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670 958 1 PB
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velocidad de corrosión
Se comparan los tres métodos más utilizados para calcular la velocidad de corrosión: el
gravimétrico, en el cual se determina la velocidad global o promedio a partir de la pérdida de
peso experimentada por probetas metálicas sumergidas en un electrolito durante un período
determinado y electroquímicos: el de resistencia de polarización y el de extrapolación de
Tafel, en los cuales se determina la velocidad de corrosión instantánea. Se discute bajo
qué condiciones se puede utilizar cada uno de los métodos y en qué casos son equivalentes los
valores de la velocidad de corrosión obtenidos por cada uno.
Desde hace mucho tiempo, el hombre com- gravimétricos y analíticos que evaluaron el grado de
prendió que la corrosión era una fuerza natural que deterioro de los materiales metálicos, determinando
inexorablemente atacaba los materiales metálicos la cantidad de material que se transformaba y perdía
que él aprendió a arrancarle a la naturaleza desde por corrosión, midiendo las variaciones de peso, o
su forma natural (Óxidos, sulfuros, etc.) y llevarlos determinando la cantidad de material que pasaba a
a su estado metálico. Así, desde que el hombre se forma iónica en una solución corrosiva.
dio cuenta de los daños económicos de esta “ven- Posteriormente, en 1905 Tafel descubrió una
ganza de la naturaleza”, emprendió la tarea de in- relación empírica entre y la IT con lo que
ventar y mejorar métodos de protección contra la se empezó a correr el telón del mecanismo de
corrosión. Pero para eso fueron necesarios dos de- la corrosión, pero no fue sino hasta 1938 cuando
sarrollos científico-tecnológicos muy importantes: Wagner y Traud con la publicación de su artículo
“Concerning the evaluation of corrosion reactions
Descubrir el mecanismo por el que ocurría la by superposition of electrochemical partial reactions
corrosión e and concerning the potential formation on mixed
Idear métodos para evaluar la velocidad de electrodes”, sentaron las bases de la teoría del
corrosión eficientes y que fueran lo más prácticos potencial mixto, la cual postula que aun sin asumir
la existencia de ánodos y cátodos locales, se pueden
posible.
explicar las reacciones de corrosión si se asume que
las reacciones parciales de oxidación y reducción
Antes de descubrir el mecanismo por el que ocurren en la interfase metal/electrolito y que estas
ocurre la corrosión, el hombre sólo pudo medir las reacciones están en constante cambio bajo una
consecuencias de este proceso, y surgieron métodos distribución estadística de posición tiempo.
Wagner y Traud también mostraron que, bajo corrosión uniforme. Hay que recalcar que si bien
ciertas circunstancias, es posible calcular la velocidad por este método se puede evaluar la velocidad
de reacción usando métodos electroquímicos, y de disolución del metal en un medio dado, no
obtuvieron buenas correlaciones de velocidades de proporciona idea alguna sobre eI mecanismo de la
corrosión a través de curvas de polarización usando corrosión, ni es posible hacer predicciones teóricas
lo que ahora se llama "Extrapolación de Tafel". acerca de materiales nuevos. Otra de las limitaciones
Estos resultados experimentales fueron considera- prácticas de este método es que su sensibilidad
dos una evidencia de los postulados generales de la está limitada a la sensibilidad de la balanza, por
teoría del potencial mixto y finalmente se aceptó que lo que los ensayos realizados son siempre en
el mecanismo por el que ocurre la corrosión es de condiciones de ataque muy severos (que no siempre
naturaleza electroquímica. representan las condiciones reales de corrosión) y
Más tarde, algunos autores encontraron cierta siempre son destructivos. Por último, es importante
relación entre la pendiente de la curva de remarcar que los valores de corrosión obtenidos
polarización en el potencial mixto y la velocidad por este método son valores promedio Y no se
de corrosión. Pero no fue sino hasta 1957, tiene acceso a conocer los cambios de la velocidad
cuando Stern y Geary, basados en las ecuaciones de corrosión en cada momento, perdiendo valiosa
de la cinética electroquímica y en la teoría información sobre la cinética misma del proceso de
del potencial mixto, derivaron una ecuación que corrosión.
