Iuoooooo 0o.

, o 14 oc Ecttic|c oc 2011
Universidad de
Guadalajara
Sistema de Educacin
Superior
Centro Universitario
de Ciencias Exactas e Ingeniera.


Ciencia e Ingeniera de los Coloides


Anlisis articulo N|1
Edgardo Muro Ros | ING. Qumica.










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Sntesis del Articulo Polimerizacin de Metacrilato
Tetrahidrofurfurilo en microemulsiones de tres componentes
aninicos.
Las emulsiones, miniemulsiones y la polimerizacin de mircoemulsiones son procesos que pueden generar
partculas de polmeros de grandes pesos moleculares (105 a 107) y de pequeo tamao (10-100nm) disperso
en medios acuosos y no acuosos. Las microemulsiones, en comparacin con las emulsiones y miniemulsiones
son termodinmicamente estables por otro lado las dispersiones de agua en aceite originando una emulsin
translucida requieren mayor cantidad de emulsificante y a su vez es necesario incorporar alcohol en su
formulacin.
Los monmeros se han logrado polimerizar en aceite en agua y microemulsiones bicontinuas. Aunque las
mas sencillas micromeulsiones contiene solo tres componentes (agua, monmero y un emulsificante puro), sin
embargo para dejarla ms estable es necesario adicionar emulsificantes que ayuden a a la dispersin
aumentando el numero de componentes.
El objetivo principal de esta investigacin es la polimerizacin de metacrilato de tetra hidro furano
(THFM) en microemulsiones de tres componentes a 60C usando per-sulfat de potasio como iniciador. La
cintica de la polimerizacin es estudiada usando calorimetra, dilatometra, gravimetra y reflectancia interna
de espectroscopia infrarroja.
Antes de la polimerizacin el reactivo THFM fue pasado por una columna de DHR_4 (SSP) para
remover el inhibidor. AOT con pureza mayor al 98% fue usado como receptor. La purificacin del AOT no
cambio la tensin superficial en solucin acuosa AIBN (2,2-Azobis(2-metilpropionitrilo) de ICN
biomedical fue purificado disolviendo en cloroformo filtrando, luego el precipitando con y tratado en exceso de
metanol y recuperando AIBN en el filtro. Persulfato de potasio, metanol, tolueno (fisher) y tetra
hidrofurano. Las muestras fueron hechas con agua destilada y des- ionizada.
El proceso de polimerizacin del THFM fue hecha a 60C en un reactor de vidrio, adems con dilatmetro
calibrado, un calormetro mettler y una solucin FTIR espectrmetro. En todos los experimentos las
microemulsiones fueron realizadas en un volumen apropiado adems de una solucin de K
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S
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O
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con una
concentracin del 1% respecto a la del monmero. En el reactor 750 ml de microemulsin fue cargada y
calentada a 60C antes de aadir el iniciador. El sistema reaccionando fue continuamente agitado con argn.

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Durante la reaccin, se tomaron muestras para anlisis gravimtricos, cromatografa y dispersin de luz
cuasielstica, estas fueron tomadas cada minuto usando jeringas de vidrio, enfriado con hidroquinona y puesto
en un bao de hielo para detener la reaccin. Se tomaron muestras ms frecuentemente cuando la
microemulsion se hizo azulada indicando el inicio de la propagacin de la reaccin. El polmero fue precipitado
con metanol, filtrado y secado en un horno a 50C por 24 horas.


Algunos de los mtodos de las determinaciones que se les aplico a las muestras son los siguientes:
1) La calorimetra fue hecha usando el calormetro mettler RC1 con un 2-L reactor.
2) El anlisis por cromatografa de gases de la microemulsion y el latex para el monmero y AOT fue
realizada usando un cromatgrafo de gases Hewlett-packard 5890A con un inyector. El inyector
usa muestras de 1micro L las muestras fueron preparadas con acetona como solvente, fueron
preparadas pesando 100 mg del material y diluyndolo con 4 ml de acetona.
3) El sistema SEC usando lasers de luz, viscosmetro diferencial e ndice de refraccin diferencial
detectores fueron calibrados como se describi anteriormente. Distribuciones estrechas de pesos
moleculares de estndares de poli estiteno fueron obtenidos de Polymer Laboratories Inc. Las
muestras fueron tratadas a .1 mmHg por 24 horas antes de disolver hasta una concentracin de . 5 o
.6 mg/ml en THF.

Los resultados obtenidos del anlisis de estas muestras arrojo que el sistema AOT/agua/THFM a 25C
presenta regiones mesomorficas altamente viscosas monofsicas adems y muestran rayas caractersticas
aceitosas y cruces maltesas cuando es observado con un microscopio ptico que se polariza
La polimerizacin de estas microemulsiones es rpida con una conversin de ms del 90% en un periodo de
tiempo de 15 20 minutos. Por otro lado el ltex final es azulado turbio opaco en funcin de THFM y
concentraciones AOT en las microemulsiones. El Ltex procedente de la microemulsion con mayor
concentracin inicial de monmero y del emulsificante es mas turbio.
El ltex se produce a partir de microemulsiones patrn de diferente composicin utilizando las mismas
condiciones de reaccin: a lo largo de la ruta de AOT / agua = 1 / 99 de dilucin y cuatro a lo largo del
camino AOT / agua = 3 / 97 de dilucin. El tamao de partcula final se incrementa linealmente con
concentracin THFM en las microemulsiones de los patrones cuando la relacin de AOT / agua se mantiene
constante. Todos los ltex polimerizados son de tonos azulados. Sin embargo, el ltex de 1 / 99 son translcidos
y se mantienen estables durante varios das, mientras que el ltex de 3 / 97 se flocula turbio, y con sedimentos
despus de 1 da.

