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En el aula
Una mirada más cercana a los diagramas de fases del general
Curso de Química
Laboratorio Geofísico
Stephen A. Gramsch y Centro de Investigación de Alta Presión, Carnegie Institution of
Washington, 5251 Broad Branch Road, NW, Washington, gramosch@gl.ciw.edu
DC 20015;
Durante el curso de química general de un año de duración, se
presenta a los estudiantes una amplia gama de principios
fisicoquímicos, pero generalmente no hay tiempo suficiente para
investigar algunas de las aplicaciones más interesantes de estas
construcciones. Dominar los aspectos computacionales de temas
como la estequiometría, el equilibrio, la termodinámica y la cinética
requiere una cantidad significativa de tiempo de clase, así como
preparación fuera de clase por parte tanto de los estudiantes como de
los instructores y, de hecho, esta inversión de tiempo es crucial si Los
estudiantes deben tener éxito tanto en el curso general como en los estudios
Sin embargo, muy a menudo son los aspectos cualitativos del curso
los que hacen que la química sea interesante para los estudiantes y
encienden su entusiasmo por la ciencia, porque es en estos puntos
del desarrollo de la materia donde finalmente pueden permitirse
relajarse, concentrarse en la belleza de la ciencia más que en los
detalles de un cálculo bastante árido, y comienzan a adoptar su propia
visión del tema en lugar de la del instructor. En el debate en curso
sobre la estructura del plan de estudios de química general, es
importante prestar atención a los constructos cualitativos generales
porque a menudo resultan ser los más eficientes y útiles para ilustrar
ideas científicas generales y para vincular diferentes grupos de ideas
en un conjunto. marco unificado.
Un conjunto muy importante de principios físicos que a menudo está
muy subrepresentado en los libros de texto y cursos de química general,
pero que tiene el potencial de unir varias líneas de investigación, está
incorporado en los diagramas de fases de los sistemas de un componente.
De hecho, uno de los campos más activos de la investigación científica
básica y aplicada durante el último medio siglo ha sido el de las
propiedades químicas y físicas de la materia condensada a altas presiones conjunto de figuras dibujadas a mano cuya calidad supera fácilmente
(1). Parte de la razón del entusiasmo en la comunidad de investigadores
de alta presión es el hecho de que las variaciones de presión pueden
investigar interacciones interatómicas e intermoleculares fundamentales
de una manera que las variaciones de temperatura no pueden. El trabajo
P­V realizado en un sistema químico durante la compresión a 1 megabar
(1000 kbar = 1 Mbar = 100 GPa) es del orden de un electrón voltio,
aproximadamente equivalente a la energía de un enlace químico. Por lo
tanto, se esperan diferencias dramáticas en los enlaces químicos, e
incluso rutinarias, a presiones elevadas. A medida que continúa creciendo
el número de nuevas fases cristalinas generadas a presiones que van
desde unos pocos kilobares hasta más de dos megabares, cada nueva
fase de alta presión pone a prueba las teorías actuales de estructura y
enlace, a veces incluso desafiando ideas arraigadas sobre la forma en
que La mecánica cuántica describe las interacciones interatómicas.
La información relativa a la química estructural y los equilibrios
de fases contenida en los diagramas de fases completos de sustancias
comunes es mucho más rica de lo que se le hace creer al estudiante
de química general. Desafortunadamente, sin embargo, la discusión
de los diagramas de fases en la mayoría de los libros de texto de
química general está restringida a los espacios P­T de sólo H2O y
718 Revista de Educación Química • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu
W.
CO2 desde una presión y temperatura cercanas a la ambiental hasta
el punto crítico, y tiene lugar durante un tratamiento superficial de
sólidos, líquidos, gases y fuerzas intermoleculares. Como resultado,
la exposición inicial de los estudiantes al concepto de equilibrio se
logra mucho más tarde, principalmente a través de cálculos de
productos ácido­base y de solubilidad y una discusión de reacciones
químicas en fase gaseosa, mientras que la importancia fundamental
del equilibrio en la ciencia queda en gran medida sin abordar.
