Pag. 169 8 Degradacin Anaerobia de Organics 8.1 Reacciones Catabolic - la Cooperacin de los Grupos Diferentes de Bacteria 8.1.

1 Registro En contraste con procesos de degradacin el ms extensamente propagados aerobios, la conversin anaerobia de organics abajo al metano y el dixido de carbono es limitado con el trabajo de tres grupos diferentes de bacteria (ve la Mesa 8.1 y el Higo 8.1 en las secciones debajo): 1. Productos de bacteria acidognicos extracellular enzimas (exoenzymes) para la hidrlisis de todas las partculas orgnicas slidas y aquellos coloides disueltos y molculas que son demasiado grandes para difundirse por tabiques celulares y membranas. Carbonhydrates son hidrolizados abajo a mono - y disaccharides, protenas en aminocidos y lpidos en cidos grasos. Estos compuestos son transformados a cidos de gordito de cadena de acetato y ms largos as como CO2 y H2. 2. Acetogenic la bacteria transforman cidos inferiores grasos como butyrate y propionate en el acetato, CO2 y H2. Es muy importante que H2 es oxidado por otra bacteria anaerobia. De otra manera, propionate concentraciones continuamente aumentara. 3. Por lo tanto, el hidrgeno y el acetato deben ser utilizados por la bacteria methanogenic. Ellos exponen dos productos principales de metabolismo catabolic. El metano no es muy soluble en el agua y el dixido de carbono est en el equilibrio con HCO3 - Y CO3 2-como una funcin de pH (mirar el Higo 4.2). La mayor parte del CO2 y casi todo el metano producido es desorbed, formando las burbujas de biogs que pueden ser recuperadas para la utilizacin. 8.1.2 La Bacteria Anaerobia 8.1.2.1 Bacteria Acidognica organics ms importante en aguas negras es protenas, lpidos e hidrocarburos. Todos pueden ser utilizados por la bacteria acidognica, que abarca un grupo muy grande de diferente, la bacteria sobre todo facultativa anaerobia.

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8 Degradacin Anaerobia de Protenas Organics es hidrolizada en aminocidos por proteases que funcionan como enzimas de exo. Los aminocidos pueden ser subidos por la difusin por tabiques celulares y membranas en una relativamente alta tarifa. Este proceso no es la limitacin de tarifa para reacciones subsecuentes (Seyfried 1979). Una pequea cantidad de aminocidos es usada directamente para el crecimiento (anabolism), mientras una cantidad grande es convertida para bajar cidos grasos, CO2, H2 as como NH4 + y es excretada (catabolism). Los lpidos son steres formados de la glicerina, un alcohol con tres valences, y cidos grasos. Estos han sido hidrolizados antes por enzimas lipase. La glicerina parcialmente puede ser usada para reacciones anablicas y es convertida en parte para bajar alcoholes (catabolism). Los cidos grasos no pueden ser usados por la bacteria acidognica y son excretados. Hidrocarburos polimricos son hidrolizados en monmeros (la glucosa y otros azcares) por la bacteria ms facultativa anaerobia va enzimas de exo (McInerney y 1981 Bryant). Una parte totalmente es usada para la sntesis de protena y el crecimiento bacterial, mientras otra parte es convertida en cidos inferiores grasos. Un ejemplo es presentado por Eq. (8.1), mirar el Higo 8.1: C6H12O6? CH3CH2COOH + CH3COOH + CO2 + H2 (8.1) Este primer paso de reaccin causa una reduccin de DOC (el 16.7 %) y la formacin de CO2 as como H2. Mosey (1983) propuso un mecanismo para la formacin de cidos grasos de la glucosa (el Higo 8.2).

imagen

Pag. 171 imagen La conversin de energa qumica en ATP durante la fermentacin anaerobia es muy baja y slo 1 mol ATP por 1 glucosa mol es convertido para el crecimiento. 8.1.2.2 Acetogenic la Bacteria Slo una parte de acetato es formada directamente durante la fermentacin. La mayor parte de ello es formado por reacciones synthrophic (McInerney 1999). Hasta ahora, slo unas culturas han sido aisladas que es capaz de esto. Synthrophobacter wolinii fue descrito por Boone y Bryant (1980) y es capaz de convertir propionate al acetato. Ch3ch2coo-+ 3 H2O? Ch3coo-+ HCO3 - + la H + + 3 H2 Go = 76.1 kJ mol-1 (8.2) Synthrophomonas wolfeii primero fue descrito por McInerney et al. (1979). Butyrate es transformado al acetato: Ch3ch2ch2coo-+ 2 H2O? 2 ch3coo-+ la H + + 2 H2 Go = 48.1 kJ mol-1 (8.3) En ambo hidrgeno de reacciones son formados. Sin embargo, los problemas surgen en ms alto H2 concentraciones, como hablado en la Seccin 8.1.3. 8.1.2.3 Methanogenic la Bacteria cidos Inferiores grasos como butyrate y propionate slo pueden ser mineralizados si dos productos catabolic de bacteria acetogenic, p. ej. el hidrgeno y el acetato, son consumidos por la bacteria methanogenic.

Pag. 172 ecuaciones

El methanogens es muy viejos microorganismos, que viven sobre la tierra desde(desde entonces) antes de que la atmsfera rica de oxgeno fuera formada. Methanosarcina y Methanothrix son capaz de cultivar el acetato de utilizacin para catabolism; y el 70 % del metano formado en procesos de digestin y en otra parte en la naturaleza es producido va Eq. (8.4) (Jeris y 1965 McCarty). Methanosarcina spp son methanogens ms verstil que produce ATP del acetato (Eq. 8.4) e hidrgeno (Eq. 8.5). El metanol y la amina de metilo (Weimer y 1978 Zeikus) son los remotos productos intermedios que pueden estar biodegraded abajo a CH4 Y CO2. Cuatro especie de clula esfrica de Methanosarcina barkeri a menudo crece en una comunidad cercana (el Higo 8.3a). En contraste con Methanosarcina, Methanotrix no usa H2. Primero fue aislado por Zehnder et al. (1980) y es formado de barra, similar a Methanobacterium bryantii (el Higo 8.3o). M. ruminantium (el Higo 8.3b) y M. bryantii (el Higo 8.3o)

son capaz de producir ATP que usa H2/CO2 y formicate HCOOH, pero ambos no crecen sobre el acetato (Balch et al. 1979). H2/CO2-using Methanobacteria produce bastante ms ATP que la bacteria que usa el acetato. Ellos tienen un ndice de crecimiento en proporcin ms alto mximo. Aunque slo aproximadamente el 30 % de todo el CH4 sea producido de H2/CO2, Methanobacteria es muy importante para la regulacin de procesos de tratamiento de aguas negras anaerobios. Esto ser explicado en la siguiente seccin. La informacin detallada sobre la bacteria anaerobia ha sido publicada por Zehnder y Wuhrmann (1977) y por Zehnder (1988). 8.1.3 La regulacin de Acetogenics por la Mesa Methanogenics 8.1 regalos varias reacciones catabolic que ceden el acetato y H2. Primero echaremos una mirada a Eq. (8.2), la degradacin de propionate a acetato. Es interesante notar como lejos la concentracin de hidrgeno debe ser disminuida para hacer la degradacin de propionate posible. Esto hace necesario de estudiar el equilibrio de Eq. (8.2). Primero, escribimos para la constante de equilibrio: Ke = (8.6) SPR - S3 H2O Saco - SHCO3 - SH + c3 H2

