plano cristograficos ..indices de miler..direcciones de celda... notacion de plano ...ley de schmidt... difusion..

primer y segunda ley de fick

Cristalografa
La cristalografa es la ciencia que se dedica al estudio y resolucin de estructuras cristalinas. La mayora de los minerales adoptan formas cristalinas cuando se forman en condiciones favorables. La cristalografa es el estudio del crecimiento, la forma y la geometra de estos cristales. La disposicin de los tomos en un cristal puede conocerse por difraccin de los rayos X. La qumica cristalogrfica estudia la relacin entre la composicin qumica, la disposicin de los tomos y las fuerzas de enlace entre stos. Esta relacin determina las propiedades fsicas y qumicas de los minerales. Cuando las condiciones son favorables, cada elemento o compuesto qumico tiende a cristalizarse en una forma definida y caracterstica. As, lasal tiende a formar cristales cbicos, mientras que el granate, que a veces forma tambin cubos, se encuentra con ms frecuencia endodecaedros o triaquisoctaedros. A pesar de sus diferentes formas de cristalizacin, la sal y el granate cristalizan siempre en la misma clase y sistema. En teora son posibles treinta y dos clases cristalinas, pero slo una docena incluye prcticamente a todos los minerales comunes y algunas clases nunca se han observado. Estas treinta y dos clases se agrupan en seis sistemas cristalinos, caracterizados por la longitud y posicin de sus ejes. Los minerales de cada sistema comparten algunas caractersticas de simetra y forma cristalina, as como muchas propiedades pticas importantes.

Mtodos
Los mtodos cristalogrficos se apoyan fuertemente en el anlisis de los patrones de difraccin que surgen de una muestra cristalina al irradiarla con un haz de rayos X, neutrones o electrones. La estructura cristalina tambin puede ser estudiada por medio de microscopa electrnica. Un material cristalino es aquel en el que los tomos se estructuran en redes basadas en la repeticin tridimensional de sus componentes. A la estructura que se repite se le denomina clula o celda cristalina. Los cristales se clasifican segn sean las propiedades de simetra de la clula cristalina. Estas propiedades de simetra tambin se manifiestan en ocasiones en simetras macroscpicas de los cristales, como formas geomtricas o planos de fractura. El estudio de la cristalografa requiere un cierto conocimiento del grupo de simetra. [editar]La

cristalografa en biologa

La cristalografa asistida por rayos X es el principal mtodo de obtencin de informacin estructural en el estudio de protenas y otrasmacromolculas orgnicas (como la doble hlice de ADN, cuya forma se identific en patrones de difraccin de rayos X). El anlisis de molculas tan complejas y,

muy especialmente, con poca simetra requiere un anlisis muy complejo utilizndose ordenadores para ajustar el patrn de difraccin a las posibles estructuras. El Banco de Datos de Protenas (PDB) contiene informacin estructural de protenas y otras macromolculas biolgicas. [editar]La

cristalografa en ingeniera de materiales

Las propiedades de los materiales cristalinos dependen en gran medida de su estructura cristalina. Los materiales de ingeniera son por lo general materiales policristalinos. As como las propiedades del monocristal estn dadas por las caractersticas de los tomos del material, las propiedades de los policristales son determinadas por las caractersticas y la orientacin espacial de los cristales que lo componen. La tcnica de difraccin de rayos X permite estudiar la estructura del monocristal mediante la identificacin de los planos difractantes segn laley de Bragg, lo cual es til para la determinacin de fases. Adems, los mtodos cristalogrficos permiten estudiar tambin la distribucin de orientaciones cristalogrficas en un material, conocida tambin como textura cristalogrfica [editar]Elementos

