PRCTICAS DE FUNDAMENTOS QUMICOS EN LA INGENIERA GEOLGICA. 1ER CURSO DE INGENIERA GEOLGICA.

CURSO 2004-2005

NDICE.
Estructura de los metales..........................................................................................................................1 Prctica N1. Apilamiento de lminas ...................................................................................................... 1 Prctica N2. Empaquetamiento c.c.c. ...................................................................................................... 4 Prctica N3. Empaquetamiento h.c.......................................................................................................... 7 Cuestiones relativas a las estructuras metlicas........................................................................................ 8 Estructuras de los compuestos inicos. Prctica N 4. Redes inicas.................................................................................................................... 10 Cuestiones relativas a las estructuras de redes inicas ........................................................................... 12 Preparacin de una sal hidratada. Determinacin del agua de cristalizacin Prctica N5. Preparacin de sulfato de cobre pentahidratado. Determinacin de la frmula del hidrato ........................................................................ 14 Volumetras de neutralizacin. Acidimetra Prctica N 6. Valoracin de una disolucin de cido clorhdrico......................................................... 16 Prctica N 7. Reacciones de los elementos y sus compuestos. 7.1. Gradacin del carcter oxidante de los halgenos. Sntesis de bromo y yodo ................................ 18 7.2. Poder oxidante de los halatos........................................................................................................... 18 7.3. Propiedades redox del perxido de hidrgeno. Sntesis de yodo y oxgeno.................................... 18 7.4. Preparacin de amoniaco y propiedades cido-base del sistema amonio/amoniaco ....................... 18 7.5. Precipitacin y propiedades del SnO.H2O ....................................................................................... 18

ESTRUCTURAS DE LOS METALES

OBJETIVOS Describir las estructuras de los metales usando modelos de apilamiento de esferas de igual radio. Reconocer, en el apilamiento de lminas, la celdilla unidad que conforma la estructura de metales. Describir el tipo de huecos que permite cada clase de apilamiento de lminas de esferas. INTRODUCCIN Y PROCEDIMIENTO Las estructuras ms frecuentes que se presentan en los metales se pueden racionalizar mediante empaquetamientos de esferas de igual tamao. Pueden ser densamente empaquetadas, como la disposicin cbica centrada en las caras (c.c.c.) y la hexagonal compacta (h.c.), o menos densamente empaquetadas como la cbica centrada en el espacio (c.c.e.). En las estructuras densamente empaquetadas las esferas se disponen formando lminas equivalentes de mxima coordinacin (cada esfera est en contacto con otras seis), y las lminas se apilan lo ms compactamente posible de forma que, en el cristal tridimensional, cada esfera est rodeada de doce, seis (en su lmina) + tres (en la lmina superior) + tres (en la lmina inferior). En el empaquetamiento cbico centrado en las caras las lminas se apilan de forma que las proyecciones de tres lminas consecutivas no coincidan (ABC ABC ABC ...), mientras que en el empaquetamiento hexagonal compacto, las proyecciones de dos lminas consecutivas no coinciden (AB AB AB ...). En el empaquetamiento cbico centrado en el espacio, las esferas coplanares forman planos no densamente empaquetados y cada esfera de un plano est rodeada de cuatro esferas equidistantes que no tocan a la esfera central. Las "lminas" son equivalentes y se apilan de la forma ms compacta posible, quedando una esfera del cristal rodeada de ocho en contacto directo con ella (cuatro de la lmina superior + cuatro de la lmina inferior) y cuatro de su lmina que no estn en contacto directo con ella. PRACTICA N 1. APILAMIENTO DE LMINAS DENSAMENTE EMPAQUETADAS Y NO DENSAMENTE EMPAQUETADAS. HUECOS ENTRE LMINAS. (A) Apilamiento de lminas densamente empaquetadas. Observar la coordinacin de una esfera en la lmina y las direcciones de mxima densidad de la lmina.