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Slo en presiones parciales pH2 <10 Pa o pH2 <10-4 barra es G negativa en las condiciones dadas y la constante de equilibrio Kc aumentos, causando una tarifa ms alta de conversin propionate. Comparado con esto, para pH2> 10 Pa o pH2> 10-4 barra G es positiva, Kc disminuciones y los aumentos de concentracin propionate. Pero hay una reaccin importante catabolic utilizada por alguna bacteria methanogenic que produce CH4 de H2 (mirar Eq. 8.5). Esta cooperacin de bacteria acetogenic que produce H2 de butyrate y propionate (Eqs. 8.2 y 8.3), pero que no es capaz de transferir el hidrgeno a otro - llaman productos de oxidacin y methanogenics que usa H2 - la oxidacin (Stronach et al. 1986). Si el equilibrio termodinmico es la utilizacin calculada el mismo mtodo que descrito encima, una lnea directa con una cuesta positiva sigue, siendo resultado de la entalpia negativa libre(gratis) Go =135.6 kJ mol-1 (el Higo 8.4, la curva 2). Para pH2 = 2 10-6 barra, la diferencia de entalpias de reaccin es casi el cero. El metano no puede ser producido va la reaccin en Eq. (8.5) y pH2 debe aumentar. La reaccin slo puede " moverse a lo largo

de los dos lados del tringulo " formado por curvas 1, 4 y la lnea vertical para G = 0. Pero para otra T, pH y concentraciones de propionate, acetato y CO2, el tringulo con los dos caminos de reaccin es movido algo y un algo ms alto o ms abajo pH2 debe ser alcanzado. Despus de la misma consideracin termodinmica, tuerza 2 puede ser obtenido para butyrate y curva 3 para el etanol. Para condiciones dadas (no mostrado aqu) G es ya negativo para pH2; 10-1 barra (etanol) y pH2; 10-3 barra (butyrate). La fermentacin de butyrate o etanol, en cada caso por una cultura pura, es inhibida por las presiones ms altas parciales de H2. Sin embargo, para experimentos con culturas surtidas(mixtas) el valor ms bajo de pH2=10-4 la barra es crucial para el proceso entero. En la naturaleza este problema era hace solucionado mil millones de aos por formando las comunidades que incluyeron la bacteria methanogenic capaz de usar H2 y acetato. 8.1.4 El sulfato y la Reduccin de Nitrato que Reduce sulfato la bacteria de los gneros Desulfovibrio y Desulfotomaculum crecen en anaerobically trat las aguas negras que contienen el sulfato (Zeikus 1979). Varios compuestos orgnicos pueden ser mineralizados o en parte usados con lactate, p. ej. Desulfovibrio desulfuricans (Gottschalk 1986; Yoo 2000):

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La formacin de H2S es un problema serio debido a sus efectos corrosivos y su olor. Por lo tanto, debe ser separado del biogs, p.ej. por la reaccin con compartiendo de hierro. Otra desventaja de reduccin de sulfato es el consumo de acetato (Eq. 8.14) e hidrgeno (Eq. 8.15). Va estas reacciones, reduciendo sulfato y alguna bacteria denitrifying compiten con la bacteria methanogenic por el hidrgeno:

y el contenido de CH4 del biogs es reducido. 8.2 La cintica - Modelos y Coeficientes 8.2.1 Prefacio debemos distinguirnos entre la hidrlisis de slidos y l de organics disuelto. El proceso de tratamiento anaerobio de slidos y la estabilizacin de lodo con frecuencia es usado en WWTPS municipal para obtener los slidos residuales que no pueden ser utilizados ms lejos por microorganismos como su carbn y la fuente de energa. Es en gran parte inodoro y puede ser dewatered fcilmente. Aproximadamente el 25-30 % de masa seca es convertido as en el gas de lodo que contiene CH4. Por lo tanto, esto puede ser usado como una forma de energa gaseosa. Este proceso no ser hablado aqu detalladamente.

La hidrlisis de organics disuelto es el primer paso de tratamiento de aguas negras anaerobio. Aguas negras ms altas cargadas, como esto generado por breverage e industrias de alimentos, ofrecen la posibilidad de separar, concentrar y reciclar la bacteria anaerobia de las aguas negras tratadas o inmovilizar la bacteria sobre materiales de apoyo(soporte) slidos (la Seccin 8.4). La eficacia de estos procesos puede ser aumentada y los procesos pueden ser optimizados bastante. Micro - y la macrocintica son la fundacin de construccin de proceso y control. En la siguiente seccin hablaremos del conocimiento presente de microcintica anaerobia. 8.2.2 La hidrlisis y la Formacin de cidos Inferiores Grasos por la Bacteria Acidognica la tarifa de formacin de aminocidos de protenas, glicerina y cidos grasos de lpidos y monosacridos de hidrocarburos ms altos dependen: la masa de topo de polmeros, su estabilidad durante hidrlisis, la parte de coloides, la concentracin de enzimas.

Normalmente, una alta concentracin de enzima es asumida en relacin con la cantidad total de sustratos, medida como el pago contra reembolso o DOC, causando una reaccin de primer orden con respeto a la concentracin de sustrato:

donde kH es el coeficiente de tarifa (h-1) y la S es la concentracin de polmero (mg l-1 el pago contra reembolso). Para la mayor parte de tipos de aguas negras, hidrlisis y la formacin de cidos inferiores grasos por la bacteria acidognica no son la limitacin de tarifa para el proceso total. Esto sigue de los estudios cinticos de hidrlisis de polmeros y la fermentacin de glucosa para bajar cidos grasos (la Mesa 8.2). Una relativamente alta cantidad de energa puede ser suministrada para la produccin ATP y anabolism. Un coeficiente de produccin YX/S = 0.162-0.310 g MLSS (el pago contra reembolso de g)-1 ha sido medido. El valor tacao de YX/S = 0.236 es aproximadamente el 50 % de esto para la mineralizacin aerobia de glucosa. La influencia de la concentracin de glucosa sobre el ndice de crecimiento es descrita por la cintica de Monod:

Los valores de KS = 24.1 mg l-1 el pago contra reembolso y 73.4 mg l-1 el pago contra reembolso fueron obtenidos para el coeficiente de saturacin, que indica la gama utilizable de limitacin de sustrato. Slo un valor de KS es muy alto y podra confirmar por otras medidas(mediciones). Llaman estas reacciones de degradacin de productos de hidrlisis (p. ej. la glucosa) a butyrate y propionate la fermentacin. Estos coeficientes y otros de la literatura son compilados en la Mesa 8.2. 8.2.3 La transformacin de cidos Inferiores Grasos por la Bacteria Acetogenic Para estudiar la formacin de acetato de butyrate y propionate por la bacteria acetogenic, es necesario reducir la presin parcial de H2 abajo a pH2 = 10-3 barra (butyrate) o entre 10-4 barra y 2 10-6 barra (propionate; el Higo 8.4). Es til investigar el crecimiento de Synthrophobacter wolinis sobre la n-butyrate (Eq. 8.2) o el crecimiento de Synthrophomonas wolfeii sobre propionate (Eq. 8.3) en la cultura surtida(mixta) con la bacteria methanogenic, como ellos reducen el pH2 (Eq. 8.5) y la concentracin de acetato (Eq. 8.4). El retiro de acetato es absolutamente necesario para prevenir la inhibicin de producto. Dos resultados de transformacin butyrate al acetato en experimentos son presentados en la Mesa 8.2. El coeficiente de produccin Yo X/S = 0.0094... 0.022 = 0.014 g MLSS (pago contra reembolso de g)-1 y el ndice de crecimiento mximo especfico mximo = 0.17... 0.39 = 0.28 d-1 son bastante inferiores que aquellos de bacteria acidognica: el el mximo es inferior por un factor de aproximadamente 100 y Y X/S por un factor de aproximadamente 15. De estos valores, las tarifas de retiro de sustrato siguientes especficas mximas son obtenidas para butyrate: rS/X = max/Yo XS = 0.28/0.014 = 20 pago contra reembolso de g (g MLSS d)-1

y para propionate: rS/X = 0.0028/0.001 = 2.8 pago contra reembolso de g (la g MLSS)-1 si los resultados de tres estudios son considerados (la Mesa 8.2). La tarifa de retiro mxima especfica de propionate es inferior que l de butyrate casi por un factor de 7. Pero en realidad, la reaccin en Eq. (8.2) es muy sensible a las influencias siguientes: Como mencionado en la Seccin 8.13, deben reducir(obligar) pH2 la bacteria methanogenic abajo a 10-4 barra. la conversin de propionate al acetato puede ser inhibido por las concentraciones ms altas de propionate no ionizado SHPr. Como mostrado por varios autores, la influencia de SHPR sobre el ndice de crecimiento especfico puede ser descrita por la cintica de Haldane (Andrs 1969; Attal et al. 1988; Fukuzaki et al. 1990):

 = el mximo (8.21) Adems de SHPR, la concentracin de acetato no ionizado SHAC influye por la inhibicin no competitiva (Mosey 1983; Denac 1986; Fukuzaki et al. 1990; Kus 1993): = el mximo (8.22) Por lo tanto, la formacin de metano de H2 y acetato no debera ser molestado. De otra manera, propionate y butyrate no puede ser biodegraded.