Varios artículos de esta Revista han discutido posibles vías,
tanto
en el aula
posteriores decomo en el laboratorio, para enriquecer la presentación
química.
tradicional de los diagramas de fases (2).
Una discusión sobre los diagramas de fases que se centre en la
amplia gama de temperaturas y presiones ahora accesibles en el
laboratorio también puede ayudar al abordar algunas aplicaciones
nuevas e interesantes y al proporcionar una introducción cualitativa al
papel del equilibrio en la determinación del comportamiento químico y
físico.
Equilibrio y regla de la fase de Gibbs
Históricamente, la discusión sobre la regla de las fases de Gibbs
se ha aplazado hasta el curso de química física, aunque no hay
ninguna razón pedagógicamente sólida para no introducir al menos el
concepto en el curso de primer año. De hecho, la discusión sobre la
regla de las fases propiamente dicha en el texto clásico de Findlay (3)
es casi completamente no matemática y se basa en la noción de
sentido común de que cuanto mayor es el número de restricciones
impuestas a un sistema químico de composición fija, menor es la
libertad. el sistema tiene que cambiar su estado físico. (Para ver un
la de cualquier equivalente generada por computadora, consulte la
traducción al alemán de 1907 (4) de la primera edición de Findlay.) La
formulación matemática de estas ideas en la expresión de la regla de
fase es la más útil para el estudiante de primer año,
F=C–P+2 (1)
requiere sólo una definición operativa de componentes (C), fases (P)
y grados de libertad (F ). En un tratamiento de diagramas de fases
unarios, la regla de fases relaciona directamente el número de grados
de libertad que posee el sistema en cualquier punto del espacio P­T
con el número de fases presentes, ya que no hay ambigüedad con
respecto al número de componentes:
F = 3­ P (2)
Por ejemplo, en cualquier punto general (P,T ) del diagrama de
fases, uno que no esté en una curva de coexistencia o en un punto
triple, sólo está presente una fase y el sistema tiene dos grados de
libertad, lo que sugiere que P o T pueden ser varían,
independientemente o en conjunto, y el equilibrio aún puede
mantenerse a lo largo de cualquier camino P­T . Sin embargo, a lo
largo de una curva de coexistencia hay dos fases y el sistema
conserva sólo un grado de libertad. Por lo tanto, si se logra un equilibrio entre
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En el aula

Si se mantienen las dos fases, cualquier cambio en P o T dicta
estrictamente la respuesta en la otra variable intensiva.
En un punto triple, el sistema tiene cero grados de libertad, y aunque
la presión y la temperatura pueden aumentar de forma independiente
o conjunta (como en el caso de moverse desde un punto general o
una curva de coexistencia), el sistema no podrá mantener el equilibrio.
a lo largo de cualquier camino P­T . Si se va a establecer un equilibrio
lejos del punto triple, entonces las tres fases deben reducirse a dos
(si se va a seguir una curva de coexistencia) o a una (si se va a
suponer un punto general en una región de una sola fase). ). Esta
sencilla descripción proporciona una excelente introducción al
concepto de equilibrio, así como un vínculo visual con sus
representaciones físicas y matemáticas.
Con una discusión de varios diagramas de fase de un
componente adecuados como ejemplos, se puede apreciar fácilmente
la elegancia de la regla de fase y demostrar apropiadamente su poder
predictivo. Cabe señalar que este tipo de discusión también incita a
los estudiantes a forjar el vínculo entre un principio físico y su
representación matemática, una forma de pensar fundamental para
el progreso en todas las disciplinas científicas.
Las sencillas construcciones gráficas de los diagramas de fases de
un componente proporcionan una forma no amenazante de introducir
y desarrollar esta habilidad de importancia fundamental.
