CMO SE PRODUCEN INDUSTRIALMENTE LOS MATERIALES PLSTICOS?

La respuesta no es simple. Se utilizan y se desarrollan continuamente distintos procesos. SE UTILIZAN DE PARTIDA GAS NATURAL, PETRLEO Y CARBONO PARA PRODUCIR LOS PRODUCTOS QUMICOS BSICOS PARA LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN. ESTOS PRODUCTOS QUMICOS SON ENTONCES POLIMERIZADOS PARA OBTENER MATERIALES PLSTICOS EN FORMA DE GRNULOS, BOLITAS, POLVOS O LQUIDOS QUE POSTERIORMENTE SERN PROCESADOS EN PRODUCTOS ACABADOS.

ALGUNOS DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN SE ESQUEMATIZAN COMO SIGUE:

EN MASA

POR SOLUCIN

POR SUSPENSIN

POR EMULSIN

Adems del conjunto de procesos de polimerizacin descritos, se han desarrollado muchos tipos de procesos de polimerizacin de masa continuamente. EL PROCESO UNIPOL en fase gaseosa de Union-Carbide para producir polietileno de baja densidad es un ejemplo interesante en uso en muchas plantas industriales. En este proceso se introduce de forma continua el monmero de etileno gaseoso junto con algn comonmero en un reactor fluidificado al cual se aade un catalizador especial. Las ventajas de este proceso son su baja temperatura de polimerizacin (100C en vez de 300C para los procesos anteriores) y menor presin (100 psi en vez de los 300 psi para procesos anteriores).

Diagrama de flujo

reactores gemelos

CRISTALINIDAD EN TERMOPLSTICOS
Cuando un termoplstico se solidifica desde su estado lquido, forma un slido no cristalino o parcialmente cristalino. Solidificacin y enfriado lento a bajas temperaturas de un termoplstico no cristalino. Cuando un termoplstico no cristalino solidifica no se produce un decrecimiento repentino en el volumen especfico (volumen por unidad de masa) al bajar la temperatura. La figura B-1 siguiente muestra este fenmeno.

FIGURA B-1. SOLIFICACIN Y ENFRIAMIENTO DE TERMOPLSTICOS NO CRISTALINOS Y PARCIALMENTE CRISTALINOS.

El lquido pasa a lquido superenfriado que est en estado slido y muestra un decrecimiento gradual en el volumen especfico al disminuir la temperatura (lnea ABC). Al enfriar este material a temperaturas menores, se produce un cambio en la pendiente de la curva del volumen especfico respecto a la temperatura, como se indica por C y D de la curva ABCD. LA TEMPERATURA PROMEDIO EN EL ESTRECHO INTERVALO DE TEMPERATURAS SOBRE EL CUAL CAMBIA LA PENDIENTE DE LA CURVA SE DENOMINA

TEMPERATURA DE TRANSICIN

VTREA Tg

Por encima de Tg los termoplsticos no cristalinos muestran un comportamiento viscoso (gomoso o como cuero flexible) y por debajo muestran un comportamiento de vidrio frgil.

En cierta medida, T puede considerarse como la temperatura de transicin g de dctil a frgil. Por debajo de ella, el material es un vidrio frgil porque el movimiento molecular de la cadena est muy restringido. La figura siguiente B-2 muestra el grfico del volumen especfico respecto a la temperatura para el Propileno no cristalino que indica un cambio en la pendiente para la Tg de este material de -12C. Por su parte la Tabla B-1 indica los valores de T g termoplsticos para algunos

Figura B-2. Datos experimentales para la determinacin de la temperatura de transicin vtrea del Propileno Atctico.

TABLA B-1.

Solidificacin de termoplsticos parcialmente cristalinos Cuando este material solidifica y se enfra, ocurre un decrecimiento repentino en su volumen especfico (lnea BE figura B-1). Este fenmeno es causado por un empaquetado ms eficiente de las cadenas del polmero en las regiones cristalinas. La estructura del termoplstico parcialmente cristalino en E ser entonces como de regiones cristalinas dentro de una matriz monocristalina de un lquido superenfriado (slido viscoso). Al continuar el enfriamiento, ocurre la transicin vtrea, como se indica por el cambio en la pendiente del volumen especfico en funcin de la temperatura en la figura B-1 entre E y F. Al pasar por la transicin vtrea, la matriz de lquido sobreenfriado se transforma en un estado vtreo, y por ello, la estructura de un termoplstico en F consiste en regiones cristalinas en una matriz vtrea no cristalina. Un ejemplo de termoplstico que al solidificar forma una estructura parcialmente cristalina es el Polietileno.

