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S Peroxides
S Peroxides
Procedimiento de operación segura
(Revisado 3/13)
USO Y ALMACENAMIENTO DE QUÍMICOS FORMADORES DE PERÓXIDO
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(Para obtener ayuda, comuníquese con EHS al (402) 4724925 o visite nuestro sitio web en http://ehs.unl.edu/)
Gran parte de la información de este SOP está adaptada de la publicación Prudent Practices in the Laboratory, Handling and
Management of Chemical Hazards, Updated Edition, National Research Council. Algunos productos químicos de
laboratorio comunes pueden formar peróxidos. Una vez que se forman los peróxidos, estos químicos pueden volverse
extremadamente sensibles al choque térmico o mecánico y pueden explotar violentamente. Los peróxidos se
forman a través de una reacción espontánea con el oxígeno. El simple hecho de abrir el recipiente puede iniciar la
formación de peróxido, mientras que la luz y el calor actúan para acelerar el proceso.
Los fabricantes pueden agregar un inhibidor a los productos químicos que forman peróxido para contrarrestar la formación
de peróxido. Para muchos solventes formadores de peróxido, comúnmente se agrega hidroxitolueno butilado (BHT).
BHT 'elimina' el oxígeno en el solvente y evita que reaccione con el solvente para formar peróxidos. Con el tiempo, el BHT
u otro inhibidor en el solvente puede agotarse y permitir la formación de peróxidos. La destilación del solvente puede
eliminar completamente el BHT y hacer que el solvente sea inmediatamente susceptible a la formación de peróxido.
En las tablas al final de este SOP se encuentran ejemplos de productos químicos que son propensos a formar peróxidos.
MANEJO Y USO SEGUROS
• Almacene todos los compuestos peroxidables en recipientes livianos, herméticamente cerrados e impermeables al aire.
recipientes resistentes, protegidos de la luz, el calor, la luz solar directa, fuentes de ignición, oxidantes y
agentes oxidantes. Consulte la SDS, puede ser recomendable el almacenamiento bajo nitrógeno.
• Asegúrese de que las tapas se vuelvan a colocar inmediatamente después de su uso. Almacenar en el original
contenedor del fabricante siempre que sea posible. Proteja los envases de golpes, fricción y no los agite.
• Mantenga un registro de todos los compuestos peroxidables para indicar la fecha de recepción, la fecha en que se
abrió el contenedor por primera vez y la fecha de eliminación de acuerdo con las listas de peróxido proporcionadas
o la información de la Hoja de datos de seguridad (SDS). En el momento de la recepción,
el contenedor debe estar marcado de forma permanente o se debe colocar una etiqueta (consulte la etiqueta
de muestra a continuación) que indique la fecha de recepción, la fecha de apertura, la(s) fecha(s) de la(s)
prueba(s) y la fecha de eliminación. También puede ser útil incluir un aviso como AdvertenciaExperimentador de peróxido .
• Si se desconoce la antigüedad o el historial de un químico o contenedor que forma peróxido, si
cristales o masas sólidas están visiblemente presentes sobre o dentro del recipiente o la tapa, o si el producto
químico muestra decoloración, formaciones similares a hilos o estratificación líquida, no abra el recipiente.
Comuníquese con EHS para obtener ayuda.
(Creado 5/03; Revisado 6/07)
Salud y seguridad ambiental de UNL – (402) 4724927 – http://ehs.unl.edu
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• La mayoría de los peróxidos no son volátiles. Pérdida de disolvente a través de una lata con tapa mal ajustada
concentrar cualquier peróxido que esté presente. Un recipiente casi vacío, para el cual no se puede contabilizar
el solvente, puede ser un peligro. Comuníquese con EHS para obtener ayuda.
• Enjuague inmediatamente los recipientes vacíos que alguna vez tuvieron solventes formadores de peróxido.
No permita que los residuos se evaporen. No intente abrir o enjuagar un recipiente de antigüedad e historial
desconocidos. Comuníquese con EHS para obtener ayuda.
PRUEBAS
Los siguientes procedimientos de prueba pueden usarse en la mayoría de los solventes orgánicos.
Prueba de yoduro*
• Agregue 13 ml del líquido a analizar a un volumen igual de ácido acético, agregue unas gotas de solución
acuosa de yoduro de potasio al 5% y mezcle. La aparición de un color amarillo a marrón indica
la presencia de peróxidos.
Alternativamente, la adición de 1 ml de una solución de yoduro de potasio al 10% recién preparada a 10 ml
de un líquido orgánico en un cilindro de vidrio de 25 ml debe producir un color amarillo si hay peróxidos
presentes.
• Añadir 0,5 ml del líquido a ensayar a una mezcla de 1 ml de solución acuosa al 10 %.
solución de yoduro de potasio y 0,5 ml de ácido clorhídrico diluido al que se han añadido unas gotas de
solución de almidón justo antes de la prueba. La aparición de un color azul o azulnegro en un
minuto indica la presencia de peróxidos.
Prueba de tiocianato ferroso
Se mezcla una gota del disolvente a ensayar con una gota de reactivo de ferrotiocianato de sodio, que se prepara
disolviendo 9 g de FeSO47H2O en 50 ml de ácido clorhídrico al 18%. Agregue 0.51.0 g de zinc granulado
seguido de 5 g de tiocianato de sodio. Cuando el color rojo transitorio se desvanezca, agregue 12 g
más de tiocianato de sodio y decante el líquido del zinc sin usar en una botella con tapón limpio.