Los límites de fase son un resultado directo de la falta de interacción
sustancial (aparte de las fuerzas de Van der Waals) entre las
moléculas de CO2 , incluso en las fases sólidas. La fase IV, con una
estructura aún no identificada, es casi idéntica a la fase III, pero
claramente diferente, sobre la base de la espectroscopia vibratoria
(7); una gran histéresis en las frecuencias de vibración en diferentes
caminos cerrados P­T impide incluso una determinación aproximada
del campo de estabilidad de esta modificación estructural. Un
aspecto particularmente revelador de la Figura 1b es la pequeña
área que ocupa el espacio tradicional P­T de la Figura 1a; 15 GPa se
alcanzan fácilmente en los experimentos actuales con celdas de
diamante, y tal vez se formen otras fases sólidas potencialmente aún
más inusuales a presiones aún más altas. De hecho, la evidencia de
la espectroscopía Raman sugiere que el CO2 adopta la estructura
del cuarzo a aproximadamente 40 GPa (8). Apoyo

Algunos diagramas de fases ilustrativos de alta presión

Carbón Dióxido
El primer diagrama de fases que proporcionan la mayoría de
los libros de texto es el diagrama P­T del compuesto molecular CO2
(Fig. 1a), y la discusión generalmente se centra en la identificación
del punto triple, el punto crítico y las curvas de coexistencia. (Cabe
señalar a los estudiantes que representar la presión en una escala
logarítmica cambia la concavidad de las curvas de coexistencia, por
lo que los diagramas presentados aquí serán diferentes de los
trazados con escalas de presión lineales). Por lo general, se requiere
que los estudiantes identifiquen las fases presentes en varios puntos
en el espacio P – T y también describen cómo cambian las fases a
medida que el estado del sistema se mueve de un punto a otro a lo
largo de caminos isobáricos o isotérmicos. Mientras que las curvas
de coexistencia líquido­vapor y sólido­vapor terminan en el punto
crítico, la curva de coexistencia sólido­líquido no termina en un punto
final bien definido, sino que continúa hasta una presión más alta. El
hecho de que ésta sea una característica completamente general de
los diagramas de fases de un componente apunta a los interesantes
equilibrios de fases sólido­sólido y sólido­líquido que son posibles a alta presión.
El propio dióxido de carbono muestra dos modificaciones
cristalinas conocidas que se diferencian sólo en una sutil reorientación
de los ejes moleculares que es suficiente para cambiar la fase cúbica
de baja presión a una fase ortorrómbica a alta presión (5).
En la actualidad, también hay dos regiones en las que dos formas
sólidas parecen estables (Fig. 1b). Cabe señalar a los estudiantes
que esta característica del diagrama de fases, en lugar de estar en
desacuerdo con la regla de las fases, sugiere que otras modificaciones
cristalinas aún no identificadas también pueden ser estables en estas
regiones (6 ), y que los límites de las fases tienen aún no está
claramente delineado. También es una cuestión importante si estas
regiones pueden determinarse sin ambigüedades. En cualquier caso, Figura 1. Diagramas de fases para CO2, (a) a baja presión y (b) a alta
la ecuación de Clapeyron requiere que los límites de fase se vuelvan presión. Dentro de la resolución de (b), tanto el punto triple como el
verticales a medida que se acercan al eje de presión (T = 0 K). punto crítico deberían estar en 0 GPa, pero se han desplazado
La dificultad experimental asociada con el establecimiento de estos ligeramente para conservar la forma de las curvas de coexistencia de (a).

JChemEd.chem.wisc.edu • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • Revista de Educación Química 719

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En el aula

La elección de un polimorfo de CO2 no centrosimétrico, similar al

cuarzo a alta presión, se debe al hecho de que la frecuencia de la luz
láser de 1054 nm que incide sobre la muestra se duplica a medida
que pasa a través de la celda de presión.

