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INGENIERÍA QUÍMICA
05/septiembre/2023
COMPETENCIA
Aplica los métodos de instrumentación
analítica para identificar y cuantificar
los componentes de una muestra con el
mínimo error.
COMPETENCIA ESPECIFICA
Comprende las técnicas instrumentales
para analizar una muestra de materiales,
considerando la calibración, la
sensibilidad y límites de detección, así
como los factores que afectan las
determinaciones
RUIDO
Proviene de la ingeniería radioeléctrica
en la que la presencia de señales no
deseadas se pone de manifiesto como
audio estático o ruido. Describe las
desviaciones aleatorias observadas
cuando se repiten medidas de señales
que se controlan de forma continua.
RELACIÓN ENTRE SEÑAL Y RUIDO
RUIDO
RUIDO QUIMICO
INSTRUMENTAL
RUIDO QUÍMICO
proviene de multitud de
variables incontroladas que
afectan a la química del sistema
que se analiza
RUIDO INSTRUMENTAL
se asocia a cada componente de un instrumento
,ademas el ruido de cada uno de estos componentes
pueden ser de distintos tipos y provenir de distintas
fuentes
donde:
Irms-es la raíz cuadrática media o valor
eficaz de las fluctuaciones de corriente.
I-Corriente continua promedio.
e-Carga del electron 1,60x10^-19 C
Δf- Es el ancho de banda
RUIDO DE PARPADEO
El ruido de parpadeo está relacionado con la frecuencia de la señal que se
mide f, en lugar del ancho de banda de la señal.
Este tipo de ruido siempre existe y su presencia se reconoce por su
dependencia de la frecuencia, el cual es significativo para frecuencias
menores de 100 Hz.
Este puede reducirse bastante usando resistencias de filamento enrollado
o resistencias de pelicula metálica en vez de las de composición de
carbón habituales.
Observada en:
Amplificadores de corriente continua
Medidores
Galvanómetros
RUIDO AMBIENTAL
Es una mezcla de distintos tipos de ruidos procedentes del entorno. Una
gran parte se produce a causa de que cada conductor de un instrumento
es una antena potencial capaz de captar radiación electromagnética y
convertirla en señal eléctrica.
Emisoras de radio y televisión
Conmutadores de arco eléctrico
Líneas de alineación de corriente alterna
Ascobillas de motores eléctricos, etc
Este ruido tiene propiedades del ruido del parpadeo pero su origen es
desconocido. Superpuestos al ruido de parpadeo existen picos de ruido
que corresponden a la fluctuación de temperatura anual y diaria.
AUMENTO DE LA RELACIÓN
SEÑAL/RUIDO
Las medidas en un laboratorio solo precisan un esfuerzo mínimo para
mantener la relación señal/ruido en un nivel aceptable, sin embargo
cuando hay un aumento en la sensibilidad y exactitud, la relación
señal/ruido es a menudo un factor limitante en la precisión de una
medida.
Existen dos métodos para poder mejorar la relación
Software
Hardware
Hardware
Software
donde:
El blindaje protege un circuito o a algunos de los hilos mas delicados con un
material conductor que conecta a tierra y así la radiación electromagnética la
absorbe el blindaje antes que los conductores protegidos y así se minimiza la
captación de ruido.
AMPLIFICADORES DIFERENCIALES E INSTRUMENTALES
Cualquier ruido generado en el circuito del transductor es critico, ya que
suele aparecer amplificado en la lectura del dispositivo, para atenuar este
tipo de ruido utilizan la primera etapa de amplificación un ampliador
diferencial.
Los amplificadores instrumentales se componen de 3 amplificadores
operacionales.
VENTAJAS DE LOS AMPLIFICADORES
INSTRUMENTALES
La ganancia total del amplificador puede controlarse por medio de
una sola resistencia.
La segunda etapa diferencial rechaza señales de modo común.
La combinación de las dos etapas puede proporcionar un rechazo de
ruido de modo común del orden de 10^6 o superior, además de amplificar
la señal por 1.000
Su utilización es común en aparatos que trabajan con señales muy
débiles, tales como equipos médicos (por ejemplo, el electrocardiógrafo),
para minimizar el error de medida.
FILTRADO ANALÓGICO
Es uno de los mas habituales para mejorar la relación señal/ruido en los
instrumentos analíticos, el cual consiste en utilizar filtros analógicos de
paso bajo.
Su amplia aplicación radica en que muchas de las señales son de baja
frecuencia con anchuras de banda de solo pocos hercios.
donde:
Eliminara con eficacia gran parte de los componentes de alta frecuencia de la
señal, incluyendo aquellos que provienen del ruido térmico o del de disparo.
FILTROS ANALÓGICOS DE PASO ALTO
Por esta razón las señales de corriente continua o de baja frecuencia de los
transductores se transforman en frecuencias mas altas, en las que el ruido es
menos problemático.
