Instituto Tecnológico De México

Campus Villahermosa

Termodinámica
Carlos Rodríguez Jimenes

Unidad 5
Disponibilidad de energía y reacciones termodinámicas

Equipo 3
Fabiola Patricia Perez Aguirre
Liz Ernestina Méndez García

6 de diciembre Villahermosa tab.

 Unidad 5
Disponibilidad de energía y reacciones termodinámicas

Es deseable tener una propiedad que permita determinar el potencial de trabajo útil de una
cantidad dada de energía en algún estado especificado. Esta propiedad es la exergía, que
también se denomina disponibilidad o energía disponible. El potencial de trabajo de la
energía contenida en un sistema en un estado especificado es simplemente el trabajo útil
máximo que puede obtenerse del sistema. Recordemos que el trabajo realizado durante un
proceso depende de los estados inicial y final y de la trayectoria del proceso. Es decir,
Trabajo = f (estado inicial, trayectoria del proceso, estado final) En un análisis de exergía se
especifica el estado inicial, por lo tanto, no es una variable. La salida de trabajo se maximiza
cuando el proceso entre dos estados especificados se ejecuta de una manera reversible,
Por consiguiente, determinando el trabajo potencial todas las irreversibilidades se
desprecian. Por último, el sistema debe estar en el estado muerto al final del proceso para
maximizar la salida de trabajo. Se afirma que un sistema está en el estado muerto cuando
se encuentra en equilibrio termodinámico con el ambiente. En este estado, un sistema está
a la temperatura y a la presión de su ambiente (en equilibrio térmico y mecánico), no tiene
energía cinética o potencial relativa a su ambiente (velocidad cero y elevación cero por
arriba del nivel de referencia) y no reacciona con el ambiente (químicamente inerte).
Tampoco hay efectos de desequilibro magnético, eléctrico y tensión superficial entre el
sistema y sus alrededores, si éstos son relevantes para la situación específica. Las
propiedades de un sistema en el estado muerto se denotan mediante el subíndice cero.
Se debe diferenciar entre alrededores, alrededores inmediatos y ambiente. Por definición,
los alrededores son todo lo que está fuera de las fronteras del sistema; los alrededores
inmediatos corresponden a la porción de los alrededores que son afectados por el proceso,
y el ambiente es la región que se halla más allá de los alrededores inmediatos cuyas
propiedades en cualquier punto no son afectadas por el proceso. Por consiguiente,
cualquier irreversibilidad durante un proceso ocurre dentro del sistema y sus alrededores
inmediatos, mientras que el ambiente está libre de cualquier irreversibilidad.
La entropía. - La entropía es una magnitud que puede ser definida para cualquier sistema.
Concretamente, la entropía define el desorden en que se mueven las partículas internas
que forman la materia.
La entalpía. - La entalpía es un estado del sistema físico considerado. En realidad, l primera
ley de la termodinámica, en función de la entalpía, adopta la forma dQ = dH - Vdp, es decir,
la cantidad de calor suministrada a un sistema es utilizada para aumentar la entalpía y
hacer un trabajo externo - Vdp
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

Para procesos
La propiedad exergía sirve como
que requieren trabajo, el
una valiosa herramienta en la
trabajo reversible representa
determinación de la calidad de la
la cantidad de trabajo
energía y en la comparación de los
mínima necesaria para llevar a
potenciales de trabajo de
cabo ese proceso.
diferentes fuentes de energía o
sistemas.

5.1 Trabajo
máximo
El trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo no
El trabajo reversible Wrev se define
siempre se halla completamente en una forma utilizable. Por
como la cantidad máxima de trabajo ejemplo, cuando un gas en un dispositivo de cilindro-émbolo se
útil que puede producirse (o el expande, parte del trabajo realizado por el gas se usa para
trabajo mínimo que necesita ser empujar el aire atmosférico fuera del camino del émbolo Este
trabajo que no puede recuperarse para ser utilizado en cualquier
proporcionado) cuando un sistema propósito útil es igual a la presión atmosférica P0 por el cambio
experimenta un proceso entre los de volumen del sistema.
estados inicial y final especificados. Cuando un sistema se expande y
realiza trabajo, la parte del trabajo
realizado se emplea para superar la
presión atmosférica, por lo tanto
Walrededores representa una pérdida
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.
La eficiencia según la
segunda ley está ideada para servir como
una medida de aproximación a la
operación reversible, en consecuencia su
valor debe cambiar de cero en el
peor caso (destrucción completa de
exergía) a 1 en el mejor (sin destrucción
de exergía).
La
eficiencia según la segunda ley no puede
exceder a 100 por ciento.
También podemos definir una eficiencia
según la segunda ley para
dispositivos no cíclicos (como compresores)
y cíclicos consumidores de
trabajo (como refrigeradores) como la
proporción entre la entrada de trabajo
mínimo (reversible) y la entrada de trabajo útil
se definieron la eficiencia térmica y el coeficiente
de desempeño para los
dispositivos como una medida de su desempeño.
Sólo se definieron con
base en la primera ley, por lo que en ocasiones
son llamadas eficiencias
5.2 Eficiencia según la primera ley.
de la segunda
ley
Para superar esta deficiencia, se
define a la eficiencia según la segunda ley
hII como la relación entre la
eficiencia térmica real y la eficiencia térmica
máxima posible (reversible)
bajo las mismas condiciones
La eficiencia según la segunda ley también
puede expresarse
como la relación entre las salidas de
trabajo útil y la de trabajo
máximo posible (reversible)
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

