View metadata, citation and similar papers at: X. Metodologia de evaluacién de la calidad del aire ROSALIA FERNANDEZ PATIER Dectora en Farmacia. Es Jefe del Area de Calidad Ambiental del Insticuro de Salud Carlos TIT. Fundadota de la Sociedad Espafola de Sanidad Ambiental. Es habitual colaboradora del Departamento de Quimica Inorgénica y Bioinorginica de Is Universidad Complutense, En el muestteo y anélisis de contaminantes atmosféticos se debe distinguit entre emisin e inmisiOn. El concepto de emisién implica la concentracidn de un contaminante que es lanzado o vertido por un foco emisor, mientras que aire ambiente (a veces, llamado inmisidn) se refiere a la concentracién de un conta- minante, existente a nivel del suelo y es por tanto, el que respira el ser humano. De estos conceptos, se derivan las diferentes magnitudes existentes en emi sign y aire ambiente y por tanto, la necesidad de diferentes técnicas de muestreo y/o anal METODOS CONTINUOS Y METODOS DISCONTINUOS Los métodos continuos implican la captacién y analisis del contaminante en el punto de muestreo, de forma continua y automética, mientras que los méto- dos discontinuos suponen la captacién del contaminante en cl punto de mucs tuco, el transporte del contaminante captado al laboratorio y el posterior anslisis en el laboratorio. Tanto los métodos continuos como los discontinuos son aplicables en las medidas de emisién y aire ambiente.Rosauia FenvAvnex Parsn MUESTREO En contaminacién atmosférica va totalmente ligado el muestreo 0 captacién del contaminante al andlisis, pues la captacién del contaminante atmosférico va, por lo general, ligada al método de analisis. Por ejemplo, si se va a determinar en el laboratorio el didxido de azufre por el método del tetracloromercuriato: pararosanilina, la captacidn se realiza con solucién de tetracloromercuriato, pero si el andlisis se realiza por el método de la torina, la captacién se realiza con solucién de agua oxigenada, Ademés de las soluciones captadoras, varfan otros parametros como caudal de muestreo, disefio del captador. 1. Programas de muestreo El muestreo de contaminantes atmosféricos va unido a los objetivos del mismo, pudiéndose diferenciar tres tipos de muestzeo! Muestreo continuo Consiste en tomar muestras de forma continua a lo largo del afio, Este mues- treo continuo puede ser en tiempo real (en el caso de los analizadores automat cos) 0 en periodos de 24 horas o tiempos inferiores o superiores predetinidos. Muestreo periédico Basado en un plan predefinido y consistente basicamente en: ‘+ Muestreo por estaciones. Por ejemplo, un mes o dos semanas cada perfo- do estacional. * Un dia de cada ocho. Muy ttil cuando hay limitaciones econémicas 0 de recursos humanos. De esta manera, se tienen muestras representativas de todos los dias del aio. Muestreo puntual Determinados dias y horas 2. Métodos de muestreo La eleccién del método de andlisis, y por tanto del muesireo, segiin lo referenciado anteriormente, se realizar de acuerdo a los objetivos de la vigilan 404Mrrop0L06IA Df fYALUACION DE LA CALIDAD DL. ARE cia 0 control, debiendo elegirse entre los que cumplen los objetivos a alcanzar, el mas sencillo. La utilizacién de equipos inapropiados, demasiado complejos 0 con fallos frecuentes pueden causar el fracaso de la red. Algunos de Jos parémetros a tener en cuenta son: + Objetivos, * Tiempo de resolucién requerid, Consultas con otros usuarios + Referencias a reglamentos legales y/o normas. La metodologia para la medida de los contaminantes atmosféticos se puede dividir en cuatro tipos, que cubren los més amplios rangos de costes y caracte risticas de funcionamiento. En la Tabla 1 figuran las ventajas ¢ inconvenientes de estas téenicas Los muestreadotes pasivos y activos corresponden a metodologfa discontinua, implicando el posterior andlisis en el laboratorio, mientras que los analizadores automaticos y sensores remotos pettenecen a la metodologia continua, proporcio- nando los datos en tiempo real. Estos cuatro tipos de técnicas son aplicables a la determinaci6n de los niveles de aire ambiente, aunque en la actualidad, las mas utilizadas son las de los muestreadores activos, muestreadores pasivos y los anal zadores automaticos, pues los sensores temotos, aunque dan valores de multicon- taminantes a lo largo de una distancia, no estan muy introducidos en las redes, por su no adecuidad con la legislacién y Directivas Comunitarias. En las determinaciones de emisién, sélo los muestreadores activos y los analizadores automaticos son utilizados. Taba 1, Ventajas ¢ inconvententes de las téenieas de medida, de comtaminantes atmosféricos Método Ventaiae Muestreadores pasives Muy bajo coste = No iitiles para algunos Muy sencillos. ‘contaminantes. = Unites para estudio de — En general, dan medias base. mensuales y semansles. Muestreadores actives — Bajo coste. = Medias diaries = Facil de operas. — Trabajo intensive — Operacisn segura — Requiere analisis en el — Datos histéricos Inboratori. Analizadores automaticos — Comprobados. = Complejos. = Altas caracteristicas = Costosos = Datos horatios — Reguieren gran — Informactén en tiempo adiestramiento real Costes elevacios. 405Sensores remotos = Rosaula FenwAvnezParen Tanta 1. Ventajes ¢ inconvenientes de las téenicas de media, de contaminantes atmosféricos (cont) Método Ventajas Inconvenientes yan datos en un = May complejos. leterminado espacio, — Dificiles de operar, cerca de las fuentes. calibrar y validar. = Medidas de — No siempre comparables smulticompone ccon medidas puntuales REQUISITOS DE LA CAPTACION Método discontinuos Para los métodos discontinuos, lo esencial es que legue al laboratorio, el 100% (0 porcentaje conocido) del contaminante que existia en el aire muestrea do. 406 Para una buena captacién se requiere: ‘* Utilizacién de un dispositive de medida de volumen de la muestra de aire. Un dispositive de esta naturaleza debe calibrarse con tanto cuidado como se calibrarfa un aparato de vidrio para volumetrias, porque estos dispo: sitivos realizan la medida por volumettia * Utilizacién de un soporte de muestreo, que es en general un filtro o una solucién absorbente, para retener el material contaminante. La eficiencia real del soporte tiene que determinar experimentalmente de manera que el analista pueda calcular el peso verdadero 0 el volumen de contaminan te, como si todo o el 100% hubiese sido retenido. En relacién con esto, hay que sefialar que muy pocos soportes de muestreo operan con un 100% de eficiencia, aungue unos soportes dispuestos en serie se acercan a la captacién de muestras perfectamente eficaz al combinar sus eficien: La mejor maneta de determinar la eficiencia es mediante la utilizacién de tuna mezcla de un contaminante conocido y aire como muestra patrén. El porcentaje de contaminante captado en el soporte (por ejemplo, el 80%) proporciona la eficiencia de captacién. Si no se dispone de un contaminante «conocido» se puede hacer una determinacién aproximada de la eficiencia si se supone que se ha recog do el 100% en el total de los soportes y determinar la eficiencia del primer soporte de muestrea * Usilizacién de una bomba que aporte un caudal constante de aite al captador. Una acusada variacién en el caudal debida a la fatiga de la bomba, durante el proceso de muestreo conduce a voliimenes de muestraMrrop0L06IA Ds fYALUACION DE LA EALIDAD DEL ARE errOneas, si es que se emplea un promedio en el tiempo para caleular el volumen de la muestra partiendo de los caudales «inicial» y «finaly me didos y del tiempo de muestreo. Métodos continuos Lo fundamental en la captacién de contaminantes atmosféricos por métodos continuos es el disefio de la linea de muestreo o distribuidor, la cual determi na, efectivamente, la exactitud y eredibilidad de las medidas realizadas. A este respecto, hay que sefialar, los dos tipos mas importantes de distribuidores exis- tentes: + Diseio de flujo laminar vertical. En el diseiio de flujo laminar vertical, la muestra de aire no debe reaccionar con las paredes de la toma de mues tza, por lo que la toma de muestra deber ser inerte. Se pueden usar materiales como vidrio, acero inoxidable, acero galvanizado, teflén y PVC. Las ventajas de este distribuidor son: — Se puede limpiar fécilmente — Sc pueden realizar varias tomas de muestras a lo largo del tubo depen- diendo de las caracteristicas del distribuidor. Como inconveniente, se cita Ia dificultad de