8.2.4 La transformacin de Acetato e Hidrgeno en el Metano Como descrito por el Higo 8.4, deben reducir(obligar) la presin parcial de hidrgeno abajo a pH2 <10-4 barra por Methanosarcina y Methanobacterium para permitir la conversin de propionate al acetato (mirar la Seccin 8.1.3). El ndice de crecimiento especfico fue descrito usando la cintica de Monod (la Mesa 8.2). Si la tarifa de oxidacin H2 es medida como el pago contra reembolso, la tarifa de retiro tacaa especfica sigue como: rS/X = max/YX/S = 32.5 pago contra reembolso de g (g MLSS d)-1 con los valores tacaos de mximo = 1.3 d-1 y YX/S = 0.04 g MLSS (pago contra reembolso de g)-1. Esta tarifa especfica es ms alta que la de degradacin propionate (mirar la Seccin 8.2.3). Si no hay ningunos efectos txicos de iones de heavy metal(metal pesado), esta bacteria crece rpidamente y la degradacin propionate no es inhibida por ms alto pH2. Formacin de metano de acetato por Methanosarcina y Methanotrix (Eq. 8.4) es una reaccin mucho lenta. De tres estudios (la Mesa 8.2), una tarifa de retiro tacaa especfica puede ser calculada como: rS/X = max/Yo X/S = 4.9 pago contra reembolso de g (g MLSS d)-1

con mximo = 0.18 d-1 y YX/S = 0.037 g MLSS (pago contra reembolso de g)-1. Esto bajo es comparado a la formacin de acetato de propionate. Por lo tanto, esto es el paso ms importante de digestin anaerobia y ms con frecuencia es estudiado. Todos los autores mencionaron en la Mesa 8.2 cintica de Haldane considerada con el acetato no ionizado como el sustrato: = el mximo (8.23) la interrupcin con frecuencia observada de procesos de digestin con el pH que se hunde y el enriquecimiento de cidos inferiores grasos puede ser explicada en parte por la inhibicin de sustrato. Como mostrado en Eq. (8.22), algunos autores observaron una inhibicin de formacin de metano por propionate descrito como una inhibicin no competitiva. Como tenemos que distinguir tres grupos totalmente diferentes de bacteria anaerobia, en realidad tenemos que medir la concentracin de estos grupos X. Esto es muy difcil y a menudo no realizado(comprendido) aunque esto sea una exigencia(un requisito) para las determinaciones correctas de valores de mximo. Normalmente, la g de unidad l-1 MLSS o MLVSS (el lquido surtido(mixto) volutile slidos suspendidos) es usada (la Mesa 2.6).

8.2.5 Las Conclusiones la degradacin anaerobia de organics son un proceso ms bien complicado. Incluso si slo deseamos hablar de la digestin de glucosa, debemos tener tres grupos diferentes en cuenta de bacteria. No es fcil separarlos y, en el caso de conversin de propionate al acetato y el hidrgeno, el acetogenic y la bacteria methanogenic son el dependiente sobre el uno al otro. Aunque sea importante saber(conocer) el valor de X, la concentracin bacterial responsable de una reaccin interesante catabolic, las medidas(mediciones) son con frecuencia imposibles y X debe ser obtenido por clculos que usan equilibrios(saldos) de masas. En muchos estudios las concentraciones: EL SACO = SHAc + el Saco - y SPR = SHPr + SPr-es usado en la Monod o la cintica de Haldane en vez de cHAc y cHPr en publicaciones recientes. Djenos escribir: Pag. 198 Formulas El siguiente punto importante debe contar cuanto metano es producido si 1 mol CH3COOH o 1 mol C6H12O6 es degradado anaerobically. Podemos comparar ambos sustratos segn su pago contra reembolso. Djenos comenzar con CH3COOH. Para la oxidacin qumica de CH3COOH escribimos:

8.3 Catabolism y Anabolismo la conversin catabolic de acetato en CH4 Y CO2 (Eq. 8.4) es una reaccin muy simple. Usaremos el mtodo realizado(comprendido) por methanogenic Methanotrix la bacteria como un ejemplo para la evaluacin de la ecuacin stoichiometric que describe catabolism y anabolism. Comenzando de una forma general que considera slo el carbn, el hidrgeno y el oxgeno como los elementos de masa bacterial, no tenemos que aadir sustancias nutritivas y podemos escribir: CHSHOSO? Yo X-C/S-CCHBHOBO + Yo CH4-C/S-CCH4 + (8.33) Yo CO2-C/S-CCO2 + Yo H2O-H/S-CH2O Nota que la molcula de sustrato " y la molcula de bacteria " son cada estandarizadas en relacin con un tomo de carbn, causando los coeficientes de produccin, tres de cual pueden ser medidos:

Segn estas frmulas, SH da al contenido de hidrgeno y oxgeno en la molcula de sustrato " y la molcula de bacteria " y PARA bien como BH y BO, respectivamente. Ahora, ya sabemos que obtendremos tres equilibrios(saldos) de masas para los tres elementos C, la H y la O. Por lo tanto, podemos calcular slo tres de los cuatro coeficientes de produccin. Para completar las ecuaciones stoichiometric que describen catabolism y anabolism, uno de los cuatro coeficientes de produccin debe ser medido (sin embargo, ver la Seccin 4.2.1). Djenos usar el acetato como el sustrato con CH2O (CH3COOH, escrito como C2H4O2 y dividido por dos, da CH2O) Y CH1.8O0.5 como una composicin tacaa para la masa bacterial. En vez de Eq. (8.33), ahora escribimos: ecuacionea De estos tres equilibrios(saldos), tres de los cuatro coeficientes de produccin pueden ser calculados. Encontrar la estequiometra de Eq. (8.34), una de estas producciones debe ser mensurable. Djenos asumir que medimos Yo CH4-C/S-C y obtenemos: ecuaciones La reaccin que describe los elementos usados para anabolism y catabolism es obtenida despus de la multiplicacin por un factor de dos, la consideracin de los 2 tomos C en una molcula de acetato: ecuaciones 8.4.1 La Introduccin Comparada con el tratamiento de lodo anaerobio, el tratamiento de aguas negras anaerobio nos permite para aumentar la concentracin de bacteria notablemente, causando un aumento de la tarifa de reaccin (procesos de tarifa alta). Tres mecanismos diferentes son eficaces en el aumento de la concentracin bacterial: Sedimentacin de bacteria que forma floculacin y reciclaje del lodo espesado en el bioreactor. Sedimentacin y suspensin de partculas formadas de bacteria y minerales dentro del bioreactor. Accin de inmovilizar la bacteria en la superficie de materiales fijos o de suspendidos slidos, as como en giro de platos(placas) slidos.

Comparacin de la tarifa de retiro especfica mxima:

= (8.39) para un aerobio y un proceso anaerobio (la degradacin de acetato por la bacteria methanogenic) y usando valores tacaos para el mximo y Yo X/S de la Mesa 6.2 (la bacteria aerobia) y la Mesa 8.2 (methanogenic la bacteria) para el retiro de sustrato ilimitado, obtenemos para el aerobic:

Esta verdadera diferencia de slo un factor de cuatro es notablemente baja porque: la densidad de lodo ms alta causa una concentracin ms alta bacterial dentro de reactores anaerobios. hay menos influencia de la transferencia de masas y la difusin que en reactores aerobios aireados, que pueden ser limitados por niveles de oxgeno bajos disueltos.