La energia cinetica es una forma de energia

Sin mecanica, por lo tanto puede convertirse
embargo, la energia interna u y la entalpia completamente en trabajo. El potencial de
h de un sistema no estan completamente trabajo o la exergia de la energia cinetica de un
disponibles para trabajo. sistema es igual a la propia energia cinetica sin
tener en cuenta la temperatura y la
presion del ambiente. Es decir,
Exergia de la energia cinetica: Xec= ec V2 (kJ/kg)

5.3 Energía asociada con

Donde V es la velocidad del sistema relative al

energía interna, cinética

ambiente.

y potencial, Pv y H.

La energia potencial tambien es una forma de energia

La energia potencial tambien es una forma de energia mecanica, por lo tanto puede
mecanica, por lo tanto puede convertirse completamente en trabajo. Asi. la exergia
convertirse completamente en trabajo. Asi. la exergia de la energia potencial de un
de la energia potencial de un sistema es igual a la propia energia potencial sin
sistema es igual a la propia energia potencial sin tener tener en cuenta la temperatura y la
en cuenta la temperatura y la presion del ambiente. Es decir,
presion del ambiente. Es decir, Exergia de la energia potencial: Xep = ep = gz (kJ/kg)
La energia cinetica es una forma de energia mecanica,
Exergia de la energia potencial: Xep = ep = gz (kJ/kg)
Donde g es la aceleracion gravitacional y z es la por lo tanto puede convertirse
completamente en trabajo. El potencial de trabajo o la Donde g es la aceleracion gravitational y z es la
elevacion del sistema relativa a un nivel
elevacion del sistema relative a un nivel
de referencia en el ambiente. Por consiguiente, las exergia de la energia cinetica de un
de referencia en el ambiente.
exerglas de las energias cinetica y sistema es igual a la propia energia cinetica sin tener
potencial son iguales a ellas mismas y estan en cuenta la temperatura y la
completamente disponibles para trabajo. presion del ambiente. Es decir.
Exergia de la energia cinetica: Xec= ec V2 (kJ/kg)
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.
5.4 Transferencia de
energía por calor,
trabajo y masa.
Flujo másico, m El flujo másico que entra y sale del sistema funciona
como un mecanismo adicional de transferencia de energía. Cuando entra
masa a un sistema, la energía de éste aumenta debido a que la masa lleva
consigo energía (de hecho, la masa es energía). De igual modo, cuando
una cantidad de masa sale del sistema, la energía de éste disminuye
porque
la masa que sale saca algo de energía consigo. Por ejemplo, cuando
cierta cantidad de agua caliente sale de un calentador y es reemplazada
por agua fría en la misma cantidad, el contenido de energía del tanque de
agua caliente (el volumen de control) disminuye como resultado de esta
interacción de masa
El calor se define como la forma de energía que se transfiere entre dos
sistemas (o entre un sistema y el exterior) debido a una diferencia de
temperatura .
El calor es energía en transición y se reconoce sólo cuando cruza la
frontera
de un sistema. Considere una papa horneada caliente, la cual contiene
energía que sólo es transferencia de calor cuando cruza la cáscara de la
papa (la frontera del sistema) para llegar al aire. Una vez en el exterior, el
calor transferido se vuelve parte de la energía
interna de éstos. Así, en termodinámica el término calor significa
simplemente
transferencia de calor.
el trabajo es una interacción de energía que ocurre
entre un sistema y el exterior. La energía puede cruzar la frontera de un sistema
cerrado en forma de calor o trabajo; entonces, si la energía que cruza la
frontera de un sistema cerrado no es calor, debe ser trabajo. Es fácil reconocer
el calor: su fuerza impulsora es una diferencia de temperatura entre el
sistema y su entorno. Por lo tanto se puede decir simplemente que una interacción
de energía que se origina por algo distinto a una diferencia de temperatura
entre un sistema y el exterior es trabajo. De manera más específica, el
trabajo es la transferencia de energía relacionada con una fuerza que actúa
a lo largo de una distancia. Un pistón ascendente, un eje giratorio y un cable
eléctrico que cruzan las fronteras del sistema son situaciones que se relacionan
con interacciones de trabajo.
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

