Ingeniería en Materiales – Licenciatura en Materiales

Asignatura: Química II – Módulo 1

CLASE PRACTICA 1:

Conceptos básicos de predicción de conducta química y

cálculo numérico:

1) a) ¿Qué valores numéricos pueden calcularse para los distintos casos de

reacciones químicas, de acuerdo a los datos disponibles?
b) ¿Qué información proveen los valores numéricos indicados en el inciso
anterior y qué información no proveen?

2) Balancear las siguientes ecuaciones químicas de transferencia de

electrones, en fase acuosa, escritas en forma esquemática, utilizando el
método del ión - electrón: Balancear los siguientes procesos con aplicando el
método del ión-electrón.

a) H+ + Zn(s) → Zn2+ + H2(g) en medio ácido.

b) NO3- + Cu(s) → Cu2+ + NO(g) en medio ácido.

c) H2O + Be(s) → [Be(OH4)]2- + H2(g) en medio básico.

d) P4(s) + AgCl(s) → Ag3PO4(s) + Ag(s) en medio básico.

Casos propuestos

I.- Pb (s) + PbO2 (s) + H2SO4 (aq)  PbSO4 (s) + H2O (l)

II.- PbS (s) + HNO3 (aq)  PbSO4 (s) + NO2 (g)

III.- Hg2I2 (s)  HgI42- + Hg (l)

IV.- CuI (s) + O2 (g) + NH3 (dis)  OH- + [Cu(NH3)4]2

3) Calcular el potencial normal de oxido- reducción de cada una de las

reacciones balanceadas del problema 1).
¿Qué evaluación puede hacerse a partir del valor numérico del potencial
normal de una reacción redox en fase acuosa?

4) Calcular la constante de equilibrio en los siguientes casos:

a) Equilibrio de hidrólisis del ión amonio.

 b) H2S (g) + Ni2+  NiS (s) + 2 H+

c) Cd(OH)2 + 2 NH4+  Cd2+ + 2 NH3 (dis) + 2 H2O

¿Qué información puede obtenerse de los valores numéricos hallados en los

incisos anteriores?

5) Realizar el cálculo numérico correspondiente en cada uno de los siguientes

casos, según el tipo de reacción química y los datos disponibles.

a) Cl2 (g) + 2 OH-  Cl- + ClO- + H2O

b) Cl2 (g) + 2 KBr (s)  2 KCl (s) + Br2 (l)

c) HCN (dis) + F-  CN- + HF (dis)

 ANEXO 1 - A

CLASIFICACION DE REACCIONES EN QUIMICA INORGANICA

A) CLASIFICACION SEGÚN EL TIPO DE PARTICULA INTERCAMBIADA

A-1) Reacciones de intercambio protónico.

Son mas conocidas como reacciones ácido-base aunque no necesariamente

involucran a un ácido verdadero (oxácido o hidrácido) o a una base verdadera
(hidróxido o base no oxigenada), sino que se extiende a todas las sustancias que
presentan características ácidas (sales de amonio, algunas sales ácidas, algunos
cationes metálicos, anfóteros, etc) y a todas las que tienen características básicas
(sales neutras de polipróticos, anfóteros, algunas sales básicas, etc)

Ejemplos:

Ácido + Base
Si el ácido (oxácido o hidrácido) es monoprótico (HCl, HNO 3, HClO4, etc) y la base
(hidróxido o base no oxigenada) es mono hidroxilada (KOH, NH3, etc) se puede
plantear una única reacción de neutralización (neutralización total)

Ej: LiOH + HCl LiCl + H2O

Si el ácido es poliprótico (H2S, H2SO4,H3PO4, etc) y/o la base es polihidroxilada

(Ca(OH)2, Al(OH)3, N2H4,etc) la neutralización podrá ser total o parcial según las
cantidades relativas de ácido y base presentes.
Ej:
H2S + KOH KHS + H2O

H2S + 2 KOH K2S +2 H2O

Pb(OH)2 + HNO3 Pb(NO3)(OH) + H2O

Ácido + óxido básico

2 HCl + Li2O 2 LiCl + H2O

2 H2SO4 + K2O 2 KHSO4 + H2O

Oxido ácido + base

SO2 + 2 NaOH Na2SO3 + H2O

SO2 + NaOH NaHSO3 + H2O

CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O

Sal ácida + base:

NaHS + NaOH Na2S + H2O

Sal ácida + ácido:

Na2HPO4 + HNO3 NaH2PO4 + NaNO3

Sal ácida + sal ácida:

NaHCO3 + NaHSO4 CO2 + H2O + Na2SO4

A-2) Reacciones de intercambio iónico

Las partículas intercambiadas son iones. Las reacciones mas conocidas son
las de precipitación y las de interconversión de sólidos (que también implican
precipitación)
El intercambio de partículas puede darse en fase sólida. Por ejemplo si se
pulverizan en un mortero, en forma conjunta, dos sales blancas: KI y Pb(NO 3)2 a
medida que progresa la pulverización el sólido se va tornando amarillo debido a la
reacción:

2 KI + Pb(NO3)2 2 KNO3 + PbI2 (amarillo)

En otros casos las sustancias iónicas reaccionantes pueden estar disueltas en

algún solvente ionizante (lo que se disuelve se disocia y los iones resultantes se
solvatan) que no necesariamente es agua.
En Química Inorgánica avanzada es de interés creciente el estudio de
reacciones en fase liquida no acuosa, por ejemplo usando amoniaco liquido como
solvente. En este caso se pueden producir precipitaciones de sales que en agua son
muy solubles o bien se pueden verificar reacciones contrarias a las que se evidencian
con agua como solvente.
Ej:
En agua:
Ca(NO3)2 (aq) + 2 NaCl (aq) 2NaNO3(aq) + CaCl2 (aq)

En amoníaco líquido

Ca(NO3)2 (NH3) + 2 NaCl (NH3) 2NaNO3(NH3) + CaCl2(s) (ppta)

En agua:

BaBr2(aq) + 2AgNO3 (aq) 2AgBr(s) + Ba(NO3)2 (aq)

En amoníaco líquido

2AgBr(NH3) + Ba(NO3)2 (NH3) 2 AgNO3 (NH3) + BaBr2 (s) (ppta)

A-3) Reacciones de intercambio de ligandos

Estas reacciones involucran a compuestos de coordinación (compuestos complejos),

que se verán en breve en esta asignatura. Por ej:

[Fe(OH2)6]2+ + 6 CN - [Fe(CN)6] 4- + 6 H2O

A-4) Reacciones de intercambio electrónico

Son las reacciones redox que pueden dividirse en dos grandes grupos según que se
produzcan en medio acuoso o no acuoso. En el primer caso, el balance de la ecuación
puede hacerse por el método químico general (que en este caso es el de variación del
número de oxidación) pero lo más habitual es utilizar el método de las semiecuaciones
(método del ion-electrón), pero éste último es válido sólo para soluciones.

Reacciones con más de un intercambio:

Son las más difíciles de balancear. Por lo general se balancean adoptando un

intercambio principal, siendo el electrónico el más importante; luego le siguen el
intercambio de ligandos, el protónico y el iónico en ese orden.

B) CLASIFICACION SEGÚN EL ESTADO DE AGREGACIÓN

B-1) Reacciones en fase sólida

Son importantes, por ejemplo en la preparación de catalizadores y de materiales

semiconductores a los que se hará referencia mas adelante.

B-2) reacciones en estado fundido a alta temperatura.

Las más importantes son las que aparecen en la metalurgia extractiva (en alguna
etapa del proceso de obtención de metales)

B-3) Reacciones moleculares

Son las que ocurren entre gases, líquidos no polares o no ionizantes, etc.