de simetra

Las celdas fundamentales de un cristal presentan elementos de simetra, que son: Eje de simetra: es una lnea imaginaria que pasa a travs del cristal, alrededor de la cual, al realizar ste un giro completo, repite dos o ms veces el mismo aspecto. Los ejes pueden ser: monarios, si giran el motivo una vez (360); binarios, si lo giran dos veces (180); ternarios, si lo giran tres veces (120); cuaternarios, si lo giran cuatro veces (90); o senarios, si giran el motivo seis veces (60). Plano de simetra: es un plano imaginario que divide el cristal en dos mitades simtricas especulares, como el reflejo en un espejo, dentro de la celda. Puede haber mltiples planos de simetra. Se representa con la letra m. Centro de simetra: es un punto dentro de la celda que, al unirlo con cualquiera de la superficie, repite al otro lado del centro y a la misma distancia un punto similar. Sistemas cristalinos: todas la redes cristalinas, al igual que los cristales, que son una consecuencia de las redes, presentan elementos de simetra.Si se clasifican los 230 grupos espaciales segn los elementos de simetria que poseen, se obtienen 32 clases de simetria (cada una de las cuales rene todas las formas cristalinas que poseen los mismos elementos

de simetria)es decir, regular o cubico, tetragonal, hexagonal, romboedrico, rmbico, monoclnico y triclnico. Hbito cristalino: es el aspecto que presenta un cristal como consecuencia del diferente desarrollo de sus caras. Hbito acicular: cristales con gran desarrollo de caras verticales. Tienen aspecto de agujas. Hbito honojoso: cristales con aspecto de hojas por el gran desarrollo de las caras horizontales. [editar]Formas

cristalogrficas

Es el conjunto de caras iguales que estn relacionadas por su simetra: Una sola cara: pedion. Dos caras: Pinacoide: iguales y paralelas relacionadas por un plano o eje binario. Domo: no paralelas que se relacionan por un plano. Esfenoide: no paralelas relacionadas por un eje binario.

Prismas, pirmides, bipirmides, trapezoedros, escalenoedros. Clases cristalinas.

Las posibles agrupaciones de los elementos de simetra son treinta y dos y a stos corresponden otras tantas clases cristalinas, ms una a la que no corresponde ninguno de tales elementos de simetra. Todos los cristales se hallan comprendidos en estas treinta y dos clases que, a su vez, se reagrupan en siete sistemas (cbico o manomtrico, tetragonal, hexagonal, trigonal o rombodrico, rmbico, monoclnico y triclnico). [editar]Propiedades Sistema triclnico (abc 90): no posee ninguna simetra mnima. Sistema monoclnico (abc ==90>90): Presenta como simetra mnima un eje de rotacin binario o un eje de inversin binario (=plano de simetra) Sistema ortorrmbico (abc ===90): Como mnimo posee tres ejes binarios perpendiculares entre s. Sistema tetragonal (a=bc ===90): posee como caracterstica fundamental un eje de rotacin cuaternario o un eje de inversin cuaternario. Sistema hexagonal (a=bc ==90, =120): su caracterstica fundamental es la presencia de un eje de rotacin senario o un eje de inversin senario (eje ternario + plano de simetra perpendicular). Para mayor precisin, generalmente se introduce un cuarto eje

i, coplanario con a y b, que forma un ngulo de 120 con cada uno de ellos, as la cruz axial ser (a=b=ic ==90, =120). http://www.redtube.com/92677 ndices de Miller hexagonales: como se trabaja con un cuarto ndice, que se sita en el plano a1 a2 y a 120 de cada uno de estos ejes, los planos hexagonales se van a representar por cuatro ndices (hkil). El valor de i se determina como h+k. Sistema rombodrico o trigonal (a=b=c ==90): su caracterstica comn es la presencia de un eje de rotacin ternario o un eje de inversin ternario (eje ternario + centro de simetra). Sistema cbico (a=b=c ===90): posee como caracterstica fundamental cuatro ejes de rotacin ternarios inclinados a 109,47. [