Agua
El comportamiento de fases en el sistema de agua es quizás
mucho más rico que el de cualquier otro compuesto molecular como
resultado de las propiedades únicas de los enlaces de hidrógeno del
agua en su conjunto, aunque esto es claramente imposible de
discernir a partir de la presentación habitual del diagrama de fases
(Fig. 2a). . De hecho, el diagrama de fases del H2O parece casi
idéntico al del CO2 en la región del punto crítico, aunque los
comportamientos de estas dos moléculas a alta presión son dramáticamente diferentes.
Una indicación de los interesantes equilibrios de fases posibles
en el sistema H2O a alta presión viene dada por la pendiente negativa
de la curva de coexistencia sólido­líquido. Esta característica sugiere
que, a medida que la temperatura del sistema aumenta ligeramente
a presión constante, la presión aplicada requerida para mantener el
equilibrio entre líquido y sólido en realidad disminuye, como se
muestra esquemáticamente en la Figura 2b. Dado que los estudiantes
intentan comprender el comportamiento de sólidos, líquidos y gases
desde un punto de vista cinético­molecular, esto debería resultar
bastante sorprendente y, de hecho, contrario a la intuición, porque
están condicionados a creer que sería necesaria la compresión del
líquido para reordenar las moléculas en una estructura cristalina.
Entonces, desde este punto de vista, el mantenimiento del equilibrio
sólido­líquido tras el calentamiento debería requerir más presión, no
menos. Sin embargo, en el caso del H2O, el líquido es más denso
que el sólido y el aumento de la presión aplicada en cualquier punto
a lo largo de la curva de coexistencia da como resultado la fusión
del sólido en lugar de la solidificación del líquido. Los estudiantes
ahora pueden apreciar fácilmente que este fenómeno, responsable
del disfrute del patinaje sobre hielo (9), está directamente relacionado
con el movimiento del sistema alejándose de una línea de coexistencia
(alejándose del equilibrio sólido­líquido) que debe tener una pendiente
negativa (hielo). ¡Patinar sobre hielo seco sería realmente muy
difícil!). Por supuesto, como en el caso del CO2 , aumentar la
temperatura del sistema H2O sólido­líquido en equilibrio hará que el
sólido se derrita; lo verdaderamente único es la respuesta presión­
temperatura­volumen del sistema H2O en equilibrio.
Las presentaciones comunes del diagrama de fases del H2O ,
como las del CO2 , no analizan la ausencia de un punto terminal en
la curva de coexistencia sólido­líquido. Esto es desafortunado, porque
las consecuencias más sorprendentes de las propiedades de los
enlaces de hidrógeno del agua se encuentran en la región de baja
temperatura y alta presión (10), como se muestra en la Figura 2c. Es
importante señalar que, aunque trazar el diagrama de fases con
presión en una escala logarítmica proporciona una visualización clara
de la variedad de fases presentes en este sistema, implícitamente
sugiere que es igual de fácil aumentar la presión en un orden de
magnitud en 10 GPa como lo es a 0,1 GPa. De hecho, es muy difícil
alcanzar presiones estáticas superiores a unos pocos GPa sin el uso
de celdas de presión de yunque de diamante altamente especializadas.
Esta escala logarítmica permite que el punto crítico quede fuera del
Figura 2. Diagramas de fases del sistema H2O . (a) Diagrama de fases
eje de temperatura, pero está claro que el diagrama de fases
convencional de baja presión. (b) Representación esquemática de la curva
convencional del H2O , como el del CO2 , ocupa sólo una parte muy
de coexistencia conPT
pendiente negativa. (c) Diagrama de fases completo
pequeña del espacio P­T disponible .
para H2O que ilustra un polimorfismo extenso a alta presión. Los hielos IV
Los enlaces de hidrógeno le dan al cristal de hielo una gran y XII son fases metaestables y no aparecen en este diagrama; Los
cantidad de espacio abierto y, con este espacio abierto, una gran campos de estabilidad para los hielos II, IX y XI no están actualmente bien
flexibilidad estructural; a alta presión, esto conduce a una amplia variedad definidos
de y se muestran como líneas discontinuas.

