Ingeniera de Procesos Metalrgicos. Facultad de Qumica.

UNAM 1
IIPMM 2011/2 Dr. J. Antonio Barrera Godnez
Primera Ley de la termodinmica
Para un sistema cerrado al cual no entra ni sale material, los cambios en este con el tiempo se deben relacionar
con un estado inicial y nal. Por lo tanto, el balance de energa se debe plantear en funcin del tiempo, es decir
entre dos estadios del sistema: el estado inicial y el nal. El balance general debe establecer que la energa del sistema
en el estado nal debe ser la energa del sistema en el estado inicial mas la generacin de energa en el sistema (G).
As, el balance se escribe como:
E
final
= E
inicial
+G ( J)
Primeramente se arma que el estado de energa de un sistema se puede denir con base en la energa interna (U),
la energa cintica (E
k
) y la energa potencial (E
p
); de manera que, la energa en el estado inicial se dene como:
E
inicial
= U
inicial
+E
k
inicial
+E
p
inicial
Similarmente, para el caso del estado nal, la energa se pude denir como:
E
final
=
_
U
final
+E
k
final
+E
p
final
_
Asociando el trabajo (W) y el calor (Q) a la generacin de energa, se dene al calor como positivo si es recibido
y tambin es positivo si sale, pero considerando que si entra es una generacin positiva y si sale es una generacin
negativa o consumo de energa. Lo mismo se aplica para el trabajo, el cual siempre es positivo y se arma que si se le
aplica al sistema (es decir lo recibe) es positivo y se le adiciona causado una generacin de energa en el sistema. Si
el trabajo lo realiza el sistema, tambin es un trmino positivo pero este disminuye la generacin de energa, es decir
que si el sistema realiza trabajo es equivalente a consumir su energa. As, la generacin es debida a una entrada (o
salida) de calor o a un trabajo recibido (o realizado) por el sistema. As, la generacin se dene como el resultado de
lo que la aumenta menos lo que la disminuye.
G = {Q
recibido
+W
recibido
} {Q
sale
+W
realizado
}
Sustituyendo las formas de energa en un sistema y la generacin de energa, se tiene:
_
U
final
+E
k
final
+E
p
final
_
= {U
inicial
+E
k
inicial
+E
p
inicial
} +{Q
recibido
+W
recibido
} {Q
sale
+W
realizado
}
Reordenando los trminos, se tiene:
_
U
final
+E
kfinal
+E
pfinal
_
{U
inicial
+E
kinicial
+E
pinicial
} = {{Q
recibido
+W
recibido
} (Q
sale
+W
realizado
)}
Ahora suponiendo (a) que no sale calor, (b) que el sistema tampoco realiza un trabajo sino (c) que se le aplica
trabajo, se tiene:
_
U
final
+E
kfinal
+E
pfinal
_
{U
inicial
+E
kinicial
+E
pinicial
} = Q
recibido
+W
recibido
La cual se puede reescribir como:
{U
final
U
inicial
} +
_
E
k
final
E
k
inicial
_
+
_
E
k
final
E
p
inicial
_
= Q
recibido
+W
recibido
Utilizando el para denotar la diferencia del estado nal menos el estado inicial, se tiene:
U + E
k
+ E
p
= Q
recibido
+W
recibido
( J) (1)
As se establece que en un sistema cerrado, el calor y el trabajo contribuyen a aumentar la energa del sistema en
alguna o en varias de sus formas, ya sea la interna, la cintica o la potencial. La cual se conoce como la primera
ley de la termodinmica, la cual aplica en sistemas cerrados, los cuales son muy raros en la ingeniera
metalrgica. Por esta razn se recurre a generar una expresin equivalente para balancear la energa en sistemas
abiertos (con ujos de materia que entran y que salen del sistema) como los que se encuentran en la metalurgia, a
los cuales se les aplica la ecuacin general de conservacin y tienen cambios con el tiempo.
2 IIPMM 2011/2 Dr. J. Antonio Barrera G.
Ecuacin general de conservacin
Ecuacin general de balance o de conservacin establece que la suma de entradas a un sistema ms la generacin
de lo que se est balanceando es igual a la suma de salidas ms la acumulacin de lo que se est balanceando, lo cual
se expresa matemticamente como

E+

G =

S +Ac (2)
La acumulacin (Ac) se dene como la derivada de lo que se est balanceando respecto al tiempo. En este caso, para
la energa total en el sistema, la acumulacin es
Ac =
(E
total en el sistema
)
t
Los trminmos de entrada y salida quedan en funcin de los ujos de materia que entran y salen del sistema. Esta
ecuacin general de balance se utiliza para balancear o describir la conservacin de muchas cosas, incluidas la masa, la
energa, la carga, el momentum y otras propiedades de la materia, resultando en ecuaciones diferenciales o integrales
con un gran poder para describir los procesos metalrgicos. A partir de esta ecuacin se derivan muchas leyes fsicas
que aprenders en esta carrera y que podrs aplicar en tu vida profesional.
Ecuacin general de balance de masa
La ecuacin general de conservacin de masa se escribe de la misma manera que la ecuacin general de balance y
de hecho establece lo mismo. Se debe tenr cuidado en denir con cuidado cada trmino en las unidades apropiadas
considerando si se est realizando un balance de masa, atmico o molar.

