Está en la página 1de 5

Machine Translated by Google

PLAN  DE  HIGIENE  QUÍMICA  de  la  Universidad  Alfred
Apéndice  J  ­  Sustancias  químicas  formadoras  de  peróxido
Límites  de  tiempo  para  el  almacenamiento  seguro  y  la  eliminación  de  productos  químicos  que  forman  peróxido

Esta  lista  no  es  del  todo  inclusiva;  hay  muchos  otros  químicos  que  pueden  formar  peróxidos.  Asegúrese  de  leer  las  SDS,  
las  etiquetas  de  los  contenedores  de  productos  químicos  y  otras  referencias  químicas  para  determinar  el  potencial  de  
formación  de  peróxidos.

LÍMITES  DE  TIEMPO  DE  ALMACENAMIENTO  SEGURO  PARA  FORMADORES  DE  
PERÓXIDO  Deseche  los  productos  químicos  en  el  tiempo  especificado  en  esta  tabla

Productos  químicos  sin  abrir  del  fabricante 18  meses  o  (fecha  de  vencimiento)

Contenedores  abiertos:
Sustancias  químicas  en  la  Tabla  A 3  meses
Sustancias  químicas  en  las  tablas  B  y  D 12  meses
Sustancias  químicas  no  inhibidas  en  la  Tabla  C Descartar  en  24  horas
Sustancias  químicas  inhibidas  en  la  Tabla  C 12  meses
(No  almacenar  bajo  atmósfera  inerte)

A.  Sustancias  químicas  que  forman  niveles  explosivos  de  peróxidos  sin  concentración

a
Butadieno Éter  isopropílico Amida  de  sodio  (sodamida)

a a
potasio  metálico
cloropreno tetrafluoroetileno
Divinilacetileno amida  de  potasio Cloruro  de  vinilideno

B.  Sustancias  químicas  que  forman  niveles  explosivos  de  peróxidos  al  concentrarse
acetal Éter  dietílico 4­metil­2­pentanol
acetaldehído Éter  dimetílico  de  dietilenglicol   2­pentanol
(diglima)
Alcohol  de  bencilo dioxanos 4­penten­1­ol
2­butanol Éter  dimetílico  de  etilenglicol   1­feniletanol
(glima)
Común 4­heptanol 2­feniletanol
2­ciclohexeno­1­ol 2­hexanol 2­propanol
ciclohexeno metilacetileno tetrahidrofurano
decahidronaftaleno 3­metil­1­butanol tetrahidronaftaleno
diacetileno Metilciclopentano Éteres  de  vinilo

diciclopentadieno Metilisobutilcetona Otros  alcoholes  secundarios

88
Machine Translated by Google

C.  Sustancias  químicas  que  pueden  autopolimerizarse  como  resultado  de  la  acumulación  de  peróxido

b b
Cloruro  de  vinilo
Ácido  acrílico Metacrilato  de  metilo
b
estireno Vinilpiridina
acrilonitrilo
C C
Butadieno Cloruro  de  viniladieno
tetrafluoroetileno
C
Acetato  de  vinilo
cloropreno
clorotrifluoroetileno Vinilacetileno