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Figura 3. Representación esquemática del diagrama de fases del sistema
H2 . (a) Diagrama de fase completo. (b) Detalle de la región de presión
superior a 1 mbar.
diferentes fases que existen en el sistema H2O . Además de las fases
de equilibrio que aparecen en el diagrama de fases, el hielo cúbico
metaestable Ic y el hielo tetragonal IV también pueden existir bajo
ciertas condiciones experimentales dentro de los campos de
estabilidad de los hielos Ih y V, respectivamente. Recientemente
también se han descubierto dos nuevas fases metaestables: una
nueva fase líquida aparece en la región del hielo VI (11) y el hielo XII,
un tipo estructural completamente nuevo caracterizado por anillos de
cinco y siete miembros unidos por enlaces de hidrógeno. existe dentro
del campo de estabilidad del hielo V (12). La estructura abierta del
H2O sólido también puede proporcionar un anfitrión para otras
moléculas, como lo ilustra el compuesto clatrato estequiométrico H2­
H2O, una elegante demostración de la interacción de las fuerzas de
van der Waals y los enlaces de hidrógeno en el mismo cristal (13).
Igualmente sorprendente es la indicación de la formación de una
fase de hielo con enlaces O­H simétricos (sin diferencia de longitud
entre el enlace O­H covalente y el enlace de hidrógeno) en todo el
cristal (14) a presiones superiores a 60 GPa. Esta fase permanece
JChemEd.chem.wisc.edu • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • Revista de Educación Química 721
En el aula
estable a 300 K y 210 GPa, la presión más alta jamás alcanzada para
H2O. En una discusión sobre fuerzas intermoleculares, es útil señalar
que la riqueza del diagrama de fases del H2O , en comparación con
la simplicidad del diagrama del CO2 , es resultado de la fuerza y
flexibilidad de los enlaces de hidrógeno en contraposición a la
debilidad y la flexibilidad de los enlaces de hidrógeno. Naturaleza no
direccional de las fuerzas de Van der Waals.
Hidrógeno
Una introducción a los enlaces en metales generalmente
aprovecha la idea de que los orbitales atómicos ns y np en metales
alcalinos o alcalinotérreos pueden superponerse para producir una
banda de energía parcialmente llena. Durante muchos años, este
concepto ha estado en el centro de la búsqueda para observar el
comportamiento metálico del hidrógeno a alta presión (15), ya que el
hidrógeno atómico es isoelectrónico con los metales alcalinos. Los
estudios del sistema de H2 a presiones superiores a 100 GPa (1
Mbar) han demostrado que el diagrama de fases es mucho más
complejo de lo que se suponía originalmente (16). En particular, el
diagrama H2 contiene dos puntos triples y dos puntos críticos, como
se muestra en el diagrama de fases H2 (Fig. 3). El primer punto triple
es convencional, como los del CO2 y el H2O. Sin embargo, el segundo
punto triple es el punto en el espacio P­T en el que los sólidos
moleculares I, II y III están en equilibrio. El punto crítico convencional
en el sistema H2 se encuentra en el extremo de la curva de
coexistencia líquido­vapor, como en el CO2 y el H2O, y es un límite
que separa dos fases de densidad marcadamente diferente. En el
punto crítico convencional, la diferencia de densidad entre líquido y
vapor desaparece y se forma un fluido; La presión por sí sola no
condensará este fluido porque no hay límite de fase que cruzar. El
segundo punto crítico también se encuentra (como debe ser) en el
extremo de una línea de coexistencia de dos fases, pero en este
caso, la curva separa dos fases sólidas moleculares de densidad muy
ligeramente diferente. A medida que la presión y la temperatura
aumentan a lo largo de esta curva de coexistencia, la diferencia de
densidad entre estas dos fases disminuye y finalmente desaparece
cuando se forma una fase sólida que no es ni I, II ni III. A presiones
aún más altas, el hidrógeno se vuelve opaco (17), indicando quizás el
inicio de un comportamiento metálico. Este fenómeno plantea
preguntas similares a las precipitadas por la formación de CO2 similar
al cuarzo y la existencia de una fase de hielo con enlaces O­H
simétricos, discutidos anteriormente. ¿Qué cambios en la estructura
electrónica y las propiedades físicas tienen lugar cuando los contactos
entre moléculas son los mismos que entre átomos de la misma
molécula? Tanto en el sistema H2O como en el H2 , las moléculas
individuales pierden su identidad cuando la presión es lo
suficientemente alta, pero en el caso del H2 , el material podría
convertirse en un sólido metálico atómico como uno de los metales
alcalinos, mientras que el CO2 y el CO2, similares al cuarzo, pueden
perder su identidad. El H2O simétrico probablemente sería sólidos iónicos aislantes
Hierro
Una característica clave en los modelos geofísicos de la
estructura del interior de la Tierra es la naturaleza del núcleo terrestre.