producit un flujo laminar debido a las juntas curvas del distribuidor. En la préctica, no es muy usado, * Discfio de distribuidor convencional. También los materiales deben ser inertes, Este disefio consiste en una seccién modular con tubos en forma de «cafa de azticam y conectada a un tubo vertical mediante una junta en T. El tubo vertical pasa a través del techo de la caseta y se eleva entre Ly 2 metros. Este sistema debe ser tan corto como sea posible para evitar pérdidas de particulas. En las casetas donde hay instalados equipos automiticos de medida de la contaminacién atmosférica, es de esencial importancia el control de la tempera tura, debido a que algunos analizadores de gases tienen un significativo coef ciente de respuesta a la temperatura, ¢ incluso algunos ven afectado su funcio- namiento en extremos de temperatura, Por ello, se necesita un adecuado control rérmico de los equipos, mediante el uso de acondicionadores de aire. 407Rosauia FenvAvnex Parsn SISTEMAS Y EQUIPOS DE MUESTREO ‘Muestreadotes pasivos En los muestreadores pasivos no se fuerza el aire a pasar al muestreador por medio de una bomba como sucede con los activos. Se basa en Ia difusién de los contaminantes hacia la superficie del muestteador. Después del perfodo de muestreo (generalmente semanas) se realiza una extraccién y posterior anélisis. Los captadores pasivos se rigen por la primera ley de Fick y se basa en que las especies moleculares dispersan en el aire a una concentracién C difunden en el espacio del siguiente modo siendo: m masa de gas que difunde a través de la seccién $, en moles (moles). D__ coeficiente de difusién del gas, en centimetros cuadrados por minuto (cm*/min). C —concentracién ambiental del gas, en moles por centimetro citbico (moles/cm’) 1 longitud de difusién, en centimetros (cm). S superficie de difusién, en centimetros cuadrados (cm*) tiempo de difusién, en minutos (min) La superficie de difusidn en cl captador pasivo utilizado le corresponde a un cilindro, de radio «t», en centimetros, y de altura «ch», en centimetros, siendo el valor'de S = 2 mth. Sustituyendo el valor de Ia superficie en (1), se tiene: dm = Damh Se at 2) Integrando la ecuacién anterior con respecto al tiempo y al espacio, queda: 408Mrrop0L06IA Ds fYALUACION DE LA EALIDAD DEL ARE siendo: radio del cilindro o cuerpo difusivo, en centimetros (cm). 1, radio del cartucho cilindrico adsorbente, en centimetros (cm). constante geométrica del captador. Si Dk = Q, la ecuacién (3) puede escribirse como: y despejando el valor de C, queda siendo: Q elcoeficiente de captacisn, en dimensiones de flujo de gas (em’/min). ‘Muestreadores activos Los principales muestreadores activos se pueden clasificar en Captadores de gases y particulas. Captadores de particulas Captadores de precipitacién Captadores de Compuestos Orgénicos Volatiles (COV), Captadores de gases y particulas Captador de pequerio volumen (Orden Ministerial de 10 de agosto de 1976)", Se emplea para la toma de muestras de particulas en suspension en el aire y para las muestras de gases, pudigndose emplear al mismo tiempo para ambos, Consiste en un equipo formado por los siguientes elementos: ro para la retencién de particulas. * Borboteador para recoger la muestra de gases. + Contador de gas + Bomba aspirante, 409Rosauia FenvAvnex Parsn Las caracteristicas de cada uno de estos elementos son las siguientes: Filtro Se utilizan diferentes clases de filtros (papel, fibra de vidrio, etc.) colocén dose en un soporte especial a la entrada del aire captado. El soporte esté constituido por dos valvas metélicas o de material pléstico, con un conducto pata la entrada del aire aspirado, en medio de las cuales se coloca el filtro que después se cierra herméticamente por cualquier sistema de fijacion, Borboteador Como recipiente para la recogida de contaminantes gaseosos se utiliza un frasco lavador de gases, tipo Dreschsel, de vidrio resistente, incoloro (borosili cato), cuya capacidad dependera del contaminante que se dese determinar y del método que se vaya a utilizar para el andlisis. Contador de gas Para conocer el volumen de aire muestteado y refetit al mismo los resulta- dos obtenidos en los andlisis se utiliza un pequeno contador seco que pueda medir un caudal de aire de uno y medio a tres litros por minuto, Bomba aspirante Se utiliza una bomba de membrana, movida por un motor cléctrico de potencia adecuada, capaz de aspirar de dos a cuatro metros etbicos en 24 horas, Los distintos elementos del equipo se conectan mediante tubos de vidrio © de material plistico inerte y preferiblemente de 8 mm de diémetro interior La comunicacién con el exterior se hace mediante un tubo de material plistico desde Ja entrada del portaliltros, terminado en cl extremo opuesto en tun embudo de un didmetro comprendido entre 3 y 5 em. Procedimiento de utilizacién Para cada contaminante especifico se introduce en el portafiltros, el filtro correspondiente y en el borboteador la solucién captadora adecuada. Se anota la lectura del contador, se pone en funcionamiento la bomba y una vez trans 410“Mrop0L06IA ns fYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE currido el tiempo de toma de muestra se para, apuntando la nueva lectura del contador. La diferencia de las lecturas determina el volumen del aire captado. Se ha utilizado para la determinacion de diéxido de azufte y humo, siendo Ja ténica patron en Espasa hasta el 1-1-2005 en que entra en vigor el Real Decreto 1073/2002 de 18 de octubre”; siendo sustituido por un método auto- mitico de fluorescencia de UV. Captadores de particulas, Captador de alto volumen (Orden Ministerial de 10 de agosto de 1976)" El siguiente sistema de toma de muestra se usa para la determinacién gravi- métrica de particulas en suspensién, de tama superior a 0,1 micra, Consta de * Soporte para el filtro. * Conjunto de aspiracién, * Gasémetro o contador Soporte para el filtro Consiste en un cuerpo con forma troncocénica, en cuya base se sittia una rejilla metalica sobre otras dos para tener suficiente resistencia mecénica a la depresién que ha de soportar. Conjunto de aspiracion Consiste en una canalizacién que partiendo de la base inferior del filtro pone a este en comunicacién con la aspiracién de un equipo motobomba de vacto. Su caudal esta comprendido entre 40 y 60 metros cébicos por hor * 40 m’/h con filtro, + 60 m’/h sin filtro. Gasémetro contador Con capacidad para medir 60 m'/h y cuenta con un visor de lectura digital acumulable, © con dispositive de puesta a cero. Todo el conjunto queda montado sobre un bastidor, con todos sus clemen- tos accesibles. En condiciones climaticas extremas debe preverse un sistema de 4iLRosauia FenvAvnex Parsn ventilacién o calefaccidn, de forma que la temperatura interior quede compren dida entre -2°C y + 50°C. Puesta en funcionamiento Se coloca el filtro, se conecta el interruptor de marcha del grupo motobom- ba regulando las Iaves y valvulas hasta que el rotémetro indique el caudal de. seado, y se anota el dia, hora y la lectura del contador. Una vez transcurrido el perfodo de muestra, se para Ja bomba procediendo a una nueva anotacin del dia, hora y lectura del contador. Por diferencia de lecturas se determina el in tervalo de tiempo transcurrido y el volumen de aire desplazado. Existe un captador de alto volumen con medicién por caudalimetro, que es similar al anterior, pero que en vez de gasémetro tiene caudalimetro, el cual sélo da volumen de aire por hora en vez de volumen total. Esto no es del todo co- recto, pues al principio pasa mas aire y al final, por estar el filtro muy tupido, el volumen de aire que pasa es menor: Este captador se ha utilizado como técnica patrén para la determinacién de Particulas en Suspensién Totales hasta 1-1-2005 en que entra en vigor el Real Decreto 1073/2002", siendo sustituido por la Norma UNE-EN 12341:1999" de dexerminacién de particulas PM, Captador de material sedimentable (Orden Ministerial de 10 de agosto de 1976)" (Derogado por Real Decreto 1073/2002)" Toma muestra que se utiliza para la determinacién de particulas sedimenta- bles. Estas se depositan por gravedad en el interior de un frasco colector. Los elementos que componen el equipo son: * Soporte: Es un tripode de 1,35 m de altura * Rejilla protectora para evitar la entrada de insectos, hojas, etc., de 25 mm de malla, + Depésito colector de vidrio o acero inoxidable de 315 mm de diametro (D). Debe llevar un factor F marcado sobre el embudo colector, este fac tor mubtiplicado por el peso total del residuo captado (mg) da los mg/m? 127,3 x10" >? 