FENMENOS DE SUPERFICIE ADSORCIN

Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana, incluyendo la vida misma. Aunque se limite la atencin a las superficies slidas, la importancia de los procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria est determinada bien constructivamente, como en la catlisis, o bien destructivamente, como en la corrosin, por procesos que tienen lugar en las superficies slidas. Por otra parte, en los sistemas biolgicos, la transferencia de materiales hacia el interior y hacia el exterior de las clulas tiene lugar mediante adsorcin sobre la membrana celular, penetracin en la misma y desorcin en la superficie opuesta de la membrana. Se llama adsorcin al fenmeno de acumulacin de partculas sobre una superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorvato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de la adsorcin es la desorcin. Las caractersticas principales de la adsorcin son: 1.- La adsorcin es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, as como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentracin de adsorvato, aumenta la cantidad adsorbida. 2.- Es un proceso rpido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida. 3.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un aumento en el orden del adsorvato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es generalmente exotrmica, lo que quiere decir que H es negativo. El cambio en la entalpa cuando un mol de adsorvato es adsorbido por la cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpa de adsorcin.

4.- Dado que los procesos de adsorcin son generalmente exotrmicos, al aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida. Son muchos los tipos de adsorcin existentes (slido-gas, slido-lquido, lquidogas...), pero esta prctica se ceir al estudio de la adsorcin slido-lquido. Los slidos son capaces de adsorber uno o ms componentes de una mezcla lquida, o bien el soluto o el disolvente de una solucin. Atendiendo a las fuerzas de interaccin entre las molculas de adsorbente y adsorvato, se acepta la existencia de dos tipos fundamentales de adsorcin. Cuando estas fuerzas son del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersin, se usa el trmino de adsorcin fsica o fisisorcin. Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el trmino de adsorcin qumica o quimisorcin. La adsorcin fsica est asociada con una entalpa de adsorcin numricamente inferior a -40 kJ mol-1, mientras que valores numricamente mayores a -80 kJ mol-1 son caractersticos de la quimisorcin. La entalpa de adsorcin fsica es comparable a la entalpa de condensacin, mientras que la entalpa de quimisorcin es comparable a la entalpa de las reacciones qumicas. La adsorcin fsica es la ms frecuente, mientras que la quimisorcin se manifiesta, nicamente, cuando el adsorbente y el adsorvato tienden a formar un compuesto. En general, el proceso de adsorcin fsica puede invertirse con facilidad; por el contrario, la quimisorcin es difcil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor lentitud que en el caso anterior. La capa adsorbida en la adsorcin fsica puede variar en espesor, desde una molcula a muchas molculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de molculas a otras. En cambio, la quimisorcin no puede, por s misma, dar lugar a una capa de ms de una

molcula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el adsorvato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de varias molculas puedan estar fsicamente adsorbidas sobre la primera capa. Algunas de las reacciones industriales ms importantes comprenden la catlisis heterognea i .e., el uso de un catalizador presentado en una fase distinta a las especies reaccionantes, usualmente un catalizador slido en contacto con una disolucin gaseosa o lquida de los reactivos. Tal catlisis, superficial o heterognea, se cree que se efecta por adsorcin qumica de los reactivos sobre la superficie del catalizador. Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores catalticos de los automviles para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfricos, por ejemplo CO y NO en substancias inocuas, por ejemplo CO2 y N2. A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin adsorvato y la relacin entre la cantidad adsorbida (x) y la concentracin (C) de la disolucin en el equilibrio, se conoce como isoterma de adsorcin. Slo a muy bajas concentraciones x es proporcional a C. Por regla general, la cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicara la proporcionalidad a la concentracin, lo que se debe a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma se puede representar por una ecuacin de la forma:

siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el sistema y temperatura dados. La constante n es, generalmente, menor que la unidad. Esta expresin se conoce como isoterma de adsorcin de FREUNDLICH. Si tomamos logaritmos, quedar:

Por lo tanto, al representar log x/m en funcin de log C dar una recta de pendiente igual a n y ordenada en el origen log K.