La coloración rosada o roja indica la presencia de peróxidos.
Tiras de prueba de peróxido
Las tiras de prueba de detección de peróxido están disponibles comercialmente en la mayoría de los
proveedores de suministros de equipos de laboratorio. Siga las instrucciones del fabricante para el almacenamiento
y uso del producto. Observe las fechas de caducidad de cualquier producto para garantizar una detección
adecuada.
TRATAMIENTO
Si se detectan peróxidos, el solvente debe tratarse antes de su uso. Todos los solventes que contienen
peróxidos deben tratarse, si es seguro hacerlo, antes de solicitar la recolección por parte de EHS para garantizar la
seguridad en la manipulación, el transporte y la eliminación. Cualquiera de los siguientes procedimientos se
puede utilizar para eliminar los peróxidos. Se debe emplear uno de los procedimientos de prueba anteriores
después del tratamiento para garantizar que se hayan eliminado los peróxidos.
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Método 1: alúmina activada
Los peróxidos se pueden eliminar pasando el solvente a través de una columna corta de alúmina
activada. Este método es efectivo tanto para solventes solubles como insolubles en agua (excepto
alcoholes de bajo peso molecular). Dado que este método no destruye los peróxidos, la alúmina debe
lavarse con una solución ácida diluida de yoduro de potasio o sulfato ferroso después del
tratamiento para eliminar los peróxidos de la alúmina.
Método 2 Sal ferrosa
Las impurezas de peróxido en solventes solubles en agua se eliminan fácilmente agitando suavemente
con una solución concentrada de sal ferrosa. Una solución de sal ferrosa de uso frecuente se puede
preparar a partir de 60 g de sulfato ferroso + 6 ml de ácido sulfúrico concentrado + 110 ml de agua; oa
partir de 100 g de sulfato ferroso + 42 ml de ácido clorhídrico concentrado + 85 ml de agua.
COMPUESTOS PEROXIDABLES COMUNES
Como se indica en Prudent Practices, “Esencialmente, todos los compuestos que contienen enlaces CH
presentan riesgo de formación de peróxido si se contaminan con varios iniciadores de
radicales, fotosensibilizadores o catalizadores. Por ejemplo, los alcoholes secundarios como el isopropanol
forman peróxidos cuando se exponen a la luz fluorescente normal y se contaminan con fotosensibilizadores,
como la benzofenona. Es prudente desechar muestras antiguas de compuestos orgánicos de origen o
historia desconocidos, o aquellos propensos a la peroxidación si están contaminados; los alcoholes
secundarios son un ejemplo específico”.
Aunque no son completamente inclusivos, los siguientes son productos químicos comunes que se sabe que
forman peróxidos (prácticas prudentes).
Peligro de peróxido en almacenamiento, sin concentración
clorobutadieno
Butadieno Divinil acetileno Isopropiléter
(cloropreno)
Metacrilato amida de potasio potasio metálico amida de sodio
tetrafluoroetileno Cloruro de vinilideno
Peligro debido a la concentración de peróxido
Común
acetal acetaldehído Alcohol de bencilo
(isopropilbenceno)
ciclohexeno 2ciclohexeno1ol ciclohexanol cicloocteno
ciclopenteno decahidronaftaleno diacetileno diciclopentadieno
Éter dimetílico de dietilenglicol dioxanos Éter dimetílico de etilenglicol
Éter dietílico
Abierto 4heptanol Éter isopropílico metil acetileno
3metil1butanol Metilciclopentano Metilisobutilcetona 2pentanol
4penten1ol 1feniletanol 2feniletanol 2propanol
tetrahidrofurano tetrahidronaftaleno Éteres de vinilo Otros alcoholes secundarios
Autopolimerización como resultado de la acumulación de peróxido
Ácido acrílico acrilonitrilo Butadieno 2butanol
clorotrifluoroetileno acrilato de etilo Metacrilato de metilo tetrafluoroetileno
estireno Acetato de vinilo Acetileno de vinilo Cloruro de vinilo
vinilpiridina
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Químico que forma peróxidos pero no se puede colocar claramente en uno de los anteriores
Categorías1
Cloruro éter alílico Éter etílico de alilo Éter alílico de fenilo
de acroleína p(n
amiloxi)benzoilo Éter namílico Bencil nbutil éter éter bencílico
1,2bis(2
Éter etílico de bencilo Éter metílico de bencilo Bencil1naftil éter
cloroetoxil)etano
Bis(2(metoxietoxi)etil)éter
Bis(2etoxietil)éter Bis(2cloroetilo)éter Adipato de bis(2etoxietilo)
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Etiqueta de muestra
ADVERTENCIA: PUEDE FORMAR PERÓXIDOS EXPLOSIVOS
Almacene, manipule y deseche según el SOP de EHS, Uso y almacenamiento de productos químicos formadores de peróxido. Conservar en envase original bien cerrado. Evite la exposición a la luz, el aire y el calor. Si se ven
cristales, decoloración o capas, no abra. Comuníquese con EHS para recibir orientación.
ESTE QUÍMICO TIENE UNA VIDA ÚTIL LIMITADA
RESULTADOS DE LA PRUEBA DE PERÓXIDO
(Si está dentro del rango de concentración de 25 a 100 ppm, el material se puede usar pero no se evapora ni se concentra)
Fecha/Resultados de la prueba
Fecha/Resultados de la prueba
Fecha/Resultados de la prueba
Fecha/Resultados de la prueba
Fecha/Resultados de la prueba
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