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UNIVERSIDAD DE CARABOBO
FACULTADA DE INGENIERÍA – ESCUELA DE
INGENIERÍA QUÍMICA.
TERMODINÁMICA II PARA INGENIEROS QUÍMICOS
Profesor:
Paola Uviedo
Seccion 61
Estudiantes:
Antoine Fluidos
Componente A B C 𝑽𝟏 (𝒄𝒎 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
𝟑 79,84
1 14,7074 2917,7 -41,3724 𝑽𝟐 (𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏) 40,73
2 16,4948 3593,39 -35,2249 𝒂𝟏𝟐 ((𝒄𝒂𝒍)𝒎𝒐𝒍−𝟏) -31,19
𝒂𝟐𝟏 ((𝒄𝒂𝒍)𝒎𝒐𝒍−𝟏) 813,18
3593,39
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = − (−35,2249) = 368,22K
16,4948 − ln(300𝑘𝑃𝑎)
𝑉𝑗 (−a𝑖𝑗)
Λ 𝑖𝑗 = 𝑒 𝑅𝑇 (𝐼)
𝑉𝑖
−1
40,73𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ( 31,19(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙
)
Λ12 = 𝑒 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗367,11K = 0,5324
3
79,84𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙 −1
−1
79,84𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ( −813,18(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙
)
Λ 21 = 𝑒 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗367,11K = 0,6429
40,73𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1
Λ12 Λ 21
𝛾1 = exp [ − ln(𝑥1 + Λ12 𝑥2 ) + 𝑥2 ( − )] (𝐼𝐼)
𝑥1 + Λ12 𝑥2 𝑥2 + Λ 21 𝑥1
𝛬12 𝛬21
𝛾2 = exp [− 𝑙𝑛(𝑥2 + 𝛬21 𝑥1 ) − 𝑥1 ( − )] (𝐼𝐼𝐼)
𝑥1 + 𝛬12 𝑥2 𝑥2 + 𝛬21 𝑥1
0,5324 0,6429
𝛾1 = exp [ − ln(0,4 + 0,5324 ∗ 0,6) + 0,6 ( − )] = 1,382
0,4 + 0,5324 ∗ 0,6 0,6 + 0,6429 ∗ 0.4
0,5324 0,6429
𝛾2 = exp [ − ln(0,6 + 0,6429 ∗ 0.4) − 0,4 ( − )] = 1,171
0,4 + 0,5324 ∗ 0,6 0,6 + 0,6429 ∗ 0.4
B
𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = exp [𝐴 − ] (𝐼𝑉)
T+C
2917,7
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = exp [14,7074 − ] = 314,22𝑘𝑃𝑎
367,11K − 41,3724
3593,39
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = exp [16,4948 − ] = 289,30𝑘𝑃𝑎
367,11K − 35,2249
Con la Ec.A8:
3593,39
𝑇= − (−35,2249) = 360,25K
16,4948 − ln(230,23𝑘𝑃𝑎)
Por medio de (IV) se obtiene nueva 𝑃1𝑠𝑎𝑡 =259,18kPa y por medio de A1:
Por diferencia:
𝑦2 = 1 − 0,4774 = 0,5226
Determinando desviación:
n 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟏 𝒚𝟏 𝒚𝟐 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K) 𝛅𝐓(K)
1 259,18 0,4774 0,5393 1,391 1,173 225,53 359,65 0,6
2 254,71 0,4723 0,5277 1,391 1,174 225,11 359,59 0,06
3 254,30 0,4718 0,5282 1,392 1,174 225,07 359,59 0
𝑦1 = 0,4718 𝑦 𝑦2 = 0,5282
𝑇𝐵𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = 359,59K
0,4 ∗ 289,30𝑘𝑃𝑎
𝑃𝑗𝑠𝑎𝑡 = 300𝑘𝑃𝑎 ∗ ( + 0,6) = 290,48𝑘𝑃𝑎
314,22𝑘𝑃𝑎
Al utilizar A8 para determinar nueva temperatura del sistema T=367,23K y evaluar
𝑃1𝑠𝑎𝑡 de saturación con (IV) se obtiene que 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 315,30𝑘𝑃𝑎.