D.  Sustancias  químicas  que  pueden  formar  peróxidos  pero  que  no  pueden  colocarse  claramente  en
secciones  A,  B  o  C
acroleína p­clorofenetol 4,5­Hexadien­2­yn­1­ol  n­
d d
Hexil  éter
éter  alílico cicloocteno
Éter  etílico  de  alilo Éter  metílico  de  ciclopropilo o,p­yodofenetol
d d
Éter  alílico  de  fenilo
Éter  dialílico   Éter  bencílico  de  isoamilo
d
p­(n­Amiloxi)benzoilo   p­Di­n­butoxibenceno
Éter  isoamílico
cloruro  
d
n­Amil  éter Isobutil  vinil  éter
1,2­dibenciloxietano
d d d
Bencil  n­butil  éter p­dibenciloxibenceno Isoforona
d d
Éter  etílico  de  1,2­
éter  bencílico B­isopropoxipropionitrilo
dicloroetilo
d
2,4­diclorofenetol 2,4,5­triclorofenoxiacetato  
Éter  etílico  de  bencilo
de  isopropilo
d
Éter  metílico  de  bencilo limoneno
dietoximetano
d
2,2­dietoxipropano 1,5­p­Metadieno
Bencil  1­naftil  éter
1,2­bis(2­cloroetoxi) Dietil  etoximetileno Metil  p­(n­amiloxi)­
etano malonato benzoato
d
Bis(2etoxietil)éter 4­metil­2­pentanona
fumarato  de  dietilo
d
Bis(2­(metoxietoxi)­ n­metilfenetol
acetal  de  dietilo
éter  etílico
F
Bis(2­cloroetilo)éter 2­metiltetrahidrofurano
Dietiketeno  
Adipato  de  bis(2­etoxietilo) m,o,p­dietoxibenceno Acetato  de  3­metoxi­1­butilo
Bis(2­etoxietil)ftalato 1,2­Dietoxietano 2­metoxietanol
d
Bis(2­metoxietilo)­ Acetato  de  3­metoxietilo
dimetoximetano
Carbonato
d
Bis(2­metoxietilo)  éter 2­Metoxietil  vinil  éter
1,1­dimetoxietano
F
Bis(2­metoxietilo) Methonxi­1,3,5,7­ciclo  
dimetilceteno
ftalato octa­tetraeno

A.  Continúa  en  la  página  siguiente

89
Machine Translated by Google

D.  Continuación  Sustancias  químicas  que  pueden  formar  peróxidos  pero  que  no  pueden  clasificarse  
claramente  en  las  
secciones  A,  B  o  C  Bis(2­metoximetilo) 3,3­dimetoxipropeno B­metoxipropionitrilo
Adipato  
Bis(2­n­butoxietilo) 2,4­Dinitrofenetol m­nitrofenetol
Ftalato  
Bis(2­fenoxietilo)  éter  Bis(4­ d 1  octeno
1,3­dioxepano
clorobutilo)  éter F
Oxybis(2­acetato  de  etilo)
Di(1­propinil)éter
Es
Di(2­propinil)éter Oxybis(2­etil  benzoato)
Éter  bis(clorometílico)
d
Éter  etílico  de  2­bromometilo B,B­oxidipropionitrilo
Di­n­propoximetano
B­bromofenetol 1,2­epoxi­3­isopropoxi­ 1­penteno
d
propano
o­bromofenetol 1,2­epoxi­3­fenoxipropano   Cloruro  de  fenoxiacetilo

p­bromofenetol etoxiacetofenona Cloruro  de  a­fenoxipropionilo
éter  de  3­bromopropilfenilo Acetato  de  2­etoxietilo Fenil  o­propil  éter  p­
1,3­butadieno Benzoato  de  (2­etoxietil)­o­ Fenilfenetona
benzoilo
Buten­3­yne Acetato  de  1­(2­ Éter  de  n­propilo
etoxietoxi)etilo
terc­butil  etil  éter  terc­ Isocianato  de  1­ Éter  isopropílico  de  n­propilo
butil  metil  éter etoxinaftaleno  o,p­ 8,11,14­eicosa  tetraenoato  
etoxifenilo de  sodio
n­butil  fenil  éter  n­butil   1­etoxi­2­propino F

etoxiacetiluro  de  sodio
vinil  éter 3­Etoxiopropionitrilo tetrahidropirano
Cloroacetaldehído   2­Etilacrilaldehído  oxim  Diacetato  de  trietilenglicol
d
dietilacetal
2­clorobutadieno 2­etilbutanol Dipropionato  de  trietilenglicol