editar]Referencia

. Planos cristalinos
Direccin en la celda A menudo, es necesario referirnos a posiciones especficas en las redes cristalinas . Esto es especialmente importante para metales y aleaciones con propiedades que varan con la orientacin cristalogrfica. Para cristales cbicos los ndices de las direcciones cristalogrficas son los componentes vectoriales de las direcciones resueltos a lo largo de cada eje coordenado y reducido a los enteros mas pequeos. Para indicar en un diagrama la direccin en una celda cbica unitaria dibujamos un vector de direccin desde el origen (que es normalmente una esquina de la celda cbica) hasta que sale la superficie del cubo. Las coordenadas de posicin de la celda unidad donde el vector de posicin sale de la superficie del cubo despus de ser convertidas a enteros son los ndices de direccin. Los ndices de direccin se encierran entre corchetes sin separacin por comas. Planos en una celda unitaria Las superficies cristalinas en celdillas unidad HCP pueden ser identificadas comnmente utilizando cuatro ndices en lugar de tres. Los ndices para los planos cristalinos HCP, llamados ndices Miller-Bravais, son designados por las letras h , k , i , l y encerrados entre parentesis ( hkil ) . estos indices hexagonales de 4indices estan basados en un sistema coordenado de 4 ejes . Existen 3 ejes basicos , a1 , a2 , a3, que forman 1200 entre si. El cuarto eje o eje c es el eje vertical y esta localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de medida a lo largo de los ejes a1 a2 a3 es la distancia entre los tomos a lo largo de estos ejes. la unidad de medida a lo largo del eje es la altura de la celdilla unidad . Los recprocos de las intersecciones que un plano cristalino determina con los ejes , a1 , a2 , a3 proporciona los indices h , k e i mientras el recproco de la interseccin con el eje c da el ndice l Notacin para planos Los planos basales de la celdilla unidad HCP son muy importantes para esta celdilla unidad puesto que el plano basal de la celdilla HCP es paralelo a los ejes, a1 , a2 , a3 las intersecciones de este plano con estos ejes sern todas de valor infinito . As, a1 = , a2 = a3 = El eje c, sin embargo, es nico puesto que el plano basal superior intersecciona con el eje c a una distancia

unidad . Tomando los reciprocos de estas intersecciones tenemos los indices de Miller-Bravais para el plano Basal HCP. As , H =0 K=0 I = 0 y L=1. El plano basal es , por tanto un plano cero-cero-cero-uno o plano (0001) . Importancia del indice de Milller A veces es necesario referirnos a planos reticulares especficos de tomos dentro de una estructura cristalina o puede ser interesante conocer la orientacin cristalogrfica de un plano o grupo de planos en una red cristalina. Para identificar planos cristalinops es estructuras cristalinas cbicas se usa la notacin de Miller . Los indices de Miller de un plano cristalino estan definidos como los reciprocos de las intersecciones , que el plano determina con los ejes x , y , z de los tres lados no paralelos del cubo unitario .Las aristas de una celda cbica unitaria presentan longitudes unitarias y las intersecciones de los planos de una red se miden en base a estas longitudes unitarias .El procedimiento de determinacin de los indices de Miller para un plano de un cristal cbico es el siguiente: Escoger un plano que no pase por el origen en (0,0,0) Determinar las interacciones del plano en base a los ejes x,y,z cristalogrficos para un cubo unitario , estas interacciones pueden ser fraccionarias Construir los recprocos de estas intersecciones Despejar fracciones y determinar el conjunto mas pequeo de nmeros esteros que estn en la misma razn que las intersecciones. Esos nmeros enteros son los ndices de Miller de un plano cristalogrfico y se encierran entre parntesis sin usar comas. La notacin (hkl) se usa para indicar ndices de Miller en sentido general , donde h ,k, y l son los indices de Miller para un plano de un cristal cbico de ejes x,y,z respectivamente.

ndice de Miller

Planos con distintos ndices de Miller en cristales cbicos.

Para poder identificar unvocamente un sistema de planos cristalogrficos se les asigna un juego de tres nmeros que reciben el nombre de ndices de Miller. Los ndices de un sistema de planos se indican genricamente con las letras (h k l) Los ndices de Miller son nmeros enteros, que pueden ser negativos o positivos, y son primos entre s. El signo negativo de un ndice de Miller debe ser colocado sobre dicho nmero.