FIGURA B-1. SOLIFICACIN Y ENFRIAMIENTO DE TERMOPLSTICOS NO CRISTALINOS Y PARCIALMENTE CRISTALINOS.

ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES TERMOPLSTICOS PARCIALMENTE CRISTALINOS La forma exacta en que las molculas de polmeros se distribuyen en una estructura cristalina es an incierta. La dimensin mayor de las regiones cristalinas o cristalitas en los materiales polimricos policristalinos es usualmente de 5 a 50 nm, lo que es un pequeo porcentaje de la longitud de la molcula de polmero completamente extendida que puede ser de unos 5.000 nm. Un primer modelo denominado modelo de micela a franjas (a) supone largas cadenas de polmeros de alrededor de 5.000 nm pasando sucesivamente a travs de una serie de regiones ordenadas y desordenadas a lo largo de la longitud de la molcula del polmero. Un modelo ms moderno, denominado modelo de cadena plegada (b) dibuja secciones de las cadenas moleculares plegndose sobre s mismas de forma que pueden formarse regiones cristalinas y no cristalinas.

DOS ORDENAMIENTOS SUGERIDOS PARA MATERIALES TERMOPLSTICOS PARCIALMENTE CRISTALINOS (a) Modelo de micela a franjas (b) Modelo de cadena plegada

En el caso del polietileno se cree que ste cristaliza en una estructura de cadena plegada con una celda ortorrmbica como se ver en figura SIGUIENTE: Cada longitud de cadena entre pliegues es de unos 100 tomos de carbono, llamando cada capa de la cadena plegada como lamela. Bajo condiciones de laboratorio, el polietileno cristaliza en una estructura de tipo esferultico, como tambin se ve en figura. Las regiones esferulticas que consisten en lamelas cristalinas son las reas oscuras y y las regiones intermedias son reas blancas no cristalinas. La estructura observada se desarrolla slo en condiciones de laboratorio libre de tensiones. El grado de cristalinidad en materiales polimricos lineales parcialmente cristalinos va de 5 a 95% del volumen total. No se consigue una cristalizacin completa ni siquiera cuando los materiales polimricos son altamente cristalizables debido al Enmaraado molecular y a los cruces. En general al aumentar el grado de cristalinidad aumenta la resistencia del material.

ESTRUCTURA ESQUEMTICA DE CADENA PLEGADA DE UNA LAMELA DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

FILM FUNDIDO DE ESTRUCTURA ESFERULTICA DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

ESTEREOISOMERISMO EN TERMOPLSTICOS Los estereoismeros son compuestos moleculares que tienen la misma composicin qumica pero diferentes disposiciones estructurales. Algunos termoplsticos como el polipropileno pueden existir en tres formas estereoismeras diferentes segn figura siguiente. 1. Estereoismero atctico: el grupo metilo (CH )que sobresale del 3 polipropileno est aleatoriamente dispuesto en cada lado de la cadena principal de carbono (figura a) 2. Estereoismero isotctico: el grupo metilo que sobresale est siempre en el mismo lado de la cadena principal de carbono (figura b) 3. Estereoismero sindiotctico: el grupo que sobresale se alterna regularmente de un lado a otro de la cadena principal. (figura c)

ESTEREOISMEROS DEL POLIPROPILENO

El descubrimiento de un catalizador que hace posible la polimerizacin industrial de polmeros isotcticos lineales fue un gran avance para la industria del plstico. Utilizando un catalizador estereoespecfico fue posible producir el polipropileno isotctico a escala comercial. Se trata de un material altamente cristalino con punto de fusin de 165 a 175 C. Debido a su alta cristalinidad, el polipropileno isotctico tiene rsistencias mayores y temperaturas de deformacin mayores que el polipropileno atctico.