Por medio de A2 se calcula x1 y x2:
0,4 ∗ 300𝑘𝑃𝑎
𝑥1 = = 0,3806
315,30𝑘𝑃𝑎
0,6 ∗ 300𝑘𝑃𝑎
𝑥2 = = 0,6197
290,48𝑘𝑃𝑎
𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K) 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝟏 (kPa) 𝒙𝟏 𝒙𝟐
234,21 360,75 262,94 0,3232 0,6657
A normalizar las x:
𝑥1 0,3232
𝑥1 = = = 0,3268
𝑥1 + 𝑥2 0,3232 + 0,6657
𝑥2 0,6657
𝑥2 = = = 0,6732
𝑥1 + 𝑥2 0,3232 + 0,6657
𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒋 (kPa) T(K)
231,93 360,47
Determinando desviación:
𝑥1 = 0,3030 𝑦 𝑥2 = 0,6970
𝑇𝑅𝑜𝑐í𝑜 = 360,47K
Propiedades
compuesto ω Tc(K) Pc(bar) Zc Vc(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )
1 0,331 506,6 47,5 0,257 228
2 0,564 512,6 80,97 0,224 118
Combinación de Prausnitz
combinación Tcij(K) Vcij(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏) ωij Zcij Pcij
1;1 506,6 228 0,3310 0,2570 47,50
1;2 509,59 167,01 0,4475 0,2405 61,01
2;2 512,6 118 0,5640 0,2240 80,97
Coeficientes virales
Combinación Trij B'ij Bºij Bij(𝒄𝒎𝟑 𝒎𝒐𝒍−𝟏)
1;1 0,7107 -0,5830 -0,6458 -743,8
1;2 0,7065 -0,6010 -0,6527 -640,1
2;2 0,7024 -0,6195 -0,6597 -531,1
Ruta de cálculo del punto de burbuja:
Inicialmente se asume que se comporta como solución ideal por tanto el coeficiente
de fugacidad es 1 y se evalúa la P del sistema con A3.
Las composiciones para esta presión se evalúan con A1 al igual que en el inciso
“a”.
y1 y2
0,4711 0,5289
Como se tiene presión mayor a 3bar se debe evaluar la fugacidad con la expresión
del viral:
𝛿12 = 2𝐵12 − 𝐵11 − 𝐵22 (𝑉)
−1 −1 −1 −1
𝛿12 = 2 ∗ −640,1𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 + 743,83𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 + 531,1𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 = −5,27𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙
𝜙1 = 0,9883
𝜙2 = 0,9865
Calculando P nuevamente:
𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)
0,3717 0,6283 1,438 1,1494
Se sustituye en A4 los nuevos coeficientes de actividad y se calcula nueva P del
sistema:
1 1
𝑃= + = 297,17𝑘𝑃𝑎
0,4 0,6
257,53𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,438 228,5𝑘𝑃𝑎 ∗ 1,1494
Como la presión es menor a 3bar se tiene un gas ideal, por tanto el valor del
coeficiente de fugacidad es 1.
Se calculan las x nuevamente con A2 y se reevalúan coeficientes de actividad con
estos nuevos valores, para así determinar la nueva presión del sistema, que en caso
de no cumplir con el error sugerido se debe volver a calcular como se indica en la
ruta de cálculo:
n 1
m Vm f(Vm) f'(Vm) Vm+1 Tol (%)
1 1 -0,013728422 -0,05350422 0,743414205 34,5145133
2 0,743414205 0,000240315 -0,05559639 0,747736693 0,57807616
3 0,747736693 1,00449E-07 -0,05554998 0,747738501 0,00024183
4 0,747738501 1,74583E-14 -0,05554997 0,747738501 4,2034E-11
𝜸𝟏 (adim) 𝜸𝟐 (adim)
1,547 1,106
Se verifican las desviaciones:
𝛿𝑥 = |0,3137 − 0,2918| = 0,0219
𝛿𝑦 = |0,4291 − 0,4| = 0,0291
𝛿𝑉 = |0,7477mol − 1𝑚𝑜𝑙| = 0,2523𝑚𝑜𝑙
No se cumple error mínimo se debe recalcular:
n Vs(mol) 𝑲𝟏 𝑲𝟐 V(mol) 𝒙𝟏 𝒙𝟐 𝒚𝟏 𝒚𝟐 𝜸𝟏 𝜸𝟐
1 1 1,368 0,8318 0,7477 0,3137 0,6863 0,4291 0,5709 1,547 1,106
2 0,7477 1,328 0,8426 0,7118 0,3243 0,6757 0,4307 0,5693 1,525 1,114
3 0,7118 1,309 0,8481 0,6953 0,3292 0,6708 0,4310 0,5690 1,516 1,117
4 0,6953 1,301 0,8508 0,6953 0,3307 0,6693 0,4303 0,5697 1,513 1,118
n 𝜹𝒙 𝜹𝑽 𝜹𝒚
1 0,0218 0,2523 0,0291
2 0,0106 0,0360 0,0015
3 0,0049 0,0164 0,0004
4 0,0016 0,0000 0,0007
Como:
𝐹 = 𝑉 + 𝐿 = 1 → 𝐿 = 1 − 𝑉 = (1 − 0,9590)mol = 0,041mol
V= 0,6953mol ; L=0,3047mol
𝑥1 = 0,3307 ; 𝑥2 = 0,6693
𝑦1 = 0,4303 ; 𝑦2 = 0,5697
Ejercicio 02
2) Para el sistema formado por etanol (1) / Tolueno (2) a una temperatura
constante de 80 °C y una composición molar en el componente 1 de 0,6,
determine empleando la ecuación de NRTL:
a) La presión más baja en kPa, para la cual el sistema se encuentra en estado
líquido.