B-4) Reacciones iónicas en disolución

La disolución puede ser acuosa o no. En el presente curso estudiaremos

fundamentalmente las reacciones iónicas que se produzcan en disolución acuosa.
 ANEXO 1 - B

BALANCE DE ECUACIONES REDOX EN FASE ACUOSA

Método ión-electrón:

Ejemplo: balance de Cr2O72- + Fe2+  Cr3+ + Fe3+ (medio ácido)

1) Escribir una semiecuación de oxidación y una semiecuación de

reducción, en forma esquemática:

Cr2O72-  Cr3+

Fe2+  Fe3+

2) Balancear cada semiecuación por separado, siguiendo para cada una

los siguientes pasos en el orden indicado:

(I) Balance del átomo que se oxida o reduce:

Cr2O72-  2 Cr3+

Fe2+  Fe3+

(II) Balance de átomo(s) distinto(s) de H y O (aquí no hay)

(III) Balance de los números de oxidación con electrones:

Cr2O72- + 6 e-  2 Cr3+

Fe2+  Fe3+ + e-

(IV) Balance de cargas con H+ o OH- según el medio (por eso es

importante determinar si el medio es ácido o básico):

Cr2O72- + 6 e- + 14 H+  2 Cr3+

Fe2+  Fe3+ + e-

(V) Balance de H y O con H2O:

Cr2O72- + 6 e- + 14 H+  2 Cr3+ + 7 H2O

Fe2+  Fe3+ + e-

3) Igualar el número de electrones de cada semiecuación y sumarlas (se

obtiene la ecuación total iónica)
Cr2O72- + 6 e- + 14 H+  2 Cr3+ + 7 H2O
( 6 x ) ( Fe2+  Fe3+ + e- )

Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+  2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O

 ANEXO 1 – C

OBTENCION DEL VALOR TERMODINAMICO SEGÚN EL CASO

El cálculo numérico de E°, K o Hº permite predecir o estimar la factibilidad
termodinámica, es decir si al llegar la reacción al equilibrio hubo una conversión
importante o no de reactivos o sea si se obtuvieron o no cantidades significativas de
productos.
Según el tipo de reacción tendremos:
Reac Qcas redox en medio acuoso: se calcula el potencial normal total, EºT
Reac Qcas no redox en medio acuoso: se calcula la constante de equilibrio, K
Reac Qca en medio no acuoso: se calcula el Hº
El valor obtenido en cada caso no dice nada acerca de si se obtendrá el equilibrio
rápida o lentamente, es decir no especifica la cinética o velocidad del proceso.
Por ello, la conclusión a partir del valor numérico debe incluir ambos aspectos, el
termodinámico y el cinético, según lo siguiente:
Valor favorable de la variable numérica (EºT  0, K ≥ 100 o Hº < 0) ------
reacción favorecida termodinámicamente, con un elevado grado de conversión de
reactivos, de modo que al llegar al equilibrio estarán favorecidos los productos, pero la
reacción realmente se producirá si no posee impedimentos cinéticos.
Valor desfavorable de la variable numérica (EºT  0, K < 0,01 o Hº  0)
------ reacción no favorecida termodinámicamente, de modo que en el equilibrio
quedarán favorecidos los reactivos, con un muy bajo grado de conversión de estos,
por lo cual que a los fines prácticos se considera que no ocurre.
CLASE PRACTICA 2:

Reacciones químicas ácido- base de Bronsted-Lowry.

Método del Equilibrio Principal

1) Dadas las reacciones ácido-base cuyos reactivos se indican a continuación:

a) Amoníaco (g) + ácido clorhídrico (g)
b) Ácido clorhídrico (aq) + hidróxido de sodio (aq)
c) Ácido sulfúrico (aq) + hidróxido de sodio (aq)
d) Hidróxido de potasio (aq) + ácido cianhídrico (dis)
Escribir en cada caso la ecuación balanceada correspondiente en forma completa y en
forma iónica e interpretar cada reacción (en la forma iónica) de acuerdo a la teoría
ácido-base de Bronsted y Lowry.

2) Determinar qué volumen de una solución de HCl de concentración 6 M se requiere

diluir con la cantidad de agua suficiente para obtener 2 litros de una solución de pH
1,5.

3) a) Se disuelven 0,50 mol de cloruro de amonio para obtener 2000 mL de solución.

Evaluar numéricamente si la solución será ácida o alcalina.
b) Si a la solución obtenida se le agrega 500 mL de solución de amoníaco 0,5 M, hallar
el pH de la nueva solución y la concentración de cada una de las especies químicas
existentes en el sistema en el equilibrio.

4) Se mezclan 100 mL de solución de ácido cianhídrico 1 M con 400 mL de solución

de HCl 1 M. Calcular el pH de la solución resultante y la concentración de ión CN-.

5) Calcular el pH de la solución resultante de mezclar 50 mL de solución de ácido

acético 0,4 M con 100 mL de solución de hidróxido de sodio 0,2 M.

6) Se mezclan volúmenes iguales de solución amoniacal y agua sulfhídrica (solución

de ácido sulfhídrico) 0,02 M respectivamente. Para la solución resultante: determinar
numéricamente si la solución resultante será ácida o alcalina y la concentración de las
especies químicas en el equilibrio.

Problemas adicionales:

7) a) Calcular el pH de una solución de fluoruro de sodio 0,25 M.

b) Si a 2 lt de esa solución se le agrega 500 mL de de ácido clorhídrico 0,5 M,

hallar el pH de la nueva solución y la concentración de cada una de las especies

químicas existentes en el sistema en el equilibrio.

8) Hallar el pH en los siguientes casos:

a) Solución de ácido sulfúrico 0,01 M. Comparar con el pH de una solución de ácido
clorhídrico 0,01 M. Si hay diferencia explicar el porqué.
b) Solución que resulta de disolver 2 gramos de sulfato de potasio en 0,8 litros de una
solución 0,01 M de ácido sulfúrico (suponer despreciable el cambio de volumen).

ANEXO

CRITERIOS DE RESOLUCION DE PROBLEMAS DE CÁLCULO DE PH Y

CONCENTRACIÓN DE ESPECIES EN EL EQUILIBRIO.

En Química Inorgánica se utilizará el Método del Equilibrio Principal para el

planteo y resolución de este tipo de problemas. Las etapas y criterios de
resolución de estos problemas son en general los siguientes:

 Efectuar un listado de las especies químicas presentes inicialmente (esto es, antes
de considerar interacciones entre ellas), determinando la forma en que cada una
de las mismas están presentes en la solución (sólida, disuelta, disociada en iones,
líquida o gaseosa). Calcular las concentraciones iniciales de tales especies. Si se
mezclan dos o más soluciones, considerar volúmenes aditivos

 Determinar si se produce alguna reacción de K  100 evaluando los posibles

intercambios desde el más simple hasta el más complicado, es decir en el
siguiente orden: intercambio iónico (reacciones de precipitación, de interconversión
de sólidos), intercambio protónico (reacciones acido-base de Bronsted),
intercambio de ligandos (reacciones de formación de compuestos complejos),
intercambio electrónico (reacciones redox).

 Si la constante calculada es  100, suponer reacción total (desplazamiento total

hacia productos) (En algunos casos se adoptará criterio similar cuando K  1).
En caso de haber más de un tipo de reacción posible (con K  100) se elegirá a la
que agota alguno de los reactivos y se analizará la compatibilidad de los
productos resultantes.

 Mediante cálculo estequiométrico determinar cuál es el reactivo limitante cuáles

son las especies que quedan después que se produce la reacción, y sus
respectivas concentraciones (puede trabajarse también con la cantidad de moles
de cada especie)
Si el ácido es poliprótico o la base es polioxhidrilada, la neutralización se planteará
por etapas para facilitar el cálculo, ya que de lo contrario hay que evaluar las
cantidades relativas de reactivos para determinar hasta dónde progresa la reacción.
En el caso de planteo de reacciones por etapas, los productos de la primera etapa
se toman como reactivos para la segunda etapa y así sucesivamente (a su vez en
cada etapa se deben tener en cuenta las sustancias o especies químicas que no
reaccionaron en etapas anteriores).

 Efectuar un nuevo listado con los productos resultantes de la reacción (o de la

última etapa) junto con las especies químicas que no reaccionaron; todas estas
 especies son los reactivos para el planteo de los equilibrios. Las concentraciones
de estas especies son aproximadas hasta tanto no se calculen las concentraciones
en equilibrio.

 Se plantean todos los equilibrios posibles que tengan como reactivos solamente
especies incluidas en el último listado, se calculan sus constantes y se determina
si hay un equilibrio principal.
Se considera como equilibrio principal a aquél de mayor valor de K, y que sea por lo
menos 100 veces mayor que la constante que le sigue numéricamente.
El cálculo de constantes es un cálculo auxiliar por lo que se debe separar del
planteo general del problema.

 Se calcula el grado de avance del equilibrio principal; esto implica despreciar los
grados de avance de los otros equilibrios.