Este problema ha recibido mucha atención en los últimos años debido
a la importancia del núcleo con respecto a las propiedades magnéticas
y térmicas de la Tierra. Los estudiantes generalmente suscriben la
creencia de que el núcleo de la Tierra es hierro fundido porque tienen
la impresión de que la temperatura en el centro de la Tierra es lo
suficientemente alta como para fundir el hierro metálico. Si bien esto
es cierto, por supuesto, no se puede descuidar la dimensión de la presión.
Machine Translated by Google
En el aula
La Figura 4a muestra el diagrama de fases del hierro
determinado experimentalmente (18). Aunque en algunos aspectos
todavía está incompleto, el diagrama de fases del hierro enfatiza
que, aunque la temperatura aumenta a mayor profundidad que la del
núcleo externo de hierro fundido de la Tierra, el hecho de que la
curva de coexistencia sólido­líquido tenga pendiente positiva dicta
que el aumento La presión eventualmente obligará al líquido a
solidificarse incluso cuando la temperatura aumenta (Fig. 4b). A la presióncentro de la Tierra (21) haciendo que los estudiantes calculen el
Figura 4. (a) Diagrama de fases del hierro a 120 GPa. (b) Diagrama de
fases del hierro a una temperatura y presión cercanas a las del núcleo
terrestre. La línea discontinua gruesa representa PT
el perfil del interior
profundo de la Tierra. Las presiones en los límites manto­núcleo y núcleo
interior­núcleo exterior están marcadas con líneas discontinuas verticales.
722 Revista de Educación Química • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu
del núcleo interno de la Tierra (P ≈ 330 GPa, T ≈ 6000 K) (19, 20),
el hierro líquido se transforma a la fase ε, como se ilustra en la Figura
4b. En principio, la curva de coexistencia sólido­líquido continuará a
presiones aún más altas, pero la geotermia terrestre cruza esta
curva de coexistencia, definiendo así el límite entre el núcleo exterior
y el núcleo interior.
Se puede lograr una apreciación de la presión que existe en el
y temperatura
número de moles de hierro en el núcleo de la Tierra.
(diámetro = 1260 km, d = 12,80 g/cm3 , en comparación con 7,87 g/
cm3 en condiciones ambientales), y luego determine el diámetro de
una esfera de hierro a presión ambiental que contendría este número
de moles. A alta presión, las estructuras de los sólidos se ven cada
vez más gobernadas por la tendencia a un empaquetamiento más
estrecho de los átomos, y en el núcleo de la Tierra, la presión es
aparentemente lo suficientemente alta como para organizar este
fantástico número de moles de hierro líquido en una fase sólida y cristalina.
Existe cierta evidencia a partir de estudios computacionales de hierro
a alta presión y temperatura de que el núcleo de la Tierra puede ser
en parte un monocristal orientado de ε­Fe (hexagonal más cercano)
(22, 23). La referencia 23 es un excelente complemento para el aula
que proporciona una visión general de los importantes desarrollos
que tienen lugar en esta área particular de la investigación geofísica.