2 Apilar dos lminas.

Observar que: * Tres esferas de una lmina y una esfera de la lmina superior forman un hueco tetradrico T+. * Con las tres esferas y una de la lmina inferior se forma un hueco T-. * Tres esferas de una lmina y tres esferas de la otra forman un hueco octadrico O. Apilar una tercera lmina de manera que las esferas de esta ltima lmina cubran los huecos que dejan las dos lminas anteriores formando una estructura cbica centrada en las caras (c.c.c.):

Observar que: * Cada esfera de la lmina B est rodeada por tres esferas de la lmina A y tres de la lmina C. * Los huecos tetradricos estn alineados. * Los huecos octadricos no estn alineados. Apilar la tercera lmina de manera que las esferas de esta ltima lmina ocupen las mismas posiciones que las de la lmina primera en disposicin hexagonal compacta (h.c.):

3 Observar que: * Cada esfera de la lmina B est rodeada por tres esferas de la lmina A inferior y tres de la lmina A superior. * Los huecos tetradricos y octadricos estn alineados. (B) Apilamiento de lminas no densamente empaquetadas Observar que no hay contacto entre las esferas de la lmina. El empaquetamiento no es compacto. No hay planos de mxima densidad.

Colocar la segunda lmina.

Colocar la tercera lmina formando una estructura cbica centrada en el espacio (c.c.e.). Observar que: * La secuencia de capas es AB AB AB ... * Cada esfera del cristal est en contacto con cuatro esferas de la lmina superior y cuatro esferas de la lmina inferior.

4 PRACTICA N 2. EMPAQUETAMIENTO CBICO CENTRADO EN LAS CARAS (C.C.C.). Modelo N 1. Detalle de un plano de mxima densidad Apilar las esferas como se indica en el esquema, de forma que una esfera blanca quede rodeada de seis vecinas de color. Este es un plano de mxima densidad.

Modelo N 2. Reconocimiento de los cuatro planos de mxima densidad. Apilar las esferas como se indica en el esquema.

Observar que: forman planos de mxima densidad de empaquetamiento: * las cuatro caras del tetraedro * cualquier superficie paralela a las mismas Retirar todas las esferas blancas y aparecer la celdilla unidad a la que le falta una esfera en el plano inferior de la 1 Capa, ocupando una posicin equivalente a la de la 3 Capa. Modelo N 3. Detalle de la secuencia de capas ABC ABC ... Apilar las esferas de color como se indica en el esquema:

Observar el apilamiento de lminas ABC ABC ...

6 Modelo N 4. Reconocimiento de la celdilla unidad. Apilar las esferas como se indica en el esquema siguiente:

* Comparar el modelo de esferas y varillas con el de esferas. * Reconocer los planos de mxima densidad en las perpendiculares a las diagonales del cubo. * Localizar los huecos octadricos y tetradricos. Modelo N 5. Reconocimiento de la celdilla unidad en relacin con el apilamiento. Apilar las esferas como se indica en el siguiente esquema:

7 PRACTICA N 3. EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL COMPACTO (H.C.). Modelo N 1. Reconocimiento del nico plano de mxima densidad. Apilar las esferas como se indica en el siguiente esquema:

Observar que: * el nico plano de mxima densidad es el plano de la lmina basal y todos los paralelos a l. Retirar todas las esferas blancas y reconocer la celdilla unidad. (La celdilla unidad est definida con un nmero de esferas de color inferior al total que se usa en este modelo) Modelo N 2 . Reconocimiento de la celdilla unidad. Apilar las esferas como indica el esquema siguiente:

* Reconocer la celdilla unidad * Observar que la secuencia de capas es AB AB ... * Observar que el nico plano de mxima densidad coincide con las bases de la celdilla.

CUESTIONES RELATIVAS A LAS ESTRUCTURAS METLICAS

1. ESTRUCTURA CBICA CENTRADA EN LAS CARAS (A) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en una lmina?. (B) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en el cristal?. (C) Dibuje la celdilla unidad colocando crculos en los lugares adecuados de las proyecciones de las secciones perpendiculares al eje Z de la celdilla. NOTA: Dibuje los crculos con el tamao suficiente para que se muestren los contactos entre esferas, cuando los haya.

2. ESTRUCTURA HEXAGONAL COMPACTA (A) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en una lmina?. (B) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en el cristal?. (C) Dibuje la celdilla unidad colocando crculos en los lugares adecuados de las proyecciones de las secciones perpendiculares al eje Z de la celdilla. NOTA: Dibuje los crculos con el tamao suficiente para que se muestren los contactos entre esferas, cuando los haya.