 Con el grado de avance del equilibrio principal pueden determinarse las

concentraciones de todas las especies químicas presentes en el equilibrio
principal.

 El cálculo de concentraciones de las especies químicas que no aparecen en los

equilibrios principales puede hacerse utilizando cualquier equilibrio del sistema
(planteado o no) donde dicha concentración sea la única incógnita. Aquí debe
recalcarse que una dada especie química en un dado sistema tiene una única
concentración de equilibrio, independiente del número de equilibrios en los que
intervenga.

 Finalmente, puede calcularse el pH con la concentración de H + obtenida.

CLASE PRACTICA 3:

TRABAJO PRÁCTICO Nro 1: COMPUESTOS COMPLEJOS

Introducción:

Los colores y propiedades magnéticas de los compuestos complejos de los

metales de transición fueron notadas desde hace mucho tiempo atrás. Estas y otras
características contrastan notablemente con aquellas de los compuestos de los
elementos no metálicos, por lo que diversas teorías surgieron para explicar esta
situación; cada una de ellas con sus particularidades, pros y contras.
En el presente trabajo práctico se verá cómo encarar el problema, haciendo
uso de la Teoría del Campo Cristalino (TCC), la cual, si bien parte de conceptos poco
reales, conduce a resultados fácilmente manejables, que explican las principales
propiedades magnéticas, espectroscópicas y estereoquímicas de las especies
complejas.
En particular se hará hincapié en el concepto de color, el cual para el caso de
las especies complejas está asociado por un lado, con el elemento central, su estado
de oxidación y su correspondiente configuración electrónica (d n) dando origen a las
transiciones (picos, bandas o absorciones) de tipo d  d y por otro con el ligando y su
posición en la serie espectroquímica pudiendo dar origen a un corrimiento de los picos
asociados a la Transferencia de Carga (TC) desde la región del UV cercano al Visible.

I) Color en los compuestos complejos : ( 1era parte)

1) Para las siguientes sustancias :

[Cr(OH2)6]2(SO4)3.6H2O(s), NaCl(aq), K2SO4(s), [Cu(OH2)6]SO4(aq),

[Cu(NH3)4(OH2)2]SO4(aq), [CrCl2(OH2)4]Cl(aq), [Ni(OH2)6](NO3)2(aq),
[Ni(NH3)6](NO3)2(aq), Na2[CuCl4](aq), [ Al(OH2)6](NO3)3(aq),
Na2[Zn(OH)4](aq).

Indicar:
a- Cationes ,aniones y colores.
b- Especie química responsable del color
c- Para las especies complejas coloreadas completar la siguiente tabla, agrupando los
compuestos por elemento metálico central .

Especie Color Elemento metálico y su configuración Ligando

química electrónica

d- Usando la tabla anterior y la respuesta del punto b- sacar una primera conclusión
sobre la presencia de color.
2) Para las siguientes sustancias:

K2CrO4 (aq); KMnO4 (aq)

Repetir los puntos a-, b- y c- del inciso 1) indicando luego conclusiones

complementarias sobre la presencia de color.

II) Teoría del campo cristalino / espectros de absorción :

1) Para las siguientes sales:

[Co(NH3)6]Cl3 (s)

[CoCl(NH3)5]Cl2 (s)

Indicar:
a- Nombres de las mismas.
b- Especie compleja denotando: elemento central, ligando(s) e índice de coordinación.
c- Formula espacial.
d- Desdoblamiento (en forma cualitativa) de los orbitales "d" según el campo cristalino
correspondiente a la respuesta del inciso anterior.
e- Configuración electrónica del elemento central en la especie compleja sabiendo que
los valores de P (energía de apareamiento) son menores que los correspondientes
valores de o (energía de desdoblamiento del campo cristalino).
f- Colores, su origen y relación con el campo cristalino presente en cada caso.
g- Con datos de incisos anteriores y el numero de transiciones esperables (ver
apéndice) predecir el numero de picos de spín permitido en los espectros de las
especies involucradas.
h- Orden decreciente del campo cristalino tomando como referencia la siguiente serie
espectroquímica con orden creciente de :

I- < Br- < Cl- < SCN- < F- < OH- < OH2 < NCS- < NH3 < SO32- < NO2- < CN-

Ratificar con datos experimentales solicitados al docente.

2) Para los siguientes iones complejos:

 ion hexaaquacobalto (II).

 ion tetraclorocobaltato (II).

Indicar:
a- Formula química denotando elemento central, ligando e índice de coordinación.
b- Formula espacial.
c- Desdoblamiento (en forma cualitativa) de los orbitales "d" según el campo cristalino
correspondiente a cada caso.
d- Configuración electrónica de los elementos centrales en los iones complejos
teniendo como datos:
* P es mayor que o cuando el ligando es la molécula de agua.
* La respuesta del inciso c-.
e- Colores, su origen y relación con el campo cristalino.

III) Color de los compuestos complejos: (2da parte).

2+
1) Para el ion [FeSCN(OH2)5] .

Indicar:
a- Configuración electrónica del elemento central en la especie compleja en su estado
fundamental (o basal) sabiendo que el complejo es de alto spín.
b- Configuración electrónica del elemento central en la especie compleja en su estado
exitado que resulta al promover un electrón.
c- El spín de los iones correspondientes a los incisos a- y b-. ¿Como es la excitación
desde el punto de vista de las transiciones?,(ver apéndice). De acuerdo a esto,
¿debería esperarse una especie muy coloreada?.
d- Observando el color de la solución y sabiendo que esta ha sido preparada mucho
mas diluida que el resto de las muestras utilizadas como justifica tal discrepancia.

2+
2) Para el ion [Mn(OH2)6] repetir los incisos del punto anterior indicando si existe o
no transferencia de carga en el visible.
 APÉNDICE

Cuantificación / estados excitados/ absorción:

El "mundo" de los átomos, iones y moléculas se explica en la actualidad a

través de la física cuántica.
Derivado de esta es el concepto de cuantización, el cual esta relacionado con
el hecho de que las variables vinculadas a las especies mencionadas anteriormente,
solo pueden tomar valores discretos. En particular interesa la variable energía. Para un
dado sistema siempre tendremos un estado basal o fundamental (de mínima energía)
a partir del cual se puede acceder a otros estados de mayor contenido energético
(estados excitados). La transición de uno a otro esta acompañada de absorción o
emisión de energía, la cual se calcula usando la expresión: E = h.
Para una dada transición existe un único valor de  que satisface la ecuación y
en consecuencia se dice que el sistema esta cuantificado.
Lo dicho anteriormente se puede representar de la siguiente manera:
0: Estado basal.
1, 2 y 3: estados excitados.

3
E3
2

E2

E1

Por ejemplo: si se somete una muestra en su estado basal a la acción de una

radiación compuesta por las frecuencias 1 + 4 (según gráfica 4 no permite
transición alguna) el sistema selecciona 1 absorbiéndola y pasando al estado 1
(excitado) a la vez que transmite (deja pasar) el resto de la radiación, ahora
compuesta por 4.

Estado basal (1 + 4) Estado excitado

0  1(1) + 4

Espectro de absorción:

Es la curva que resulta al graficar de alguna manera la absorción en función de la

frecuencia (o la longitud de onda), cuando la muestra es sometida a una radiación
electromagnética variable.
Espectros de absorción de los compuestos complejos de los metales de
transición:

A continuación se representa en forma cualitativa el aspecto de un espectro de

absorción de una especie compleja del tipo:
n
[M(L)x ]
Donde:
M elemento central.
L ligando monodentado.
x número de ligandos = índice de coordinación, dado que L es monodentado.
n representa la carga neta del complejo.

De la gráfica se puede extraer las siguientes conclusiones:

1) Existen dos grupos de bandas (picos) perfectamente diferenciadas de acuerdo al

valor de la absorción (ordenada). El grupo identificado como I corresponde a las
transiciones de los electrones dentro del subnivel "d" del elemento metálico central,
conocidas como transiciones "d"  "d" y el grupo II que corresponde a transiciones
electrónicas debidas a la transferencia de carga entre M y L (conocido como espectro
de transferencia de carga TC) o bien a transiciones electrónicas dentro del ligando L.
Desde el punto de vista teórico (física cuántica) se puede demostrar que las
transiciones d-d están prohibidas, si bien en la práctica se produce una pequeña
absorción. En general la relación de absorción II / absorción I es aproximadamente
igual a 104 o 103 para los picos o bandas más importantes de la región I.