d
1­(2­cloroetoxi)­2­ B­etoxipropionato  de  etilo
1,3,3­trimetoxipropeno
fen­oxietano
cloroetileno 2­etilhexanal 1,1,2,3­tetracloro­1,3­
butadieno
Es
Etil  vinil  éter 4­vinil  ciclohexeno
Éter  metílico  de  clorometilo
B­clorofenetol  o­ Abierto Carbonato  de  vinileno
d
clorofenetol 2,5­hexadiin­1­ol
Cloruro  de  vinilideno
Notas:  a  
Cuando  se  almacena  como  monómero  líquido.
b
Aunque  estos  químicos  forman  peróxidos,  no  se  han  reportado  explosiones  que  involucren  a  estos  monómeros.
C

Cuando  se  almacenan  en  forma  líquida,  estos  químicos  forman  niveles  explosivos  de  peróxidos  sin  concentración.  También  se  pueden  almacenar  como  gas  en  
cilindros  de  gas.  Cuando  se  almacenan  como  gas,  estos  productos  químicos  pueden  autopolimerizarse  como  resultado  de  la  acumulación  de  peróxido.  d

Estos  productos  químicos  forman  fácilmente  peróxidos  y  probablemente  deberían  considerarse  en  la  Parte  B.
Es

OSHA  ­  carcinógeno  regulado.  f  

Compuesto  extremadamente  reactivo  e  inestable.

90
Machine Translated by Google

Eliminación  de  peróxidos
Los  peróxidos  son  particularmente  peligrosos.  Estos  procedimientos  deben  ser  realizados  únicamente  por  personal  de  
laboratorio  capacitado.

Deseche  adecuadamente  los  materiales  restantes  como  desechos  peligrosos.

•  Eliminación  de  peróxidos  con  alúmina:
Una  columna  de  2  X  33  cm  rellena  con  80  g  de  alúmina  activada  básica  de  malla  80  suele  ser  suficiente  para  eliminar  
todos  los  peróxidos  de  100  a  400  ml  de  disolvente,  ya  sea  soluble  o  insoluble  en  agua.
Después  de  pasar  por  la  columna,  se  debe  analizar  el  contenido  de  peróxido  del  solvente.  Los  peróxidos  formados  por  
la  oxidación  del  aire  generalmente  son  descompuestos  por  la  alúmina,  no  simplemente  absorbidos  por  ella.
Sin  embargo,  por  seguridad,  es  mejor  mezclar  la  alúmina  húmeda  con  una  solución  ácida  diluida  de  sulfato  ferroso  
antes  de  eliminarla  como  desecho  peligroso.

•  Eliminación  de  peróxidos  con  Tamices  Moleculares@:
Poner  a  reflujo  100  ml  del  disolvente  con  5  g  de  4  a  8  mallas  indicadoras  de  tamices  moleculares  4A  activados  durante  
varias  horas  bajo  nitrógeno.  Los  tamices  se  separan  del  solvente  y  no  requieren  más  tratamiento  porque  los  peróxidos  
se  destruyen  durante  su  interacción  con  los  tamices.

•  Eliminación  de  peróxidos  con  sulfato  ferroso:
Una  solución  de  6  g  de  FeSO4 .  Se  agita  7H2O,  6  ml  de  ácido  sulfúrico  concentrado  y  11  ml  de  agua  con  1  L  de  
solvente  insoluble  en  agua  hasta  que  el  solvente  ya  no  dé  una  prueba  positiva  para  peróxidos.
Por  lo  general,  solo  se  requieren  unos  minutos.
Los  peróxidos  de  diacilo  pueden  ser  destruidos  por  este  reactivo,  así  como  por  hidrógeno  sulfito  de  sodio  acuoso,  
hidróxido  de  sodio  o  amoníaco.  Sin  embargo,  los  peróxidos  de  diacilo  con  baja  solubilidad  en  agua,  como  el  peróxido  
de  dibenzoilo,  reaccionan  muy  lentamente.  Un  mejor  reactivo  es  una  solución  de  yoduro  de  sodio  o  yoduro  de  potasio  
en  ácido  acético  glacial.