9 3. ESTRUCTURA CBICA CENTRADA EN EL CUERPO (A) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en una "lmina"?. (B) Cul es el ndice de coordinacin de una esfera en el cristal?. (C) Dibuje la celdilla unidad colocando crculos en los lugares adecuados de las proyecciones de las secciones perpendiculares al eje Z de la celdilla. NOTA: Dibuje los crculos con el tamao suficiente para que se muestren los contactos entre esferas, cuando los haya.

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ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS INICOS

OBJETIVOS Describir las estructuras de compuestos inicos sencillos en funcin del tipo de empaquetamiento y el grado de ocupacin de sus diferentes tipos de huecos. Describir la celdilla unidad que conforma la estructura de compuestos inicos sencillos. INTRODUCCIN Y PROCEDIMIENTO La forma ms sencilla de describir las estructuras de los slidos ordenados es considerar que uno de los elementos que los forma (generalmente el ms electronegativo) se encuentra formando un empaquetamiento del tipo que presentan los metales, y en los huecos octadricos y tetradricos que presenta el empaquetamiento se ubicara el otro elemento (generalmente el menos electronegativo). En las estructuras reales nunca existe contacto entre esferas cargadas del mismo tipo, por lo que esta forma de descripcin no se corresponder con la realidad, pero resulta muy operativa. El tamao de los huecos que presenta un empaquetamiento de esferas idnticas depende del tamao de las esferas y del tipo de hueco (tetradrico, octadrico, cbico), por lo que, para saber el tipo de hueco que ocupar un catin en un empaquetamiento de aniones, se deber aplicar la regla de la relacin de radios entre catin y anin (r+/r-). La mayora de las redes inicas puede describirse considerando empaquetamientos cbico centrado en las caras, hexagonal compacto o cbico simple de esferas aninicas en cuyos huecos estn alojadas las esferas catinicas. La mayora de los compuestos inicos presentan estructuras de los tipos siguientes: Cloruro sdico (NaCl) Fluorita (CaF2) o anti-Fluorita (K2O) Blenda (ZnS- Blenda) Wurtzita (ZnS-Wurtzita) Cloruro de Cesio (CsCl) Rutilo (TiO2) PRACTICA N 4. DESCRIPCIN DE LAS CELDILLAS UNIDAD DE LAS REDES INICAS MS COMUNES. Las estructuras tipo que se van a estudiar, agrupadas por el tipo de ordenacin bsica de aniones/cationes, son: CBICA CENTRADA EN LAS CARAS - Modelo N 1: Cloruro de sodio (NaCl) - Modelo N 2: Fluorita (CaF2) y anti-Fluorita (K2O) - Modelo N 3: Blenda (ZnS- Blenda) - Modelo N 6: Cloruro de cadmio (CdCl2) HEXAGONAL COMPACTA - Modelo N 4: Wurtzita (ZnS-Wurtzita) - Modelo N 5: Arseniuro de nquel (NiAs) - Modelo N 6: Yoduro de cadmio (CdI2)

11 CBICA SIMPLE - Modelo N 7: Cloruro de cesio (CsCl) ESTRUCTURAS DERIVADAS DE OTRAS POR DISTORSIN - Modelo N 8: Rutilo (TiO2) Detalles a observar en todas ellas: * La celdilla unidad. * La red de aniones. En el caso de Fluorita, la red es de cationes. * El tipo de huecos que ocupan los cationes (en Fluorita, aniones). Porcentaje de ocupacin. * La coordinacin catin:anin (4, 6 8) y geometra (tetradrica, octadrica, cbica).