Observaciones finales
El uso de diagramas de fases y otras construcciones físicas
simples puede agregar una dimensión intelectualmente estimulante
y significativa a una discusión de muchos de los aspectos descriptivos
de la química general. Al incluir en estas discusiones la importancia
de la presión y su influencia en la estructura y las propiedades, los
estudiantes pueden apreciar el concepto de equilibrio incluso antes
de que se aborde formalmente a través del trabajo en química ácido­
base, productos de solubilidad o termodinámica. De la misma
manera, una discusión de los diagramas de fases que contiene un
poco más de detalle de lo que se incluye convencionalmente
proporciona un punto de partida útil durante discusiones posteriores
sobre temas de equilibrio, en particular la termodinámica. Cuando
se les proporciona un diagrama de fases, producto de investigaciones
teóricas y experimentales fundamentales, y una discusión sobre su
relevancia física y química, los estudiantes pueden comenzar a
establecer la conexión entre la química de los átomos y las
moléculas, por un lado, y el mundo natural que los rodea. ellos por
el otro. De hecho, este es uno de los objetivos más importantes del
curso de química general. Está disponible una amplia variedad de
ejemplos similares que pueden proporcionar el mismo tipo de sabor
interdisciplinario, y su aplicabilidad está limitada sólo por la
imaginación del instructor.
Expresiones de gratitud
Este artículo está dedicado a la memoria del profesor Jeremy
K. Burdett, cuyo entusiasmo por las elegantes y poderosas ideas de
la química física y su creencia en la capacidad de los estudiantes de
primer año para apreciarlas sigue siendo una inspiración. Agradezco
a Charlie Prewitt, Rus Hemley y Bob Hazen por sus útiles debates,
y al Centro NSF para la Investigación de Altas Presiones, el
Laboratorio Geofísico y la Carnegie Institution de Washington por
una beca de investigación postdoctoral.
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Material complementario
La polimerización de moléculas simples en estructuras extendidas
con características inesperadas es posible a alta presión, donde los
enlaces intramoleculares y los contactos intermoleculares pueden
volverse indistinguibles. En esta edición de JCE Online se encuentran
disponibles imágenes en color de las estructuras del agua y el dióxido
de carbono a alta presión . En el caso del agua, una matriz cúbica de
átomos de oxígeno centrada en las caras forma la base del “hielo
simétrico” propuesto H2O­X, un polimorfo de H2O sólido en el que los
enlaces de hidrógeno tienen la misma longitud que los enlaces
covalentes O­H. . Para el dióxido de carbono, la disposición helicoidal
de los tetraedros de CO4 es el motivo estructural dominante del dióxido
de carbono similar al cuarzo, propuesto como una nueva fase de CO2
de alta temperatura y alta presión .
Literatura citada
1. Para una introducción a la historia de la investigación de alta presión,
consulte: Hazen, RM The New Alchemists: Breaking Through the
Barriers of High Pressure. Libros del Times: Nueva York, 1993.
2. Halpern, AM; Lin, MF J. Chem. Educativo. 1986, 63, 38.
Peckham, GD; McNaught, I. JJ Chem. Educativo. 1993, 70, 560.
Kildahl, NK J. Chem. Educativo. 1994, 71, 1052. Lieu, V.
TJ Chem. Educativo. 1996, 73, 837.
3. Ha habido muchas ediciones y revisiones de este texto fundamental desde que
se publicó por primera vez en 1903. Véase, por ejemplo: Findlay, A. The
Phase Rule and its Applications, 9ª ed.; Rdo. por Campbell, AN; Smith, NO;
Dover: Nueva York, 1951; Capitulo 2.
4. Findlay, A. Einführung in die Phasenlehre und ihre Anwendungen
(traducido por G. Siebert); En Handbuch der Angewandten
Physikalichen Chemie, Banda VI; Bredig, G., Ed.; Johann Ambrosius
Barth: Leipzig, Alemania, 1907.