Alguna tarifa alta eficaz y econmica los procesos de tratamiento anaerobios que aprovechan estas ventajas ha entrado en la operacin durante dcadas recientes (el Pintamonas 1993). En todos estos procesos de tarifa alta, la temperatura es aumentada a aproximadamente 35 C. Es por lo tanto absolutamente necesario construir el bioreactor con un aislamiento trmico y un sistema de precalentacin para el inflowing y aguas negras recicladas y el colocado lodo, sobre todo en climas del norte. El biogs producido debera ser usado casi completamente y slo una cantidad muy baja debera ser quemada en una llama de carretera de circulacin. Las concentraciones de sustrato ms bajas que pueden reducir(obligar) anaerobically de un modo econmico son sobre S0 = 2000-3000 mg l-1 el pago contra reembolso. Aproximadamente el 80-90 % del BOD5 puede ser quitado: Si es querido para descargar el agua tratada en el agua superficial, debe ser tratado aerobically en una segunda etapa para adherirse a la legislacin local. 8.4.2 Poner en contacto con Procesos En el proceso de contacto anaerobio, la concentracin ms alta bacterial el ms a menudo es obtenida en un reactor de tanque surtido(mixto) de forma incompleta (el crecimiento suspendido) como consecuencia del reciclaje del lodo despus de instalarse un tanque de sedimentacin (el Higo 8.5), similar a un reactor de lodo activado. El reactor es mezclado usando: agitadores, la distribucin de aguas negras recicladas externas(exteriores) cerca del reactor inferior, el reciclaje de biogs comprimido (no presentado en el Higo 8.5). En algunos reactores, dos o tres de estos procesos de mezcla son aplicados. Sin embargo, el caso de mezcla casi ideal es raras veces(poco probable) fcil de conseguir. Es absolutamente necesario instalar un sistema para degasifying el licor surtido(mixto), p. ej. las aguas negras tratadas, suspendi

floculaciones bacteriales y burbujas de gas, antes de la sedimentacin. Varios mtodos estn disponibles. En la mayor parte de sistemas degasifying, el agua fluye por tanques guardados(mantenidos) bajo un vaco parcial. Adems, la tarifa de transferencia de masas y la superficie interfacial de gas/lquida son aumentadas en el empleo de agitadores rotativos o la formacin de caerse gotas o gotear pelculas. Las temperaturas se caen durante la desgasificacin, causando ms abajo CH4 y tarifas de produccin CO2 y las concentraciones de saturacin ms altas de ambos gases. Esto considerablemente reduce la cantidad de las burbujas de gas que se forman durante la sedimentacin.

Un proceso de tratamiento de aguas negras anaerobio puede ser calculado fcilmente si las condiciones siguientes son encontradas: el proceso es controlado por la degradacin de acetato. Ello es un proceso fijo. el reactor completamente es mezclado. la bacteria de sobra son quitados con el desbordamiento. el decaimiento Bacterial es descuidado.

Queremos estimar la concentracin de acetato Se dependiendo(segn) el tiempo de retencin tacao hidrulico tR. Mirando el Higo 8.5, escribimos el equilibrio(saldo) bacterial para el reactor: En reactores de contacto a gran escala, la energa que se mezcla no es suficiente para realizar(comprender) en la zona condiciones constantes (concentraciones, temperatura, pH), que quiere decir que discrepancias considerables existen entre la teora y la prctica. Sin embargo, la influencia de tR, y el nmero puede ser hablada fundamentalmente y a menudo puede ser comparada satisfactoriamente con datos operacionales. Procesos de contacto anaerobios de dos etapas pueden ser ventajosos, con una primera etapa predominately para la formacin de cidos inferiores grasos en un pH inferior 5.5-6.5 y una segunda etapa predominately para el proceso de methanization en un pH ms alto 6.5-7.5. A causa del coeficiente de produccin ms alto de bacteria acidognica (Mesa 8.2; Yo X/S = 0.23 g MLSS (el pago contra reembolso de g)-1) comparado con l de methanization (Yo X/S = 0.04 g MLSS (el pago contra reembolso de g)-1) y la tarifa de reaccin ms alta en la primera etapa, concentraciones de lodo es con frecuencia bastante alta y no debe ser aumentada en la sedimentacin y el lodo recicla. En todos los sistemas descritos debajo, la bacteria es conservada directamente dentro del reactor. 8.4.3 Upflow la Manta de Lodo Anaerobia En la manta de lodo upflow anaerobia (UASB) el tipo de reactor, el sistema de separacin de gas/slido/lquido es integrado en el navo (el Higo 8.6).

Este reactor slo puede ser usado de ser grande, denso, partculas fcilmente transigibles son formadas - un lodo granular que permite a las altas concentraciones de slidos suspendidos entre 20 g l-1 MLSS y 30 g l-1 MLSS (Lettinga y 1991 Hueshoff, 1992).

Las aguas negras influent son distribuidas en el inferior por un sistema de los tubos que proporciona un flujo por una manta de lodo granular. Dentro de estas partculas porosas, cidos grasos y biogs son formados. La tarifa de reaccin del proceso es controlada por la difusin, la conveccin y la reaccin dentro de los poros. Burbujas de biogs que ascienden guardan(mantienen) las partculas parcialmente fluidizadas. Dependiendo(segn) la clase de aguas negras, el lodo tiende a ms o menos flocular, que determina como bien es suspendido en el lodo fluidizado (el Higo 8.6). En lo alto del UASB, las burbujas de gas son separadas del agua en capuchas y las floculaciones crecientes que muestran que una tarifa de asentamiento inferior es llevada encima de por el flujo de gas/lquido. El gas es recogido en las capuchas y quitado. La separacin lquida/slida ocurre en la seccin de colono. El agua tratada fluye sobre presas descargando en un sistema de canal de aguas negras para el remoto tratamiento juntos con aguas negras municipales o directamente por procesos subsecuentes dedicados, como la purificacin aerobia. La masa de flocculent y el lodo granular debe ser controlada por sacando con sifn el lodo de exceso. Dependiendo(segn) las aguas negras, las veces de retencin hidrulicas de tR = 0.2-2.0 d es tpica para una carga de BV = el pago contra reembolso de 2-25 kilogramos m-3 d-1 (Grady et al. 1999). 8.4.4 El Reactor de Capa(Cama) Anaerobio Fijo un reactor de capa(cama) fijo est lleno de medios de comunicacin slidos para facilitar la formacin de biofilms con la bacteria anaerobia. Con frecuencia, los medios de comunicacin sintticos usados son los mismos como aquellos en gotear filtros (el Higo 8.7a; 1991 jven) o, o bien, ellos son partculas de poliuretano porosas con un dimetro entre 0.3 cm y 1.0 cm y son usados(estn acostumbrados) con superficies interiores para la inmovilizacin de bacteria (el Higo 8.7b; Spie 1991; Kus 1993). Los ejemplos de tales materiales de apoyo(soporte) son mostrados en el Higo 8.7. La superficie para el crecimiento bacterial es sobre 100m2m-3 con una fraccin de volumen vaca del 90-95 % (Grady et al. 1999). La formacin de biofilms y el flujo bifsico debe facilitar la separacin lquida/de gas y debe evitar la obstruccin por biofilms grueso(espeso) o partculas de lodo grandes suspendidas. Para estos motivos, las aguas negras son recicladas para aumentar el caudal y la resistencia al cizallamiento dentro de la capa(cama) fija (el Higo 8.8a). El lodo de exceso normalmente es aclarado con el efluente. Si las obstrucciones ocurren, el caudal del flujo reciclar debe ser aumentado temporalmente. En algunos casos, las ventajas del UASB y el reactor de capa(cama) fijo - el establecimiento de altas concentraciones de bacteria por partculas granulares y la formacin de biofilms cerca del efluente para reducir la prdida de bacteria - es combinado (el Higo 8.8b).