2) En las bandas de la región I las bandas correspondientes a complejo tetraédrico son

más altas (mayor absorción) que las del complejo octaédrico.
3) Dentro de las transiciones "d"  "d", para una dada geometría se pueden observar
pequeños picos denotados como “b” en la gráfica. Estos corresponden a transiciones
que implican una variación del spín del sistema, lo cual también está prohibido
cuánticamente (doble prohibición), aunque en la práctica se producen en muy pequeña
extensión. La relación absorción a / absorción b está entre 102 y 103.

NOTA: El número de bandas existentes en un espectro puede ser predicho

teóricamente, pero su explicación escapa por completo al presente curso.

Espectros de absorción de los compuestos complejos de los metales de

transición en función del tipo de ligando:

Se toma como referencia un complejo de simetría octaédrica.

n
 Espectro correspondiente a un complejo [MX6] (X: monodentado)
m
- - - Espectro correspondiente a un complejo [MZ6] (Z: monodentado)

De la gráfica se pueden sacar las siguientes conclusiones:

1) El cambio de ligando produce un corrimiento de las bandas en uno u otro sentido.
2) El corrimiento de las bandas se da hacia mayores valores de frecuencia para
aquellos ligandos que producen un mayor valor de o y hacia menores valores de
frecuencia para aquellos que producen un menor valor de o.

OBSERVACIÓN: Todo lo dicho anteriormente puede ser en la práctica mucho más

complicado; una de tales complicaciones es el solapamiento de bandas, perdiéndose
de esta manera información práctica disponible.

Número de transiciones esperables más importantes para la región del visible:

Sin entrar a explicar el porqué de cada situación, se detallan a continuación el número
de bandas (picos) debidas a transiciones de tipo "d"  "d" de spín permitido.
Complejos octaédricos y tetraédricos de alto spín:
d1 , d4 , d6 y d9 1 banda.
d2 , d3 , d7 y d8 3 bandas.
d5 0 banda.

Complejos octaédricos de bajo spín (en la práctica no se han observado complejos

tetraédricos de bajo spín):
El único caso de resolución sencilla es :
d6 2 bandas.

Color / intensidad del color:

Color: Desde el punto de vista físico puede decirse que el color de un objeto depende
de la facilidad con que éste puede absorber y reflejar (o transmitir) la radiación
electromagnética en la región del visible. En las gráficas o cartas de los espectros de
absorción esta relacionado con la abscisa (frecuencia o longitud de onda). El color
aparente de un objeto es siempre el complementario del absorbido. A continuación se
da una tabla de colores de la radiación visible extraída de un estudio originado en el
National Bureau of Standard.

Rango de  aproximado en Color Complemento

nm
400-465 violeta amarillo verde
465-482 azul amarillo
482-487 azul verdoso naranja
487-493 azul verde rojo naranja
493-498 verde azulado rojo
498-530 verde rojo púrpura
530-559 verde amarillento púrpura rojizo
559-571 amarillo verde púrpura
571-576 amarillo verdoso violeta
576-580 amarillo azul
580-587 naranja amarillento azul
587-597 naranja azul verdoso
597-617 naranja rojizo azul verde
617-780 rojo azul verde.

Intensidad del color: Está asociado con lo claro-oscuro que puede ser el color; en la
gráfica de absorción vs.  o  está relacionado con la ordenada (absorción).
Cuanto más absorbe un sistema más oscuro (intenso) es y cuanto menos absorbe,
más pálido (menos intenso) se presentará.
CLASE PRACTICA 4:
RIESGO EN EL LABORATORIO

CONCEPTO DE RIESGO: Contingencia, probabilidad de un daño.//Peligro.

RIESGO QUÍMICO:

Este informe no abarca todas las sustancias involucradas en los trabajos

prácticos que representen algún tipo de riesgo, sino aquellas que, por una cuestión de
frecuencia, forma de uso, cantidad, concentración, etc. traigan aparejadas un mayor
riesgo real. Por otro lado muchas de ellas de acuerdo a la técnica operatoria no son
accesibles al operador. En consecuencia, las recomendaciones y primeros auxilios han
sido adaptados para estas guías de trabajos prácticos.

Sustancias Corrosivas: Las sustancias comprendidas en esta categoría, pueden causar

por su acción química una grave destrucción de los tejidos vivos, sea cual fuere su efecto
sobre la materia inerte, por ejemplo el metal o la madera.

Sustancias Inflamables: Las sustancias comprendidas en esta categoría pueden

inflamarse fácilmente por la acción de agentes exteriores (contacto con el aire, agua
desprendiendo gases inflamables): los comburentes, o sea las materias que atizan
fuertemente la combustión.

NOTA: Líquidos Inflamables: Aquellos cuyo punto de inflamación es inferior a 37,8°C.

Líquidos Combustibles: Aquellos cuyo punto de inflamación es superior a
37,8°C.

* Punto de Inflamación: Es la menor temperatura de un líquido a la que se produce

suficiente vapor capaz de formar una mezcla con un comburente que se
enciende ante la presencia de una fuente de ignición.

Sustancias Tóxicas: Las sustancias comprendidas en esta categoría pueden ocasionar

pérdida de la salud a toda persona que se encuentra expuesta a la acción contaminante
de las mismas, cualquiera sea la vía de ingreso al organismo (dérmica, digestiva,
respiratoria, etc.).

Sustancias Explosivas: Las sustancias comprendidas en esta categoría pueden,

mediante el aporte de energía térmica o por impacto, originar una reacción en cadena
con generación de ondas de presión.

Sustancias Comburentes: Las sustancias comprendidas en esta categoría pueden, sin

ser inflamables, dar lugar a incendio cuando son mezcladas con sustancias
combustibles.
SIMBOLOGÍA SUSTANCIAS QUÍMICAS:

CORROSIVO INFLAMABLE TOXICO COMBURENTE EXPLOSIVO

COLORES Y SÍMBOLOS DE SEGURIDAD:

El trabajo diario en el laboratorio implica el uso de materiales y reactivos, que

manipulados sin las precauciones correspondientes ponen en peligro la seguridad del
operador y su entorno.
Para minimizar los riesgos planteados anteriormente existen códigos basados
en colores y símbolos que nos alertan sobre el (los) cuidado(s) a tener en cuenta.

Colores: Existen cuatro colores básicos asociados con distinto tipo de información,
estos son

Amarillo: Sinónimo de Precaución

Verde: Sinónimo de Condición de Seguridad
Rojo: Sinónimo de Prohibición
Azul: Sinónimo de Mandato u Orden

Símbolos: Existen un sinnúmero de símbolos diseñados esquemáticamente de forma

tal que el operador con solo observarlos puede interpretarlos correctamente, algunos
ejemplos son

Color Azul Verde Amarillo Rojo

Significado Mandato Seguridad Precaución Prohibición
RIESGO ELECTRICO

El riesgo eléctrico depende fundamentalmente de tres variables: tensión

eléctrica (voltaje, V), resistencia eléctrica del cuerpo humano (R) e intensidad de
corriente eléctrica (I).
El daño en el ser humano es producido por la intensidad de corriente (se
consideran “corrientes peligrosas” a partir de 25 mA), dependiendo ésta de los otros
dos parámetros según: I = V/R; y al variar la resistencia del cuerpo humano en las
condiciones de voltaje de trabajo en el laboratorio entre 1900 y 3500  se deduce que
el voltaje adquiere una relevancia preponderante como factor de riesgo.

Umbrales de tensión:
24 V: tensión de seguridad
60 V: peligro accidental

 En caso de accidente cortar la corriente lo más rápido posible.

REACTIVIDAD QUÍMICA DE ELEMENTOS NO METALICOS, METÁLICOS Y DE
ALGUNOS DE SUS COMPUESTOS MAS REPRESENTATIVOS.

