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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DE CARABOBO
FACULTADA DE INGENIERÍA – ESCUELA DE
INGENIERÍA QUÍMICA.
TERMODINÁMICA II PARA INGENIEROS QUÍMICOS

EVALUACIÓN CORTA N°3

Profesor:

Paola Uviedo

Seccion 61

Estudiantes:

Kevin Ferrer Ci: 27092099

Haendel Mejias Ci: 24944653

Valencia, mayo de 2022


1) Para el sistema formado por Acetato de Metilo (1) / Metanol (2), basándose en la
ecuación de Wilson, realice los siguientes cálculos para una composición del
componente 1 de 0,4 molar.
Para la combinación se tiene la siguiente información para el modelo de Wilson y
para la ecuación de Antoine:

Antoine Fluidos
Componente A B C 𝑽𝟏 (𝒄𝒎 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
𝟑 79,84
1 14,7074 2917,7 -41,3724 𝑽𝟐 (𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏) 40,73
2 16,4948 3593,39 -35,2249 𝒂𝟏𝟐 ((𝒄𝒂𝒍)𝒎𝒐𝒍−𝟏) -31,19
𝒂𝟐𝟏 ((𝒄𝒂𝒍)𝒎𝒐𝒍−𝟏) 813,18

a) Punto de Burbuja a 300 kPa.

Al buscar la temperatura de burbuja se tiene del enunciado que x1=0,4 y x2=0,6;


como se tiene que P=300kPa=3bar se asume un comportamiento de solución ideal,
por tanto el coeficiente de fugacidad será 1 en toda la ruta de cálculo siguiente:
Donde para A5 y A6:
2917,7
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = − (−41,3724) = 365,43K
14,7074 − ln(300𝑘𝑃𝑎)

3593,39
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = − (−35,2249) = 368,22K
16,4948 − ln(300𝑘𝑃𝑎)

𝑇 = (0,4 ∗ 365,43K) + (0,6 ∗ 368,22K) = 367,11K

Determinado los parámetros de Wilson utilizando R=1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1:

𝑉𝑗 (−a𝑖𝑗)
Λ 𝑖𝑗 = 𝑒 𝑅𝑇 (𝐼)
𝑉𝑖
−1
40,73𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ( 31,19(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙
)
Λ12 = 𝑒 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗367,11K = 0,5324
3
79,84𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1

−1
79,84𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ( −813,18(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙
)
Λ 21 = 𝑒 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗367,11K = 0,6429
40,73𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1

Evaluando 𝛾𝑖 y 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 con Ec. de Antoine:

Λ12 Λ 21
𝛾1 = exp [ − ln(𝑥1 + Λ12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )] (𝐼𝐼)
𝑥1 + Λ12 𝑥2 𝑥2 + Λ 21 𝑥1

𝛬12 𝛬21
𝛾2 = exp [− 𝑙𝑛(𝑥2 + 𝛬21 𝑥1 ) − 𝑥1 ( − )] (𝐼𝐼𝐼)
𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 𝑥2 + 𝛬21 𝑥1

0,5324 0,6429
𝛾1 = exp [ − ln(0,4 + 0,5324 ∗ 0,6) + 0,6 ( − )] = 1,382
0,4 + 0,5324 ∗ 0,6 0,6 + 0,6429 ∗ 0.4

0,5324 0,6429
𝛾2 = exp [ − ln(0,6 + 0,6429 ∗ 0.4) − 0,4 ( − )] = 1,171
0,4 + 0,5324 ∗ 0,6 0,6 + 0,6429 ∗ 0.4

B
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp [𝐴 − ] (𝐼𝑉)
T+C

2917,7
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = exp [14,7074 − ] = 314,22𝑘𝑃𝑎
367,11K − 41,3724

3593,39
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp [16,4948 − ] = 289,30𝑘𝑃𝑎
367,11K − 35,2249

Calculando con A7:


300𝑘𝑃𝑎
𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 = = 230,23𝑘𝑃𝑎
0,4 ∗ 314,22𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,382
+ 0,6 ∗ 1,171
289,30𝑘𝑃𝑎