relaciona cuantitativamente la pendiente de la curva
de polarización en la vecindad del potencial de Materiales
corrosión, dando origen así al método de resistencia
de polarización, ampliamente usado actualmente 20 muestras de acero de bajo carbono de área
para el cálculo y monitoreo de la velocidad de conocida (véase ilustración 1).
corrosión en casi cualquier sistema metal/electrolito. Dos cristalizadores de 9 cm de diámetro (pueden
sustituirse con frascos de vidrio de boca ancha).
Primer método: pérdida de peco Hilo de nylon delgado para sostener las muestras.
Teoría
Equipo
Históricamente, la medición de la pérdida de peso de
un material en contacto con una disolución corrosiva, Un desecador (puede omitirse si el ensayo se hace
fue la primera manera de tener una evaluación rápidamente.
cuantitativa del proceso de corrosión. Después, Una balanza analítica (precisión de 0.1 mg.).
se relacionó la cantidad de material disuelta por
Pinzas para manipular las muestras,
corrosión en un tiempo dado, con la densidad y
area del material en cuestión para poder calcular
la pérdida de espesor del material por unidad de Variables que se deben controlar
tiempo, de la siguiente manera. Ejemplo:
O Peso de la muestra.
O Tiempo de inmersión (1.5,3,17,40y87horas)
Así, surgieron unidades de penetración de ataque Parámetro experimental: área geométrica de las
muy conocidas, como mpy (milipulgadas por año), o muestras.
(micras por año). Es de tomar en cuenta que las
unidades de penetración por tiempo, suponen que la
corrosión es uniforme (es decir, que afecta a toda la
superficie geométrica). Esto trae como consecuencia
que si la corrosión no es uniforme (por picaduras
por ejemplo), donde se ataca una pequeña zona
del material, las velocidades de corrosión reportadas
serán más bajas a las que en realidad se observen
dentro de la picadura y, por lo tanto, la falla por
picadura se dará antes del plazo marcado para la
Desarrollo experimental
Conclusiones Teoría
Este método no da información respecto al El moderno tratamiento del comportamiento de
porqué de la ocurrencia de la corrosión, pero es la corrosión de metales y aleaciones, usa el
posible seguir el comportamiento ante la corrosión concepto de la teoría del potencial mixto propuesto
de un material en un medio dado, como el caso primeramente por Wagner y Traud en 1938, la cual
del acero en HNO3 que habla de una tendencia a postula que la reacción neta de corrosión es el
la pasivación del acero después de las 20 hrs. de resultado de dos 2 ó más reacciones electroquímicas
ensayo. parciales, las cuales son en principio independientes
entre sí.
El método es muy sensible a la forma de manipular Para el caso de la corrosión de un metal en medio
las muestras y sobre todo a su limpieza química ácido, la reacción neta puede escribirse así:
cuando existen productos de corrosión, como se
muestra en la ilustración5.
Donde
y, por lo tanto:
Entonces: ¿Pero de qué manera esta ecuación dio origen a
un método electroquímico llamado extrapolación de
Tafel para determinar la Icorr?
Cuando lanódica
es el 1% de la catódica:
Factorizando:
Sea: Disoluciones
Así: Equipo
Obtención de curvas I E
I = 10mA
v = 1 mV/s
X = intermedia de 50 mV/cm
Y = intermedia de 100 mV/cm
I = 12.5 mA
X = 20mV/cm
Y = 400mV/cm
v = 0.1 mV/s
Finalmente
Y como
Y por lo tanto:
De donde:
Y como
Y la tangente en el punto = será:
Y como
Por lo que:
Recolección de datos
Los resultados experimentales se presentan en las
ilustraciones 17 y 18, de donde se obtuvieron los
siguientes datos tomando valores punto a punto.
Bibliografía