Introducción:

Según su posición en la Tabla Periódica (TP) los elementos pueden ser

clasificados como elementos metálicos, no metálicos y aquellos que poseen
propiedades fisicoquímicas intermedias a los que suelen denominarse semimetales(*).
Los primeros se encuentran ubicados a la izquierda de la TP, los segundos a la
derecha y los terceros adyacentes a la escalera de trazo grueso que se inicia en el
Grupo 13.
A su vez dentro de los grupos mencionados anteriormente, se puede hacer una
nueva clasificación en función de elementos representativos (también llamados
elementos de los grupos principales) que poseen niveles s o p incompletos, elementos
no representativos (también llamados elementos de los grupos de transición) por
poseer electrones en la capa d, y los elementos que constituyen el grupo de los gases
nobles que se caracterizan por poseer el nivel p completo.
Estos últimos presentan escasa o nula reactividad, mientras que los primeros
se caracterizan por ser los más reactivos de todos.
Analizando globalmente la TP se encuentran tendencias graduales que pueden
darse dentro de un dado período y/o grupo. En el primer caso desplazándose de
izquierda a derecha se observa una variación gradual pero marcada del carácter
metálico al no metálico. Por otro lado en una dada familia, que agrupa elementos de
propiedades similares, se observa una pequeña variación en el carácter metálico, que
aumenta con el incremento del número atómico. En este último caso el primer
elemento del grupo difiere del resto de sus congéneres. La razón de la diferencia
estriba en el tamaño muy pequeño del átomo del elemento en cuestión.
Aparte de las dos situaciones mencionadas anteriormente existen otras
tendencias en cuanto al comportamiento químico, por ejemplo la llamada relación
diagonal que vincula el primer elemento de un dado grupo con el segundo elemento
del grupo consecutivo; las llamadas tríadas de transición que agrupan tres elementos
consecutivos en los períodos de transición, en los cuales se evidencian propiedades
similares al igual que las que poseen los elementos que conforman un grupo (ubicados
verticalmente), etc.
La sistematización de la reactividad química de los elementos y de las
sustancias compuestas que los contienen se puede llevar a cabo tomando como base
cuatro tipos de transferencia de partículas (algunas de ellas vistas en clases
anteriores) a saber: Transferencia de protones (donde se intercambian H+, reacciones
ácido-base protónica), Transferencia de iones (donde se intercambian iones distintos
al protón, usualmente reacciones de precipitación), Transferencia de electrones
(donde se intercambian electrones, reacciones redox) y Transferencia de ligandos
(donde se intercambian ligandos, reacciones de acomplejamiento). En la práctica
puede acontecer más de un tipo de transferencia en simultáneo, sin embargo, se toma
alguna de ellas como la fuerza impulsora del cambio químico para razonar sobre la
reacción que se lleva a cabo y a partir de ello poder escribir la correspondiente
ecuación química que represente al proceso.
En todos los casos es conveniente justificar cuán desplazado está el sistema
en el equilibrio mediante el cálculo de la constante de equilibrio, variación de entalpía o
el potencial normal. Si se verifica una variación en los números de oxidación (reacción
redox) es común usar el cálculo de E° (en solución acuosa) como justificación
numérica; mientras que se evalúa la Keq o el H°R en toda otra situación (reacción
ácido-base, de precipitación y/o acomplejamiento).

(*) También es común el término “metaloide”, pero su uso está desaconsejado por la
I.U.P.A.C; asimismo, algunos autores le dan significados diferentes a ambos términos.
 TRABAJO PRÁCTICO Nro 2: HIDRÓGENO, OXÍGENO Y HALÓGENOS

PARTE A) HIDRÓGENO Y OXÍGENO

Introducción:
El hidrógeno (H) y el oxígeno (O), de números atómicos 1 y 8 respectivamente,
son en general los primeros elementos que estudia el químico principiante.
El hidrógeno ocupa una posición especial en el sistema periódico; no se suele
considerar conveniente suponer que forma parte integrante de ninguna de las familias
aún cuando tiene algunas semejanzas con los halógenos y con los metales alcalinos;
apareciendo usualmente con ellos en la mayoría de las tablas periódicas usadas.
Consiste de un protón (carga positiva) y un electrón extranuclear 1s1. La química de este
elemento depende de uno de tres procesos: I) pérdida del electrón para formar H+, II)
ganancia de un electrón para formar H-, y III) compartir electrones formando un enlace
covalente. El átomo de hidrógeno sin el electrón 1s tendría un radio iónico sumamente
pequeño, lo cual lo convierte en un catión sumamente polarizante por lo cual en solución
acuosa existe solvatado, aunque se lo escriba por simplicidad H+.
El oxígeno, por otro lado, constituye gran parte de nuestro mundo. Casi la mitad
de la corteza terrestre, 9/10 partes del océano, 1/5 del aire que nos rodea y 3/5 partes del
cuerpo humano son de oxígeno (en masa). Su configuración electrónica es 1s2 2s2 2p4 y
su química tiene que ver mayoritariamente con la adquisición de electrones para formar
el ión O2- o dos enlaces covalentes. El oxígeno es muy limitado en su catenación pero se
forma un rango interesante de especies O-O tales como O22- peróxido, O2- superóxido, O 2
oxígeno molecular, y O2+ (sólo en determinadas condiciones) catión oxigenilo. El enlace
O-O se vuelve progresivamente más corto y más fuerte en la serie.
A continuación se realizarán algunos ensayos que ponen en evidencia el
comportamiento químico de las sustancias que involucran a estos elementos.

I) HIDRÓGENO:

Obtención de dihidrógeno en el laboratorio:

Técnica operatoria: Tomar dos tubos de ensayo y colocar en uno de ellos Zn(s) y en el
otro Al(s); agregar al primero solución de HCl y al segundo solución de NaOH hasta
cubrir las mismas. Dejar pasar unos minutos. Observar.

Cuestionario:
a- Explicar lo observado y predecir qué debería ocurrir en el caso de poner en contacto
Na metálico con agua.
b- Plantear los cambios químicos ocurridos con ecuaciones químicas balanceadas,
justificadas numéricamente.
c- Indicar cualitativamente el pH inicial de cada reacción.
d- Justificar en qué rango de pH es más fácil el desprendimiento de H2(g).
e- De acuerdo a los incisos anteriores predecir si es posible obtener hidrógeno a partir
de: Cu, NaH y Mg en un pH ácido o básico.
f- Mencione otros métodos de obtención de hidrógeno ilustrando los mismos con el uso
de ecuaciones químicas balanceadas.
II) OXÍGENO

Obtención de dioxígeno en el laboratorio por descomposición térmica de una

oxosal:

Técnica operatoria: Colocar en un tubo de ensayo aproximadamente, 0,3 gramos de

KMnO4 y con ayuda de un mechero y pinza de madera proceder a su calentamiento.
Acercar un fósforo o un sahumerio con su extremo incandescente al interior del tubo de
ensayo. Observar.

Cuestionario:
a- Explicar lo observado.
b- Plantear el cambio químico ocurrido con una ecuación química balanceada.

Problema: Otra forma de producir dioxígeno es a partir de solución de agua

oxigenada en medio alcalino, utilizando MnO 2 como catalizador. En cierta reacción
química en la cual debe intervenir el oxígeno gaseoso como reactivo se estima que se
necesitará como mínimo un volumen normal de 300 mL de dicho gas. Para tal fin:
¿Qué volumen de solución de agua oxigenada de 10 volúmenes(*) será necesario,
trabajando en medio alcalino y en presencia de MnO 2 como catalizador?
(*) Esta es una forma de expresar la concentración de agua oxigenada: “10
volúmenes” significa que de cada litro de esa solución de agua oxigenada se podrían
obtener 10 litros normales de oxígeno gaseoso, por descomposición total del agua
oxigenada.

III) MEZCLA DETONANTE:

Combustión del dihidrógeno con el dioxígeno:

Técnica operatoria: En un tubo de ensayo con salida lateral colocar tres centímetros de
altura de solución de HCl 6M y con la ayuda de una pinza de madera calentar a la llama
de un mechero hasta inicio de la ebullición.
En ese momento armar el equipo que se detalla a continuación, agregando una granalla
de Zn en el tubo con salida lateral. Tapar inmediatamente con tapón de goma y recoger
el gas desprendido, H2 (g), en tubos de ensayos llenos con agua de la canilla hasta
completar las tres cuartas partes de los mismos.
Acercar los tubos de ensayos a la llama de un mechero teniendo la precaución de
mantenerlos boca abajo, en posición vertical, hasta llegar a la llama. Observar.
Cuestionario:
a- Explicar lo observado cuando la boca del tubo de ensayo lleno de gas se acerca a la
llama del mechero. Definir explosión térmica.
b- Interpretar la experiencia desde el punto de vista químico, escribiendo una ecuación
química balanceada. Especificar en ella cuál reactivo es el combustible y cuál el
comburente.
c- Justificar la posición vertical del tubo de ensayo.