[editar]Obtencin de los ndices de Miller

1. Se determinan las intersecciones del plano con los ejes cristalogrficos. Para poder determinarlas se utiliza como unidad de medida la magnitud del parmetro de red sobre cada eje. 2. Se consiguen los recprocos de las intersecciones. 3. Se determinan los enteros primos entre s que cumplan con las mismas relaciones. 4. tienen que ser enteros

Supongamos una red con parmetros de red: a b c Tenemos un plano que se interseca con los ejes x, y, z -estos ejes tambin se pueden designar con las letras a, b y c- en los puntos 1a 1/2b 2c respectivamente.

Entonces realizamos el recproco de las intersecciones: 1a, 1/2b, 2c y de ahora en adelante trabajamos slo con los nmeros, es decir: 1, 1/2, 2. Determinamos los enteros primos entre s que cumplan las mismas relaciones: Esto lo logramos multiplicando por el m.c.m. (mimimo comn mltiplo) es decir(1 1/2 2) = (2 1 4) (Ntese que cumplen con las caractersticas de los ndices de Miller: Enteros y primos entre s) Entonces los ndices de Miller para el sistema de planos del ejemplo es: (2 1 4)

direcciones de celda(cristalografia)
LA CELDA UNIDAD Una celda unida es una pequea unidad de cristal que, al repetirla, se reproduce el cristal completo. La forma de la Celda Unidad debe elegirse de forma que pueda llenarse el volumen completo del cristal al apilar celdas idnticas, es necesario especificar, para definir el cristal como un todo, solamente la naturaleza de la celda unidad, sus dimensiones, forma y constitucin. La eleccin de la celda unidad es arbitraria hasta un cierto punto. Por ejemplo, no necesita ser siempre primitiva y adems, puede tener formas diferente. Esto se aclara en la figura. Para una red oblicua en dos dimensiones se ha dibujado tres celdas primitivas, y una que no lo es. Las celdas primitivas pueden contener tomos solamente en sus vrtices o pueden dibujarse desplazndolas ligeramente hasta que encierren un tomo.

Tres celdas primitivas y otra que no lo es (a la derecha) para una red oblicua de dos dimensiones.

La celda unidad se elige a menudo de manera que, por su forma, revele por s mismo la simetra de la red. Esto, algunas veces, da lugar a celdas de mayor tamao, que no son primitivas. Las celdas cbicas convencionales estn dibujadas con lneas de trazo interrumpido, mientras que las celdas primitivas rombodricas estn representadas en lneas de trazo grueso, en las que

aparecen los vectores fundamentales de traslacin a, b y c. Las llamadas celdas de Wigner Seitz, tambin se representan en la figura siguiente y son poliedros que se construyen alrededor de cada tomo, dibujando planos bisectores perpendiculares a las lneas que unen cada tomo con sus vecinos ms prximos. La importancia de la simetra en un punto de la red lo es tanto en relacin con la configuracin de las fuerzas que obran sobre los tomos. En los cristales, como en relacin con las propiedades fsicas de los mismos.

NUMERO DE PUNTOS CONTENIDOS EN UNA CELDA

El numero de puntos de una celda es la suma de todas las fracciones que se encuentran dentro de su volumen. Si un punto se encuentra en una cara es compartido por dos celdas, esto es un de punto dentro de cada celda. Si el punto se encuentra en una esquina es compartido equitativamente por cuatro celdas que poseen un punto comn, por lo tanto, cada celda contiene un octavo de dicho punto. Si el punto es interno en su totalidad a la celda, o sea, no lo comparte con ninguna, entonces la contribucin del punto es la unidad. Por ejemplo, la red cubica centrada en las caras poseen 8 puntos en las esquinas, cada uno con 1/8 de punto hacia su interior, y 6 puntos en las caras, cada uno con de punto interno ser: 8*1/8+1/2*6 = 4 puntos. Por lo tanto la estructura cubica centrada en la cara no es una celda primitiva. Con lo cual podemos concluir que las celdas unidad no necesariamente son celdas primitivas. Algunas celdas de Bravais no son primitivas. Sin embargo, a partir de ella se pueden construir celdas primitivas que generan la misma estructura cristalina. Por ejemplo, los puntos en la red FCC pueden ser distribuidos en una celda la cual posee ocho puntos en las esquinas, por lo tanto n = 1/8*8 = 1.