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CUESTIONES RELATIVAS A LAS ESTRUCTURAS DE REDES INICAS

1. Rellenar la siguiente Tabla

13 2. Dibujar la celdilla unidad colocando crculos de tamao apropiado, en los lugares adecuados de las proyecciones de las secciones de la celdilla unidad a lo largo del eje Z. Z=0 Z = 1/4 Z = 1/2 Z = 3/4 Z=1

Z=0

Z = 3/8

Z = 1/2

Z =7/8

Z=1

14 PREPARACION DE UNA SAL HIDRATADA. DETERMINACION DEL AGUA DE CRISTALIZACION Los slidos inicos cristalinos presentan una ordenacin de cationes y aniones en una red cristalina que es funcin de los tamaos relativos de sus iones y de la proporcin de los mismos en su frmula qumica. Con frecuencia, los cristales inicos contienen, adems de los iones, molculas de agua que pueden ser de dos tipos. Si el catin es un metal de transicin, puede estar unido a molculas de agua mediante enlace coordinado y los puntos catinicos de la red estarn ocupados por el in coordinado. En otras ocasiones, el cristal puede contener molculas de agua que no estn coordinadas, pero que son necesarias para estabilizar la red, denominandose agua de cristalizacin. Un ejemplo de cristal inico que contiene ambos tipos de molculas de agua se encuentra en las sales dobles formadas por el anin sulfato con un catin trivalente y otro monovalente como en los alumbres. El alumbre de cromo es el sulfato doble de cromo y potasio con 12 molculas de agua en su frmula qumica. De las 12 molculas de agua, 6 se encuentran coordinadas al catin Cr3+ y las restantes 6 son de agua de cristalizacin, ocupando posiciones de la red no ligadas a Cr3+. La diferente interaccin de ambos tipos de molculas de agua con los iones de la red, hace que sea ms fcil eliminar unas que otras. Las molculas de agua coordinada, unidas mediante enlace de coordinacin al catin metlico de transicin, son ms difciles de eliminar que las molculas de agua de cristalizacin. Adems, la prdida de agua de coordinacin supone la descomposicin del compuesto. PRCTICA N 5.
DE SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO. LA FRMULA DEL HIDRATO

PREPARACIN

DETERMINACIN

DE

Se agregan con precaucin 25 cc de cido sulfrico a100 cc de agua destilada (no debe invertirse el orden de adicin). Se aaden, en pequeas porciones y agitando, 40 g de CuO. La disolucin va adquiriendo una coloracin azul intensa. Se enciende el mechero bunsen y se coloca el vaso sobre la rejilla encima del trpode y se calienta, sin dejar de agitar, hasta que se ha disuelto todo el monxido de cobre. La disolucin transparente de color azul se vierte en el cristalizador. Por enfriamiento se forman abundantes cristales triclnicos azules de CuSO4.5H2O. Los cristales se separan de las aguas madre por succin a vaco en un embudo bchner sobre un matraz kitasatos. Se lavan con 3 porciones de 5 ml de agua fra y luego con 3 porciones de 5 ml de etanol. Se contina la succin hasta que los cristales estn secos. Se pesan y se calcula el rendimiento. DETERMINACIN DE LA FRMULA DEL HIDRATO Se tara un crisol con tapa. Se llena aproximadamente 1/3 con el sulfato de cobre preparado anteriormente y se vuelve a pesar. Antese el peso de la sal de cobre. Se coloca el crisol ladeado, tapado, sobre el tringulo encima del trpode y se calienta suavemente hasta que se haya eliminado la mayor parte del agua. Se aumenta el calor hasta que el fondo del crisol tome color rojo dbil. Se mantiene esta temperatura unos 8-10 minutos. Se apaga el mechero y se deja infriar en un desecador o dentro de un vaso de precipitados en cuyo fondo se ha puesto cloruro de calcio anhidro y se tapa con un vidrio de reloj. Una vez fro se vuelve a pesar. NOTA: el CuSO4.5H2O pierde su agua de cristalizacin a 200 C.

15 CUESTIONES. 1. Con los datos obtenidos establecer la relacin molar buscada.

2.

Qu diferencias apreciables hay entre la sal hidratada y la anhidra?