PARTE B) HALÓGENOS

Introducción:
Grupo de elementos formado por flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br), iodo (I) y el
elemento de corta vida astato (At). Los halógenos tienen niveles exteriores de valencia
con un electrón menos de la configuración de gas noble o sea [gas noble] ns2 np5. Por
esta razón, los halógenos se caracterizan por altas afinidades electrónicas y altas
electronegatividades, siendo el flúor el elemento más electronegativo que se conozca.
Estas altas electronegatividades favorecen la formación de iones uninegativos, X-,
particularmente en combinación con elementos electropositivos, (por ejemplo, NaCl, KBr,
CaF2), y un enlace covalente simple con elementos de electronegatividad moderada y
alta, (por ejemplo, HCl, SiF4, SF4). Todos los halógenos forman moléculas diatómicas X2,
que se caracterizan por su alta reactividad con una variada gama de elementos y
compuestos.
Como grupo, los elementos aumentan en tamaño y polarizabilidad a medida que
aumenta el número de protones y disminuye concomitantemente la electronegatividad y
reactividad.
OBTENCIÓN DE DICLORO:

Técnica operatoria: Mezclar en un tubo de ensayo los siguientes reactivos en el órden

indicado: 1cm de altura de CCl4, 1cm de altura de solución de HCl 6M y 10 gotas de
solución de NaClO comercial. Tapar y agitar suavemente. Observar y conservar.

Cuestionario:
a- Explicar lo observado.
b- Plantear los cambios químicos ocurridos con ecuaciones químicas balanceadas,
justificadas numéricamente con Keq o E° según corresponda..
c- Indicar cualitativamente el pH en el que se han obtenido el dicloro.
d- El Br2 y el I2 pueden obtenerse respectivamente según lo siguiente:
Br2 : solución de KBr con solución ácida de KMnO4.
I2 : solución ácida de KIO3 con solución de Na2SO3.
Plantear las ecuaciones correspondientes y efectuar el cálculo numérico pertinente.
¿Qué ocurre si se agrega CCl4 como en el caso del dicloro?
e- De acuerdo a los potenciales normales indicar la fuerza oxidante de las sustancias
elementales de los halógenos en órden decreciente.
f- ¿Por qué se utiliza CCl4?.

DESPROPORCIÓN DE LOS HALÓGENOS:

Técnica operatoria: Agregar al tubo de ensayo conteniendo cloro, obtenido

anteriormente, 1 cm de altura de solución de NaOH 6 M. Tapar y agitar suavemente.
Observar.

Cuestionario:
a- Explicar lo observado.
b- Plantear los cambios químicos ocurridos con ecuaciones químicas balanceadas,
justificadas numéricamente.
c- Indicar cuál sería el comportamiento equivalente para el diflúor, dibromo y diyodo en
medio básico.
 ACIDO CLORHIDRICO – CLORURO DE HIDROGENO

-CORROSIVO
-MUY TOXICO POR INHALACION
-PRODUCE QUEMADURAS

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir soluciones diluídas de Ca(OH)2 o Mg(OH)2. NO usar solución de
NaHCO3 . No provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado. Hacer respirar vapores de Etanol.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y solución de NaHCO 3.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

HIDROXIDO DE SODIO – SODA CAUSTICA

-CORROSIVO
-PRODUCE QUEMADURAS

-Mantener en recipientes cerrados lejos de los ácidos.

-En caso de derrame absorber usando arena o absorbente químico adecuado.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar el contacto con los ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua, solución diluída de ácido acético o agua con
limón.
CONTACTO CON PIEL Y OJOS: Lavar con abundante agua.

AGUA OXIGENADA – PEROXIDO DE HIDROGENO

-CORROSIVO
-COMBURENTE
-PRODUCE QUEMADURAS

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-NO pipetear con la boca.
-En caso de derrame No absorber con aserrín u otro material combustible.
-Evitar el contacto con los ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. No provocar el vómito.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.
 CLORO – AGUA DE CLORO

-CORROSIVO
-MUY TOXICO POR INHALACION

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. No provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado. Hacer respirar vapores de Etanol o Eter
Etílico.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

BROMO – AGUA DE BROMO

-CORROSIVO
-VENENO POR INGESTIÓN, INHALACIÓN Y
CONTACTO CON LA PIEL.
-PRODUCE GRAVES QUEMADURAS

-Mantener en recipientes perfectamente cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. No provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

YODO – SOLUCION DE YODO

-TOXICO POR CONTACTO CON MUCOSAS Y PIEL.

-PRODUCE QUEMADURAS

-Mantener en recipientes perfectamente cerrados.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION:Ingerir abundante agua y lechada de almidón. No provocar vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

TETRACLORURO DE CARBONO

-TOXICO POR INHALACIÓN, INGESTIÓN Y CONTACTO CON LA

PIEL.

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir solución de Carbón activado al 10%.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

HIPOCLORITO DE SODIO – ACIDO HIPOCLOROSO

-CORROSIVO
-TOXICO
-LIBERA CLORO GAS

-Mantener en recipientes cerrados.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar el contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. No provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL Y OJOS: Lavar con abundante agua. NO usar jabones ni
detergentes.
CLASE PRACTICA 5:

TRABAJO PRÁCTICO Nro 3: AZUFRE, NITRÓGENO Y CARBONO

AZUFRE

El azufre (S), elemento perteneciente al Grupo 16, llamado a veces grupo de los
"calcógenos", posee una configuración electrónica [Ne] 3s2 3p4. Esta configuración
cuenta con dos electrones menos de la estructura de un gas inerte y por consiguiente
posee afinidad electrónica alta y carácter no metálico.
Se combina con otros elementos, tanto metálicos cuanto no metálicos, pero
comparados con los compuestos de los halógenos son más insolubles en el agua y, los
que lo son, no se ionizan rápidamente.
A diferencia de su congénere el oxígeno (ya estudiado) posee una capacidad
variable de enlace (valencia), que va desde 2 hasta 6 en algunos casos. Esto es posible
por encontrarse ubicado en el tercer período con la consecuente posibilidad de
ampliación del octeto. Los estados de oxidación cubren un amplio rango de valores que
van desde el –II hasta el +VI por lo que una parte importante de su química está regida
por procesos con transferencia de electrones, la cual es complementada con
transferencias de H+, de iones y en algún caso de ligandos.

Reactividad del azufre elemental frente a los no metales: (ej.:O2)

Técnica operatoria:

Colocar azufre en polvo en una cápsula de porcelana soportada sobre un trípode

mediante un triángulo de pipa. Proceder a calentar la cápsula con ayuda de un mechero;
pasado un tiempo breve acercar la llama a la superficie del azufre hasta verificar la
formación de una llama azulada sobre la misma.
Observar y luego apagar rápidamente llevando el dispositivo bajo la campana.
(Precaución: gases tóxicos).

Cuestionario:

a- Explicar lo observado detallando los cambios producidos.

b- Plantear la ecuación correspondiente a la reacción química ocurrida.
c- Clasificar la reacción del punto anterior de acuerdo al tipo de transferencia. ¿Puede
aplicarse el método del ión-electrón para su balance?
d- Efectuar el cálculo numérico correspondiente al punto b; En base a esto justificar
cualitativamente por qué es necesario calentar al comienzo hasta observar reacción.

Comportamiento redox del SO2 en solución acuosa:

Técnica operatoria:

Tubo 1: colocar unos gramos de Na2S y de Na2SO3 acidificando con 3 cm de altura de

solución de HCl 6 M. Dejar pasar unos minutos. Observar.
Tubo 2: colocar solución de K2Cr2O7 y unos gramos de Na2SO3 acidificando con solución
de HCl 6 M. Dejar pasar unos minutos. Observar.
Cuestionario:
a- Explicar lo observado detallando los cambios producidos.
b- Plantear las reacciones químicas ocurridas justificando numéricamente.
c- Indicar el comportamiento redox del SO2 en cada caso.