412Mrop0L06IA Ds fYALUACION DE LA EALIDAD DEL. ARE Los mg/m? obtenidos se dividen por el mimero de dias que ha durado el muestreo, obteniendo asi los mg/m’ dia de particulas sedimentables que nos permite comparar con el limite legal establecido para este parémetto. * Frascos colectotes. Son de vidtio o plastico de 10 a 20 litros de capacidad, El periodo de recogida de muestras es habitualmente de un mes natural Captadores de particulas tordcicas (PM,,) (Real Decreto 1073/2002”; UNE-EN 12341:1999)". Interesan dos tamafios de particulas (UNE 77213:1997) la fraccién torécica que son aquellas particulas inhaladas que pueden atravesat la laringe y tienen un diimetro inferior a 10 mm y la fraccién respirable que son aquelias particulas inhaladas que pueden atravesar las vias respiratorias no ciliadas y tienen un diémetro inferior a 2,5 mm. A este respecto el Real Decreto 1073/2002", relativa a los valores limite de didxido de azufre, didxido de nitrogeno y éxidos de nitrégeno, particulas, plo- mo, benceno y monéxido de carbono en aire ambiente, establece valores limites para particulas PM,, En el Anexo XI de este Real Decreto se cita que el método de captacién sera a norma UNE-EN 12341:1999", Esta norma, desarrollada a través de intercom: paraciones de los sistemas captadares de particulas PM,, existentes en Europa y el de referencia EPA, designé por comparacién frente a un captador de su- peralto volumen WRAC (Wide Range Aerosol Classifier), considerado de tefe rencia por la Comisién Europea para este ensayo, a dos captadores PM,, de referencia (Anexo B de la norma UNE-EN 12341:1999)’ Captador de referencia de bajo volumen LVS PM,, Caudal de aspiracién 2,3 m’/h, El cabezal de muestreo se muestra en Ia Figura 1 Las particulas se aspiran a través de la abertura circunferencial entre el ar: mazén y Ja tapa redonda montada encima, Debe utilizarse una cubierta para proteger Ia aspiracién de la Iluvia y nieve. Dentro del cabezal de muestreo, el flujo de aire es acelerado a través de cho boquillas impactoras y ditigido después hacia la superficie de impactacién A continuacién, el flujo de aire es conducido mediante un tubo al portafiltro, El portafiltzo debe ser adecuado para a insercisn de filtros circulates con dis- metros entre 47 mm y 50 mm, El didmetro del area libre del aire muestreado que pasa a través del filtro debe estar entre 40 mm y 41 mm. 4BRosaula Funnanoez Pari Las boquillas impactoras y la superficie de impactacién deben limpiarse regularmente. Posteriormente, Ia superficie de impactacién debe engrasarse, preferiblemente usando grasa de silicona de vacio (media). La limpieza y engra: sado debe realizarase, al menos, cada veinte muestreos. Dependiendo de la concentracién de PM,,, la limpieza y engrasado debe tener lugar més frecuen- temente (hasta cada cinco muestreos). Para facilitar la limpieza y engrasado, el cabezal de muestreo debe construirse de manera que la placa de impactacién pueda ser separada del armazén. El instrumento de muestreo debe ser capaz de aguantar condiciones clims- ticas externas. Por ejemplo, el cabezal de muestreo y el portafiltro de muestreo pueden estar hechos de aluminio anonizado y acero inoxidable; el portaliltro puede también ser de material plistico, como policarbonato. Ficus 1, Diseo del cabeza de muestreo PMy, Ficuma 2. Diveo del cabecal de muesirco PMy el LVS de 2,3 m1 (dimensiones en mimetrs). del HVS de 68 m'Zb (dimensiones en milimetros. 414“Mrop0L06IA ns fYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE Captador de referencia de alto volumen HVS Caudal de aspiracién 68 m'/h El cabezal de muestreo se muestra en la Figura 2. La materia particulada en suspensién es aspirada a través de la abertura ci: cunferencial de la parte (caperuza) superior. Dentro del cabezal de muestteo, el flujo de aire se acelera a través de nueve boquillas impactoras y después es ditigi do hacia la superficie de impactacidn. Posteriormente, cl flujo de aire es conduci do mediante 16 tubos a través de un tamiz.al portafiltro, El portafiltro debe ser adecuado para la insercién de un filtro rectangular de 203 mm x 254 mm de ta mafio. El area libre del aire muestreado que pasa a través del filtro debe ser de 180 mr x 220 mm. Las boquillas impactoras y la superficie de impactacién deben limpiarse regularmente. Posteriormente, la superficie de impactacién hasta el borde del armazén debe engrasarse, por ejemplo, con una gruesa capa de vaselina. La limpieza y engrasado debe realizarse al menos cada 20 muestreos. Dependiendo de la concentracién de PM», la limpieza y el engrasado debe tener lugar mas frecuentemente (hasta cada cinco muestreos). Para faciitar la limpieza y engra sado, el cabezal de muestreo tiene que estar construido de manera que el im. pactor puede ser abierto mediante una bisagra El instrumento de muestteo debe ser capaz de aguantar condiciones climé ticas externas. Por ejemplo, el cabezal de muestreo y el portafiltro pueden estar hechos de aluminio anonizado. Consideraciones para su mancjo y equivalencia El caudal de funcionamiento debe estar calibrado y tener tna incertidumbre inferior al 2%. La calibracién se puede realizar externamente por una empresa acreditada UNE-EN ISO/IEC 17025" para caudal en el rango adecuado o me diante un calibrador de caudal igualmente calibrado externamente por empresa acteditada. Como la incertidumbre de operacién debe ser inferior al 2%, es reco- mendable que la incertidumbre de la calibracién del captador no supere el 1%. A este respecto on la cleccién del captador a usar en la captacién de par: ticulas PMyy hay que tener en cuenta la disponibilidad o existencia de labora- torio acreditado para el caudal del captador que se va a usar Se pueden utilizar eaptadores equivalentes a los de referencia. La demostra cin de la equivalencia la ha de realizar un laboratorio acreditado segtin UN EN ISO/IEC 17025" para la norma UNE-EN 12341:1999”, con dos captadores candidatos y uno de referencia, En esta norma la equivalencia al de referencia de los captadores candidatos se centra en los siguientes aspectos: 415Rosauia FenvAvnex Parsn 4) Comparabilidad de los captadores candidatos A partir de la incertidumbre entre medidas duplicadas del par de captadores candidatos colocades. 4) Comparabilidad del captador candidato y de referencia A partir de la llamada funcién de equivalencia al de referencia que describe la relaci6n entre las concentraciones mésicas medidas por el candidato y el cap. tador de referencia, respectivamente. Emplazamiento para el ensayo. Cuando se seleccionan los emplazamientos pata el ensayo debe considerarse la integridad del lugar en una escala mactoam- biental (por ejemplo, tipo de localizacién) y en una escala microambiental (por ejemplo, rea que directamente rodea la estacién). Para una escala macroambiental, a(s) localizacién(es) del ensayo debe selec: cionarse de forma que represente tanto situaciones encontradas coméinmente como extremas. La proporcién de PM,, con respecto a la materia particulada en suspensin, junto con la concentracién mésica de PM,, sirve como indicacién de Ja situacién caracterfstica bajo consideracion: 4) cl rango de concentraciones PM,, debe cubsir al menos 150% del valor limite pertinente del Real Decreto 1073/2002", 4). la proporcién de PM,, con respecto a la materia particulada en suspen- sin debe variar entre una muy alta contribucién (por encima del 90%) y alrededor del 50%. Para una escala microambiental, el captador candidato y el captador de refe- rencia deben investigar la misma proporcién de PM,, a la materia particulada en suspensién bajo las mismas condiciones ambientales, de manera que produzcan datos comparables, Como minimo, deben seguirse las siguientes reglas basicas el flujo alrededor del cabezal de muestreo debe ser no restringido, sin ningun obstaculo (tales como balcones, arboles, superficies verticales 0 paredes, etc.) que afecten e! flujo de aire en la vecindad del captador; 4) los cabezales deben estar bien alejados entre si, a fin de evitar interfe rencias mutuas en los procesos de muestteo (por ejemplo, alejados de otros escapes de la bomba de muestreo); ) todos los cabezales deben estar colocados a la misma altura (entre 1,5 m y 8 m) sobre el nivel del suelo; los cabezales deben colocarse lejos de