Sobre el tope(la cima) de un UASB, un reactor de capa(cama) fijo con una capa(cama) relativamente corta de medios de comunicacin sintticos es instalado (el hbrido UASB). 8.4.5 El Reactor de Disco de Giro Anaerobio reactores de disco de giro Anaerobios (RDR) son caracterizados por una rueda horizontal que, por una escala tcnica, puede tener un dimetro de hasta 2 m y una longitud de aproximadamente 5 m (el Higo 8.9). Con un espaciado de plato(placa) de 5 cm, aproximadamente 100 platos(placas) pueden ser instalados, dando a una superficie total de aproximadamente 630 m2. RDR anaerobio tiene una doble pared para la calefaccin y el control de temperaturas, tiene un tope(una cima) cerrado y es combinado con un sistema de coleccin de gas. Los platos(las placas) completamente son sumergidos en las aguas negras. El lodo de sobra es recogido en el inferior y debe ser quitado de vez en cuando. Los discos giran con una velocidad de 0.5-2.0 minuto 1. Varios autores han publicado resultados obtenidos por el laboratorio-, el piloto - y estudios en gran escala (Tait y 1980 Friedman; Laquidara et al. 1986; Mercanca y 1989 Pescod; Mercanca et al. 1990; Breithaupt 1997; Breithaupt y 1998 Wiesmann). Breithaupt (1997) platos(placas) usados con una cubierta hecha de un material sinttico estructural que hizo posible de formar biofilms con un rea ms alta y el espesor. En estos RDR anaerobio tanto un alto retiro de pago contra reembolso total como una alta tarifa de retiro de pago contra reembolso podra ser realizado(comprendido) para aguas negras con altas concentraciones de acetato. El reactor completamente no es mezclado: la concentracin de bacteria inmovilizada aumenta en primer el 25 % de la longitud total hasta 10 g l-1 MLSS y disminuciones en ltimo el 75 % abajo a 2.5 g l-1 MLSS. El pH aumenta debido al methanization de acetato. Usando un equilibrio(saldo) de acetato y la consideracin de la dispersin axial, la cintica de Haldane y la influencia de pH que se cambia en la zona, modelos matemticos fueron usados calcular el perfil de concentracin de acetato (Breithaupt 1997). RDRS anaerobio es en particular conveniente para las cantidades moderadas de aguas negras sumamente cargadas. Bajo las cantidades de <10 m3 d-1 aguas negras son ms apropiadas por aero-

8.4.6 Reactores de Capa(Cama) Anaerobios Dilatados y Fluidizados En ambos sistemas, pequeas partculas son usadas como portadores para biofilms (bioparticles). Con frecuencia, la arena de slice con un dimetro de 0.2-0.5 mm y una densidad especfica de 2.65 cm de g 3 o partculas activadas de carbn con dimetros algo ms altos y una densidad inferior es usada. El caudal ascendente debe ser bastante alto para ampliar la capa(cama) y las aguas negras deben ser recicladas en una tarifa mucho ms alta que en reactores de capa(cama) fijos (el Higo 8.10). Capas(Camas) dilatadas son ampliadas en el 15-30 % y capas(camas) fluidizadas en el 30-300 %, en relacin con el volumen descansando. A causa de la alta superficie misma del biofilms (9000-11 000 m2 m-3), su espesor bajo y la alta tarifa de transferencia de masas en la capa(cama) mvil, la tarifa de produccin de biogs es muy alto y el tiempo de retencin tacao de las aguas negras es a menudo slo aproximadamente 6 h y a veces notablemente bajar. Las altas concentraciones de biomasa de 15-35 g l-1 MLSS son posibles, similares a aquellos alcanzados con el proceso de UASB (el Pasillo 1992), pero las tarifas de carga alcanzadas de pago contra reembolso de ms de 20 kilogramos m-3 d-1 puede ser considerablemente ms alto que l del proceso de UASB (el pago contra reembolso de 2-25 kilogramos m-3 d-1; Grady et al. 1999) debido a la limitacin reducida de transferencia de masas por difusin y conveccin. El segmento superior de los reactores encima de las capas(camas) dilatadas y fluidizadas sirve para separar las burbujas de gas del agua (que es reciclado en gran medida) y de las floculaciones bacteriales que han cortado el biofilms. En veces recientes, nuevos sistemas anaerobios han sido investigados y propuesto para el empleo tcnico que es equipado con membranas integradas para conservar y aumentar la cantidad de bacteria.

El PROBLEMA

las aguas negras industriales con una concentracin de sustrato de Tan = 2000 mg l-1 DOC = 5000 mg l-1 el pago contra reembolso y un caudal de Qo = 1000 m3 d-1 debe ser tratado anaerobically por un proceso de contacto de un etapa en el estado estable para una temperatura de 35 C, con una eficacia de retiro del 90 % y una concentracin de X = 1 g l-1 MLSS methanogenic la bacteria. Las aguas negras son sin SO3 2-Y NO3-. La reaccin es ni limitada, ni inhibida por las concentraciones bajas o altas de acetato.

Coeficientes dados: el mximo = 0.18 d-1 Y X/S = 0.037 g MLSS (el pago contra reembolso de g)-1 Cuenta: 1. El volumen necesario de la V bioreactor. 2. El volumen de metano produjo diariamente(a diario) rCH4 la V en Nm3 d-1. La solucin 1. Primero tenemos que equilibrar el sustrato. Como demostrado en la Seccin 8.2.4, el organics y el CO2 formado son convertidos todos en el acetato. Aunque compuestos intermedios sean formados por otra bacteria, ellos no reducen el pago contra reembolso o DOC.

9 Biodegradacin de Compuestos Especiales Orgnicos 9.1 Introduccin Hasta hoy, efluentes industriales cargados de compuestos particulares orgnicos, que son difciles a biodegrade, con frecuencia era mezclada con otros efluentes "y tratada" juntos en WWTPS. Con el tiempo, las desventajas de esta tecnologa se han hecho obvias: la demanda de oxgeno qumica (el pago contra reembolso) del efluente es bastante ms alto que lmites legales, causando altos honorarios de descarga o la exigencia(el requisito) para complementar el proceso con el tratamiento activado de carbn. Despojando de una parte de los compuestos orgnicos voltiles conduce a problemas de contaminacin atmosfrica y la necesidad a cubrir las cuencas(los baos) aireadas y tratar el aire superfluo. Ciertos efluentes slo son diluidos, como aquellos de plantas qumicas con una alta concentracin de compuestos no biodegradables. Efluentes que contienen compuestos txicos reducen la tarifa de retiro en plantas de lodo activadas. compuestos De la endocrina que interrumpen descargados en aguas negras puede pasar por WWTPS y entrar en entornos(en medio ambiente) acuticos.

Muchos motivos ms pueden ser citados para la necesidad de dar vuelta lejos de la tecnologa " el final del tubo ". Nuevos accesos son necesarios, especialmente cuando nuevas unidades de produccin deben ser construidas o viejas unidades tienen que ser modernizadas. Adems, circunstancias locales tienen que ser tenidas en cuenta. En pases industrializados, un porcentaje grande de efluente industrial es descargado en WWTPS municipal. Pero un nmero significativo de ciudades grandes en el mundo entero no tiene ningn WWTP municipal, de modo que el tratamiento de aguas negras industrial sea absolutamente necesario para proteger depsitos de aguas subterrneas y garantizar una calidad mnima de agua cruda para la produccin de agua potable limpia. Ya que el agua limpia es tambin una materia prima esencial para la industria y la agricultura, muchas economas nacionales sern afectadas por la necesidad del agua limpia en un futuro prximo.

Esto lo hace necesario para la industria de conservar el agua por reduciendo su consumo. En principio, hay esencialmente tres modos de conservar el agua:

Disear nuevos procesos de produccin con el consumo inferior de agua. Reciclar la refrigeracin y tratar el agua. Desarrollar soluciones econmicas para el tratamiento de efluentes con tipos diferentes y fuerzas de compuestos problemticos y no problemticos (mirar el Captulo 13).

