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Tema 3.

La Tabla Periódica

1. Historia de la Tabla Periódica.

2. La Tabla Periódica Moderna

3. Reglas de Slater

4. Propiedades Periódicas

4.1. Radio metálico, radio covalente y radio de van der Waals

4.2. Radio iónico.

4.3. Energía de ionización.

4.4. Afinidad Electrónica

4.5. Electronegatividad.

4.6. Polarizabilidad.

4.7. Orbitales frontera.

Tema 3. La Tabla Periódica


1. Historia de la Tabla Periódica

Durante el siglo XIX, los químicos comenzaron a clasificar a los elementos conocidos de acuerdo a
sus similitudes de sus propiedades físicas y químicas. Aquellos estudios condujeron a la Tabla
Periódica Moderna. Sitio web con muchos ejemplos de clasificaciones.
http://www.meta-synthesis.com/webbook/35_pt/pt_database.php?Button=pre-1900+Formulations

Johan Dobereiner

En 1829, clasificó algunos elementos en grupos de tres, que denominó triadas.


Los elementos de cada triada tenían propiedades químicas similares, así como
propiedades físicas crecientes Ejemplos: Cl, Br, I
J. Dobereiner
Ca, Sr, Ba 1780 - 1849

John Newland
En 1863 propuso que los elementos se
ordenaran en “octavas”, ya que observó, tras
ordenar los elementos según el aumento de la
masa atómica, que ciertas propiedades se
J. Newland
repetían cada ocho elementos 1838 - 1898

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1. Historia de la Tabla Periódica

Dimitri Mendeleev

En 1869 publicó una Tabla de los elementos organizada según la masa atómica de los mismos.

D. Mendeleev
1834 - 1907

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1. Historia de la Tabla Periódica

Lothar Meyer

Al mismo tiempo que Mendeleeiev, Meyer publicó su propia Tabla Periódica


con los elementos ordenados de menor a mayor masa atómica.

L. Meyer
1830 - 1895

Tema 3. La Tabla Periódica


1. Historia de la Tabla Periódica

- Tanto Mendeleev como Meyer ordenaron los elementos según sus masas atómicas

- Ambos dejaron espacios vacíos donde deberían encajar algunos elementos entonces desconocidos

Entonces, ¿porqué se considera a Mendeleev el padre de la Tabla Periódica Moderna, y no a Meyer, o


a ambos?

Propuso que si el peso atómico de un elemento lo situaba


en el grupo incorrecto, entonces el peso atómico debía
estar mal medido. Así corrigió las masas de Be, In y U.

Estaba tan seguro de la validez de su Tabla que predijo, a


partir de ella, las propiedades físicas de tres elementos que
eran desconocidos. Tras el descubrimiento de estos tres
elementos (Sc, Ga, Ge) entre 1874 y 1885, que
demostraron la gran exactitud de las predicciones de
Mendeleev, su Tabla Periódica fue aceptada por la
comunidad científica.
Tema 3. La Tabla Periódica
1. Historia de la Tabla Periódica

En 1913, mediante estudios de rayos X, determinó la carga nuclear


(número atómico) de los elementos. Reagrupó los elementos en orden
creciente de número atómico.

“Existe en el átomo una cantidad fundamental que se incrementa en


pasos regulares de un elemento a otro. Esta cantidad sólo puede ser la
carga del núcleo positivo central”.

- Las propiedades de los elementos son una función periódica de sus


números atómicos. La ley periódica postulada en estos términos no H. Moseley
1887 - 1915
presenta excepciones; por lo tanto, el número atómico es un parámetro
más fundamental que el peso atómico para la clasificación de los
elementos.

Tema 3. La Tabla Periódica


1. Historia de la Tabla Periódica

Glenn T. Seaborg

Tras participar en el descubrimiento de 10 nuevos elementos, en 1944 sacó 14 elementos de la


estructura principal de la Tabla Periódica proponiendo su actual ubicación debajo la serie de los
Lántanidos, siendo desde entonces conocidos como los actínidos.

Es la única persona que ha tenido un elemento que lleva su nombre en vida:


el siborgio (Sg)

Glenn T. Seaborg
1912-1999

“Este es el mayor honor que he tenido, quizás mejor, para


mí, que el haber ganado el Premio Nobel”

Premio Nobel de Química (1951)


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2. La Tabla Periódica Moderna

Bloques s y d: nº e valencia = nº grupo


Bloque p: nº e valencia = nº grupo - 10

Los elementos del mismo grupo tienen la misma configuración electrónica del último nivel energético.
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2. La Tabla Periódica Moderna

La Tabla Periodica de Videos (Univ Nottingham)