fuentes locales para evitar pena cho (por ejemplo, alejados de chimeneas que sirven para la propia cale- faccién doméstica del emplazamiento de ensayo) 416Mrop0L06IA Ds fYALUACION DE LA EALIDAD DEL. ARE Una vez que el tipo de localizacién ha sido determinado, la seleccién de los emplazamientos de ensayo verdaderos deben tener en cuenta un nimero de factotes, en aspectos operacionales concretos (accesibilidad, seguridad frente al vandalismo, proteccién frente a condiciones meteorol6gicas externas) y aspectos de infraestructura (electricidad y teléfono). El ntimero de medidas obtenidas en el ejercicio de comparacién entre cada uno de los captadores candidatos y el de referencia debe ser, al menos, de cuaren: taen total, Las medidas deben cubrir un tango de condiciones ambientales en contradas comtinmente en la Unién Europea, en particular considerando la velo- cidad del viento (baja frente a alta) y la humedad relativa (baja frente a alta) Captadores de particulas respirables (UNE-EN 14907:2006)" E] Real Decreto 1073/2002”, relativo a los valores limite de diéxido de azufte, didxido de nitrdgeno y éxidos de nitrégeno, particulas, plomo, benceno y monéxido de carbono en aite ambiente, establece en su articulo 9 la necesidad de realizar mediciones de PM,, en los mismos puntos donde se miden PM, y en el Anexo XI del mismo se cita que el método de captacién estaba siendo normalizado por CEN, siendo actualmente la Norma UNE - EN 14907:2006”, Esta norma desarrollada a través de intercomparaciones de los sistemas capta~ dores de particulas PM, , existentes, designé dos captadores PM, , de referencia Captador de referencia de bajo volumen LVS PM, . Con caudal de aspiracin de 2,3 m'sh y el funcionamicnto es similar al del cabezal de muestreo para PM,, Captador de referencia de alto volumen HVS PM, . Con caudal de aspiracién de 30 m’/h Caracteristicas de los componentes Tubo de conexisn. Los requisitos del tubo de conexién entre el eabezal y el portafiltro son para minimizar las pérdidas por deposicién de materia parti culada debidas a procesos cinéticos, asi como las pérdidas debidas a procesos térmicos, quimicos o electrostaticos. Debe evitarse el contacto del aire muesttea- do con superficies frias que podrian causar condensaciones 417Rosatn Fenskvoe Paren ‘También, la conexién debe disefiarse para minimizar el efecto del calenta miento solar, de manera que la muestra de aire se mantenga tan cerca como sea posible de Ia temperatura ambiente. La temperatura del tubo de conexién deberfa mantenerse tan préxima a la temperatura ambiente como sea posible. La desviacién de la temperatura debe ser inferior a 5° C (preferiblemente medida directamente detrs del filtro) NOTA: Este requisito puede cumplirse para el LVS colocando una vaina de proteccién del aire ambiente alrededor de la conexién entre el cabe zal y el filtro, lo més préximo al filtro. Para el HVS, la alta velocidad del aire en el interior de la conexién es generalmente suficiente para cumplir el requisit. La velocidad del flujo en el tubo, determinada por el didmetro del mismo, previene pérdidas significativas debidas a la difusién o impactacién inercial turbulenta, El tubo no debe tener curvas y ser vertical La longitud del tubo de conexién entre el cabezal y el portafiltro no debe ser mayor de 3 m, El tubo de conexién debe estar hecho, preferiblemente, de un material inerte, no corrosivo y conductor de la electricidad, tal como acero inoxidable aluminio anodizado. Portafiltro y filtro. El portafiltro debe estar hecho de un material inerte y no corrosivo, tal como aceto inoxidable o aluminio anodizado, También pueden uusarse materiales plsticos como policatbonato, POM (polioximetileno) 0 PTFE (politetrafluoroetileno) El portafiltzo debe disefiarse de modo que la temperatura del portafiltzo y el filtro se mantenga tan cerca como sea posible de la temperatura ambiente Debe minimizarse el efecto de las fuentes de calor, tales como radiacién solar y elementos enfriadores, como aparatos eléctricos (por ejemplo, la bomba de aspiracién) y acondicionadores de aire. Durante los perfodos estaciénales cali dos, por ejemplo en primavera, verano y otofio, fa temperatura que alcanza el filtro de muestra debe limitarse a menos de 5° C por encima de la temperatura del aire ambiente que rodea al captador, mediante la incorporacién de medidas de temperatura, proferiblemente directamente detrés del filtro. Los filtros deben estar hechos de fibra de vidrio, fibra de cuarzo, PTFE 0 fibra de vidrio recubierto de PTFE, Los filtros deben tener una eficiencia de separacién de al menos 99,5% para un didmetro aerodinamico de 0,3 jim 418Mrrop0L06IA ns BYALUACION DE LA EALIDAD DEL ATE NOTA: Se recomienda que los fabricantes de filtros determinen la efi ciencia de sepatacién del filtro, de acuerdo con métodos normalizados. Para el LVS, el portafiltro debe ser adecuado para la insercién de filtros circulates, por lo que el didmetro del area libre a través de la cual pasa el aire muestreado debe estar entre 34 mm y 41 mm. Para el HVS, el portafiltro debe ser adecuado para la insercién de filtros circulates, por lo que el didmetto del area libre a través de la cual pasa el aite muestreado debe estar entre 135 mm y 143 mm, El soporte del filtro debe estar hecho de rejilla de material de acero inoxi dable, policarbonato, POM 0 PTFE. Sistema de control de flujo. El sistema de flujo para captacién de muestras debe proporcionar el caudal necesatio para la correcta seleccién de tamaio en el cabezal, y también un volumen conocido muestreado para el célculo de la concentracién de PM,,. El sistema de control de flujo debe estar de acuerdo con los principios fisicos basicos Como el volumen muestreado debe expresarse en las condiciones del aire ambiente proximas al cabezal PM,., el control de flujo debe ser tal que el volumen muestreado de aire en condiciones ambientales por unidad de tiempo se mantenga constante, por incorporacién de las medidas de temperatura y presién en una localizacion representativa en aire ambiente, El caudal medido por el sistema de control de flujo instalado después del filtro que se muestrea debe convertirse a condiciones ambientales de acuerdo a la Ley de los gases ideales, El caudal volumétrico a través del cabezal debe ser controlable a un valor nominal de 2,3 m’/h en condiciones ambientales para el cabezal normalizado LVS, y 30 mivh para el cabezal normalizado HVS. El valor instantineo del caudal debe mantenerse constante dentro del 5% del valor nominal en condi- ciones ambientales. El caudal volumétrico medio durante el perfodo de medida debe estar den- tro del 2% del valor nominal Captadores de Compuestos Organicos Volatiles (COV) Captacion en trampas Los tubos de absorcién de carbén @ tenax son usados cominmente para captar muchos componentes orgénicos gaseosos, Diversos investigadores han 419Rosauia FenvAvnex Parsn encontrado eficacia de captacién del 95% por este método para hidrocarburos alifiticos independientemente del caudal de muestreo. Los granulos de carb6n son empaquetados en tubos de vidrio de una lon gitud de 5-10 em. El tubo es tapado en un extremo por un tapén de lana de vvidrio, siendo recomendable ajustar los tapones de manera que tengan una presin de 46.53 mbar, evitando asi las perdidas de contaminante cuando se muestrea aun caudal de 2 L/min. El tiempo de muestteo se determina experimentalmente de manera que se obtenga una muestra suficiente para el andliss, Captacién en canister Los canister son botellas de acero inoxidable de diferentes capacidades volumétricas, cuyo interior esta teflonado o electropulido. En ellas se introduce Ja totalidad del aire mediante vacfo © presién. Analizadores automaticos En los analizadores autométicos se toma y se analiza la muestra en tiempo real, siendo especificos de cada contaminante y basados por lo general en fun- damentos fisicos tales como la absorcién o emisién de radiaciones de una lon. gitud de onda determinada Los principios de funcionamiento de los principales analizadores automiti- cos se dan mas adelante. Sensores remotos Estan basados en un emisor de radiaciones de diferentes longitudes de onda y un receptor, separados ambos por una distancia que puede oscilar entre 200 m y varios kilémetros. Los contaminantes presentes en ese camino éptico absorben estas radiaciones y esta absorcién es posteriormente cuantificada. Son los siste- mas més costosos en contaminacin