hint

0 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 100 200 300 400 500

Hint

n1/n2

Laboratorio de Fisicoqumica I
CONCLUSIONES

Calor Integral y Diferencial de Solucin

La finalidad de trabajar a diferentes temperaturas es la de obtener una grfica que nos represente los valores de delta de H en funcin de el cociente entre las moles de agua y los cidos fuertes.

Nos dimos cuenta que, mientras gastamos un mayor volumen de cido fuerte la temperatura de la mezcla aumenta, comprobado as la relacin directa entre estas dos magnitudes.

Para calcular el H, debemos sumar lo calores del agua mas el cido fuerte, adems de sumar el Q del termo calculado en el experimento anterior.

Concluimos que las reacciones entre agua y cidos fuertes son exotrmicas, debido a que los valores de H obtenidos para cada temperatura en todo momento fueron negativos.

Las moles de agua y de cido fuerte guardan una relacin directa, ya que para cada temperatura registrada, los valores de las moles de agua y cido fuerte aumentan simultneamente.

RECOMENDACIONES

Se recomienda registrar los valores de temperatura con el sensor electrnico y no con el termmetro manual, para de sta manera, obtener una mejor precisin.

Mantener la precisin de la probeta mientras se llena con cido fuerte, para evitar gastos inapropiados y contaminaciones q perjudiquen el ambiente y/o la salud de los alumnos.

Laboratorio de Fisicoqumica I

Calor Integral y Diferencial de Solucin

BIBLIOGRAFIA

LEVINE, IRA N. Fisicoqumica Interamericana de Espaa, 1996.

4a

edicin,

editorial

McGraw-Hill

MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, editorial Limuza, Dcima quinta reimpresin.

PONZ MUZZO GASTON Tratado de Qumica Fsica 2da edicin 2000.