E+

G =

S +Ac (
kg
s
,
gatomo
s
,
gmol
s
, ...) (3)
En un balance de masa en sistemas metalrgicos, no se tiene generacin ni consumo de masa, por lo tanto la
generacin es nula y lo mismo ocurre cuando se realiza un balance atmico
1
. Por el contrario, cuando se realiza un
balance molar
2
de una especie cuyas moles aparecen o desaparecen en el sistema por una reaccin qumica, el trmino
de generacin debe evaluarse cuidadosamente. Debes asegurarte de que cada uno de los trminos de estas ecuaciones
tiene las mismas unidades.
Ecuacin general de conservacin de energa (macroscpica)
La ecuacin general de conservacin de energa macroscpica se deduce a partir de la ecuacin general de balance
deniendo cada uno de sus trminos como energa por unidad de tiempo (
J
s
o W). As, la suma de entradas en base
a ujo de energas totales

E =

(U
entrada
+E
k
entrada
+E
p
entrada
)
Suma de entradas en base a ujos de energas asociadas a un ujo msico (w
j
) o molar (W
j
) y a las energas
especcas, que pueden ser por unidad de masa o por unidad de mol, en este caso por unidad de mol y para una
sola corriente de entrada j:

E =

_
W
j
_

U
entradaj
_
+W
j
_

E
kentrada
j
_
+W
j
_

E
pentrada
j
__
Donde la energa cintica especca (o por unidad de masa) se escribe como

E =
E
k
m
=
m
v
2
j
2
m
=
v
2
j
2
La energa potencial especca tambin se simplica a

E
p
=
E
p
m
=
mgh
m
= gh
1
Balance en unidades tomo, por ejemplo gatomo de C o tonatomo de Pb
2
balance en unidades mol, por ejemplo gmol SO
2
o tonmol CH
4
Ingeniera de Procesos Metalrgicos. Facultad de Qumica. UNAM 3
Para cuando se tienen un conjunto de corrientes o ujos de entrada (1 j n ) al sistema:

E =

W
j

U
entradaj
+

W
j

E
kentrada
j
+

W
j

E
pentrada
j
Similarmente para la salida, lLa suma de salidas en base a energas totales

S =

(U
salida
+E
ksalida
+E
psalida
)
Suma de salidas en base a energas asociadas a un ujo msico (w
i
en
kg
s
,
lb
s
, etc.) o molar (W
i
en
kgmol
s
,
lbmol
s
, etc.)
que sale y a las energas especcas, que pueden ser unidad por de masa (por ejemplo, H en
J
kg
, etc.) o por unidad
de mol (por ejemplo,

H en
J
kgmol
,
Btu
lbmol
, etc.), y para una sola corriente de salida i:

S = W
i
_

U
salidai
_
+W
i
_

E
k
salida
i
_
+W
i
_

E
p
salida
i
_
Para el caso cuando se tienen un conjunto de corrientes de salida (1 i m ):

S =

W
i

U
salidai
+

W
i

E
ksalida
i
+

W
i

E
psalida
i
Asociando el trabajo y el calor a la generacin de energa.

G = {Q
recibido
+W
recibido
} {Q
sale
+W
realizado
}
El balance de energa, se puede reescribir como
_

W
j

U
entradaj
+

W
j

E
k
entrada
j
+

W
j

E
p
entrada
j
_
+{Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)}
=
_

W
i

U
salidai
+

W
i

E
k
salida
i
+

W
i

E
p
salida
i
_
+
(E
total
)
t
J
s
o W
Esta ecuacin puede ser an mas til si se expresa en trminos de la entalpia recurriendo a

H =

U + P

V , y a
la aplicacin de las deniciones de las energas cintica y potencial especcas; de manera, que se puede reescribir
como:
_

