PROCESOS II

Ing. Fredy Huayta

 SISTEMAS SIMPLES DE UNA FASE DE MATERIALES
PUROS
Para un sistema de una solo fases las variables independientes
que representan la energía interna son S, V y N y para
representar la energía de gibbs son T,P,N.
Se puede decir que el ultimo conjunto de variables son
frecuentemente utilizados.
Por que la T y P son fácilmente medibles o controlados
experimentalmente.

U  f (S ,V .N )
n
dU  Td S  Pd V    i dN i
i 1
La ecuación fundamental que engloba los parámetros
independientes T, P y N es la energía de Gibbs.

G  f (T , P, N )

n
d G   SdT  V dP   i dNi
i 1
Las derivadas parciales independientes de 2do orden son:

2G  S   2 G  V  2G  S 
       
T 2  T  P, N P 2  P  T , N TP  P  T , N
Las ecuaciones parciales de 2do orden son relacionados a tres
propiedades ampliamente utilizadas;

Capacidad calorífica a presión constante

 S 
Cp  T 
 T  P

Compresibilidad isotérmica 1  V 
KT    
V  P T

Coeficiente de expansión térmica 1  V 

P   
V  T  P
 LA ENERGÍA DE GIBBS

G  N
Para determinar la energía de gibbs es necesario calcular el
μ para un material puro.

d  SdT  VdP

Si evaluamos las ecuaciones entonces

S  g1 (T , P)
V  g 2 (T , P)
 Para integrar tenemos que tener un estado inicial y final.

 T P

 d   g (T , P)
To
1 P
dT   g 2 (T , P)T dP
Po
o

 T  Cp   P T 
   o   S (T  To )  V (T  To )      dT    pV dP dT      dT    pV dP dP
 Cp 
T P P

To  T 
To  Po  P To  T 
Po  Po  T
Transformación de las derivadas parciales
No siempre se obtiene derivadas parciales conocidas o
convenientes y tendremos que realizar algunas
transformaciones para llegar a parámetros físicos fácilmente
medibles.

Se tiene la derivada parcial

genérica  b 
 
 c  d ,e

Caso 1 si una variable es extensiva

i) Si c es extensiva
 b 
  0
  c  d ,e
 ii) Si b es extensiva  b  1
   
 c  d ,e   c
 
  b  d ,e

iii) Si d o e es extensiva
 b   b 
   
 c  d ,e  c  e
Caso 2 variables son extensiva

i) Si b y c son extensivas  b  b
  
  c  d ,e c

 b   b  b  d  
ii) Si b y d o e son extensivas    N      
 c  d ,e  c  e d  c  e 
ii) Si b y e son extensivas
 d 
 
 b   c b,e
  
 c  d ,e  d 
 
 b c ,e