El tratamiento de aguas negras y el agua de proceso debera ser realizado en la mayora de los casos en la proximidad inmediata de la unidad de produccin. Tanto la produccin como la gestin de residuos tienen que ser diseadas y optimizadas por un equipo solo; y ambas unidades tienen que ser manejadas por un equipo solo. El tratamiento de aguas negras debe ser integrado en el proceso de produccin! Procesos fsicos, qumicos y biolgicos, como se debe considerar todo, encontrar la mejor solucin. La oxidacin biolgica y qumica y procesos de reduccin son del inters especial si casi completan la transformacin a compuestos como CO2, H2O, N2 Y CH4 es posible. La contaminacin en los efluentes de tales procesos optimizados ms es caracterizada por unos miles de productos qumicos diferentes, ms bien hay a menudo slo tres o cuatro compuestos solos que se dominan; y un conocimiento de estequiometra as como coeficientes cinticos puede ser provechoso para una mejor comprensin y la optimizacin de los procesos de biodegradacin. Antes de que nosotros recojamos este asunto en el Captulo 13, este captulo hablar de los grupos de materiales problemticos disueltos, que fcilmente no son mineralizados por microorganismos. 9.2 Compuestos Tratados con cloro 9.2.1 alkans de n Tratado con cloro, En particular el Diclorometano y 9.2.1.1 Propiedades de 1,2 dicloroetanos, Empleo, Problemas Ambientales y el Cloro de Cintica, un subproducto de la electrlisis de chloroalkalis, fueron usados al principio del siglo XX para la produccin de compuestos de chloroorganic y saben(conocen) para su alta reactividad con organics. De los 114 agentes contaminadores orgnicos prioritarios catalogados por la Agencia de proteccin de medio ambiente de los Estados Unidos (el MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE) en 1975, 22 son tratados con cloro el alkans (Patterson 1985). Algunos de estos son citados en la Mesa 9.1. A causa de su toxicidad y tendencia a bioaccumulate en animales, ellos deben ser quitados tan completamente como posible de todos los efluentes lquidos y gaseosos. La inspeccin de las propiedades compuestas catalogadas en la Mesa 9.1 (Wiesmann y 1999 Libra) muestra que, con el contenido de cloro creciente, las subidas de coeficiente de Henrio, mientras que la solubilidad y la biodegradabilidad muestran una tendencia invertida. Por lo tanto, tri-y tetrachloroethene son normalmente agentes contaminadores de aire y son quitados del agua y el aire

por la adsorcin activada de carbn. La discusin aqu se concentrar en el diclorometano (DCM) y de 1,2 dicloroetanos (DCA). La concentracin mxima permitida en el agua potable para DCM es 20 la g l-1 y para DCA es 30-50 la g l-1 (QUIEN 1987). Los experimentos de toxicidad con ratas condujeron

LD50 de 0.167-2.4 kilogramo de g 1 peso vivo. El valor de LD50 da la masa del compuesto txico por masa del animal para el cual hay una probabilidad del 50 % que el animal morira dentro de un tiempo dado. Efectos mutgenos en ratas no podan ser probados (Jongen et al. 1978). Loew et al. (1984) y Rannug (1980) indican que DCA puede ser el cancergeno. Los datos sobre la produccin mundial de DCA durante 1960-1981 muestran una produccin creciente de 93 103 t a-1 a 825 103 t a-1, sin embargo, la produccin disminuy en Alemania de 137 103 t a-1 a 67 103 t a-1 en el perodo de 3 aos 1990-1993 (Herbst 1995). El estudio del mecanismo y la cintica de degradacin DCM comenz a finales de los aos 1970. Los estudios de las reacciones catabolic primero fueron publicados por Leisinger (1988). La influencia de concentracin DCM sobre el ndice de crecimiento especfico puede ser descrita por la cintica de Haldane, y la influencia de oxgeno por la cintica de Monod. Estas dos influencias son combinadas por la multiplicacin: = el mximo (9.1) los coeficientes cinticos y stoichiometric son catalogados en la Mesa 9.2. La variabilidad de los valores puede ser explicada por el empleo de mtodos diferentes para medidas(mediciones) cinticas y culturas diferentes microbianas. Algunos autores usaron culturas puras, unos surtido(mixto).

Podemos concluir de un valor de KS tacao de 10 mg l-1 DCM que muy bajo DCM concentraciones debajo de 1 mg l-1 slo puede ser obtenido por un segundo paso fsico o qumico, p.ej. la adsorcin sobre el carbn activado u ozonation. Un sendero hipottico para el catabolism de oxidacin de 1,2 dicloroetanos fue publicado por Janssen et al. (1985). 9.2.1.2 El tratamiento de Aguas negras que Contienen DCM o DCA DCM equilibrios(saldos) en sistemas de lodo activados muestra que DCM casi totalmente es quitado(desnudado) por el aire (Gerber et al. 1979). Por lo tanto, goteando filtros es tambin inadecuado. Slo el 11 % del DCM aadido era biodegraded, el 75 % era desorbed en el aire y el 14 % permaneci en el efluente (Winkelbauer y 1989 Kohler). En el remoto laboratorio - y estudios de escala pilota, reactores de capa(cama) fijos y fluidizados con partculas slidas como el material de apoyo(soporte) para la bacteria fue usado. En reactores de

capa(cama) fija, un alto fluido recicla la tarifa es necesario para la aireacin en tanques externos(exteriores) de la absorcin (Kstner 1989) o para la adicin de H2O2 por mezclando (Stucki et al. 1992). Asimismo en reactores de capa(cama) fluidizada bifsicos, un alto reciclan la tarifa debe ser usado para la adicin de oxgeno y la fluidizacin (Glli 1986; Burgdorf et al. 1991; Stucki et al. 1992; Niemann 1993; Herbst 1995). Para evitar la desorcin de sustrato total, el oxgeno puede ser aadido en el tanque de la absorcin que usa membranas no porosas (Herbst 1995). La figura(el nmero) 9.1 presenta una escala de laboratorio el reactor de capa(cama) fluidizado para la mineralizacin de DCA Y DCM. La produccin de HCL hace necesario de controlar el pH a 7-8 por aadiendo NaOH. Durante el crecimiento, la bacteria form bolas con un dimetro de 3-5 mm, que fueron guardados(mantenidos) fluidizados en el reactor con el agua de upflowing el conteniendo del DCM O DCA. Las bolas colocadas dentro del jefe ampliado del reactor; y la agua libre slida pas una membrana no porosa tubular donde el oxgeno fue subido por la difusin. Este agua fue mezclada con aguas negras inflowing que contienen DCA o DCM antes del reciclaje en el reactor.

La anulacin de aireacin directa por usando una membrana previno la desorcin de los sustratos voltiles. Una membrana especial bioreactor para mineralizar DCA ha sido probada satisfactoriamente (Freitas DOS Santos y 1995 Livingston). DCA fue guardado(mantenido) separado del biofilm por una membrana y slo la parte del reactor con el biofilm y sin DCA fue aireada. Esto guard(mantuvo) la concentracin DCA dentro de la regin de la membrana y biofilm tan bajo que casi ninguno fue quitado(desnudado) por burbujas de aire. Altas concentraciones bacteriales que crecen sobre la superficie de pequeas partculas de arena (Glli 1986; Stucki et al. 1992; Niemann 1993), en partculas porosas de cristal (Burgdorf et al. 1991) o en floculaciones densas ponderadas por CaCO3 (Herbst 1995; Herbst y 1996 Wiesmann) cedieron las altas tarifas de reaccin tacaas de hasta 1400 mg l-1 h-1 DCM y 400 mg l-1 h-1 DCA. HCl fue formado durante la reaccin y una cantidad relativamente grande de NaOH o California (AH) 2 tuvo que ser medicada. Lonjaret (1996) satisfactoriamente prob un filtro de biotrickling para el tratamiento de aire de gases de combustin DCM-CARGADO. 9.2.2 El clorobenceno 9.2.2.1 Propiedades, Empleo y los Problemas Ambientales de los 12 clorobencenos sabidos(conocidos), seis tiene la importancia comercial (MCB, 1,2-DCB, 1,4-DCB, 1,2,4-TCB, 1,2,4,5-TeCB Y HCB). Los compuestos con menos cloro son caracterizados por la solubilidad ms alta de agua y la presin de vapor ms alta o el coeficiente de Henrio (la Mesa 9.3). La toxicidad de los clorobencenos tambin aumenta con el nmero creciente de tomos de cloro. La produccin alemana se disminuy regularmente durante los aos 1980 y los aos 1990 como consecuencia de regulaciones ms estrictas. Las emisiones en el estado del Norte-Rin - Westphalia

(Bayer Leverkusen, Alemania) fueron estimadas en 2886 t a-1 MCB y 1055 t a-1 DCB hacia 1992 (la D pper y la Accin(Reserva) 1995). Tres aos antes (1989), estas emisiones para el estado de Hessen (Hoechst AG, Alemania) era ms alta por un factor de casi diez (la D pper y la Accin(Reserva) 1995). Estas reducciones son resultado de la disminucin en la produccin y el aumento de la eficacia de tratamiento de aguas negras. 9.2.2.2 Los principios de Degradacin Biolgica un sustrato conveniente auxiliar son necesarios para facilitar la decloracin anaerobia (el acetato, la acetona y otros). La degradacin anaerobia de MCB y benceno es obviamente posible slo en la combinacin con el reductive dechloronation de bencenos higherchloronated. El hidrgeno que substituye el tomo de cloro probablemente viene del agua (Nowak 1994). Algunos papeles(peridicos) relatan la produccin del intermedio estable 1,2,3-TCB (Bosma et al. 1988; Ramanand et al. 1993). Un ejemplo de la formacin de intermedios durante la decloracin.