Tema 3. La Tabla Periódica
3 . Reglas de Slater

La carga nuclear efectiva Zef = Z - s se calcula a partir de Z (número atómico) y de la constante de


apantallamiento o constante de Slater s. Para calcular de forma aproximada el valor de s no hay
más que seguir los siguientes pasos:

Para un electrón de un orbital ns o np.


a) Escribir la configuración electrónica de la siguiente forma, respectando las agrupaciones que se
indican:
(1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p), (5d) (5f) (6s,6p) (6d) ...
b) Todos los electrones a la derecha del grupo (ns,np) no contribuyen a la constante de apantallamiento.
c) Todos los demás electrones en el grupo (ns,np) contribuyen a s con 0.35 unidades cada uno.
d) Todos los electrones del nivel n-1 contribuyen con 0.85 unidades cada uno.
e) Todos los electrones de los niveles n-2 e inferiores contribuyen con una unidad cada uno.

7N: 1s2 (2s2p)5, Zef para 2s (o 2p)


s = 2 x 0.85 + 4 x 0.35 = 3.1
Zef = Z - s = 7 – 3.1 = 3.9
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3 . Reglas de Slater

Para un electrón de un orbital nd o nf.


a) Todos los electrones a la derecha del grupo (nd) o (nf) no contribuyen a la constante de
apantallamiento
b) Todos los demás electrones en el grupo (nd) o (nf) contribuyen a s con 0.35 unidades cada uno.
c) Todos los electrones a la izquierda del grupo (nd) o (nf) contribuyen con una unidad.

Calcular Zef para un e- 4s y otro 3d del Zn:


(1s)2 (2s,2p)8 (3s,3p)8 (3d)10 (4s,4p)2
El mayor valor de la carga nuclear efectiva de
los electrones 3d explica que cuando el átomo
Para 4s:
de Zn pierda un electrón sea el 4s, que está
s = 10 x 1 + 18 x 0.85 + 1 x 0.35 = 25.65
menos atraído por el núcleo (menor carga
Zef = Z - s = 30 – 25.65 = 4.35
nuclear efectiva).
 De esta manera se explica, de manera
Para 3d:
cuantitativa, el orden de ionización de los
s = 18 x 1 + 9 x 0.35 = 21.15
electrones de los elementos.
Zef = Z - s = 30 – 21.15 = 8.85
Tema 3. La Tabla Periódica
4. Propiedades Periódicas

Existen algunas propiedades de los elementos que varían de manera sistemática con respecto al
número atómico. Son las denominadas propiedades periódicas. Su conocimiento y, sobre todo, su
variación, permiten predecir gran parte de la reactividad química.

- Radio atómico y radio iónico


- Energía de ionización
- Afinidad electrónica
- Electronegatividad
- Polarizabilidad

- Definición
- Variación experimental
- Explicación de la variación

Accesos a Tablas Periódicas en la red


Tema 3. La Tabla Periódica
4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

La estructuras de los sólidos y moléculas viene determinada por el tamaño de los átomos que los
componen. La determinación exacta del tamaño debe hacerse de manera experimental.

 El radio metálico de un elemento metálico, determinado


experimentalmente, se define como la mitad de la
distancia más corta, entre los núcleos de dos átomos
vecinos del sólido.

Tema 3. La Tabla Periódica


4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

 De igual manera, para el caso de elementos moleculares (p


ej, O2), la mitad de la separación internuclear de átomos
vecinos del mismo elemento en la molécula se denomina
radio covalente.

 Se define el radio de van der Waals de un átomo de un


elemento como la distancia máxima a la que puede
acercarse otro elemento sin que exista enlace entre ambos.
Así, cuando dos núcleos de dos elementos están separados
396 pm
por una distancia menor a la suma de sus radios de van der rvdw(I) = 198 pm
Waals se dice que se encuentran enlazados.

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4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

Video: Variación del radio atómico

Variación del radio atómico con el número atómico

Tendencias generales:
Aumento del radio atómico al descender en un grupo y disminución al avanzar en un periodo.

Tema 3. La Tabla Periódica


4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

Aumento del radio atómico al descender en un grupo


Cuando se desciende en un grupo, los electrones de
la última capa ocupan un nivel de mayor n, número
cuántico principal.
- En las gráficas de la función de probabilidad radial
se observa como al aumentar n, la mayor
probabilidad se encuentra cada vez más alejada del
núcleo, lo que explica que el tamaño del átomo vaya
aumentando en ese sentido.

Esta tendencia no se deriva de que al descender en el grupo haya más electrones, sino de que esos
electrones ocupan regiones cada vez más alejadas del núcleo.