Con la Ec.A8:
3593,39
𝑇= − (−35,2249) = 360,25K
16,4948 − ln(230,23𝑘𝑃𝑎)

Por medio de (IV) se obtiene nueva 𝑃1𝑠𝑎𝑡 =259,18kPa y por medio de A1:

259,18kPa ∗ 1,382 ∗ 0,4


𝑦1 = = 0,4774
300𝑘𝑃𝑎

Por diferencia:
𝑦2 = 1 − 0,4774 = 0,5226

Se evalúa el coeficiente de fugacidad en 1 y se vuelven a calcular el coeficiente de


actividad, la 𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 y la temperatura del sistema obteniéndose:

𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) 𝑷𝒔𝒂𝒕


𝒋 (kPa) T(K)
1,391 1,173 225,53 359,65

Determinando desviación:

𝛿𝑇 = |𝑇𝑐 − 𝑇𝑖| = |359,65𝐾 − 360,25𝑘𝑃𝑎| = 0,6𝐾

Como 𝛿𝑇 >0,03 se repite lo establecido en la ruta donde se obtiene:

n 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟏 𝒚𝟏 𝒚𝟐 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K) 𝛅𝐓(K)
1 259,18 0,4774 0,5393 1,391 1,173 225,53 359,65 0,6
2 254,71 0,4723 0,5277 1,391 1,174 225,11 359,59 0,06
3 254,30 0,4718 0,5282 1,392 1,174 225,07 359,59 0

𝑦1 = 0,4718 𝑦 𝑦2 = 0,5282

𝑇𝐵𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 359,59K

b) Punto de Rocío a 300kPa.


Al buscar la temperatura de burbuja se tiene del enunciado que y1=0,4 y y2=0,6;
como se tiene que P=300kPa=3bar se asume un comportamiento de gas real, por
tanto el coeficiente de fugacidad será 1 en toda la ruta de cálculo siguiente:

Como la presión y las composiciones del inciso b son iguales a las de el a se


tomaran los primeros valores de presión de saturación y temperatura del sistema
para calcular 𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 donde con A10 se obtiene:

0,4 ∗ 289,30𝑘𝑃𝑎
𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 = 300𝑘𝑃𝑎 ∗ ( + 0,6) = 290,48𝑘𝑃𝑎
314,22𝑘𝑃𝑎
Al utilizar A8 para determinar nueva temperatura del sistema T=367,23K y evaluar
𝑃1𝑠𝑎𝑡 de saturación con (IV) se obtiene que 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 315,30𝑘𝑃𝑎.
Por medio de A2 se calcula x1 y x2:

0,4 ∗ 300𝑘𝑃𝑎
𝑥1 = = 0,3806
315,30𝑘𝑃𝑎

0,6 ∗ 300𝑘𝑃𝑎
𝑥2 = = 0,6197
290,48𝑘𝑃𝑎

Evaluando coeficiente de actividad con el método de Wilson (II y III):

𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)


0,5324 0,6432 1,412 1,154

Volviendo a calcular 𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 , temperatura del sistema, 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 y las composiciones:

𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟏 (kPa) 𝒙𝟏 𝒙𝟐
234,21 360,75 262,94 0,3232 0,6657

A normalizar las x:

𝑥1 0,3232
𝑥1 = = = 0,3268
𝑥1 + 𝑥2 0,3232 + 0,6657

𝑥2 0,6657
𝑥2 = = = 0,6732
𝑥1 + 𝑥2 0,3232 + 0,6657

Corrigiendo para las nuevas x el coeficiente de actividad con el método de Wilson


(II y III):

𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)


0,5328 0,6304 1,519 1,114

Volviendo a calcular 𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 y T con A10 y A8:

𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K)
231,93 360,47

Determinando desviación:

𝛿𝑇 = |𝑇𝑐 − 𝑇𝑖| = |360,47𝐾 − 360,75𝑘𝑃𝑎| = 0,28𝐾


Como no cumple el error mínimo sugerido se repite la ruta de cálculo hasta obtener
un valor permisible:
Wilson
n 𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏
1 0,5328 0,6304
2 0,5329 0,6298

