Problema 14.

La energía de Gibbs de una mezcla binaria se representa por la ecuación:

g = x1 g1o + x2 g 2o + x1x2 ( A + Bx1) + RT (x1 ln x1 + x2 ln x2 )

Donde:

g1o = ap + bT ; g2o = cp 2 + dT ; A = A0 + AT
1
−1
+ A2 p ; B = B0 + B1 pT

Siendo constantes: a, b, c, d, A0, A1, A2, B0 y B1

Calcular:

a) La expresión de la entalpía, entropía, volumen y capacidad térmica isobárica

b) Las propiedades molares parciales de la energía de Gibbs y de las funciones

calculadas en (a)

Solucion:

a) Aplicando la relación de la energía de Gibbs con las cantidades que se piden se

tiene:

 g 
h = g − T   = x1ap + x2 cp 2 + x1 x2 ( A0 + 2 A1T −1 + A2 p + B0 x1 )
 T 

 h 
cp =   = x1 x2 (−2 AT
1
−2
)
 T 

 g 
v =   = x1a + x2 2cp + x1 x2 ( A2 + B1 x1T )
 p 

 g 
− s =   = x1b + x2 d + x1 x2 (− A1T −2 + B1 px1 ) + R (x1 ln x1 + x2 ln x2 )
 T 

b) Las propiedades molares parciales de la energía de Gibbs son:

g1 = g1o + x22 ( A + 2Bx1) + RT (ln x1)

g 2 = g 2o + x12 ( A − B + 2Bx1) + RT (ln x2 )

Usando las relaciones vistas en el apartado anterior, se tiene:

h1 = ap + x22 ( A0 + 2 AT
1
−1
+ A2 p + 2B0 x1)

h2 = cp 2 + x12 ( A0 + 2 AT
1
−1
+ A2 p − B0 + 2B0 x1)

cp,1 = x22 (−2 AT

1
−2
); cp,2 = x12 (−2 AT
1
−2
)
v1 = a + x22 ( A2 + 2B1 x1T )

v2 = 2cp + x12 ( A2 − B1T + 2B1 x1T )

−s1 = b + x22 (− AT
1
−2
+ 2B1 px1) + R ln x1

−s2 = d + x12 (− AT
1
−2
− B1 p + 2B1 px1) + R ln x2