W
j

H
entrada
j
+

W
j
_
v
2
j
2
_
+

W
j
(gh
j
)
_
+{Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)}
=
_

W
i

H
salidai
+

W
i
_
v
2
i
2
_
+

W
i
(gh
i
)
_
+
(E
total
)
t
(4)
Cuando se expresa en trminos de los ujos molares y se debe tener cuidado especial en la vericacin de las unidades
y aplicando el factor de conversin del peso molecular o atmico pertinente. En trminos de los ujos msicos:
_

w
j

H
entradaj
+

w
j
_
v
2
j
2
_
+

w
j
(gh
j
)
_
+{Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)}
=
_

w
i

H
salidai
+

w
i
_
v
2
i
2
_
+

w
i
(gh
i
)
_
+
(E
total
)
t
(5)
Debe notarse que se ha utilizado Q y Wpara el calor y el trabajo sin distinguirlos, si son por unidad de masa,
por unidad molar o por unidad de tiempo o de volumen y se debe ser especialmente cuidadoso en aplicar los factores
de conversin necesarios para lograr la homogeneidad dimensional en toda ecuacin. Tambin debe tenerse el criterio
para saber cuando W es el trabajo, la unidad de potencia Watt ( W), cuando es el ujo molar (W) y cuando es el
ujo msico (w) y que es diferente de la fraccin msa ().
4 IIPMM 2011/2 Dr. J. Antonio Barrera G.
Finalmente, la ecuacin general de balance puede reexpresarse, para recordarla con mayor facilidad, en trminos
del , ahora como la diferencia de lo que sale menos lo que entra. Rearreglando la ecuacin general de
balance
(E
total
)
t
+
_

w
i

H
salida
i
+

w
i
_
v
2
i
2
_
+

w
i
(gh
i
)
_

w
j

H
entradaj
+

w
j
_
v
2
j
2
_
+

w
j
(gh
j
)
_
(6)
= {Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)} (7)
Deniendo
H =

w
i

H
salidai

w
j

H
entradaj
E
c
=

w
i
_
v
2
i
2
_

w
j
_
v
2
j
2
_
E
p
=

w
i
(gh
i
)

w
j
(gh
j
)
Reescribiendo la ecuacin:
(E
total
)
t
+ H + E
c
+ E
p
= {Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)} (8)
La cual se puede simplicar suponiendo que no se acumula (ni desacumula) la energa, que se tiene un solo material,
que uye en una sola corriente (que entra y sale), que no cambia de composicin, que no cede calor ni realiza trabajo
resultando en la primera ley de la termodinmica para un sistema abierto. Esta ltima expresin es muy parecida a
la primera ley de la termodinmica, lo cual ayuda a memorizarla. Tambin cabe sealar que si se puede deducir la
primera ley de la termodinmica a partir de la ecuacin general de balance, la ecuacin general de balance es mas
general que la primera ley de la termodinmica. Es decir la primera ley de la termodinmica es un caso
particular de la ecuacin general de balance.
Ecuacin de balance de energa para sistemas sin reaccin abiertos en estado estable.
Bajo condiciones de estado estable la ecuacin general de balance de energa:
(E
total
)
t
+ H + E
c
+ E
p
= {Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)} (9)
Se puede reescribir para condiciones de estado estable
H + E
c
+ E
p
= {Q
recibido
+W
recibido
(Q
sale
+W
realizado
)} (10)
Donde ahora todos estos trminos tambin se pueden evaluar por unidad de masa de uido a travs del sistema y si
adems se considera que

H =

U +P

V =

U +
p

Entonces la ecuacin de balance de energa se puede escribir como:

U +
p

E
c
+

E
p
=
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(11)
donde el trmino
p

se asocia al trabajo necesario para hacer que el uido salga y entre al sistema.
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Perdidas por friccin
Si adems, el uido tiene una prdida de energa debida a la friccin contra lo que contiene al sistema (por ejemplo
un tubo) durante su trnsito por el sistema, esta prdida se considera como una generacin de energa (negativa) y
se incorpora al balance de manera similar al trabajo realizado por el sistema:

U +
p

E
c
+

E
p
=
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
+ F
__
(12)
Convencionalmente, el termino de friccin se asocia a diversos obstculos para el ujo del uido incompresible (que
no cambia su concentracin msica) que compone al sistema y se expresa de manera general como una suma de las
prdidas por friccin y se escriben del mismo lado que la entalpia.