𝑷𝒔𝒂𝒕 (kPa 𝜸𝟏 (ad 𝜸𝟐 (adi 𝑷𝒔𝒂𝒕


𝒋 (kP
n 𝟏 𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝒙𝟏𝒏 𝒙𝟐𝒏 T(K) 𝛅𝐓(K)
) im) m) a)
1 262,94 0,3232 0,6657 0,3268 0,6732 1,519 1,114 231,93 360,47 0,28
2 260,79 0,3029 0,6966 0,3030 0,6970 1,569 1,099 231,81 360,45 0,02

𝑥1 = 0,3030 𝑦 𝑥2 = 0,6970

𝑇𝑅𝑜𝑐í𝑜 = 360,47K

c) Evaporación instantánea, a 300 kPa y T = ½ (TBurbuja + Trocío)= 360,03K, z1 =


0,4. Determine, L, V y las composiciones del equilibrio.

Como no se tratan de hidrocarburos se debe seguir la ruta:


Para evaluar la presión de burbuja a 360,35K con x1=0,4:

Valores del viral debido a que se espera presión mayor a 3bar.

Propiedades
compuesto ω Tc(K) Pc(bar) Zc Vc(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
1 0,331 506,6 47,5 0,257 228
2 0,564 512,6 80,97 0,224 118

Combinación de Prausnitz
combinación Tcij(K) Vcij(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏) ωij Zcij Pcij
1;1 506,6 228 0,3310 0,2570 47,50
1;2 509,59 167,01 0,4475 0,2405 61,01
2;2 512,6 118 0,5640 0,2240 80,97

Coeficientes virales
Combinación Trij B'ij Bºij Bij(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏)
1;1 0,7107 -0,5830 -0,6458 -743,8
1;2 0,7065 -0,6010 -0,6527 -640,1
2;2 0,7024 -0,6195 -0,6597 -531,1
Ruta de cálculo del punto de burbuja:

Evaluando 𝛾𝑖 y 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 con Ec. de Antoine:

𝚲𝟏𝟐 𝚲𝟐𝟏 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) 𝑷𝒔𝒂𝒕 𝒔𝒂𝒕


𝟏 (𝒌𝑷𝒂) 𝑷𝟐 (𝒌𝑷𝒂)
0,5329 0,6290 1,391 1,173 257,53 228,5

Inicialmente se asume que se comporta como solución ideal por tanto el coeficiente
de fugacidad es 1 y se evalúa la P del sistema con A3.

𝑃 = 0,4 ∗ 1,391 ∗ 257,53𝑘𝑃𝑎 + 0,6 ∗ 1,173 ∗ 228,5𝑘𝑃𝑎 = 304,16𝑘𝑃𝑎

Las composiciones para esta presión se evalúan con A1 al igual que en el inciso
“a”.
y1 y2
0,4711 0,5289
Como se tiene presión mayor a 3bar se debe evaluar la fugacidad con la expresión
del viral:
𝛿12 = 2𝐵12 − 𝐵11 − 𝐵22 (𝑉)

𝐵11 (𝑃 − 𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) + 𝑃𝑦22 𝛿12


𝜙1 = exp ( ) (𝑉𝐼)
𝑅𝑇

𝐵22 (𝑃 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) + 𝑃𝑦12 𝛿12


𝜙2 = exp ( ) (𝑉𝐼𝐼)
𝑅𝑇

−1 −1 −1 −1
𝛿12 = 2 ∗ −640,1𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 + 743,83𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 + 531,1𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 = −5,27𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙

−743,83𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 ∗ (3,0416𝑏𝑎𝑟 − 2,5753𝑏𝑎𝑟) + 3,0416𝑏𝑎𝑟 ∗ 0,52892 ∗ −5,27𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1


𝜙1 = exp ( )
83,14𝑐𝑚3 ∗ 𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∗ 𝐾 −1 ∗ 360,03𝐾