16 VOLUMETRIAS DE NEUTRALIZACION. ACIDIMETRIA La determinacin de la concentracin real de una disolucin de cido fuerte preparada, se determina mediante una valoracin cido-base utilizando una disolucin bsica de concentracin conocida. Para evaluar el punto final de la volmetra cido-base se utiliza un indicador cuyo intervalo de viraje cubra el punto final de la valoracin. PRCTICA N 6. VALORACIN DE UNA DISOLUCIN DE CIDO CLORHDRICO Se coloca la bureta en la posicin que indica la Figura siguiente y se llena con la disolucin bsica de normalidad conocida. Se ceba y enrasa la bureta siguiendo las instrucciones del profesor. En un matraz erlenmeyer se coloca un volumen de la disolucin cida problema medido con la pipeta y propipeta y se diluye ligeramente con agua destilada. Se agregan 3-4 gotas de indicador y se comienza la valoracin dejando caer gota a gota, agitando antes de dejar caer la siguiente gota, la disolucin de la bureta en el erlenmeyer, hasta que se obtenga una coloracin rosa plido persistente. La aparicin de esta coloracin indica el punto de neutralidad. Lase el volumen gastado de disolucin bsica. CUESTIONES 1. A partir del volumen ledo, de la normalidad de la disolucin bsica y del volumen de disolucin cida utilizado, calcule la normalidad y molaridad de la disolucin cida.

2.

Calcular la curva de pH frente a volumen de disolucin bsica aadido, correspondiente a la valoracin realizada.

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3.

De la curva obtenida en la cuestin anterior, sacar conclusiones sobre el intervalo de viraje que debe tener un indicador adecuado para este problema, teniendo en cuenta la precisin de lectura de la bureta.

18 Prctica n 7. REACCIONES DE LOS ELEMENTOS Y SUS COMPUESTOS. Objetivos especficos. Con estas experiencias se pretende destacar las caractersticas ms importantes en la periodicidad de las reacciones de los elementos de la tabla peridica. Procedimiento experimental. 1. Las experiencias siempre se realizarn en tubos de ensayo. 2. Las cantidades de reactivos a utilizar siempre sern reducidas, del orden de 1-2cm3 de lquidos 0,5-1,0g de slidos. 3. Para manipular los lquidos se usarn cuentagotas, aadindose siempre gota a gota. 4. Las reacciones en las que se manipulen cidos concentrados o en las que se desprendan gases debern realizarse en campanas extractoras. 5. Observar e interpretar los experimentos. Experiencia 1. Gradacin del carcter oxidante de los halgenos. Sntesis de bromo y yodo. a) Tratar una disolucin de KBr con unas gotas de agua de cloro durante unos minutos. Agitarla despus con 1cm3 de diclorometano. b) Tratar una disolucin diluida de KI con unas gotas de agua de cloro durante unos minutos. Agitarla despus con 1cm3 de diclorometano. c) A una gota de disolucin de KI3 adicionarle un gran exceso de agua de cloro. d) Tratar una disolucin de KI con unos cm3 de agua de bromo. Agitarla con 1cm3 de diclorometano. - Relacionar los resultados de(a), (b), (c) y (d) con los potenciales normales de los halgenos. - Se puede esperar que reaccione el agua de bromo con la disolucin de KCl?. Experiencia 2. Poder oxidante de los halatos. Sobre una disolucin de nitrito sdico, aadir unas gotas de disolucin de clorato potsico, y unas gotas de cido sulfrico 1M, separadamente. Calentar suavemente y aadir a continuacin unas gotas de disolucin de nitrato de plata. Observar el precipitado formado. Comprobar que unas gotas de clorato potsico diluidas con agua destilada no precipitan con clorato de plata en medio cido (H2SO4). Experiencia 3. Propiedades redox del perxido de hidrgeno. Sntesis de yodo y oxgeno. Tratar perxido de hidrgeno al 3% con unas gotas de: a) disolucin acidulada de yoduro potsico. b)Disolucin acidulada de permanganato potsico. Experiencia 4. Preparacin de amoniaco y propiedades cido-base del sistema amonio/amoniaco. a) Calentar ligeramente en un tubo de ensayo una mezcla de 2cm3 de disolucin de cloruro de amonio y 2cm3 de hidrxido de sodio 2M: Exponer un papel indicador de pH a los vapores producidos. b) Exponer una varilla humedecida con HCl concentrado a los vapores. Observar la aparicin de humos blancos. Experiencia 5. Precipitacin y propiedades del SnO.H2O. a) Tratar una disolucin de bicloruro de estao, gota a gota, con una disolucin de NaOH 2M hasta obtener un precipitado. Filtrar y lavar.