Comportamiento redox del H2SO4:

Técnica operatoria:

En dos tubos de ensayos secos colocar chapitas de aluminio metálico. A uno de ellos
agregar H2SO4 diluído (3M) y al otro H2SO4 comercial (aproximadamente 98 %W).
Calentar ambos tubos a la llama del mechero hasta que se visualice el inicio de la
reacción; retirar de la llama y observar comparativamente en el tiempo.

Cuestionario:

a- Explicar lo observado detallando los cambios producidos.

b- Plantear las reacciones químicas ocurridas justificando numéricamente cuando sea
posible.

Acción deshidratante del H2SO4 comercial:

Técnica operatoria:

Colocar unos gramos de azúcar en un vaso de precipitados de 250 ml. Con la ayuda de
una pipeta agregar 10 ml de ácido sulfúrico comercial. Remover bien con un vigilante y
colocar el vaso sobre un taco de madera. Dejar transcurrir unos minutos y observar.
Precaución: evitar aspirar los humos desprendidos.

Cuestionario:

Explicar lo observado detallando los cambios producidos.

Problema: En un tubo con salida lateral se coloca FeS, se le agrega solución de HCl y el
gas producido se hace burbujear en otro tubo conteniendo solución de Cd(NO3)2 ; se
observa la producción de un sólido de color amarillo. Justificar con ecuaciones químicas y
cálculo numérico lo ocurrido en ambos tubos.

B) NITRÓGENO

El nitrógeno (N), de configuración electrónica 1s2 2s2 2p3, posee un potencial de

ionización alto, es electronegativo y de carácter no metálico.
El nitrógeno es diferente a los demás miembros del grupo porque forma enlaces
múltiples estables y se limita a una valencia cuatro (4) como máximo.
Además por ser el primer miembro de su grupo su tamaño es menor lo que provoca
que su conducta química se diferencie del resto de los elementos de su grupo.
Se presenta en gran proporción como molécula diatómica con un triple enlace, lo
que hace que sea muy estable y en consecuencia muy poco reactivo, por lo que en
general las reacciones que lo involucran necesitan ser controladas desde el punto de
vista termodinámico y además cinético.

Acción de la solución amoniacal frente a ciertos cationes metálicos.

Técnica operatoria:

En un tubo de ensayo colocar 1 cm de altura de solución de CuSO4 agregando luego

solución de NH3 6 M gota a gota. Observar.

Cuestionario:

a- Explicar lo observado detallando los cambios producidos.

b- Escribir las reacciones químicas ocurridas justificando numéricamente.

Acción oxidante del HNO3

Técnica operatoria:

En distintos tubos de ensayos colocar:

Cu metálico + HNO3 6M
Cu metálico + HNO3 3M
Zn metálico + HNO3 3M
En todos los casos dejar pasar unos minutos y observar; tomar una alícuota del tubo
que contenía Zn y agregarla a un tubo de ensayo conteniendo solución de reactivo de
Nessler. Observar.

Cuestionario:

a- Explicar lo observado detallando los cambios producidos en cada tubo.

b- En los casos que sea posible escribir la reacción química ocurrida justificando
numéricamente.
c- ¿Qué función cumple el reactivo de Nessler?.
d- Indicar si el HNO3 es capaz de oxidar a los metales nobles tomando como ejemplo
al Au metálico.

C) CARBONO

El carbono (C), elemento de carácter no metálico, posee una configuración

electrónica 1s22s22p2. Su tamaño pequeño y su alto potencial de ionización favorecen la
covalencia. Al ser el primer elemento del grupo su comportamiento químico lo hace
diferente al resto de sus congéneres. El carbono es el elemento universal de la materia
viva y tiene la particularidad de formar compuestos con largas cadenas. Su máxima
covalencia es 4 y sus estados de oxidación más comunes son  IV y II.

Dióxido de Carbono:

Técnica operatoria:
 Se colocan 2 cucharadas de bicarbonato de sodio en 100 mL de agua, dentro de un
kitasato conectado a un tubo acodado que se introduce en agua de cal (unos 4 cm)
contenida en un tubo de ensayos.
Tapar el kitasato con un tapón de goma horadado provisto de una ampolla de
decantación con la que se introducirá ácido sulfúrico concentrado. Dejar caer de a
poco el ácido sobre la solución del kitasato y observar.

Cuestionario:

a- Explicar lo observado, detallando los cambios producidos.

b- Escribir las ecuaciones químicas correspondientes y efectuar los cálculos numéricos
pertinentes.
c- ¿Qué sucedería si la experiencia se realizara soplando con una pipeta o un tubo en
el agua de cal?
d- Explicar qué aplicación práctica solía tener la reacción ocurrida en el kitasato.
e- Indicar con qué situaciones de la vida diaria y de la Naturaleza tienen relación las
reacciones ocurridas en el tubo de ensayos.

Problema: se coloca una mezcla de óxido cuproso y carbón vegetal en polvo en un tubo
con salida lateral conectado a otro tubo conteniendo agua de cal; se calienta la mezcla y
al cabo de un tiempo se observa el enturbiamiento del agua de cal. Interpretar lo ocurrido
planteando ecuaciones químicas adecuadas y cálculo numérico correspondiente. ¿Qué
aplicación práctica tiene la reacción ocurrida en el primer tubo?
 SULFURO DE HIDROGENO – AGUA SULFHIDRICA

-VENENOSO
-TOXICO POR INHALACION E INGESTION
-AFECTA EL SENTIDO DEL OLFATO

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados cerca de mecheros encendidos, o mejor aún bajo
campana.
-NO pipetear con la boca.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. NO provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

ACIDO SULFURICO

- MUY CORROSIVO
-PRODUCE GRAVES QUEMADURAS

-Mantener en recipientes cerrados. Manipular con mucho cuidado.

-NO verter H2O sobre el ácido.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar el contacto con los ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir soluciones diluídas de Ca(OH)2 o Mg(OH)2. NO usar solución de
NaHCO3. NO provocar el vómito.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y solución de NaHCO3.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.
 DIOXIDO DE AZUFRE – AGUA SULFUROSA

-TOXICO POR INHALACION, INGESTION Y

CONTACTO CON PIEL Y OJOS.
-INFLAMABLE

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados o mejor aun bajo campana.
-Producir corrientes ascentes de aire caliente con mechero o mejor aun trabajar bajo
campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua. No provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

AMONIACO – SOLUCION AMONIACAL

-CORROSIVO
-MUY TOXICO
-MUY VOLATIL

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación, contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir abundante agua, solución diluída de ácido acético o limón. NO
provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado. Hacer respirar vapores de solución diluída
de ácido acético.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.
 ACIDO NITRICO

-CORROSIVO
-LIBERA VAPORES TOXICOS
-PRODUCE QUEMADURAS

-Mantener en recipientes cerrados al abrigo de la luz y el calor.

-Trabajar en ambientes ventilados y mejor aún bajo campana. Manipular con mucho
cuidado.
-NO pipetear con la boca.
-Evitar su inhalación y el contacto con ojos, piel y ropa.
PRIMEROS AUXILIOS
INGESTION: Ingerir soluciones diluídas de Ca(OH)2 o Mg(OH)2. NO usar solución de
NaHCO3. NO provocar el vómito.
INHALACION: Llevar a lugar bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y solución de NaHCO 3.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.

OXIDOS DEL NITROGENO

-TOXICOS POR INHALACION

-Trabajar en ambientes ventilados, produciendo corrientes ascentes de aire caliente

con mechero y mejor aún bajo campana.
-Evitar su inhalación y el contacto con los ojos.
PRIMEROS AUXILIOS
INHALACION: Llevar a lugar muy bien ventilado.
CONTACTO CON PIEL: Lavar con abundante agua y jabón.
CONTACTO CON OJOS: Lavar con abundante agua.
CLASE PRACTICA 6:

TRABAJO PRÁCTICO Nro 4: LOS METALES

Son elementos ubicados a la izquierda de la diagonal quebrada de la Tabla Periódica.