𝜙1 = 0,9883

−531,1𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙−1 (3,0416𝑏𝑎𝑟 − 2,285𝑏𝑎𝑟) + 3,0416𝑏𝑎𝑟 ∗ 0,47112 ∗ −5,27𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1


𝜙2 = exp ( )
83,14𝑐𝑚3 ∗ 𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −1 ∗ 𝐾 −1 ∗ 360,03𝐾

𝜙2 = 0,9865

Calculando P nuevamente:

0,4 ∗ 1,391 ∗ 257,53𝑘𝑃𝑎 0,6 ∗ 1,173 ∗ 228,5𝑘𝑃𝑎


𝑃= + = 308,041𝑘𝑃𝑎
0,9883 0,9865

𝛿𝑃 = |𝑃𝑐 − 𝑃𝑖| = |308,041𝑘𝑃𝑎 − 304,16𝑘𝑃𝑎| = 3,885𝑘𝑃𝑎

En resumen de la iteración se tiene:


n Pi(kPa) y1 y2 ø1 ø2 Pc(kPa) 𝜹𝑷(𝒌𝑷𝒂)
1 304,16 0,4711 0,5289 0,9883 0,9865 308,041 3,885
2 308,041 0,4651 0,5349 0,9874 0,9859 308,294 0,253
3 308,294 0,4648 0,5352 0,9873 0,9858 308,310 0,016

Por tanto se tiene una presión de burbuja de 308,294kPa.

Para determinar la presión de roció se sigue la siguiente ruta de cálculo:


Al utilizar la ecuación de Antoine (IV) se tienen las mismas presiones que en el
cálculo de la presión de burbuja debido a que la temperatura es la misma y de la
ecuación A4 se calcula:
1 1
𝑃= + = 239,29𝑘𝑃𝑎
0,4 0,6
257,53𝑘𝑃𝑎 228,5𝑘𝑃𝑎
Calculando las x con A2, los coeficientes de actividad con los parámetros de Wilson
provenientes del cálculo de presión de burbuja se tiene:

𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)
0,3717 0,6283 1,438 1,1494
Se sustituye en A4 los nuevos coeficientes de actividad y se calcula nueva P del
sistema:
1 1
𝑃= + = 297,17𝑘𝑃𝑎
0,4 0,6
257,53𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,438 228,5𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,1494
Como la presión es menor a 3bar se tiene un gas ideal, por tanto el valor del
coeficiente de fugacidad es 1.
Se calculan las x nuevamente con A2 y se reevalúan coeficientes de actividad con
estos nuevos valores, para así determinar la nueva presión del sistema, que en caso
de no cumplir con el error sugerido se debe volver a calcular como se indica en la
ruta de cálculo:

𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝒙𝟏𝐧 𝒙𝟐𝐧 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) P(kPa) 𝜹𝑷


0,3211 0,6789 0,3211 0,6789 1,532 1,111 296,14 1,03
0,3003 0,6997 0,3003 0,6997 1,575 1,097 295,97 0,18
0,2918 0,7082 0,2918 0,7082 1,594 1,092 295,937 0,029

Como se puede observar la presión de roció es de 295,97kPa y se cumple que


Procio<P<Pburbuja (295,97kPa<300kPa<308,294kPa).Lo que implica que se debe
seguir la ruta de la evaporación instantánea. Al no conocer las composiciones de la
mezcla se deben asumir valores de uno de los dos puntos previamente calculados
(burbuja y roció), donde se selecciona para este caso los valores de los coeficientes
de actividad de la presión de roció así como sus composiciones con V=1 a fin de
iniciar los cálculos:
Evaluando Ki, al ser P=3bar se considera gas ideal y el coeficiente de fugacidad es
1:
1,575 ∗ 257,53kPa
𝐾1 = = 1,368
300𝑘𝑃𝑎
1,092 ∗ 228,5kPa
𝐾2 = = 0,8318
300𝑘𝑃𝑎
Para evaluar V se utiliza el método de newton:
𝑓(𝑥𝑖 )
𝑥𝑖+1 = 𝑥𝑖 −
𝑓′(𝑥𝑖 )
Como se establece el f(x) y su derivada en la ruta se evalúa:
0,4 ∗ (1,368 − 1) 0,6 ∗ (0,8318 − 1)
𝐹= + = −0,013728422
1 + (1,368 − 1) 1 + (0,8318 − 1)
𝑑𝐹 0,4 ∗ (1,368 − 1)2 0,6 ∗ (0,8318 − 1)2
= −( 2 + 2 ) = −0,053504216
𝑑𝑉 (1 + (1,368 − 1)) (1 + (0,8318 − 1))
−0,013728422
𝑉 =1− = 0,743414205𝑚𝑜𝑙
−0,053504216
0,743414205𝑚𝑜𝑙 − 1
𝑇𝑜𝑙(%) = | | = 34,51%
0,743414205𝑚𝑜𝑙
En resumen:

n 1
m Vm f(Vm) f'(Vm) Vm+1 Tol (%)
1 1 -0,013728422 -0,05350422 0,743414205 34,5145133
2 0,743414205 0,000240315 -0,05559639 0,747736693 0,57807616
3 0,747736693 1,00449E-07 -0,05554998 0,747738501 0,00024183
4 0,747738501 1,74583E-14 -0,05554997 0,747738501 4,2034E-11

Donde V=0,74774mol y con este se calculan la xi:


0,4
𝑥1 = = 0,3137
1 + 0,74774 ∗ (1,368 − 1)
Por diferencia
𝑥2 = 1 − 0,3137 = 0,6863
Evaluando yi:
𝑦1 = 0,3137 ∗ 1,368 = 0,4291
Por diferencia
𝑦2 = 1 − 0,4291 = 0.5709
Como se explicó antes la presión es de 3bar por lo que se tiene comportamiento de
gas ideal y la fugacidad es 1 pero como ya se conocen la xi se debe evaluar los
coeficientes de actividad con este obteniéndose:

𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)
1,547 1,106
Se verifican las desviaciones:
𝛿𝑥 = |0,3137 − 0,2918| = 0,0219
𝛿𝑦 = |0,4291 − 0,4| = 0,0291
𝛿𝑉 = |0,7477mol − 1𝑚𝑜𝑙| = 0,2523𝑚𝑜𝑙
No se cumple error mínimo se debe recalcular:
n Vs(mol) 𝑲𝟏 𝑲𝟐 V(mol) 𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝒚𝟏 𝒚𝟐 𝜸𝟏 𝜸𝟐
1 1 1,368 0,8318 0,7477 0,3137 0,6863 0,4291 0,5709 1,547 1,106
2 0,7477 1,328 0,8426 0,7118 0,3243 0,6757 0,4307 0,5693 1,525 1,114
3 0,7118 1,309 0,8481 0,6953 0,3292 0,6708 0,4310 0,5690 1,516 1,117
4 0,6953 1,301 0,8508 0,6953 0,3307 0,6693 0,4303 0,5697 1,513 1,118

n 𝜹𝒙 𝜹𝑽 𝜹𝒚
1 0,0218 0,2523 0,0291
2 0,0106 0,0360 0,0015
3 0,0049 0,0164 0,0004
4 0,0016 0,0000 0,0007
Como:
𝐹 = 𝑉 + 𝐿 = 1 → 𝐿 = 1 − 𝑉 = (1 − 0,9590)mol = 0,041mol