U +
p

E
c
+

E
p
+

F =
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(13)
Tambin, se puede reescribir la ecuacin en trminos de las deniciones de las energas especcas:

U +
p

+
_
v
2
2
_
+ (gh) +

F =
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(14)
Esta ecuacin tambin se puede escribir en trminos de la entalpia

H +
_
v
2
2
_
+ (gh) +

F =
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(15)
y de generalizar para un conjunto de ujos de entradas (j) y salidas (i)
_

w
i

H
salida
i

w
j

H
entrada
j
_
+
_

w
i
_
v
2
i
2
_

w
j
_
v
2
j
2
__
+
_

w
i
(gh
i
)

w
j
(gh
j
)
_
+

F
=
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(16)
Esta ecuacin ser de gran utilidad por ser general y aplica en muchos problemas metalrgicos en estado estable y
con prdidas por friccin.
Ecuacin de balance de energa mecnica
Si no te tiene cambios qumicos ni trmicos en las sustancias que componen el sistema, las energas internas a la
entrada y a la salida se esperan que sean las mismas, por lo que los trminos asociados a sta se eliminan. Si adems
no se suministra ni se extrae calor del sistema la ecuacin se reduce a:
_

w
i
p
i

w
j
p
j

_
+
_

w
i
_
v
2
i
2
_

w
j
_
v
2
j
2
__
+
_

w
i
(gh
i
)

w
j
(gh
j
)
_
+

F
=

W
recibido

W
realizado
(17)
Esta ecuacin aplica para los intercambios de energa mecnica que pueda tener un sistema isotrmico, abierto y de
composicin qumica constante y que no intercambia calor con sus alrededores, por ejemplo para el clculo de una
bomba. Si estas suposiciones cambian se debe recurrir a una ecuacin ms general.
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Ecuacin de Bernoulli
Si se considera la ecuacin en estado estable:

U +
p

+
_
v
2
2
_
+ (gh) +

F =
_

Q
recibido
+

W
recibido

Q
sale
+

W
realizado
__
(18)
y se hace la simplicacin que el sistema es isotrmico, no tiene prdidas por friccin, ni realiza ni recibe trabajo y
de que consta solo de una entrada y una salida del uido que lo constituye, el balance de energa mecnica se reduce
a:
_
p
s

p
e

_
+
_
v
2
s
2

v
2
e
2
_
+ (gh
s
gh
e
) = 0 (19)
En la cual, frecuentemente se puede reescribir como:
p
s

+
v
2
s
2
+gh
s
=
p
e

+
v
2
e
2
+gh
e
(20)
Esta ecuacin es una forma de la primera ley de la temordinmica y de la ecuacin general de balance. Tambin
debe enfatizarse que se puede obtener a partir de la ecuacin de movimiento de un uido. La cual se conoce como la
ecuacin de Bernoulli y la cual es til para algunos casos simples en sistemas metalrgicos.
Prdidas por friccin
Coeciente de friccin para agua en tubos
El factor (coeciente) de friccin f
d
para agua se puede obtener utilizando el grco de Moody, si se conoce el
numero de Reynolds y la rugosidad relativa de la supercie interior del tubo, ver Figura 2 al nal:
Figura 1: Grco de Moody: Factor de friccin (Darcy) en funcin del Re para tubos de distintas rugosidades relativas
Sin embargo, algunos han propuesto utilizar ecuaciones para calcular el factor de friccin para evitar el uso del
grco de Moody.
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Laminar
f
d
=
64
Re
Re 2100
Transicin
Ecuacin de Churchill (Turbulento y Laminar)
f
f
= 8
_
_
_
_
_
_
_
_
8
Re
_
12
+
1
_
_
2.457 ln
_
1
(
7
Re
)
0.9
+0.27

D
__
16
+
_
37530
Re
_
16
_3
2
_
_
_
_
_
_
_
1
12
Turbulento
Ecuacin de Colbrook-White
1

f
d
= 2 log
10
_

3.7D
h
+
2.51
Re

f
d
_
Re > 4000
donde para un tubo circular lleno de uido
R
h
=
A
P
h
=
D
2
4
D
=
D
4
=
D
h
2
Ecuacin de Swamee-Jain Turbulento
f
d
=
0.25
_
log
_

3.7D
+
5.74
Re
0.9
__
2
Re > 4000
Sin embargo, debido a la naturaleza de estas ecuaciones su solucin no es fcil y as resulta ms rpido leer el factor
de friccin por medio de la grca de Moody.
Prdidas de cabeza por friccin y esfuerzo cortante en la pared en el tubo
Debido a que el concepto de las prdidas de energa debidas a la friccin aparece en casi todos los campos de la
ingeniera, el coeciente de friccin ha sido denido de diversas maneras. No obstante, se puede establecer cual es la
versin que se est utilizando, si se busca su denicin para el ujo de un uido Newtoniano en rgimen laminar
dentro de un tubo y se compara. A continuacin se presenta un resumen para facilitar identicar el factor que
realmente se est utilizando a pesar de la notacin utilizada:
Ingeniera Qumica e hidr ahulica mec anica y civil Europa
en honor a Fanning Darcy
factor de friccin f =
16
Re
f =
64
Re
= f =
8
Re
prdidas de cabeza h
l
= 4f
_
L
D
_
_
v
2
2
_
= f
_
L
Rh
__
v
2
2
_
h
l
= f
_
L
D
_
_
v
2
2
_
h
l
= 8f
_
L
D
_
_
v
2
2
_
esfuerzo cortante
rz
= f
_
v
2
2
_