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Micrografas TEM de la polimerizacin de 3 / 97 muestran dos microestructuras coexistentes: partculas
esfricas con un dimetro de 15-50 nm y las estructuras laminares y multilaminares con 9 nm espacio entre
bicapas.
THFM fue polimerizado tambin a 60 C en solucin acuosa, en la solucin de tolueno, y en una emulsin (1
AOT%, 9,9% THFM, y el 89,1% de agua). En el primer caso, 0,5% (w / W) de THFM las soluciones
acuosas transparente se iniciaron a los 60 C con persulfato de potasio o AIBN (1% (W / W) con respecto
al monmero) para producir una solucin lechosa estable, y se obtuvo un ltex opaco que contiene partculas
de alrededor de 160 y 230 nm de dimetro, respectivamente. Un 7,5% (W / W) THFM solucin en
tolueno se polimeriza a 60 C utilizando AIBN como iniciador. La solucin final fue transparente y viscosa,
ligeramente, y el aislamiento de polmero es soluble en THF y tolueno. En el caso de la polimerizacin en
emulsin inici con persulfato de potasio, la velocidad de reaccin a 60 C es rpida (10-15nm) y el producto
final es un ltex lechoso que contiene partculas de unos 57 nm de dimetro.
El comportamiento de las fases del sistema de THFM es similar a otros AOT / aceite / agua sistemas
ternarios. La estructura de soluciones diluidas de AOT en D20 fue estudiado por Sheu et al uso de un pequeo
ngulo de dispersin de neutrones. Ellos encontraron micelas esfricas de 2,5 nm de dimetro, con un nmero
de agregacin, de 15 a la concentracin micelar crtica (CMC) y demostr que las micelas se iban achatado a
medida que aumenta la concentracin de AOT. . Es de suponer que la introduccin del aceite en el ncleo de
las micelas libera la restriccin de las colas que llegaban hasta el centro y permite geometras alternativas de la
micela. El tamao y forma de las micelas hinchadas depende de las propiedades del aceite.
Las microemulsiones son cada vez ms transparente o turbios como la polimerizacin avanza , lo que indica el
crecimiento de las partculas y la formacin de estructuras laminares. El inicio de la polimerizacin, lo que es
sealada por un aumento de la turbidez, no se produce inmediatamente despus de la inyeccin del iniciador.
Este perodo de induccin es probablemente causado por las impurezas (u oxgeno) que eliminan los radicales
del iniciador, y la duracin del perodo de induccin depende de la eficiencia de la aspersin. Despus de que la
reaccin se inicia, THFM se polimeriza mucho ms rpidamente que el estireno en una formulacin de
microemulsiones.
Las tasas de polimerizacin vs curvas de conversin muestran slo dos intervalos de frecuencia, en contraste con
los tres intervalos observados en la polimerizacin en emulsin. En el primer intervalo, la velocidad de
polimerizacin aumenta con el tiempo ya que la propagacin aumenta. Durante este intervalo, el transporte
difusivo de las gotas de forma monmera no iniciados mantiene una concentracin de monmero constante en
las partculas de polmero en crecimiento. El intervalo de nucleacin termina cuando todas las gotas no
iniciados han agotado los monmeros. Puesto que las micelas no iniciados del monmero hinchado ya no estn
disponibles, la concentracin de monmero dentro de cada partcula disminuye constantemente a medida que
avanza la reaccin, y disminuye la velocidad de polimerizacin en el segundo intervalo. Resultados similares
han sido reportados para la polimerizacin en microemulsin estireno. Para THFM, la tasa mxima se

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produce en aproximadamente 35-40% de conversin, mientras que el estireno en microemulsin de
polimerizacin tiene una velocidad mxima a la conversin del 20%.

El grado de reticulacin, segn lo determinado por la solubilidad del polmero en THF, parece depender del
tipo de iniciador y el medio ambiente solvente. Polimerizacin por radicales libres, ya sea a granel o en solucin
acuosa produce un polmero reticulado que es insoluble en los disolventes, pero menos del 1% de las unidades
monomricas estn aparentemente involucrados en el entrecruzamiento y por lo tanto, en las reacciones de
apertura de anillo. Polimerizacin en microemulsin de Redoxinitiated de THFM tambin da lugar a un
polmero entrecruzado.
El aumento de los pesos moleculares (SEC) y los tamaos aparentes (ECV) proporcionan pruebas
concluyentes de crecimiento de las partculas durante la polimerizacin. Adems, el tamao de las partculas
de grandes y pequeos pesos moleculares sugieren que las cadenas de polmeros se contraen y que slo una,
varias macromolculas componen cada partcula
El tamao final de las partculas, segn lo determinado por las mediciones de QLS de dispersiones muy
diluidas, dependen de las concentraciones de THFM y AOT en las microemulsiones patrn. Aumentar la
cantidad de THFM en consecuencia constante relacin emulsificante / agua en las partculas de ltex ms
grande El aumento de la cantidad de emulsificante produce partculas ms pequeas en el ltex, porque al
aumentar la relacin emulsificante / agua en ms sitios para distribuir monmero.
Para finalizar la polimerizacin de emulsiones translucidas de agua-aceite (AOT/W/THFM) producen
ltex monodispersos estable que contiene partculas con un dimetro promedio de 25 a 34 nm en funcin del
emulsificante y la concentracin de monmero en la microemulsin inicial. As tambin el Polmero de alto
peso molecular incluso a bajas conversiones aumentan de forma lineal a medida que avanza la reaccin al
igual que aumenta su tamao.