V= 0,6953mol ; L=0,3047mol

𝑥1 = 0,3307 ; 𝑥2 = 0,6693
𝑦1 = 0,4303 ; 𝑦2 = 0,5697

Ejercicio 02
2) Para el sistema formado por etanol (1) / Tolueno (2) a una temperatura
constante de 80 °C y una composición molar en el componente 1 de 0,6,
determine empleando la ecuación de NRTL:
a) La presión más baja en kPa, para la cual el sistema se encuentra en estado
líquido.
Lo primero que debemos buscar las propiedades de los fluidos de trabajo
Fluido Etanol Tolueno
W 0,645 0,262
Tc(K) 513.9 591.
Pc(bar) 61,4 41,06
Zc 0,24 0,264
Vc(𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍) 167 316
A 16,8958 13,9320
B 3795,19 3056,96
C 230,91 217,625
B_12(Cal/mol) 713,57
B_21(Cal/mol) 1147,86
α 0,5292
Presión de burbuja:
Lea T, {X1}: 80°C y X1=0.6, X2=0.4
Consideraremos que la solución se comporta de forma ideal por lo que: ф = 1.0
Calculando Psat con la ecuación de Antoine se tiene:
Ec de Antoine:
𝐵
𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇+𝐶
3423,53
𝑃1𝑆𝑎𝑡 = exp (16,1952 − ) = 107,68𝑘𝑃𝑎
353K − 55,7152
3242,38
𝑃2𝑆𝑎𝑡 = exp (14,2515 − ) = 38,45𝑘𝑃𝑎
353K − 47,1806
Calculando actividad:
𝐵12 713,57(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1
𝜏12 = = = 1,017
𝑅𝑇 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗ 353𝐾

𝐵21 1147,86(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1
𝜏21 = = = 1,637
𝑅𝑇 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗ 353𝐾
𝐺12 = 𝑒 −α∗𝜏12 = 𝑒 −0,5292∗1,017 = 0,5837
𝐺21 = 𝑒 −α∗𝜏21 = 𝑒 −0,5292∗1,637 = 0,4206
𝐺21 𝐺12
𝐿𝑛(𝛾1 ) = 𝑋22 [𝜏21 ∗ ( )2 + 𝜏12 ∗ ]
𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 (𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 )2
2
0,4206 0,5837
𝛾1 = exp { 0,42 [1,637 ∗ ( ) + 1,017 ∗ ]} = 1,281
0,6 + 0,4 ∗ 0,4206 (0,4 + 0,6 ∗ 0,5837)2

𝐺12 𝐺21
𝐿𝑛(𝛾2 ) = 𝑋12 [𝜏12 ∗ ( )2 + 𝜏21 ∗ ]
𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 (𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 )2
2
0,5837 0,4206
𝛾2 = exp { 0,62 [1,017 ∗ ( ) + 1,637 ∗ ]} = 1,899
0,4 + 0,6 ∗ 0,5837 (0,6 + 0,4 ∗ 0,4206)2

Calcule el valor de P:
𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃1𝑆𝑎𝑡 𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃2𝑆𝑎𝑡
𝑃= +
ф1 ф2
0,6 ∗ 1,281 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎 0,4 ∗ 1,899 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
𝑃= + = 111,95𝑘𝑃𝑎
1 1

Calculando valor de Y
𝛾1 ∗ 𝑋1 ∗ 𝑃1𝑆𝑎𝑡 1,281 ∗ 0,6 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎
𝑌1 = = = 0,7391
𝑃 111,95𝑘𝑃𝑎
𝑌2 = 1 − 0,7391 = 0,2609

b) Cuál es el valor de la presión en kPa a la cual el sistema se encuentra como


vapor saturado.
Considerando que la solución se comporta de forma ideal y que la parte de gas se
comporta como gas ideal. ф = 1.0 y 𝛾 = 1
Evaluando Psat:
𝑃1𝑆𝑎𝑡 = 107,68𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑆𝑎𝑡 = 38,45𝑘𝑃𝑎

Calcule P
1 1
𝑃= = = 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑦1 ∗ ф1 𝑦 ∗ ф2 0,6 ∗ 1 0,4 ∗ 1
+ 2 +
𝛾1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎 1 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎

Calcule Xi
𝑌1 ∗ ф1 ∗ 𝑃 0,6 ∗ 1 ∗ 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑋1 = = = 0,3488
𝛾1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎
𝑌2 ∗ ф2 ∗ 𝑃 0,4 ∗ 1 ∗ 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑋2 = = = 0,6512
𝛾2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
Evaluando actividades:
𝛾1 = 1,937
𝛾2 = 1,315
Calculando la presión:
P=92,68kPa
Debido a que la presión es menor a 3bar ф = 1.0
Evaluando Xi
𝑋1 = 0,2665
𝑋2 = 0,7335
Normalizando los valore de Xi