Sin embargo, a pesar de lo anterior, el radio metálico de los elementos de la tercera serie de transición
es muy parecido a los de la segunda (ejemplo: el radio del Mo es de 1,40 Å y el del W es sólo de 1,41
Å, a pesar de que este último elemento tiene 32 electrones más que el primero!).
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4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals


Disminución del radio atómico al avanzar en un periodo
En principio podría pensarse que cuantos más electrones tenga un átomo mayor será su tamaño. Sin
embargo, al analizar la variación en un periodo se observa que ocurre lo contrario. Véanse por ejemplo
los radios atómicos (ya sean metálicos o covalentes) de los elementos de los periodos segundo y tercero:

en pm

Para explicar esta tendencia resulta conveniente calcular el valor de Zef del último electrón de la
configuración electrónica de cada elemento, mediante las reglas de Slater.
Para Na:
(1s)2 (2s,2p)8 (3s,3p)1
s (3s) = 2 x 1 + 0.85 x 8 = 8.8; Zef = Z - s = 11 – 8.8 = 2.2
Para Mg:
(1s)2 (2s,2p)8 (3s,3p)2
s (3s) = 2 x 1 + 0.85 x 8 + 1 x 0.35 = 9,15; Zef = Z - s = 12 – 9.15 = 2.85
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4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

Calculando la carga nuclear efectiva para el último electrón de estos elementos se obtiene

Na Mg Al Si P S Cl

Radio (pm) 191 160 143 118 110 104 99

Zef 2,2 2,85 3,5 4,15 4,8 5,45 6,1

Este cálculo indica que al avanzar en un periodo, la carga nuclear efectiva aumenta.
 Eso significa que conforme aumenta el número atómico, la fuerza con la que el último electrón
esta atraído pro su núcleo es comparativamente mayor, lo que se traduce en una contracción del
tamaño del átomo. Por lo tanto, esta variación se explica de manera directa mediante la carga
nuclear efectiva.

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4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

Las variaciones comentadas afectan a todos los grupos y periodos, pero existen anomalías al
comportamiento general:

Los radios de los elementos de la tercera serie de transición son similares a los de la segunda

Los radios de los elementos que siguen a los de las series d no presentan un aumento de
tamaño similar al observado con los de los periodos 2 y 3.
Tema 3. La Tabla Periódica
4. Propiedades Periódicas

Radio atómico, covalente y de van der Waals

Los radios de los elementos de la tercera serie de


transición son similares a los de la segunda:
CONTRACCIÓN LANTÁNIDA.
La carga nuclear efectiva suele disminuir en un
grupo. Sin embargo, en la tercer serie de transición
los orbitales 4f apantallan menos que los otros
orbitales, y por tanto supone una mayora carga
nuclear efectiva, estando el átomo más contraído.

Conf Electronica Zef (ns1)

Fe 3d6 4s2 3.75


De igual manera se explica el efecto en los
Ru 4d7 5s1 3.25
elementos posteriores a las series d (un pobre
Os 5d6 6s2 3.75
apantallamiento de estos electrones comparados
con los s y p).

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4. Propiedades Periódicas

Radio iónico

El radio iónico se determina experimentalmente a partir de la distancia medida


entre los núcleos de los cationes y aniones vecinos.
Se toma como valor de referencia, el radio iónico del anión oxo, O2-, con 1.40 Å. A
partir de este dato se pueden construir tablas con los radios iónicos de los distintos
cationes y aniones.

- Un anión es más voluminoso que el átomo de


partida, mientras que un catión es menos voluminoso
que el átomo del que procede.

Este comportamiento se explica en función del


balance de cargas positivas del núcleo y negativas de
la corteza.

La variación de radios iónicos (positivos y


negativos) a lo largo de la Tabla Periódica es
similar a la de los radios atómicos.

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4. Propiedades Periódicas

Energía de ionización

Se define la primera energía de ionización como la necesaria para


arrancar un electrón de un átomo en fase gaseosa. Se expresan
en electrones voltios (eV; 1 eV = 96487 kJ mol-1)

De manera análoga se definen las energías de


ionización siguientes (segunda, I2; tercera, I3; etc)
como las energías asociadas a la pérdida
consecutiva de un segundo electrón, de un tercer Video: Variación de la E. de Ionización
electrón, etc.

Tema 3. La Tabla Periódica


4. Propiedades Periódicas

Energía de ionización
Tendencias:
La energía de ionización (primera) suele aumentar al
avanzar en un periodo y disminuir al bajar en un
grupo.
Ese es exactamente la variación de la carga nuclear
efectiva: por lo tanto, al aumentar Zef, el último
electrón (que es el que se pierde del átomo) está
cada vez más atraído por el núcleo y por lo tanto
cuesta más, en términos energéticos, arrancarlo.

Excepciones a la regla general.