MODULACIÓN
Después de la amplificación, la señal modulada puede liberarse del
ruido 1/f del amplificador filtrándola como un filtro de paso alto:
La desmodulación
El filtrado con un filtro de paso bajo
Esto produce una señal amplificada de corriente continua adecuada
para la salida
CORTE DE LA SEÑAL AMPLIFICADORES DE
CORTE
Este tipo de amplificador proporciona un medio para obtener el flujo
de señal ;en este dispositivo la señal de entrada se convierte en una
onda de forma cuadrada mediante un cortador electrónico o
mecánico.
Es preferible cortar la señal lo mas cerca posible de la fuente , ya que
el proceso solo elimina el ruido que surge después del corte .
AMPLIFICADORES DE CIERRE
Estos permiten la recuperación de señales aun cuando la relación
señal/ruido sea unitaria o menor.
Un amplificador de cierre requiere una señal de referencia que tenga la
misma frecuencia y fase que la señal que se amplifica, la señal de referencia
debe ser de la misma frecuencia que la señal analítica y debe tener una
relación de fase fija respecto a la señal analítica.
Cualquier ruido de alta frecuencia se elimina con un sistema de filtrado
de paso bajo.
MÉTODOS DE SOFTWARE
Dada a la alta disponibilidad de microprocesadores y
microordenadores, muchos de los dispositivos encargados de
mejorar la relación señal/ruido, están siendo sustituidos o
complementados por programas de ordenador.
También se puede realizar en el dominio analógico por medio del (integrador por
grupos)
integrador por grupos: se utiliza para muestrear y medir formas de onda
instrumentales en escalas de tiempo
FILTRADO DIGITAL
Se puede realizar por distintos procedimientos numéricos definidos :
Promediado conjunto
Transformaciones de Fourier
Suavizado polinomial por mínimos cuadrados
correlación
La figura ilustra todo el proceso para la adquisición de la imagen; se evidencia la aplicación de secuencias, codificación, espacio K y decodificación; en el caso de las secuencias, estas
se aplican en la etapa denominada Paciente, en donde se efectúa una excitación los espines por RF y la codificación a partir de unos gradientes de campo magnético, lo que permite
tener ecos más diferenciados.
Para la reducción del Ruido se usó un filtro de altura 20, con borde, para no dañar picos de la señal, la cual presentaba una intensidad máxima de 140; estos filtros aprovechan la
condición de que, a altas frecuencias, el ruido presenta una mayor potencia que la misma señal.
Las señales provenientes de materia magnetizada se denominan ecos, los cuales se captan y se organizan mediante los gradientes de codificación de fase y de codificación de
frecuencia. Una vez recogido el eco se codifica y se lleva a un espacio de manera ordenada para tener control de la información recibida, como se ilustra en la Figura 2. Después de
este proceso, «… se transforma la señal que proviene de una situación espacial (dominio espacial) en una señal identificada por sus frecuencias espaciales (dominio frecuencial)
mediante un proceso matemático denominado transformación de Fourier. En una secuencia clásica se recogen tantos ecos como codificaciones de fase; se observa que cada eco se
identifica por la frecuencia espacial Ky que le impone el gradiente de codificación de fase Gy . Estos ecos almacenados ordenadamente en forma digital y en formato de frecuencias
espaciales constituyen lo que se denomina Espacio-K».
LLa información del espacio K es muy importante puesto que después de tener el do[1]minio frecuencial, se puede aplicar
una transformación inversa para ubicar espacialmente la frecuencia, asignarle un valor en una escala de gris o el color
según la intensidad de la señal y permitir la formación de una imagen. Uno de los procesos para depurar las frecuencias
que se generan por la interacción entre las radiofrecuencias, RF, y que pueden afectar la calidad de las imágenes se
presenta en los siguientes apartados.
Por definición se tiene que la Transformada de Fourier es la operación matemática que asocia a una función f(x ), real o compleja, de variable real x
.
ésta se puede definir por medio de la integral:
Reciprocidad
. de la transformada de Fourier
Asumiendo que la Transformada de Fourier de la función f(x,y) se puede escribir la transformada inversa de Fourier como:
De lo anterior se concluye que la transformada de Fourier se define como el operador , que a su vez es un operador lineal
.Generación de ruido a partir de la estructura química de la materia
Para la determinación de la estructura de las moléculas, el método predilecto en la química orgánica es la espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN), ya que complementa los
resultados de otras espectroscopias como la de masas (que indica la formula y el tamaño molecular) y la de infrarrojo (que identifica los grupos funcionales) ; las aplicaciones de la espectroscopía
RMN va desde la determinación de estructuras de moléculas pequeñas hasta el desarrollo de técnicas avanzadas para el estudio del plegamiento de las proteínas y de los mecanismos de reacción
en procesos complejos como los bioquímicos, por ejemplo los fotosintéticos , o en la determinación cuantitativa de las especies absorbentes.