Las sustancias elementales de metales como los alcalinos, alcalino térreos y el
aluminio poseen una fuerte tendencia a oxidarse en cualquier medio, es decir a actuar
como reductores, adoptando estados de oxidación positivos. En fase acuosa esto se
manifiesta a través de un elevado valor del potencial normal de oxidación.
Otros metales con tendencia a oxidarse son el Fe, Zn, Pb, Sn, entre otros. Entre los
metales de potencial de oxidación negativo se encuentran el Cu, Ag y Au.
Los dos metales más difundidos por su uso son el hierro y el aluminio.
El hierro se obtiene por reducción de óxidos como el Fe 2O3 mediante CO o mezcla
H2/CO, en hornos a alta temperatura. Cuando está combinado sus estados de
oxidación comunes son: +2 y +3.
El aluminio se obtiene por electrólisis de bauxita (mineral de Al 2O3) y otros minerales,
en estado fundido. Cuando está combinado el único estado de oxidación que presenta
es +3.
El presente Trabajo Práctico trata de estos dos elementos metálicos.

ALUMINIO

Pertenece al Grupo 13, integrado por: boro (B), aluminio (Al), galio (Ga), Indio (In) y
talio (Tl). Las configuraciones electrónicas exteriores son s 2p1 sin capas internas
parcialmente llenas. Este grupo es el primer grupo de elementos en el bloque p. Al
igual que en los demás grupos hay un aumento en el carácter metálico a medida que
se desciende en el grupo. El átomo de B es pequeño y tiene alto potencial de
ionización por consiguiente los enlaces de B son altamente covalentes con poco grado
de polarización.
A medida que se desciende en el grupo disminuyen los potenciales de ionización,
aumentando los radios atómicos, lo cual ocasiona el aumento de las interacciones
polares y la formación de iones distintivos M3+. El aumento del carácter metálico se
ilustra claramente en los hidróxidos. A medida que los elementos se vuelven más
pesados, las energías de enlace con otros elementos se hacen más pequeñas.

A) Ión Al3+, carácter ácido-base de la solución

Con ayuda de una cinta de papel indicador, medir el pH de una solución de AlCl 3 0,16
M. ¿Se trata de una solución ácida, neutra o alcalina? Dar una interpretación a lo
observado.
Calcular el pH de la solución antes mencionada.

B) Características del Al(OH)3 (s)

A un tubo de ensayo conteniendo solución de AlCl 3 agregar solución de NaOH 3 M

hasta observar la formación de un precipitado blanco.
Separar el precipitado obtenido en dos partes iguales. A una de ellas agregar solución
de NaOH 6 M y a la otra agregar solución de HCl 6 M, en ambos casos hasta observar
cambio.
a- Explicar lo observado, justificando con ecuaciones químicas y cálculo numérico.
b- Tipificar al hidróxido de aluminio de acuerdo a la conducta química exhibida por el
mismo.

C) El aluminio metal y su capa de óxido protectora

C-1) Detección y eliminación de la capa de Al2O3

1) Teniendo en cuenta la semiecuación siguiente:

H2O + e- ----------- ½ H2 (g) + HO- E° = -0,82
y que el Al es un metal muy electropositivo, ¿cómo puede explicarse el hecho de que
se utilicen elementos de aluminio en la vida diaria (utensilios, aberturas, etc.) en
contacto con el aire, el agua o medios acuosos?.

2) Sumergir dos chapitas de Al en solución de HgCl 2 dejando pasar unos minutos y

observar. Luego retirarlas, exponer una de ellas al aire y la otra introducirla en un vaso
de precipitados conteniendo agua. Observar.
a- ¿Qué función cumple el HgCl2?.
c- Plantear las reacciones químicas ocurridas al exponer, al aire y al agua, el Al
tratado.

C-2) Anodizado:

La producción electroquímica de una película de alúmina protectora sobre Al metal, se

denomina oxidación anódica o simplemente anodizado.
El objetivo de este proceso es la defensa contra la corrosión, para aumentar su
dureza, para su aislamiento eléctrico y con fines decorativos, ya que estos
recubrimientos pueden teñirse, pintarse o barnizarse.
Los electrolitos de mayor aplicación industrial son el ácido crómico y el ácido sulfúrico
en determinadas concentraciones.

Método del ácido sulfúrico: El proceso puede dividirse en tres etapas: limpieza,
oxidación anódica, lavado y teñido.
Limpieza: Limpiar la chapa de Al que se quiere anodizar con un algodón impregnado
en CCl4 (desengrasante). Una vez seca, sumergir en una solución de NaOH 3M
(decapante) hasta observar que empieza a ser atacada. Retirar de la solución alcalina,
lavar con agua desmineralizada y conectar inmediatamente al polo positivo del
equipo. (En esta operación manipular la chapa tomándola por los cantos).
Oxidación anódica: Armar un equipo de acuerdo al esquema indicado. Conectar los
electrodos a la red de corriente contínua y efectuar la electrólisis durante 10-15
minutos. Observar y explicar.
Lavado y teñido (no se efectuará en este TP): Una vez terminada la electrólisis, retirar
la chapa anodizada y sumergirla en agua caliente a 75-80°C durante 15-20 minutos.
La ventaja del baño a esta temperatura radica en su capacidad de cerrar en pocos
segundos los poros de la capa de óxido, lo que se conoce con el nombre de sellado de
la película obtenida.
En esta operación se puede reemplazar al agua por una solución con colorante
consiguiendo de esta manera no solo el sellado sino también el teñido de la pieza.

HIERRO

A) Diagrama del hierro y caracterización de algunos de sus estados de

oxidación:

1) En un tubo de ensayo colocar dos clavos y 6 mililitros de solución de HCl 3 M.

Calentar hasta ebullición, repitiendo el aporte de calor cada 5 minutos hasta completar
15. Observar.
Explicar lo observado, incluyendo ecuaciones químicas y cálculo numérico.

2) A la solución obtenida en el punto anterior: agregar 2 ml de solución de HNO 3 6 M.

Calentar y observar. Luego agregar granallas de NaOH, con mucho cuidado.
Observar.
Explicar lo observado, incluyendo ecuaciones químicas y cálculo numérico.

B) Corrosión

Cuando se habla de materiales tales como los metales cobra singular importancia su
estabilidad en el medio ambiente en el que se encuentran. Uno de los fenómenos a
tener en cuenta aquí es la corrosión.
En general la corrosión es el deterioro o destrucción irreversible de un material (metal,
cerámico, polímero u otros), iniciada en su superficie, como consecuencia de su
contacto con el medio ambiente en el que está inmerso. Es de particular interés en el
caso de los metales, en especial aquellos de naturaleza ferrosa, como hierro y aceros.
Esta destrucción puede ser de naturaleza química (como se vió en A)), pero en
muchos casos ocurre electroquímicamente.
El metal que se corroe tiende a formar una combinación química. Sabemos que los
metales sensibles a la corrosión, como el hierro y el aluminio se encuentran en la
Naturaleza en forma de combinaciones, en estado de oxidación positivo, y solo por el
esfuerzo del hombre pasan al estado metálico, mediante procesos de reducción.
Cuanto mayor es el trabajo necesario para lograr esta transformación, tanto mayor es
la tendencia del metal a volver a su estado original o natural. Este proceso espontáneo
de vuelta al origen es lo que llamamos corrosión.
Para visualizar mejor la experiencia, el fenómeno de corrosión se estudia mediante el
uso de cajas de Petri conteniendo solución de agar-agar y ferroxílina como indicador.
El agar-agar es un mucilago que tiene la ventaja de permanecer sólido a temperaturas
superiores a la fusión de la gelatina, con la que tiene un gran parecido; de esta manera
puede observarse mejor el proceso.
El indicador ferroxilina es una mezcla de solución de fenolftaleína y solución de
ferricianuro de potasio.

Se observarán cajas de Petri conteniendo:

a) Un clavo de hierro.
b) Un clavo de hierro conectado a una pieza de cobre.
c) Un clavo de hierro conectado a un trozo de estaño.
d) Un clavo de hierro conectado a una granalla de cinc.

e) Experiencia adicional para realizar en el Trabajo Práctico: en una caja de Petri

colocar un clavo de hierro al cual se ha arrollado una cinta de magnesio, y cubrirlo con
agar-agar conteniendo ferroxilina. Dejar transcurrir unos minutos para que el mucílago
solidifique y observar.

a- Explicar lo observado en el caso a) y extraer las conclusiones correspondientes.

b- Plantear las reacciones químicas ocurridas.
c- ¿Qué condiciones se deben dar para que se manifieste el proceso de corrosión
electroquímica?
d- Explicar lo ocurrido en las otras cajas de Petri.
e- Mencionar distintos métodos para combatir la corrosión.