El principio de energía mínima es esencialmente segunda ley de la

termodinámica. Declara que para un sistema cerrado, con parámetros
externos constantes y entropía, la energía interna disminuirá y su valor
será cercano al mínimo en el equilibrio.
la segunda ley declara que para sistemas aislados, (y parámetros
externos fijos) la entropía aumentará a un valor máximo en equilibrio.
Un sistema aislado tiene una energía total fija y masa. Un sistema
cerrado, por otro lado, es un sistema qué está conectado a otro sistema,
y puede intercambiar energía, pero no concentrar, con el otro sistema.

5.5 El principio de
disminución de energía.

El principio de energía mínima puede ser generalizado para aplicar a

constreñimientos otro que entropía fija. Para otros constreñimientos,
otras funciones estatales con las dimensiones de energía serán
minimizadas. Estos las funciones estatales son sabidas como potenciales
termodinámicos. Los potenciales termodinámicos son al principio mira
justo combinaciones algebraicas sencillas de los plazos de energía en la
expresión para la energía interna. Para un sencillo, multicomponent
sistema, la energía interna puede ser escrita: tenemos un sistema cerrado, entonces sigue del primer y segundas leyes de
termodinámicas que la energía de aquel sistema caerá a un valor mínimo en
equilibrio, transfiriendo su energía al otro sistema. Para reafirmar:
El principio de entropía máximo: Para un sistema cerrado con energía interna fija
(i.e. un sistema aislado), la entropía es maximizada en equilibrio.
El principio de energía mínimo: Para un sistema cerrado con entropía fija, la
energía total está minimizada en equilibrio.
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

Los balances de energía resultan fundamentales para establecer las

variaciones de energía que se producen durante un proceso industrial, o
bien para determinar los requerimientos energéticos de una
determinada operación o proceso industrial.
El principio que rige los balances de energía es la ley de conservación de
la energía que establece que la energía no puede crearse ni destruirse
(excepto en procesos nucleares). Esta ley es también llamada primer
principio de la termodinámica.

5.6 Balance de energía

Cuando planteamos los balances de masa en un sistema cerrado los

términos de entrada y salida de materia se cancelaban ya que no
había cruce de masa en las fronteras del sistema. Sin embargo, en un
sistema cerrado, la energía puede ser ser transferida en los límites del
sistema como calor o trabajo, por lo tanto, los términos anteriores de
entrada y salida no pueden eliminarse (sí se eliminan los términos de
entrada/salida de energía transportada por el fluido dentro o fuera del
sistema). En la más general de sus formas, la primera ley dice que la velocidad a la
Energía final del sistema - Energía inicial del sistema = Energía neta cual la energía (cinética + potencial + interna) es ingresada a un sistema por
transferida al sistema (entrada - salida) un fluido, más la velocidad a la cual ingresa energía en forma de calor,
menos la velocidad a la cual la energía es transportada por el fluido fuera
Energía inicial del sistema = Ui + Eci + EPi
del sistema, menos la velocidad a la cual el sistema realiza trabajo sobre
Energía final del sistema = Uf + Ecf + EPf
los alrededores, es igual a la velocidad a la cual la energía se acumula en el
Energía transferida = Q + W
sistema. Veamos su aplicación a un sistema cerrado.
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

Las relaciones de Maxwell son un conjunto de

ecuaciones termodinámicas que se derivan del
teorema de Clairaut (también conocido como
teorema de Schwarz o teorema de la igualdad de
las derivadas cruzadas o segundas derivadas) y de
las definiciones de los potenciales termodinámicos
(ecuación constitutiva asociada a un sistema
termodinámico que tiene dimensiones de energía
5.7 Relaciones de potencial).
Maxwell.