La orientación de los espines magnéticos de los núcleos de los átomos que conformen cierta estructura, deja de ser aleatoria cuando dichos núcleos son sometidos a la presencia de un campo
magnético, ya que toman cierto posicionamiento, alineándose en contra (antiparalelo) o a favor (paralelo) respecto al campo externo, donde las orientaciones paralelas corresponden a estados de
menor energía, y cuyo valor depende de la intensidad del campo magnético. Luego, dichos núcleos se someten a RF, radiación que absorben, tal que pasan de un estado de menor energía a uno de
mayor energía invirtiendo su espín ; cuando ocurre esta situación se dice que los núcleos están en «resonancia» con la radiación aplicada, y la frecuencia exacta de dichas ondas electromagnéticas
depende no solo de la intensidad del campo, sino también de la identidad de los núcleos, de los cuales los que han sido de mayor r interés para la elucidación de estructuras químicas y
bioquímicas son:
y , especies que al tener número masa impar presentan un número cuántico de espín de ½ , dando así lugar a fenómenos magnéticos.
En el momento de aplicar un campo magnético externo, los electrones que se mueven en torno a los núcleos en las moléculas también generan «pequeños» campos magnéticos locales
opuestos al externo, de tal forma que el campo efectivo es menor al aplicado, lo que se conoce como efecto de apantallamiento, lo que genera el llamado desplazamiento químico, que está
relacionado con la densidad electrónica ; de acuerdo a la configuración molecular, los núcleos están protegidos por configuraciones o nubes electrónicas diferentes, lo que permite
detectar distintas señales características en la RMN para cada caso, como se puede observar en los espectros de RMN.
Entonces la frecuencia de radiación de radiofrecuencias absorbida por un núcleo determinado es afectada intensamente por su entorno molecular, es decir, los núcleos y
electrones vecinos; cuando los momentos magnéticos de los núcleos adyacentes interaccionan entre sí, se produce un acoplamiento magnético que modifica la distribución
electrónica de los enlaces químicos, lo que se denomina interacción de polarización , la que constituye en sí una interacción hiperfina entre espines tanto del núcleo como del
electrón, lo que permite determinar la ubicación de núcleos dentro de la configuración . Los desplazamientos químicos de las señales de RMN indican información acerca de la
naturaleza tanto de los hidrógenos como de los carbonos: la integración de señales y el acoplamiento espín-espín que se observa en los espectros señalan el número de
hidrógenos y de carbonos, y su distribución dentro de la estructura. De esta manera, las técnicas de pulsos y Transformadas de Fourier generan información configuracional más
directa y presentan grandes ventajas para elucidar estructuras nuevas relacionadas a algunas de referencia conocidas [De hecho, la espectroscopía RMN puede analizar estructuras
muy complejas como es el caso de las proteínas, por lo que compite de esta manera con la cristalografía de rayos X . Como se puede observar, la RMN consta básicamente de los
procesos de orientación, absorción, excitación y finalmente la relajación de los núcleos, etapa en la cual estos recaen a su estado original -de menor energía-, emitiendo así la
energía encapsulada en la señal en el dominio del tiempo, que se denomina señal caída libre de inducción. La relajación ocurre por dos mecanismos diferentes e independientes:
el relajamiento longitudinal debido a las interacciones espín-red (núcleo-molécula) lleva a un aumento de la amplitud de las vibraciones o rotaciones térmicas, es decir, de
temperatura; mientras que el relajamiento transversal es debido a las interacciones espín-espín (núcleo-núcleo), ocurriendo un intercambio de energía entre los núcleos de tal
manera que unos alcanzan frecuencia de precesión mayor, y otros menor, a la frecuencia de Larmor. . Estos mecanismos repercuten para que el proceso de RMN sea
relativamente lento frente a otras técnicas como por ejemplo la espectroscopía infrarroja, ya que el cambio en la amplitud vibracional al absorber las RF es de aproximadamente 1
ms, en tanto, con la radiación infrarroja se considera instantáneo, de alrededor de 0,1 ps; entonces cuando se presenten dos especies que se interconviertan más rápido que el
tiempo de RMS, solo se registrará un espectro promedio, en vez de espectros distintos para cada configuración, lo que genera un efecto de borrosidad, el cual puede servir para
estudiar la velocidad y las energías de activación de procesos muy rápidos [8]; sin embargo, el evidente ruido superpuesto al modelo de caída libre de inducción es un artefacto
experimental causado por la bandas laterales giratorias, debe considerarse cuando la señal es convertida desde el dominio del tiempo al de la frecuencia a través de la
Transformada de Fourier. El resultado de estas interferencias sobre la señal emitida es el ruido que afecta la calidad de la imagen.
INICIO MEDIDA
CUANTITATIVA DONDE
se corrigen
se muestra la imagen
original de RMN con ruido defectos como la
granularidad.
FIN
CONCLUSIÓN