INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS.

Qumica Orgnica.
Reacciones de reordenamiento molecular.

Alumnos: Osornio Ortega Cristofer Ivan Grupo: 1QM1 Profesor: Mario Gonzales Gomez. Fecha de entrega: 01/12/2011

ndice
3
Reaccin de Schmidt 3 3

Reaccin de Schmidt
La reaccin de azida de hidrgeno (acido hidrazoico) catalizada por cidos con compuestos carbonlicos y compuestos como H+ NN+ N- alcoholes terciarios, alquenos forman especies qumicas que despus de un reordenamiento y hydrogen azide expulsin de , producen aminas, nitrilos, amidas o iminas. Reaccin con acido carboxlico como compuesto carbonilico.
OH O C R
H
+

OH+ 2 O C R

HN

N+ NR C

NH

N+ N

C+ R

O
-N2

R NH 2

H
-CO2

N+ C

H
-H

H R N+ C O O H H
+H OH-

R N C+ O

O-

Esta reaccin nos da como resultado una amina adems del desprendimiento de dixido de carbono. Reaccin con cetonas como compuesto carbonilico.

Esta reaccin nos da como resultado una amida. 3

Reaccin con alcoholes terciarios.

OH
H+

OH+ 2 R2 R1 C R R1 R1 H N
-H

HN

N+ NR2 C+ R

R1

C R

R2

R1

N C+

-N2

NH R1 C R2 R

N+

C R2 R R

R2

Nota: el alquilo que migra es el que sea mas apto, con la mayor densidad electrnica en el cual no exista mucho impedimento estrico. Esta reaccin nos da como resultado una imina. Aplicaciones. La reaccin de Schmidt puede emplearse para convertir un ster acetoacetico alquilado (XVI) en un ster etlico del N- acetil- aminocido (XXXIX), cuya hidrlisis resulta en la sntesis de aminocidos.

Relacin con la transposicin de Hoffman. La reaccin de Schmidt, Curtius y Lossen se encuentran relacionadas con la transposicin de Hoffman debido a que todas suponen la formacin de un isocianato (61) por transposicin de un intermedio anlogo , tal y como se muestra en la siguiente imagen, el parecido entre las reacciones de Curtius y de Schmidt es tal que en ambos casos la salida de es a partir de una azida intermedia (67), la migracin de R ocurre con dicho proceso, esta azida se obtiene mediante diferentes procesos en ambas reacciones.

Resumen de reacciones. A partir de un acido carboxlico:

A partir de una cetona:

A partir de un alcohol terciario:

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/ tomo4/104_05.pdf http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/schmidt-reaction.shtm libros http://books.google.com.mx/books?id=NqiqQzlWNawC&pg=PA121&lpg=PA121&dq=rea ccion+de+schmidt&source=bl&ots=z592IQB2CT&sig=hz_gOcWME4kS5KWIb0n9aXF8 BAk&hl=es&ei=ClbRToQLeKKsgLfjd3SDg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=8&sqi=2&ved=0CFIQ6A EwBw#v=onepage&q=schmidt&f=false http://books.google.com.mx/books?id=19we0uKpM_AC&pg=PA292&dq=reaccion+schmi dt&hl=es&ei=SVrRTsGrLOjsQKQnNm0Dg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CCsQ6AEwAA#v= onepage&q=reaccion%20schmidt&f=false

Referencias. Swokowski. Algebra y trigonometra con Geometra Analtica. Grupo Editorial Iberoamrica. Mxico, D.F. pg. 129 132. http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/enfriamiento/enfriami ento.html