𝑋1
𝑋1 =
𝑋1 + 𝑋2
𝑋2
𝑋2 =
𝑋1 + 𝑋2

𝑋1 = 0,2665
𝑋2 = 0,7335
Evaluando actividad:
𝛾1 = 2,399
𝛾2 = 1,196
Presión de roció:
P=90,73kPa
Error:
𝛿𝑃 = |𝑃𝑐 − 𝑃𝑖| = |90,73𝑘𝑃𝑎 − 92,68𝑘𝑃𝑎| = 1,95𝑘𝑃𝑎
Resumen:

x1 x2 x1n x2n 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) Prcr(kPa) δP(kPa)


0,2665 0,7335 0,2665 0,7335 2,399 1,196 90,73 1,95
0,2107 0,7893 0,2107 0,7893 2,877 1,130 89,74 1,00
0,1738 0,8262 0,1738 0,8262 3,315 1,093 89,26 0,47
0,1500 0,8500 0,1500 0,8500 3,669 1,071 89,06 0,21
0,1352 0,8648 0,1352 0,8648 3,929 1,059 88,97 0,08
0,1262 0,8738 0,1262 0,8738 4,104 1,052 88,94 0,03
0,1207 0,8793 0,1207 0,8793 4,216 1,048 88,93 0,01

Presión de roció:
P=88,94kPa

c) Si existe un azeótropo a la temperatura de 80 °C ¿cuál es el valor de la presión


en kPa y cuál es la composición del azeótropo?

𝐿𝑛(𝛾1∞ ) = 𝜏21 + 𝜏12 ∗ 𝐺12


𝛾1∞ = exp(1,637 + 1,017 ∗ 0,5837) = 9,303
𝐿𝑛(𝛾1∞ ) = 𝜏12 + 𝜏21 𝐺21
𝛾2∞ = exp(1,017 + 1,637 ∗ 0,4206) = 5,505
𝛾1∞ ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 9,303 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎
(𝛼12 )𝑋1→0 = = = 26,06 > 1
𝑃2𝑠𝑎𝑡 38,45𝑘𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 107,68𝑘𝑃𝑎
(𝛼12 )𝑋1→1 = ∞ 𝑠𝑎𝑡 = = 0,5088 < 1
𝛾2 ∗ 𝑃2 5,505 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
Como se cumple la condición existe un azeótropo.
𝛾1az ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾1az 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝛼12 = = 1 → =
𝛾2az ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 𝛾2az 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Como se conocen las presiones de saturación se calcula una Ec# para comparar y
se hace un barrido con las composiciones xi para encontrar los coeficientes de
actividad que cumplen la igualdad:
Ec#:
𝑃2𝑠𝑎𝑡 38,45𝑘𝑃𝑎
𝑠𝑎𝑡 = = 0,3570
𝑃1 107,68𝑘𝑃𝑎
Para x1=0,8:
𝛾1 = 1,071
𝛾2 = 2,893
𝛾1az
= 0,370
𝛾2az
Error:
0,370
𝐸(%) = [( ) − 1] ∗ 100 = 3,658
0,3570
Resumen:
n x1 x2 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) 𝜸𝐚𝐳 𝐚𝐳
𝟏 /𝜸𝟐 E (%)
1 0,8 0,2 1,071 2,893 0,370 3,658
2 0,75 0,25 1,068 2,919 0,366 2,497
3 0,7 0,3 1,066 2,966 0,360 0,707
4 0,68 0,32 1,066 2,991 0,356 0,185
5 0,684 0,316 1,066 2,985 0,357 0,002

𝑃𝑎𝑧 = 𝑃i𝑠𝑎𝑡 ∗ 𝛾i = 107,68𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,066 = 114,78kPa = 38,45𝑘𝑃𝑎 ∗ 2,985 = 114,77kPa

𝑃𝑎𝑧 = 114,78kPa
X1=y1=0,684 y x2=y2=0,316

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