atmosférica y requieren gran atencién en cuanto a su adecuada calibracién, contro! de calidad y validacion de los datos. Conservacién de muestras Las muestras sélo se conservan en el caso del anilisis discontinuo, pues como ya se ha dicho, en el analisis continuo la muestra es captada y analizada en tiempo real en el lugar de captacién, 420“Mrop0L06IA ns fYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE En la metodologia discontinua existen, basicamente, tres tipos de muestras que van a ser transportadas al laboratorio y que son: gases, particulas y preci pitacién, Las dos primeras matrices existen tanto en emisién como en inmisién, mientras que la iiltima es especifica de inmisisn. Antes de ser transportadas al laboratorio, dependiendo de los objerivos de Ja medida y a fin de optimizar recursos, puede ser conveniente hacer un alma: cenamiento previo al envio al laboratotio. Durante este almacenamiento la muestra tiene que permanecer inalterada, por lo que en algunos casos se ha de requerir almacenamiento a temperatura controlada y preservada de toda conta- minacién, Como regla general, salvo algunas excepciones las muestras de gases captados es recomendable guardatlas en nevera (= 4°C) y como maximo una semana desde su captacidn hasta ser enviada al laboratorio. Las particulas captadas deben ser mantenidas antes de su envio en lugar seco y protegido de toda contaminacién, En el caso de que se vayan a analizar Hidro carburos Aromaticos Policiclicos (HAP) se guardara en congelador o nevera Muestra de gases, La muestra de gases puede llegar al laboratorio, dependiendo del método de anilisis por cl cual vaya a ser identificada posteriormente, de las siguientes formas * Captada en medio liquide, por borboteo del aire en una solucidn capta dora adecuada, en la cual el gas se habra disuelto o habra reaccionado, Es el caso mas usual. * Captada en medio filtrante, previamente impregnado con solucién capta dora adecuada, * Captada en un medio adsorbente, como carbén o tenax. Se usa prineipal- mente para COV (Compuestos Organicos Volatiles). * Introducida en un canister. En este caso es una muestra de aire sin captar y se utiliza para determinar COV. En todos los casos, la muestra debe llegar al laboratorio perfectamente iden tificada y en el tiempo y condiciones de transporte requerido en el método, Muestra de particulas Las particulas son siempre recogidas en filtros. Debido a que las particulas estén depositadas en una de las caras del filtro, hay que tener mucho cuidado de que la materia particulada no quede adherida al medio de transporte, Se pueden utilizar tres sistemas: 42iRosauia FenvAvnex Parsn * Caja Petri de un dismetro adecuado al didmetro del filtro. Es el mejor sistema tanto para particulas que van a ser medidas por gravimetria como pata particulas medidas como «humo normalizado equivalenter * Sobre de papel, donde se introducirén los filtros captados doblados por la mitad (nunca los filtros sin captar pues se romperfan las fibras y se alteraria la captacién). Sirve para particulas que se van a determinar por gtavimetrfa y filtros grandes. + Papel de aluminio. Consiste en envolver el filtro sin romper, en papel de aluminio y se utiliza en las particulas en las que se van a determinar posteriormente HAP. Manipulacién de muestras previa al andlisis Las muestras, una vez recepcionadas y aceptadas, han de ser manipuladas de manera que se asegure su no contaminacién y su perfecta identificacién. En el caso de que las muestras hayan de ser analizadas par diferentes unidades ana liticas, es recomendable disponer de un registro de distribucién de muestra y establecer un orden de reparto o de prioridades. Conservacin de muestras previa al anilisis El almacenamiento de muestras se realiza en las condiciones adecuadas. Por ejemplo: nevera para muestras de precipitacién, camara de acondicionado para filtros de particulas que van a ser determinadas posteriormente por gravimeiia Aguellas muestras que no requieran condiciones especiales de almacenamiento, se colocan en zonas aisladas de posible contaminacién y/o alteracién hasta el momento de su anilisis. 3. ANALISIS Procedimientos de trabajo Para el andlisis de contaminantes atmosféricos en aire ambiente existen normas ISO, UNE y EN, asi como reglamentacién oficial. En las normas es de sefialar que las normas de «inmisién» se presentan como calidad del aire y aise ambiente 422[Mrrop0L06IA Df BYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE ‘Técnicas empleadas Anilisis discontinuos Las técnicas més empleadas en el laboratorio, una vez que ha sido recepcio nada la muestra son: — Gravimetrfa — Potenciometria — Conductividad. — Espectrofotometria de UV/visible. — Espectrometria de AA. — Cromatografia iénica — Cromatografia de gases-espectrometia de masas — Cromatografia de liquidos de alta resolucién, — Fluorescencia de Rayos X/Difraccién de Rayos X. En la Tabla 2 se presentan esquematicamente las técnicas més utilizadas para las diferentes matrices Hm Cromat. liquidas alta resolucién FRX/DRX Tawa 2, Técnicas mas empleadas en el andlisicdiscontinuo Técnica Gases Particulas—— Precipitacn Gravimetria/Reflectometria x Potenciometria/Conductimetria x x x Espectrofotometria UV/vis x x x Espectrometria de AA x x Ice x x Cromatografiaiénica x x x romatografia gases - Esp. masas x x x x Aunque algunos contaminantes atmosféricos pueden set evaluados por dife- rentes técnica, habré de elegirse aquella més adecuada, Al ser estas técnicas comiinmente usadas en los laboratorios de andlisis qué mico, no van a ser descritas, aunque es conveniente la mas especifica de contami nacidn atmosférica que es la determinacién gravimétrica de particulas. Para la 423Rosauia FenvAvnex Parsn misma se requiere una balanza analitica y un laboratorio o enarto de balanza con temperatura y humedad relativa controladas. Sila determinacién se realiza segiin la Orden de 10 de agosto de 1976, sobre normas técnicas para andlisis y valoracién de contaminantes de naturaleza qui mica (Anexo 4, derogado por Real Decteto 1073/2002) la balanza debe tener tuna resolucién de 0,0001 g y los filtros deben estar durante al menos 24 horas antes de pesarse en un cuarto con temperatura de 22°C + 2°C y humedad re lativa inferior a 45% EI Real Decreto 1073/2002 en su Anexo XI establece como método de anilisis para particulas PM,,, la norma UNE-EN 12341:1999", la cual en su Anexo C (normativo) sobre filtro y procedimientos de pesada, establece que la resolucién de la balanza debe set al menos de 0,000 01 g, y los filtros deben estar durante 48 horas en un cuatto con una temperatura de 20°C + 1°C y humedad relativa de 50% 5%. Asimismo, la Norma UNE-EN 14907:2006",, para determinacién de particu las PM,,,,establece resolucién de la balanza igual o mejor de 10 mg pata filtros utilizados en el sistema LVS o igual o mejor de 100 mg para filttos utilizados en el sistema HVS. En esta norma es necesario la verificacién del correcto funcionamiento de la balanza con pesas de referencia con masas similares a los filtros y con filtros blancos de referencia del mismo tamafio y material que los usados en la medida, Los filtros limpios deben acondicionarse en el cuarto de pesada durante un minimo de 48 horas antes de pesar y pesarse dos veces, con un intervalo de, al menos, 12 horas para confirmar que el peso del filtro es estable. Los filtros cargados deben estar en el cuarto de pesada durante un minimo de 48 horas antes de pesat, y después otra vez una posterior de 24 a 72 horas para confirmar su estabilidad Las condiciones climaticas del cuarto de balanza son similares a la de Ja Norma UNE-EN 12341:1999" para determinacién de particulas PM,, En la validacién de los métodos de anélisis discontinuos de contaminantes atmosféricos hay que tener en cuenta ademas de los pardmettos de validacién comunes a cualquier método, la determinacién de la eficiencia de captacién y cficiencia de concentracién o extraccién. Anilisis continues Las técnicas de anélisis continuos implican metodologia especifica del con taminante atmosférico a medir. Basicamente, las técnicas utilizadas en la actua- lidad en aire ambiente estin definidas en la Tabla 3 424[Mrrop0L06IA Df BYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE Taaia 3, Técnicas de andlivs continuo em aire ambiente Contarinante Técnica 180. UNE EN Disxido de azuite Fluorescencia de UV 10498" UNE-ISO 10498" 14212 Disxido de nittégene