Lo primero que debemos buscar las propiedades de los fluidos de trabajo
Fluido Etanol Tolueno
W 0,645 0,262
Tc(K) 513.9 591.
Pc(bar) 61,4 41,06
Zc 0,24 0,264
Vc(𝒄𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍) 167 316
A 16,8958 13,9320
B 3795,19 3056,96
C 230,91 217,625
B_12(Cal/mol) 713,57
B_21(Cal/mol) 1147,86
α 0,5292
Presión de burbuja:
Lea T, {X1}: 80°C y X1=0.6, X2=0.4
Consideraremos que la solución se comporta de forma ideal por lo que: ф = 1.0
Calculando Psat con la ecuación de Antoine se tiene:
Ec de Antoine:
𝐵
𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇+𝐶
3423,53
𝑃1𝑆𝑎𝑡 = exp (16,1952 − ) = 107,68𝑘𝑃𝑎
353K − 55,7152
3242,38
𝑃2𝑆𝑎𝑡 = exp (14,2515 − ) = 38,45𝑘𝑃𝑎
353K − 47,1806
Calculando actividad:
𝐵12 713,57(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1
𝜏12 = = = 1,017
𝑅𝑇 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗ 353𝐾
𝐵21 1147,86(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1
𝜏21 = = = 1,637
𝑅𝑇 1,987(𝑐𝑎𝑙)𝑚𝑜𝑙−1 𝐾−1 ∗ 353𝐾
𝐺12 = 𝑒 −α∗𝜏12 = 𝑒 −0,5292∗1,017 = 0,5837
𝐺21 = 𝑒 −α∗𝜏21 = 𝑒 −0,5292∗1,637 = 0,4206
𝐺21 𝐺12
𝐿𝑛(𝛾1 ) = 𝑋22 [𝜏21 ∗ ( )2 + 𝜏12 ∗ ]
𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 (𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 )2
2
0,4206 0,5837
𝛾1 = exp { 0,42 [1,637 ∗ ( ) + 1,017 ∗ ]} = 1,281
0,6 + 0,4 ∗ 0,4206 (0,4 + 0,6 ∗ 0,5837)2
𝐺12 𝐺21
𝐿𝑛(𝛾2 ) = 𝑋12 [𝜏12 ∗ ( )2 + 𝜏21 ∗ ]
𝑋2 + 𝑋1 ∗ 𝐺12 (𝑋1 + 𝑋2 ∗ 𝐺21 )2
2
0,5837 0,4206
𝛾2 = exp { 0,62 [1,017 ∗ ( ) + 1,637 ∗ ]} = 1,899
0,4 + 0,6 ∗ 0,5837 (0,6 + 0,4 ∗ 0,4206)2
Calcule el valor de P:
𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃1𝑆𝑎𝑡 𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃2𝑆𝑎𝑡
𝑃= +
ф1 ф2
0,6 ∗ 1,281 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎 0,4 ∗ 1,899 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
𝑃= + = 111,95𝑘𝑃𝑎
1 1
Calculando valor de Y
𝛾1 ∗ 𝑋1 ∗ 𝑃1𝑆𝑎𝑡 1,281 ∗ 0,6 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎
𝑌1 = = = 0,7391
𝑃 111,95𝑘𝑃𝑎
𝑌2 = 1 − 0,7391 = 0,2609
Calcule P
1 1
𝑃= = = 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑦1 ∗ ф1 𝑦 ∗ ф2 0,6 ∗ 1 0,4 ∗ 1
+ 2 +
𝛾1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎 1 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
Calcule Xi
𝑌1 ∗ ф1 ∗ 𝑃 0,6 ∗ 1 ∗ 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑋1 = = = 0,3488
𝛾1 ∗ 𝑃1𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 107,68𝑘𝑃𝑎
𝑌2 ∗ ф2 ∗ 𝑃 0,4 ∗ 1 ∗ 62,6𝑘𝑃𝑎
𝑋2 = = = 0,6512
𝛾2 ∗ 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1 ∗ 38,45𝑘𝑃𝑎
Evaluando actividades:
𝛾1 = 1,937
𝛾2 = 1,315
Calculando la presión:
P=92,68kPa
Debido a que la presión es menor a 3bar ф = 1.0
Evaluando Xi
𝑋1 = 0,2665
𝑋2 = 0,7335
Normalizando los valore de Xi
𝑋1
𝑋1 =
𝑋1 + 𝑋2
𝑋2
𝑋2 =
𝑋1 + 𝑋2
𝑋1 = 0,2665
𝑋2 = 0,7335
Evaluando actividad:
𝛾1 = 2,399
𝛾2 = 1,196
Presión de roció:
P=90,73kPa
Error:
𝛿𝑃 = |𝑃𝑐 − 𝑃𝑖| = |90,73𝑘𝑃𝑎 − 92,68𝑘𝑃𝑎| = 1,95𝑘𝑃𝑎
Resumen:
Presión de roció:
P=88,94kPa
𝑃𝑎𝑧 = 114,78kPa
X1=y1=0,684 y x2=y2=0,316