•  Procedimiento  de  destrucción  de  peróxidos  de  diacilo:
Para  0,01  mol  de  peróxido  de  diacilo,  se  disuelven  0,022  mol  (10%  en  exceso)  de  yoduro  de  sodio  o  de  potasio  en  70  
ml  de  ácido  acético  glacial,  y  el  peróxido  se  agrega  gradualmente  con  agitación  a  temperatura  ambiente.  La  solución  
se  oscurece  rápidamente  por  la  formación  de  yodo.  Deje  reposar  un  mínimo  de  30  minutos  antes  de  desecharlo  como  
desecho  peligroso.  La  mayoría  de  los  peróxidos  de  dialquilo  no  reaccionan  fácilmente  a  temperatura  ambiente  con  
sulfato  ferroso,  yoduro,  amoníaco  u  otros  reactivos  mencionados  anteriormente.
Sin  embargo,  estos  peróxidos  pueden  destruirse  mediante  una  modificación  del  procedimiento  del  yoduro.

•  Procedimiento  de  destrucción  de  peróxidos  de  dialquilo:
Se  añade  1  ml  de  ácido  clorhídrico  al  36%  (p/v)  a  la  solución  anterior  de  ácido  acético/yoduro  de  potasio  como  
acelerador,  seguido  de  0,01  mol  de  peróxido  de  dialquilo.  La  solución  se  calienta  a  90  a  100°C  en  un  baño  de  vapor  
durante  el  transcurso  de  30  minutos  y  se  mantiene  a  esa  temperatura  durante  5  horas.

Referencias:  Prácticas  prudentes  en  el  laboratorio,  Consejo  Nacional  de  Investigación,  1995.
“Revisión  de  las  pautas  de  seguridad  para  productos  químicos  orgánicos  peroxidables”,  Salud  y  seguridad  
química,  septiembre/octubre  de  1996.

91
Machine Translated by Google

A  continuación  se  muestran  diagramas  de  fracciones  que  pueden  formar  peróxidos  orgánicos.  Estos  restos  se  
clasifican  del  riesgo  más  alto  (1)  al  más  bajo  (14)  de  formar  concentraciones  de  peróxido  potencialmente  peligrosas.

1.  Éteres  y  acetales  con ().  Vinilalquinos  con  a­ 11.  Alcoholes  secundarios


hidrógeno
o:­hidrógeno
H
H H I
\ 'C­OH /
I 'C=CC;;CH
/
C­0 C :::
I
2.  Alquenos  con  alilo 7.  Alquilalconos  con  a­ 12.  Cetonas  con
hidrógeno a  ­hidrógeno
hidrógeno

H H
I 0H ! .......
DESDE  EL

I 'CC=CH / C­  c,
Yo  c.,..,,
'C  =  C / .........

3.  cloroalquenos, 8.  Alk­ylalkynes  con 13.  Aldehídos


a  ­  hidrógeno  terciario
fluoroalquenos
H
X I
H  R  l   C­0
I 'CA  R  A.....­­
"'­­C
,,,,,,, =  C

4.  Haluros  de  vinilo ,  ésteres,  éteres 9.  Alcanos  y  cicloalcanos 14.  Ureas,  amidas  y  lactamas  con  


un  átomo  de  hidrógeno  en  un  
con  hidrógeno  terciario
'C
,,,,,,, =  C­.......... ,,,,,,,
R
carbono  unido  a  nitrógeno

I OH
Yo
I H  I/  
RCH CN c ..__
I
A

5.  dienos 10.  Acrilatos,  metacrilatos

I I
........_C  =  C  ­  C  =  C /
/ ...........

0­R

92

También podría gustarte