Quitnioluminiscencia 7996" 77212 wz" Monéxido de carbone Absorcion de infarrojo— 4224" 77252" 14626" Oz0no Absorcién UV 13964" 77221" 1463 Benceno = = 14662:3"" Particalas Absorcién de radiacién B 10473” UNE-ISO 10473" — Transductor de elemento — = — oscilante Los fundamentos de estas técnicas son: Diéxido de azufre por fluorescencia de UV La fluorescencia de UV (ultravioleta) se basa en la emisién de luz por las moléculas excitadas de SO, por radiacién UV cuando vuelven a su estado fun: damental: El primer paso de la reaccién es SO, + bv > SO, * @) Después en el segundo paso, la molécula excitada de SO," vuelve a su estado fundamental, emitiendo una energia hv’, de acuerdo con la teaccién: SO, * > SO, + bv’ (UV) 6) La intensidad de Ia radiacién fluorescente es proporcional al nimero de moléculas de SO, en el volumen de deteccién y es por tanto proporcional a la concentracién de SO, Por tanto: Fake, (6) donde: F es la intensidad de la radiacién fluorescente; k esel factor de proporcionalidad; Cy, es la concentracién de SO, 425Rosauia FenvAvnex Parr Antes de entrar la muestra de aire en el analizador de fluorescencia, se pasa a través de un filtro a fin de excluir las interferencias causadas por la contami nacién con particulas El aire muestreado se pasa por un «scrubber» para eliminar cualquier inter ferencia de hidrocarburos aromiticos que puedan estar presentes. Para conse guir esto, se usa un dispositive «scrubber» de hidrocarburos. El aire muestreado se introduce entonces en una cimara de reaccién, donde es irradiado por luz UV en cl rango de longitudes de onda entre 200 am y 220 nm. La luz fluorescente UV emitida en el rango de longitudes de onda de 240 nm a 420 nm se filtra Spticamente y después se convierte a una seal eléctrica por un detector UV, por ejemplo, un tubo fotomultiplicador. La respuesta del analizador es proporcional al niimero de moléculas de SO, en la camara de reaccidn, Por ello, tienen que mantenerse constantes la tempe ratura y la presin, o si existen variaciones en estos parémetros, tienen que co rregirse los valores medidos La concentracién de diéxido de azufte se mide directamente en unidades volumen/volumen si el analizador se calibra usando un patrén volumen/velu men y los resultados finales se expresan en g/m’ Didxido de nitrégeno por quimioluminiscencia LLa quimioluminiscencia se basa en la reaccién del monéxido de nitrégeno con ozono. En un analizador por quimioluminiscencia se hace pasar el aire a través de un filtro (para prevenir la contaminactén del sistema que transporta el gas, espe cialmente los componentes 6pticos del analizador) y lega a un flujo constante a la cimara de reaccién del analizador, donde se mezcla con un exceso de ozono para Ja determinacién sélo de monéxido de nitr6geno. La radiacién emitida (quimio: luminiscencia) es proporcional al ntimero de moléculas de monéxido de nitrége no en el volumen de deteccién y por tanto proporcional a la concentracién de monéxido de nitrégeno. La radiacién emitida se filtra mediante un filtro Sptico selectivo y se convierte en sefial eléctrica mediante un tubo fotomultiplicador un fotodiodo, Para la determinacién de didxido de nitrégeno, se pasa el aire muestreado através de un convertidor donde el didxido de nitrégeno se reduce a mondxido de nitrdgeno y se analiza del mismo modo al deserito anteriormente. La sefial eléctrica obtenida del tubo fotomultiplicador o fotodiodo es proporcional a la suma de las concentraciones de didxido y monéxido de nitrdgeno, La cantidad de didxido de nitrégeno se calcula de la diferencia entre esta concentracién y Ia obtenida slo de monéxido de nitrégeno (cuando el aire muestreado no ha pasado a través del convertidor). La quimioluminiscencia es Ia emisién de luz durante una reaccién quimica Durante la reaccién en fase gaseosa de NO y ozono se produce luz con una 426Mrop0L06IA De fYALUACION DE LA EALIDAD DEL ARE intensidad proporcional a la concentracién de NO cuando los electrones de las moléculas excitadas de NO, decaen a niveles de energia inferiores. Este método de quimioluminiscencia se basa en la reaccién: NO +0, 3NO,* 40, a NO, * > NO, + by 6) El diéxido de nitrégeno excitado (NO,") emite radiacién en la regién del infrarrojo préximo (600 nm-3.000 nm) con un maximo centrado alrededor de 1.200 nm, Para la determinacién de didxido de nitrégeno, se convierte el didxi- do de nitrdgeno presente en el aire muestreado, a monéxido de nitrégeno en un convertidor, como resultado de la reaccién: NO, —szssidstalais_, NO 0) EI NO se analiza entonces de acuerdo a las reacciones (7) y (8) Las concentraciones de diéxido y monéxido de nitrégeno se miden directa- mente en unidades volumen/volumen (si el analizador se calibra usando un patron volumen/volumen), puesto que la radiacién emitida de la reaccién qui- mioluminiscente es proporcional a la concentracién de monéxido de nitrégeno en unidades volumen/volumen y los resultados finales en el informe se expresan en Lig/m’ Monéxido de carbono por absorcién de radiacién infrarroja no dispersiva La concentracién de CO ambiental se mide mediante la utilizacién de mé- todos infratrojos no dispersivos. La atenuacién de la luz infrarroja que pasa a través de una cdmara de muestra es una medida de la concentracién de CO en Ja cémara, de acuerdo con la ley de Lambert-Beer. No sélo CO, sino también absorberan luz infrarroja, la mayorfa de las moléculas heteroatémicas, en parti- cular agua y CO,, que tienen bandas anchas que pueden interferir con la medida de CO. Se han desarrollado diferentes soluciones técnicas para suprimir la sen sibilidad cruzada, inestabilidad y deriva, a fin de disefiar sistemas de medida continuos con propiedades aceptables. Por ejemplo: — midiendo la absorcién IR de una longitud de onda especifica (4,7 wm para CO); — monitores de doble camara, usando una cdmara de referencia llena con aire limpio (compensacién de deriva); — correlacién de filtros de gas, «midiendo» en un rango de longitudes de onda 427RosaLin FensAvorz Parien Tiene que prestarse especial atencién a la absorcisn infrarroja por gases, tales como vapor de agua, didxido de carbono, éxido nitroso e hidrocarburos. Se mide la concentracién de monéxido de carbono en unidades volumen/ volumen (si se calibra el analizador usando un patrén volumen/volumen) y el resultado final se expresa en mg/m’, Ozomo por absorcién de ultravioleta El aire muestreado se aspira continuamente a través de una célula éptica de absorcién, donde se irradia con radiacién monocromatica, centrada en 293,7 nim, desde wna lémpara estabilizada de descarga de mercutio (Hg), a baja presidn. La radiacién UV que pasa a través de la célula de absorcién, se mide por un fotodio: do sensible o un detector fotomultiplicador y se convierte en una sefal eléctrica que se puede medir. La absorcién de esta radiacién por el aire muestreado en la célula de absorcidn es una medida de la concentracidn de ozono en el aire am biente. Habitualmente se utilizan dos sistemas diferentes para la medida de la ab- sorcién de ultravioleta por el ozono. NOTA: En un sistema de absorcién ultravioleta por el ozono se deter: mina por medio de le diferencia en absorcién ultravioleta entre una célula de muestra y una célula de referencia (tipo eélula dual). En el otto sistema sélo se emplea una célula, La absorcidn de ultravioleta de ozono se determina suministrando alternativamente, a la célula de absorcién, aire muestreado conteniendo ozono y aite muestreado libre de ozono, El aire muestreado libre de ozono se obtiene pasando éste a través de un convertidor catalitico de ozono en el cual, el ozono se destruye Los analizadores de ozono comerciales, mas modernos, miden la tempera. tura y presién del aire muestreado en La eélula de absorcién, Usando estos datos un microprocesador interno calcula automaticamente la concentracién de ozono: medida relativa a las condiciones de referencia elegidas. Para los analizadores, sin esta compensacidn automética de presién y temperatura, las concentraciones necesitan corregirse manualmente a las condiciones de referencia elegidas. La concentracién de ozono se mide en unidades volumen/volumen 0 en g/m’, Benceno por cromatografia de gases Se aspira o fuerza a pasar a través de un tubo de sorbente un volumen medido de aire de muestra. Siempre que se elijan sorbentes adecuados, se re- tiene el henceno en el tubo del sorbente y asi se elimina de la corriente