La cultura surtida(mixta) que realiza esta degradacin fue obtenida de los sedimentos methanogenic del Ro Saale cerca de Jena, Alemania. La acetona fue usada como un sustrato auxiliar. Es notable que los tres DCBS fueron observados en cantidades diferentes, por lo visto como consecuencia de tarifas de degradacin diferentes. Las culturas especiales de bacteria aerobia parecen ser capaces de mineralizar todos los bencenos tratados con cloro de 1,2,4,5-TeCB (la Lijadora et al. 1991) y 1,2,3,4-TeCB (Feidieker 1993) a MCB. Prieger-Kraft (1995) demostr que ambos compuestos fueron mineralizados como la nica fuente de carbn y energa. Corrientemente, no hay ninguna confirmacin de la eliminacin aerobia de PCB Y HCB. En contraste con la decloracin anaerobia, durante reacciones aerobias el toque(anillo) del MCB es abierto y la chloro-cei juntos con el cido de cei-muconic es formada. Slo entonces puede el tomo de cloro ser separado. Culturas aerobias puras usan bencenos tratados con cloro como la nica fuente de carbn y energa, con el mximo = 13.2 d-1 con MCB (Reineke y 1984 Knackmuss), el mximo = 4.3 d-1 con 1,2-DCB (Haigler et al. 1992) y mximo = 1.7 h-1 con 1,3-DCB (de Bont et al. 1986).

9.2.2.3 Tratamiento de Aguas negras que Contienen Clorobenceno En todos los procesos sabidos(conocidos) continuos biolgicos: (a) slo los experimentos de escala de laboratorio han sido realizados (y b) el puro o mezclados culturas bacteriales usadas fueron inmovilizadas sobre partculas slidas. Como mostrado encima, la decloracin de HCB Y PCB es slo posible por usando condiciones anaerobias y sustratos auxiliares. Fathepure y Vogel (1991) us un reactor biofilm y sido capaz de transformar HCB a 1,2,3,4-TeCB con el metanol y a 1,2,3-TCB y 1,2-DCB con el acetato como un sustrato auxiliar. Nowak (1994) era acertado en reducir 1,2,3,4-TeCB, los tres TCBS y los tres DCBS as como MCB en un reactor

de capa(cama) fluidizado con una mezcla de metanol, acetato, acetona, etanol, propanol y una cultura surtida(mixta) de un sedimento del Ro Saale. La mineralizacin aerobia de MCB, tres DCBS y 1,2,4-TCB fue alcanzada en reactores de capa(cama) fijos por Bouwer y McCarthy (1982) con pequeas cuentas de cristal para el crecimiento biofilm, por la Furgoneta der Meer et al. (1987) con partculas de arena del Rin Ro y por Schfer (1994) con partculas de espuma de poliuretano con y sin carbn activado como portadores para culturas surtidas(mixtas), o Pseudomonas sp. (Furgoneta der Meer et al. 1987). En los experimentos por Schfer (1994), ningunos sustratos auxiliares fueron necesarios como la fuente de energa o carbn. 9.2.3 Chlorophenols de los diez sabidos(conocidos) chlorophenols, cinco son producidos como intermedios o productos finales en la industria qumica (la Mesa 9.4). Comparado con clorobencenos, chlorophenols tiene una solubilidad ms alta en el agua y un coeficiente de Henrio inferior de casi dos rdenes de magnitud. A causa de su alta toxicidad y su biodegradabilidad baja, pentachlorophenol (PCB) fue usado durante los aos 1970 como un herbicida, el fungicida y el desinfectante por todo el mundo en las cantidades de vario 10000 t a-1. Como consecuencia de regulaciones ms fuertes, produccin se disminuy durante los aos 1980 (BRD en 1983 la t de 1800 producida a-1, Unin Europea en 1989 produjo 1000 t a-1; Rippen 1991). Khandker (1992) estudi la degradacin aerobia de 4-MCP como la nica fuente de carbn y energa por una cultura con tres tensiones de bacteria (YX/S = 0.63 MLSS (gMCP)-1, el mximo = 3.6 d-1, KS = 21.1 mg l-1 MCP). El relativamente alto valor de KS indica una regin grande de limitacin de sustrato. La oxidacin de los 2-CP, 3-CP, 4-CP y 2,4-DCP por H2O2 fue catalizada por peroxidase inmovilizado (Siddique et al. 1993). Altas tarifas de oxidacin fueron obtenidas, pero los productos de polimerizacin " el alto peso molecular " surgieron que precipit como pequeas partculas slidas. 9.3 Nitroaromatics 9.3.1 Propiedades, Empleo, Problemas Ambientales y Cintica el compuesto ms prominente de este grupo es 2,4,6-trinitrotoluene (TNT). Ha sido producido en gran cantidad desde 1900 y es usado en particular como un agente de guerra. El suelo de casi todos los sitios de produccin es contaminado por TNT y los productos de su biodegradacin lenta, natural. La limpieza de estos sitios ser una tarea muchos aos para venir. A causa de su solubilidad relativamente baja en el agua (130 mg l-1), TNT causa principalmente problemas de contaminacin de suelo. Al contrario varios otros nitroaromatics son caracterizados por una solubilidad ms alta en el agua (la Mesa 9.5). 2,4-Dinitrotoluene (2,4-DNT) y 4-nitrophenol (4-NP), por ejemplo, son intermedios en la produccin de TNT. Por lo tanto, ellos con mayor probabilidad son encontrados en aguas negras; y nuestro conocimiento sobre su biodegradabilidad ser hablado brevemente debajo. Rippen (1991) hizo un informe una produccin anual mundial de 60000 t a-1 y una produccin alemana de 10000 t a-1 TNT. Por lo general, 4-NP es producido en reactores de lote sobre la base de rdenes de