rz
= 4f
_
v
2
2
_

rz
= 2f
_
v
2
2
_
Friccin uido-partcula
En muchas operaciones metalrgicas se encuentran sistemas en los que se ponen en contacto uido y partcula
o donde el objetivo es separar mezclas de uido y partcula, los ejemplos tpicos son aquellos que involucran lechos
uidizados. Bajo ciertas circunstancias es posible calcular el perl de velocidades del uido alrededor de una partcula
slida aislada y de forma regular utilizando la ecuacin de Navier-Stokes, como se ver mas adelante. En muchos
casos, se requiere evaluar la fuerza que acta sobre una partcula en movimiento con ayuda de un coeciente de
arrastre emprico, o factor de friccin sobre una partcula.
8 IIPMM 2009/1 Dr. J. Antonio Barrera G.
Figura 2: Rugosidades relativas de distintos materiales de fabricacin de tubos
Cuando una partcula y el uido en el que se encuentra sumergida se hallan en movimiento relativo entre si, el
uido ejerce una fuerza sobre la partcula, generalmente llamada fuerza de arrastre, adems de la boyancia. Esta
fuerza de arrastre F
d
, asociada con la friccin, puede expresarse como
F
d
= C
d
A
p
_
v
2
b
2
_
en donde C
d
es el coeciente adimensional de arrastre, A
p
es el rea transversal de la partcula proyectada sobre
un plano perpendicular a la direccin del movimiento y v
b
es la velocidad relativa del uido respecto a la de la
partcula, y corresponde a la velocidad en el seno del uido.
Rgimen Stokesiano
En la regin donde 10
3
N
Re
2 el coeciente de arrastre es igual a C
d
=
24
NRe
y corresponde a la regin de
la ley de Stokes, o rgimen Stokesiano o laminar. Sustituyendo C
d
en la ecuacin de la fuerza de arrastre y para una
partcula esfrica donde A
p
= R
2
p
se obtiene la fuerza de arrastre stokesiana para una esfera:
F
d
= 6R
p
v
b

Otros regimenes
Para la regin intermedia 2 N
Re
500 el coeciente de arrastre se aproxima a C
d

=
18.5
N
0.6
Re
. Para la regin
donde es valida la ley de Newton 500 N
Re
2 10
5
el coeciente de arrastre es C
d

= 0.44. Finalmente, cuando
N
Re
> 210
5
el coeciente de arrastre cae hasta un valor bastante bajo de 0.09, el cual se eleva lentamente a valores
mayores del nmero de Reynolds.
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Velocidad terminal
Un uso importante de las expresiones desarrolladas para representar la fuerza de arrastre que acta sobre las
partculas, se encuentra en el clculo de la velocidad terminal, aplicable cuando la pertcula es mas densa que el
uido y por lo tanto se hunde en l. El valor de la velocidad terminal (cada libre en el uido) se obtiene fcilmente
igualando la fuerza del cuerpo (generalmente la fuerza de gravedad descontando la fuerza de empuje) la cual acta
sobre la partcula, con la fuerza de arrastre. As, para la regin de la ley de Stokes se tiene.
F
d
=
_
4
3

_
R
3
p
(
p
)g = 6R
p
v
t

esto es,
v
t
=
2R
2
p
9
(
p
)g
en donde
p
es la densidad de la partcula slida. Esta es la velocidad con la que la partcula caera en el uido. Sin
embargo, si se hacer uir el uido verticalmente hacia arriba, a la velocidad terminal de ciertas partculas, y luego se
colocan las partculas dentro de l, las particulas se mantendrn suspendidas en el uido, es decir se uidizan. Si son
partculas de menor tamao o menos densas, el uido las arrastrar y si son mas grandes o mas densas se sumergirn
en el uido. Esto se utiliza para concentrar partculas de minerales en operaciones como espiral Humpreys, otacin
y especialmente elutriacin, otacin y arrastre de gotas de escoria en metales, transporte de partculas de hematita
y magnetita en ferroductos, operacin de reactores uidizados y transporte neumtico de polvos y cenizas, entre
otras aplicaciones metalrgicas.