de aire, 428Mrop0L06IA De fYALUACION DE LA EALIDAD DEL ARE El benceno captado (en cada tubo) se desorbe mediante calor y se transfiere mediante un gas portador inerte a un cromatégrafo de gases equipado con una columna capilar y un detector de ionizacién de lama u otro detector adecuado, donde se analiza. Antes de entrar a la columna, se concentra la muestra o en una trampa criogénica, que se calienta para liberar la muestra en la columna o en tuna precolumna, donde los hidrocarburos de punto de ebullicién mayor se climinan de la precolumna por rettoflujo. Se usan dos tipos generales de instrumentos. Uno esta equipado con una trampa de muestreo individual y el otro con dos 0 mas trampas. El instrumento de trampa individual muestrea durante una parte del tiempo en cada ciclo mientras que el instrumento de trampas méltiples muestrea continuamente. Los tiempos habituales de los ciclos estan entre 15 minutos y 1 hora Particulas por absorcion de radiacién beta Se pasa un volumen conocido de aire ambiente a través de un filtro, sobre el cual se recoge la materia particulada. La masa total de materia particulada se determina por medicién de la absorcién de la radiacién beta. Esta medicién sigue la siguiente ley de absorcién empirica: (10) donde: N, es el miimero de electrones incidentes por unidad de tiempo (cuentas por segundo); N__esel niimero de clectrones transmitidos por unidad de tiempo (cuentas por segundo) medidos después del filtro; es el coeficiente de absorcién por unidad de masa (cm'/mg); m es la masa por area (mg/em’) de materia que absorbe la radiacién beta En la préctica, no es necesario determinar N,, y la masa por area de la ma- teria particulada recogida se determina de la siguiente manera a) Paso uno: se realiza una medicién sobre un filtro en blanco: oom a donde: N, es el nsimero de electrones transmitidos por unidad de tiempo (cuentas por segundo) medidos después del filtro blanco; m, ¢s la masa por érea {mg/em’) del filtro blanco. 429Rosauia FenvAsnex Parsn 1b) Paso dos: se realiza una medicién sobre el mismo filtro cargado con materia particulada N, = N, # eet (a2) donde: N, es el ntimero de clectrones transmitidos por unidad de ticmpo (cuentas por segundo) mediidos en el filtro cargado con la materia patticulada; Am es la masa por érea (mg/cm?) de la materia patticulada recogida sobre al filtro. Combinando las ecuaciones (11) y (12): N,=N, ee" (3) nf NI aay Este método de medicién tiene las siguientes caracteristicas — La ley exponencial empfrica [ecuacién (10)] es vilida en el rango de trabajo habitual. Hay, sin embargo, un limite superior que es directa mente proporcional a la maxima energia de emisin de la fuente beta utilizada Particulas por transductor de elemento oscilante Consta de un elemento oscilante colocado en el centro de un sistema de deteccién masico. Este elemento oscilante consiste en un tubo agujereado, su- jeto en un extremo y libre para vibrar en el otro. En este extremo libre se coloca tun filtro, La muestra de aire se hace pasar a través de este filtro y entonces baja el elemento oscilante. El caudal de aire se mantiene constante mediante un con- trolador de flujo masico que se cozrige a la temperatura y presién barométrica local El elemento oscilante vibra precisamente a su frecuencia natural. Un circuito de control electrdnico recibe esta vibracién y mediante un sistema de «feed- back», afiade la energia necesatia al sistema para compensar la pérdida, Un circuito de control de la ganancia automatica mantiene la vibracién a una am. plitud constante, Un contador electrénico de precisién mide la frecuencia con tun perfodo de muestreo de dos segundos. En la validacién de los métodos continuos de anilisis de contaminantes atmosféricos hay que tener en cuanta cuatro procedimientos bisicos: caracteris 430Mrop0L06IA De fYALUACION DE LA EALIDAD DEL ARE ticas dinamicas, calibracién, selectividad y estabilidad del cero y span; los cuales se van a describir brevemente Caracteristicas dinimicas Comprende la determinacidn del tiempo de respuesta, tiempo de retardo, tiempo de subida y tiempo de caida (UNE 77237:1999)” El tiempo de respuesta es el tiempo que necesita un instrumento para res ponder a un cambio rapido de la concentracién del contaminante objeto de medida, Consta de dos partes principales: — Tiempo de retardo, que es el tiempo tomado para aleanzar el 10% del cambio final en el instrumento de lectura — Tiempo de subida o caida, que es el tiempo tomado para pasar del 10 al 90% del cambio final en la lectuta del instrumento. Calibracién Consiste en determinar fundamentalmente la funcién de calibracién, linea: lidad, repetibilidad y limite inferior de deteccién, de acuerdo a las normas UNE 77237-1999" 0 UNE 77240:2000” Se entiende por funcién de calibracién, Ja relacién entre las caracteristicas de calidad del aire (concentracién del contaminante y las lecturas del instrumen. to, mientras que el limite inferior de deteccién es la concentracién minima de tun contaminante en una muestra de aire (se puede definir como tres veces la desyiacién estindar del ruido del analizador), Como se ha mencionado la calibracién establece una relacién entre la con centracién del contaminante medido (ppm, ppb, g/m.) y la respuesta del analizador (lectura del registrador, salida analégica, digital). Postetiormente, esta relacin se utiliza para convertit Jos valores de respuesta del analizador con la correspondiente concentracién del contaminante. La calibracin se debe levar a cabo en el lugar de la medida, mediante el anilisis por el analizador a verificar de atmésferas patrén de concentraciones conocidas, Durante la calibracién, el analizador debe operat en su modo normal de operacién. De esta manera, la atmésfera patron pasa por todos los filtros, scrubbers y otros componentes que se utilicen durante el muestreo normal del aire ambiente La calibracién se puede realizar con botellas de gases o tubos de permeacién y.debe ser multipunto con concentraciones de gases conocidos que oscilen entre el cero y el 80% del fondo de escala del analizador. 431Rosauia FenvAvnex Parsn Selectividad Consiste en determinar que el analizador sélo mide el contaminante objeto de medida. Para ello, se realizan cuatro etapas, consistentes en introducir: a) aire cero; b) aire cero con posibles interferencias; <) concentraciones conocidas del gas a medir, y d) las mismas concentraciones de gas con sustancias interferentes. Deriva del cero y rango La estabilidad del cero y rango se caracteriza por la variacién (deriva) de los mismos con ¢l tiempo, Equipos Los equipos habrin de mantenerse adecuadamente, figurando en su docu mento los detalles sobre las operaciones de mantenimiento. La sustitucién de clementos fungibles, chequeos de diagnéstico y revisiones de los equipos debe- rian, en todos los casos, seguir las recomendaciones del fabricante. En el labo: ratorio debe existir un'plan de mantenimiento, que cubra todos los equipos, definiéndose en él las actividades a realizar y st periodicidad Control de equipos de muestreo El mantenimiento de los equipos de muestreo exige, ademés de las operacio. nes recomendadas por el fabricante (sustitucién de escobillas...), una serie de re- visiones de los elementos que participan en la captacién, y que basicamente son: — Revisién del sistema de medida del caudal o del volumen de aire. ro se puede realizar mediante una verificacién de la constancia del caudal con una periodicidad semanal. Como ejemplo se puede considerar como valido oscilaciones del 5% para captadores individuales y 10% para iptadores secuenciales, en caso de que la norma o reglamento no esta blezca otros valores. Las comprobaciones de caudal se pueden realizar con un patron secun: dario de caudal, como un rotémetro, el cual previamente habra sido contrastado con un patrén primario. Las posibles desviaciones del caudal, ademés de averias importantes pueden deberse principalmente a deterioros de los tubos de conexién por suciedad, mala conexién de los tubos y fugas en la bomba — Revisién de la linea de muestreo mediante una inspeccién semanal de los tubos y una limpieza periddica cada 3-6 meses dependiente de la con: taminacién de la zona. 42“Mrrop0L06IA ns fYALUACION DE LA CALIDAD DEL ARE — Revisién del transporte de aire, verificando la ausencia de fugas o entra: das de aire no adecuadas. Una periodicidad mensual es recomendable. Control de equipos de anilisis discontinuo