compra. Despus de que cada produccin corre, el reactor, tubos y navos conmovedores son lavados con el agua y las materias primas restantes, el golpecito-ucts y subproductos entran en el agua lavar, que tarde o temprano es descargada a la siguiente planta de tratamiento de aguas negras. A causa de mltiples procesos de dilucin, la concentracin de los 4-NP en el agua es normalmente relativamente las culturas bajas y especializadas de bacteria no puede establecerse en plantas de lodo activadas. Por lo tanto, 4-NP debe ser quitado de los efluentes concentrados industriales cerca de la fuente por procesos biolgicos o fisicoqumicos. Su toxicidad humana est basada en el dao causado a la funcin de hgado, rin y sistema nervioso central (Thiem y la Cabina 1991). La tarifa de respiracin de lodo activado es inhibida en el 50 % en una concentracin 4-NP de 110 mg l-1 (Pagga et al. 1982). Con 660000 t a-1 por todo el mundo y 97000 t a-1 en Alemania, la produccin anual de los 2,4-DNT es mucho ms alta que l de 4-NP (Rippen 1991). 2,4-DNT principalmente es usado como un intermedio en la produccin de TNT y poliuretano. Rippen (1991) las concentraciones relatadas de 9.7 mg l-1 en efluentes de produccin TNT y aproximadamente 14 mg l-1 en las aguas negras de produccin especial procesan para productos qumicos orgnicos. Los experimentos de biodegradacin con la bacteria anaerobia Han sido fracasados (Hu y 1987 Shieh; Battersby y 1989 Wilson). La mesa 9.6 muestra publicado stoichiometric coeficientes para la descripcin de catabolism aerobio y anabolism. Esto sigue de estos coeficientes que el 67.5 % del carbn es usado para catabolism (la formacin de CO2) y el 24 % del nitrgeno para anabolism, causando el 76 % siendo transformado a NO2 (Yo NO2/S-N = 0.76 NO2-N mol (mol " la n de s ")-1). El valor bajo de el mximo = 0.072 d-1 (Heinze 1997) para la bacteria 4-NP degradating causan un tiempo de generacin largo de tG = 9.6 d, pero este valor obtenido con una cultura surtida(mixta) es bastante ms larga que esto obtenido por Schmidt et al. (1987) con Pseudomonas sp. Bausum et al. (1992) medidas(mediciones) realizadas con 2,4-DNT etiquetado por 14C. Offgas las medidas(mediciones) de 14CO2 hizo posible de determinar Yo CO2/S = 0.64 mol CO2 (mol C)1 (la Mesa 9.6). Los mismos autores usaron la cintica de primer orden para describir la influencia de concentracin 2,4-DNT, pero sus resultados para la tarifa de reaccin mostraron un relativamente alto grado de dispersin. Resultados ms lejos cinticos fueron publicados por Heinze et al. (1995) y Heinze (1997; Mesa 9.6). Es notable que el ndice de crecimiento mximo el mximo = 2.4 d-1 son ms altos por un factor de 33 que para la mineralizacin de 4-NP. Adems, el ms alto Yo X/S y el ms abajo Yo O2/S muestran que una cantidad ms alta de carbn fue usada en anabolism, aunque dos NO2 - los iones sean separados de una molcula 2,4-DNT! 9.3.2 El tratamiento de Aguas negras que Contienen experimentos de Escala de laboratorio 4-NP o 2,4DNT satisfactoriamente fue realizado con un reactor de lodo activado en una concentracin influent de 400 mg l-1 4-NP por Jakobezyk et al.

(1984). Si concentraciones de efluente muy bajas ( requieren la g l-1 la gama), bioreactors debe ser usado (p.ej. reactores de capa(cama) fija) que ha activado el carbn como un material de apoyo(soporte) para la bacteria (Speitel et al. 1989). Para el tratamiento de aguas negras sumamente cargadas sintticas (630-2500 mg l-1 4-NP), Heitkamp et al. (1990) us un reactor de capa(cama) fija con una cultura inmovilizada de Pseudomonas sp. En un tiempo de retencin tacao de slo 2.3 h, ellos obtuvieron una eficacia de mineralizacin del 93 %. Estos experimentos muestran que altas tarifas de reaccin son posibles pasado algn tiempo si la bacteria lento que se pone es inmovilizada. Un efluente de una fbrica 2,4-DNT de BASF Schwarzheide GmbH ha sido tratado desde 1995 por una planta de lodo anxica/aerobia activada de dos pasos. En el primer paso, 2,4-DNT ms probablemente reducen a amino-nitrotoluene y 2,4-diaminotoluene, que es mineralizado en el segundo paso (Socher 1997). 9.4 Hidrocarburos Policclicos Aromticos y Mineral Engrasan 9.4.1 Propiedades, Empleo y Problemas Ambientales hidrocarburos Policclicos aromticos (PAHs) estn contenidos principalmente en el alquitrn(la brea) de antracitas y en todas las clases de petrleos(aceites) minerales. Durante varios procesos de preparacin para productos intermedios en la industria qumica y para numerosos combustibles, PAHs entra en las aguas negras, aguas subterrneas y desechos slidos. A causa de su toxicidad, 13 PAHS son incluidos en la lista de MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE. Cuatro de estos y dos remotos PAHS son presentados en la Mesa 9.7. Dos caractersticas tienen la importancia notable: su solubilidad baja en el agua, pero alta solubilidad en petrleo(aceite) mineral, y su toxicidad (LD50). Con el nmero creciente de toques(anillos) y la masa molecular, su solubilidad en el agua se disminuye y sus aumentos de toxicidad dramticamente(radicalmente).

9.4.2 El Mineral Engrasa petrleos(aceites) Minerales son compuestos de los compuestos siguientes (Berwick 1984): hidrocarburos saturados, alkans de n, se bifurc el alkans, el alkans cclico, hidrocarburos insaturados, heterocyclic el alkans, asfaltos.

Los hidrocarburos saturados pueden ser mineralizados por la bacteria y levaduras y han sido usados como una energa y la fuente de carbn para la produccin de protena unicelular (SCP). el alkans de n es componentes muy importantes; y su contenido en productos de destilacin aumenta como su disminucin de puntos de ebullicin. La solubilidad en el agua es slo aproximadamente 0.002 mg l-1 para compuestos con 12 o ms C-tomos (Mackay y 1981 Shiu). Para soluciones con concentraciones encima de la solubilidad, la fase petrolera puede ser dispersada como pequeas gotitas con la entrada de energa adecuada, p.ej. con un sistema de estator de rotor. Una emulsin estable petrolera de agua puede ser producida con la alta entrada de energa y la adicin de un emulsionador.

Una emulsin producida de dodecano de n (750 mg l-1) con un surfactante (Eumulgin ET5, Henkel; 150 mg l-1) y en una velocidad rotatoria de 10000 minuto 1 durante 1 minuto fueron designados como una emulsin estndar (Cuno 1996). La distribucin de las gotitas petroleras de esta emulsin estndar es presentada en el Higo 9.3. Podra ser demostrado por los experimentos de biodegradacin de emulsiones con dimetros de gotita tacaos entre 1 y 15 m que el ndice de crecimiento bacterial era completamente independiente del tamao de gotita (el Higo 9.4). Estos resultados slo pueden ser entendidos si el mecanismo siguiente de la biodegradacin petrolera es asumido: la bacteria fue cubierta por el petrleo(aceite) se encama durante colisiones y luego engrasar difundido en las clulas. Es probable que la microcintica de biodegradacin petrolera sea restrictiva de tarifa. Los resultados siguientes de un estudio de biodegradacin cintico fueron obtenidos con la emulsin estndar mencionada anteriormente (Cuno 1996): T = 20 C, Yo X/S = 1.34 g MLSS (g DOC)-1, mximo = 4.08 d-1, KS = 22.9 mg DOC l-1, kd = 0.96 d-1. El resultado lo hace probable que, en estos experimentos, la transferencia de masas no era restrictiva de tarifa.

9.4.3 La biodegradacin de PAHS 9.4.3.1 PAHS Disueltos en el Agua A causa de su solubilidad baja en el agua y la disolucin con frecuencia restrictiva de tarifa de cristales, PAH la biodegradacin ms fcilmente puede ser estudiada por usando a agentes que solucionan como dimethylsulfonoxide (DMSO; Cuno 1996). Con la ayuda de DMSO, la solubilidad de acenaphthene puede ser aumentada notablemente. La figura(el nmero) 9.5 muestra los resultados de un experimento de lote con una cultura surtida(mixta) de PAH-DEGRADAR la bacteria. La concentracin de la cultura que usa acenaphthene como una energa y la fuente de carbn no poda ser medida. Por lo tanto, en la solucin del modelo: = el mximo X - kdX (9.2) = - X (9.3) suposiciones debe ser hecho para Yo X/S y kd. La lnea en el Higo 9.5 muestra la solucin que est de acuerdo con los datos experimentales muy bien. La mesa 9.8 muestra algunos remotos coeficientes cinticos para la biodegradacin aerobia de acenaphthene y otro PAHS. El ndice de crecimiento mximo se disminuye del naftaleno sobre phenanthrene, acenaphthene a anthracene. Ms lejos los resultados para PAHS con cuatro toques(anillos) fueron publicados por Cuno (1996).