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las

propiedades P,V,T y S de un sistema compresible simple entre sí se
conocen como
relacionesde Maxwell.
Se obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs y se basan enlas
propiedades de la diferenciales exactas.
Son de mucha utilidad ya que permiten obtener de manera indirecta, es
decir sin la necesidad de medir experimentalmente, algunas Sin embargo, las ecuaciones tienen una validez enorme,
propiedades termodinámicas
puesto que incluso se pueden explicar desde un punto
de vista cuántico. Así pues, tan solo se revisan para
contar con el carácter discreto de los fotones. Así que,
cuando tenemos gran cantidad de ellos, solo hay que
aplicar resultados continuos para evitar problemas.
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.
5.8 La ecuación de
Clapeyron.
La ecuación de Clausius-Clapeyron se ha usado en
meteorología para estudiar el comportamiento de las
nubes, incluso de aquellas presentes en otros planetas o
lunas con atmósferas.
– Se ha usado en la determinación de la entalpía de fusión
de varios metales como el sodio y el galio, y para extrapolar
sus presiones de vapores a muy altas temperaturas.
También se ha usado para determinar la entalpía de
vaporización de sustancias tales como el cloro gaseoso, el
tetracloruro de carbono, el agua líquida, el hielo y el yodo.
La ecuación de Clausius-Clapeyron es aquella que
relaciona los cambios en la presión de vapor y la
temperatura, en una transición de fase o cambio de
estado. Aplica para sublimaciones, evaporaciones,
fusiones, o en incluso en cambios de fases cristalinas.
Cabe mencionar que dicha ecuación aplica para una
sustancia pura que se encuentra en equilibrio.
La ecuación de Clapeyron es deducida a partir de la tercera
relación de Maxwel ya que tiene intervenciones de gran alcance en
el ámbito de la termodinámica, principalmente dicha ecuación
permite determinar el cambio de entalpía asociado con un cambio
de fase (entalpía de vaporización ) para sistemas de un solo
componente; a partir del conocimiento de datos de ; en la cual
esta representa las pendientes de las distintas curvas de
saturación en el diagrama de cambios de fase, diagrama P-T.
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

Cuando un fluido pasa por un obstáculo como un tapón

poroso, un tubo capilar o una válvula ordinaria,
disminuye su presión. La entalpía del fluido permanece
aproximadamente constante durante tal proceso de
estrangulamiento. Un fluido puede experimentar una
reducción considerable de su temperatura debido al
estrangulamiento, lo que constituye la base de operación
en los refrigeradores y en la mayor parte de los
acondicionadores de aire. Sin embargo, esto no siempre
5.10 El coeficiente sucede.
Joule – Thomson.

Un examen cuidadoso de la ecuación con la que se define,

revela que el coeficiente de Joule-Thomson representa la
pendiente de las líneas h = constante en un diagrama T-P.
Dichos diagramas pueden construirse con facilidad a partir
de mediciones de temperatura y presión durante los
La temperatura del fluido puede permanecer invariable o es
procesos de estrangulamiento.
posible incluso que aumente durante un proceso de
El experimento se repite para tapones porosos de
diferentes tamaños, cada uno de ellos con un conjunto
estrangulamiento.
diferente de T2 y P2. Al graficar las temperaturas con las El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un
presiones se obtiene una línea de h = constante sobre un proceso de estrangulamiento (h=constante) está descrito por el
diagrama T-P coeficiente de Joule-Thomson, definido como
 Disponibilidad de energía y
reacciones termodinámicas.

Un cambio de energía interna se produce cuando la energía interna

de un sistema aumenta o disminuye cuando se produce una
transferencia de calor entre el sistema y su entorno y/o se realiza
trabajo en o por el sistema.
Cuando hay un cambio en la temperatura de un gas, podemos
calcular el cambio de energía interna de la siguiente manera ∆E = m
c ∆T.El lado izquierdo ∆E es el cambio de energía interna. El primer
5.11 Cambios de energía término del lado derecho m es la masa del gas, c es la capacidad

interna, entalpía y
calorífica específica del gas y ∆T es el cambio de temperatura.
La fórmula para calcular el cambio de energía interna cuando hay un
entropía de gases cambio de temperatura es: ∆E = m c ∆T.
reales.

El cálculo de la variación de entropía y de entalpía para un gas real ha

de hacerse en dos pasos,por un lado, ha de calcularse la variación de
la magnitud considerada entre los dos estados dados delgas, y luego
han de calcularse las desviaciones del gas real, así pues, para la
variación de la entropía,tenemos:
Entalpía
-Cantidad de energía de un sistema que puede intercambiar con su
entorno, es decir es el calor absorbido o desprendido en la reacción.
-Por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el
calor latente, en este caso el de vaporización.
-La entalpía es (H), esta es igual a, (U) que es la energía interna, más (p)
que es la presión y (V) que es el volumen. H se mide en J.
H = U + pV
-Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras
finales, se mide el cambio de entalpía (Δ H)
ΔH = Hf - Hi