ALutilizarse téenicas de andlisis fisico-quimicos convencionales de laborato- rio, anteriormente referidas, no se va a hacer aqui ningtin comentario en cuanto a mantenimiento y calibraciones, Control de equipos de anélisis continuo Ademés del mantenimiento recomendado por el fabricante y especifico de cada analizador, hay que considerar un mantenimiento general y consistente en: — Revisién de la linea de muestreo. Pudiendo servir aqui las mismas indi caciones que en los equipos de mucstreo. — Revisién del sistema de medida del caudal o volumen de aire. — Revisién de los «scrubbers», verificando que no originan perdidas del contaminante a medir y que elimina eficazmente las interferencias. — Revisign del voltaje, el cual debe ser lo més estable posible, pues peque- fias variaciones pueden causar alteraciones o inestabilidades en las sea les de respuesta. Patrones y materiales de referenci: En contaminacién atmosférica es necesario definir los patrones y materiales de referencia, en lo relacionado a caudal de aire y contaminantes gaseosos. Para la toma de muestra de contaminantes en aire ambiente, se necesita principalmente disponer de patrones de: caudal temperatura presién, 6 bien que los equipos que midan estos parémetros estén debidamente cali- brados. En cuanto a los materiales de referencia, es necesario disponer de los ma- teriales de referencia correspondiente a los contaminantes que se van a deter: minat, con las incertidumbres adecuadas 433Rosauta Fenvannez Parcn 4, METODOLOGIA Y LEGISLACION En la Tabla 4 se presentan los contaminantes atmosféricos para la evalua- cin de Ta calidad del aire, para los cuales existen métodos oficiales de toma de muestra y andlisis, asi como la legislacion a la que aplica: TaBLa 4. Normative oficial para contaminantes atmosféricor Parimetro Metodologia Norma Leginlactén & que aplica Disxido de a Fluorescencia UV UNEJSO 10498" RD 1073/2002" Particulas PM,, Captador alto © bajo UNE-EN 12341" RD 1073/2002" volumen Particulas PM,, — Captador alto o bajo UNE-EN 14907 RD 1073/2002” vvolumen Amonfaco Captador bajo ©. de 10.08.1976! - vvolumen dle nitrdgeno Quimioluminiscencia UNE. 77212 RD 1073/2002" Plomo Captador sho 0 bajo UNE-EN 12341" RD 1073/2002" volumen de PM. Absorcién atémics UNE 77230" RD 1796/2003* Oz0n0 Absorcién ultravioleta UNE 77221:2000"" RD 1073/2002" Benceno __Aspiracién y cromato. UNE-EN 1662.1" tafia de gases. = UNE-EN 16662.2"" UNE-EN 16662:3"" 5. PUNTOS DE MUESTREO La Orden de 10 de agosto de 1976" establece muy someramente los criterios de ubicacién, A este respecto es de sefalar: + Captador de pequefio volumen. Colocacién a una distancia vertical mi rnima desde el suelo a la entrada de aire de tres metros y distancia hori zontal entze cualquier parimetro vertical y la entrada de aire superior a 0,5 metros. * Captador de alto volumen, Distancia entre el plano de filtro y del terreno de 2 metzos. En horizontal no existiré ningin obstéculo en un radio inferior a un metro, 434MrropoL06IA Ds EWALUACION DE LA CALIDAD DEL AIRE * Captador de particulas sedimentables. Colocacién en un espacio abierto alejado de muros verticales, edificios, arboles, etc., que puedan interferir la determinacién, Como criterio de alejamiento se puede considerar la distancia doble de la altura del objeto que interfiere. El equipo colector debera sujetarse al suelo por un medio asequible que evite su caida por el viento. También debers estar alejado, dentro de lo posible, del aleance de personas o medios que puedan dafiar el aparato. El Real Decteto 1073/2002”, de calidad del aire, establece nuevas condicio- nes de microimplantacién que son: ‘+ Nirestricciones ni obstrucciones que afecten al flujo de aire de muestreo: > minimo: 0,5 m del edificio més préximo. + Punto de entrada de muestreo entre 1,5 m y 4 m sobre el nivel del suelo (en algunos casos se acepta hasta 8 m). * Entrada de muestreo alejada de fuentes de emisién. * Salida del sistema de muestreo colocada de tal manera que se evite la recirculacién del aire saliente hacia la entrada del sistema de muestreo. * Situacién de los sistemas de muestreo orientados al tréfico: > para todos los contaminantes, a mas de 25 m del bordillo de los cruces principales y al menos a4 m del centro del carril de tréfico mas pré- ximo; > para NO, y CO, la entrada de aire no deberfa estar a mis de 5 m del bordillo de la acera; > para particulas, plomo y benceno, las entradas de aire deberfan estar situadas de forma que fueran representativas de Ia calidad del aire cercano a la linea de edificios. BIBLIOGRAFIA (1) Orden de 10 de agosto de 1976, sobre normas técnicas para andlisis y valoracién de contaminantes de naturaleza quimica. B.O.E de 10 de noviembre de 1976, (2) Real Decteto 1073/2002, de 18 de octubre, sobre evaluacin y gestién de la calidad el aire ambiente en relacién con el dicxido de azuite, didxido de nitrégeno, dvidos de nitrégeno, particulas, plomo, benceno y monéxido de carbono. B.O.E. nim. 260, de 30-de octubre de 2002, (3) UNE-EN 12541:1999. Calidad del aire. Determinacion de la fraccidn PM, de la ma teria particulada en suspension, Método de referencia y procedimiento de ensayo de ‘campo pata demostrar la equivalencia de los métodos de medida al de referencia (4) UNE-EN ISO/IEC 1025:2005. Requisitos generales para la competencia de los labo- ratorios de ensayo y calibracién, 435RRosauin Fenvkyoex Pann (5) UNE-EN 14907-2006, Calidad del aire ambiente. Método gravimétrico normalizado cde medida para le determinacién de la fraccién mésica PM, de la materia particulada fen suspension, (6) ISO 10498:2004, Ambient Air. Determination of sulfur dioxide. Ulraviolet fluores- ‘cence method, (7) UNEASO 10498:2006, Aire ambiente. Determinacién de diéxide de azufre. Método dle Mluorescencia, (8) EN 14212:2005, Ambient air quality: Standard method for the measurement of the concentration of sulfur dioxide by ultraviolet fluorescence. (9) 1S 7996:1985. Ambient air. Determination of the mass concentra oxides. Chemiluminescence method. (10) UNE 77212:1993. Calidad del aire. Determinacién de la concentracién misica de los Sxidos de nitrégeno. Método de Quimioluminiscencia, (11) EN 142112005. Ambient air quality. Standard method for the measurement of the concentration of nitrogen dioxide and nitrogen monoxide by chemiluminescence. (12) ISO 4224-2000. Ambient air. Determination of carbon monoxide, Nen-dispersive in- frared spectrometry method. (13) UNE 77252:2008. Aire ambiente. Determinacién de monéxido de carbone. Método de espectrometria infrarroja no dispersiva (14) EN 146262005. Ambient air quality. Standard method for the measurement of the concentration of carbon monoxide by non dispersive infrared spectroscopy. (15) ISO 13964:1998, Air quality. Determination of ozone in ambient air, Ultraviolet pho: tometric method (16) UNE 77221:2000, Calidad del aire. Determinacién de ozono en aire ambiente, Méto- do por fotometzia ultravioleta (17) EN '14625:2005. Ambient air quality. Standard method for the measurement of the concentration of ozone by ultraviolet photometry (18) EN 14662-3:2005. Ambient air quality. Standard method for the measurement of benzene concentrations. Part 3: Automated pumped sampling with in situ gas chro- matography. (19) ISO 10475:2000. Ambient ait. Measurement of the mast of particulate matter on a filter medium, Beta-ray absorption method (20) UNE-ISO 10473-2005. Aire ambiente. Medida de la masa de materia particulada en un filtro. Método de absorcién de radiacin beta (21) UNE 77237:1999. Calidad del aire. Determinacién de las caracteristicas de funciona- imiento de los métodos de medida (22) UNE 772402000. Calidad del aite. Evaluacién de las caracterfstias de funcionamien: to de los analizadores de gas. (23) UNE 77230:1998. Aire ambiente, Determinacién del contenido de plomo particulado cen acrosoles captados en filiros. Método de espectromettia de absorcion atémi (24) UNE-EN 16662-1:2006. Calidad del aire ambiente, Método normalizado de medida de concentractones de beneeno, Parte 1: Muestteo por aspitacién seguida de desor cidn térmica y cromatografia de gases (25) UNE-EN 16662-2:2006, Calidad del aire ambiente. Método normalizado de medida cde concentraciones de benceno, Parte 2: Muestzeo pot aspiracién seguido de desor- ign por disolvente y cromatografla de gases (26) Real Decreto 1796/2008, de 26 de diciembre, relativo al oz0n0 en el aire ambiente 1a of nitrogen, B6