Sistema Cbico FCC (centrado en la cara)

DESCRIPCION DE UNA RED CRISTALINA La celda unida puede ser descritas por medio de tres vectores a, b y c que determinan los planos de la estructura reticular. Estos vectores describen completamente las proporciones y orientacin de las aristas formadas por el conjunto de tomos. Los ngulos entre los vectores son denotados por las letras griegas a , b y d . Una Traslacin de la Celda Unidad se consigue con la suma de mltiplos enteros de los vectores bsicos, de manera que ubicamos una celda unidad idntica a la original en otro lugar de la red cristalina. El vector:

es el llamado vector de translacin donde p, q y r, son nmeros enteros. En donde este vector determina la posicin de cualquier punto de la red cristalina.

Descripcin de red

ORIENTACION Y DIRECCION DE LOS PLANOS DE LA RED Para especificar la orientacin de los planos de una red cristalina , se emplea una combinacin de tres nmeros enteros llamados Indices de Miller. Los cuales se definen como los valores recprocos de los planos con los ejes coordenados. Los Indices de Miller se obtienen de la siguiente manera:

1.- Se encuentra la interseccin entre el plano y los ejes coordenados, expresndolos como mltiplos enteros de los vectores bsicos. 2.- Se obtiene el recproco de los nmeros obtenidos y se reduce al numero conjunto de enteros que mantienen la misma relacin. Los nmeros obtenidos se denotan ( h k l ) para representar un plano. Si uno de los ndices resulta negativo se le coloca una barra encima del nmero.

ndices de Miller

La direccin de una estructura cristalina se denota como un conjunto de nmeros enteros con la misma relacin que los componentes de un vector en esa direccin pero reducido a su valor mnimo.

Direccin de red [ u w v ]

SISTEMAS CRISTALINOS Los siete sistemas cristalinos ms importantes estn conformados por las catorce redes de Bravais y se muestran a continuacin:

Adems de estos sistemas tambin se reconocen otros dos sistemas denominados Tetradrico y de Diamante:

Ley de Schmid
Podemos comprender el comportamiento de los metales que tienen estructuras cristalinas distintas examinando la fuerza que se requiere para iniciar el proceso de deslizamiento. Suponga que aplicamos una fuerza unidireccional F a un cilindro de metal que est formado por un solo cristal. Podemos orientar el plano y la direccin de deslizamiento respecto a la fuerza aplicada definiendo las ngulos y , es el ngulo entre la direccin de deslizamiento y la fuerza aplicada y es el ngulo entre la perpendicular al plano de deslizamiento y la fuerza aplicada Ley de Schmid Para que la dislocacin se mueva en este sistema de deslizamiento, la fuerza aplicada debe producir una fuerza cortante actuando en la direccion del deslizamiento. Esta fuerza resultante F esta dada por: F = F cosl r Si dividimos la ecuacion entre el area del plano de deslizamiento, A=A0/cos obtendremos la ley de Schmid: t =s cosl cosf Donde: A Ft = r

0A s=F difucion .. no ay jajaj

Primera ley de Fick.

Deducida por Fick en 1855, por analoga con la ley de Fourier sobre la conduccin de calor, pero con la importante diferencia de que la transferencia de materia, contrariamente al calor, mantiene a todo el fluido en movimiento, excepto en circunstancias especiales en las que los componentes se mueven por igual en todas direcciones. Segn Fick, la velocidad de transferencia de materia de un componente en una mezcla de dos componentes 1 y 2, estar determinada por la velocidad de difusin del componente 1 y el comportamiento del componente 2. La velocidad molar de transferencia del componente 1 por unidad de rea debida al movimiento molecular viene dada por:

siendo:

J1: velocidad molar de difusin por unidad de rea. D12: difusividad del componente 1 en el componente 2. C1: concentracin molar del componente 1. Z: distancia en la direccin de la difusin. De la misma manera, la velocidad de difusin en el componente 2 viene dada por:

Si la presin total, y por tanto, la concentracin molar total es constante, los trminos dC1/dz y dC2/dz, tienen que ser iguales y de signo contrario, por lo que los componentes 1 y 2 se difunden en sentidos contrarios. En muchos casos, el componente 2 no permanecer estacionario ni difundir con una velocidad molar igual y de sentido contrario a la del componente 1, siendo el clculo, en este caso, difcil. En general, el flujo total N1 se diferencia del flujo difusional J1 a causa de la superposicin por conveccin del flujo, y por estar directamente relacionado con el movimiento de la estructura de referencia. La eleccin de la estructura de referencia se hace en base a coordenadas estacionarias o en volumen medio, masa media o velocidad media. Estas velocidades se definen como sigue: vr = a1v1 + a2v2 en donde ai es la correspondiente funcin de desplazamiento, definida por los siguientes caminos: Velocidad media de volumen ai = ci vi, donde ci es la concentracin del componente i en masa o unidades molares, y vi es el correspondiente volumen especfico parcial o volumen molar parcial. Velocidad media de masa, ai = wi, funcin de masa. Velocidad media molar, ai = xi, fraccin molar.

Las diversas velocidades de referencia son vectores cuantitativos que se diferencian en direccin y magnitud en la mayora de los casos. El flujo dimensional Ji del componente i est relacionado con estas velocidades por la expresin: Ji = ci (vi - vr) donde vi es su velocidad, relativa a las coordenadas estacionarias, y Ji y Ci, vienen expresadas en unidades molares o de masa. La definicin de flujo no es completa, a menos que estn determinadas las unidades y la estructura de referencia. La estructura de referencia ms comnmente usada para clculos difusionales, actualmente no considera los caudales de volumen de lquido. Si se da por supuesto que la densidad de la masa para sistemas lquidos es constante, entonces:

tal que el volumen especifico parcial sea igual a:

Consecuentemente, la velocidad media de masa es igual a la velocidad media de volumen, y se puede utilizar como base de referencia. Similarmente, la velocidad molar media puede usarse si la densidad molar es constante. En el caso unidimensional, los vectores cuantitativos de la ecuacin Ji = ci (vi - vr)pueden sustituirse por escalares. Si la combinamos con la ecuacin , dar, por tanto, para cada componente:

Las ecuaciones de continuidad para los componentes individuales, expresadas con referencia a coordenadas estacionarias, quedan reducidas a:

Si integramos la expresin anterior nos dar: N1 = constante. N2 = constante. La combinacin de estos resultados con las ecuaciones ltimas de J1 y J2, si ci vi = Ni, y teniendo en cuenta la ecuacin de vr, ci vr = xi Ni. Finalmente nos dar:

donde ctx es la concentracin total, que es la masa o densidad molar. Segunda ley de Fick.

La difusin en rgimen permanente es un caso especial de uno de los ms generales de la difusin transitoria, en la cual los flujos y la concentracin varan con el tiempo. La difusin en rgimen no permanente se aplica a muchos mtodos experimentales en donde se determina el coeficiente de difusin, y en las teoras de transferencia de masa, as como en la teora de penetracin. La ecuacin diferencial de difusin transitoria se obtiene combinando la expresin de la primera ley de Fick con la que ahora veremos. Para un caso unidimensional, la segunda ley de Fick se obtiene igualando la acumulacin del componente 1 en una porcin de lquido de espesor dz en una direccin normal a la direccin de la difusin, al correspondiente cambio en el flujo, dada por la expresin:

siendo la integral de N1 = constante.

Esta ecuacin, en combinacin con la relativa a la primera ley de Fick, expresada por la ecuacin viene dada por: , nos da la segunda ley de Fick, que

La solucin de esta ecuacin para distintas formas geomtricas y condiciones lmite son dadas por Crankc, y por Carslaw y Jaeger (1947), recientemente en problemas relativos a conduccin de calor.