5. Aoki, K.; Yamawaki, H.; Sakashita, M; Gotoh, Y; Takemura, K. Ciencia
1994, 263, 356.
6. Lu, R.; Hofmeister, AM Phys. Rev.1995 , B52, 3985.
JChemEd.chem.wisc.edu • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • Revista de Educación Química 723
En el aula
7. Olijynk, H.; Jephcoat, AP Phys. Rev.1998 , B57, 879.
8. Iota, V.; Yo, CS; Cynn, H. Ciencia 1999, 283, 1510.
9. Las contribuciones relativas de la fricción y la presión a la generación
de una fina película de agua líquida para patinar sobre hielo han sido
objeto de cierto debate. Experimentos cuidadosos, así como
evidencia empírica, sugieren que la contribución principal la aporta
la presión, porque a la misma persona le resulta más difícil patinar
sobre hielo muy frío que sobre hielo que está cerca de su punto de fusión.
Véase: Loucks, LF J. Chem. Educativo. 1986, 63, 115. Silberman, R.
J. química. Educativo. 1988, 65, 186.
10. Hemley, RJ; Chen, LC; Mao, H.­k. Naturaleza 1989, 338,
638.
11. Chou, I.­M.; En blanco, JG; Goncharov, AF; Mao, H.­k.; Hemley, RJ
Ciencia 1998, 281, 809.
12. Lobban, C.; Finney, JL; Kuhs, WF Naturaleza 1998, 391, 268.
13. Vos, WL; Dedo, LW; Hemley, RJ; Mao, H.­k. Física.
Rev. Lett. 1993, 71, 3150.
14. Goncharov, AF; Struzhkin, VV; Somayazulu, MS; Hemley, RJ; Mao,
H.­k. Naturaleza 1996, 273, 218.
15. Extremo, E; Huntington, HB J. Chem. Física. 1935, 3, 764.
16. Mao, H.­k.; Hemley, RJ Am. Ciencia. 1992, 80, 234.
17. Mao, H.­k.; Hemley, RJ, Hanfland, M. Phys. Rev. Lett. 1990,
65, 484.
18. Yoo, CS; Akella, J.; Campbell, AJ; Mao, H.­k.; Hemley, RJ Science
1995, 270, 1473. Shen, G.; Heinz. DL en Mineralogía de presión
ultraalta: Física y química del interior profundo de la Tierra; Hemley,
RJ, Ed.; Reseñas de Mineralogía, vol.
37; Sociedad Mineralógica de América: Washington, DC, 1998;
pág.369.
19. Anderson, O. LJ Geophys. Res. 1990, B13, 21697–21707.
20. Poirer, J.­P. Introducción a la Física del Interior de la Tierra; Cambridge
University Press: Nueva York, 1991.
21. Mao, H.­k.; Shu, J.; Shen, G.; Hemley, RJ; Li, B.; Singh, AK Nature
1998, 396, 741.
22. Stixrude, L.; Cohen, RE Science 1995, 267, 1972.
23. Broad, WJ El núcleo de la Tierra puede ser un cristal gigantesco hecho
de hierro; The New York Times, 4 de abril de 1995, pág. C1.
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En el aula

La polimerización de moléculas simples en estructuras extendidas con características inesperadas es posible a alta presión, donde los enlaces intramoleculares
y los contactos intermoleculares pueden volverse indistinguibles.

Una matriz cúbica de átomos de oxígeno centrada en las caras forma la base La disposición helicoidal de los tetraedros de CO4 es el motivo estructural
del “hielo simétrico” propuesto H2O­X, un polimorfo de H2O sólido en el que dominante del dióxido de carbono similar al cuarzo, propuesto como una
los enlaces de hidrógeno tienen la misma longitud que los enlaces covalentes nueva fase de CO2 de alta temperatura y alta presión .
O­H.

724 Revista de Educación Química • Vol. 77 No. 6 junio de 2000 • JChemEd.chem.wisc.edu