- IB < IBe  El electrón que se ioniza del B está en un orbital p, con una Zef algo menor y cuya pérdida
deja una configuración de subcapa llena  Ello favorece ligeramente la pérdida de ese electrón.
- IO < IN  el oxígeno se adiciona un cuarto electrón p que necesariamente tiene ya que aparearse con
otro de los electrones p, y eso supone una cierta repulsión, lo que hace que sea algo más fácil
(requiera menos energía) arrancarlo.
- En el tercer periodo aparecen excepciones similares.
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4. Propiedades Periódicas

Energía de ionización

En lo que a energías de ionización sucesivas se


refiere, suele observarse que aumentan conforme
van retirándose más electrones:
I1 < I2 < I3…
El efecto es mas pronunciado si se elimina un
electrón de una capa o subcapa llena:
I1 (Li) = 5.3 eV I2(Li) = 75.6 eV

Si bien la tendencia I1 < I2 < I3… suele observarse en todos los


casos, la tendencia dentro de cada parámetro es variable, de
manera que tan sólo para la primera energía de ionización
puede observarse una variación periódica

Tema 3. La Tabla Periódica


4. Propiedades Periódicas

Energía de ionización

Los elementos más pesados de los grupos 13 al 16 suelen


presentar como estado de oxidación más estable el derivado
de la pérdida formal de los electrones 6p. Los dos electrones
6s se encuentran más atraídos que los análogos de los
elementos de periodos anteriores (p ej, 5s en In, Sn, Sb y Te).
Como consecuencia de esa estabilidad de los electrones 6s,
los estados de oxidación más comunes de estos elementos
son: Tl(I), Pb(II), Bi(III) y Po(IV).

Efecto del par inerte: electrones 6s2

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4. Propiedades Periódicas

Afinidad Electrónica

Cuando un electrón se asocia a un átomo neutro en estado


gaseoso tiene lugar un intercambio de energía, o variación de
entalpía de la reacción de ganancia de un electrón, DHge, que
puede ser negativa (exotérmica) o positiva (endotérmica).
La Afinidad Electrónica (AE) de un elemento se define como el valor
de dicha variación de energía, cambiada de signo.

Los valores de la segunda, tercera.. afinidades


electrónicas son siempre negativos, es decir,
corresponden a procesos endotérmicos (DHge >

Video: Variación de DHge 0) debido a las fuertes repulsiones


interlelectrónicas que aparecen cuando se
adiciona más de un electrón.

Tema 3. La Tabla Periódica


4. Propiedades Periódicas

Afinidad Electrónica

La Afinidad electrónica suele aumentar a lo largo de un periodo y disminuir al descender en el grupo,


aunque existen numerosas excepciones.
Los elementos de transición suelen dejarse al margen dada su tendencia a ionizarse positivamente

Valores de DHge

Las tendencias pueden de nuevo explicarse mediante la variación de la carga nuclear efectiva.
Si el electrón se adiciona a una capa con alta Zef, entonces estará muy atraído, siendo un proceso favorable: se
dice que ese elemento tiene una alta afinidad electrónica, observándose que DHge<0 y AE>0.
Los elementos del grupo 17 conforman el ejemplo típico con un proceso muy favorecido energéticamente.

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4. Propiedades Periódicas

Electronegatividad

Se define la electronegatividad (c) como la propiedad de un elemento para atraer los electrones cuando
forma parte de un compuesto.
 Aquellos átomos con tendencia a atraer la nube electrónica se denominan electronegativos,
mientras que los que tienden a ceder la nube electrónica (que no a perderla) se denominan
electropositivos.
 No es medible experimentalmente, por lo que hacen falta escalas de electronegatividad. La más
empleada es la escala de Pauling.

- 1939: «La naturaleza del enlace químico», libro donde


se propone el concepto de orbitales híbridos.
- Desarrolla la escala de electronegatividad.
- Estudia el enlace en los compuestos aromáticos, que
posteriormente condujo al concepto de resonancia.
Linus Pauling (1901-1994)
Premio Nobel de Química (1954)
Premio Nobel de la Paz (1962)

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4. Propiedades Periódicas

Electronegatividad

Pauling establece que un enlace químico entre dos elementos A y B viene marcado por la naturaleza de
los enlaces de los elementos entre sí, A-A y B-B. Si se conocen las energías de éstos, entonces se
define un parámetro D de la siguiente manera:

1
D  E AB  ( E AA  EBB )
2

Cuanto mayor sea D, mayor será la diferencia entre el enlace A-B y los enlaces A-A y B-B. Como estos
dos últimos son covalentes, eso significa que a mayor D, mayor contribución del enlace iónico.
 Pauling establece que la mayoría de los enlaces no son puramente covalentes o iónicos, sino que
éstos son los casos extremos. En un enlace A-B habrá una componente iónica y otra covalente,
prevaleciendo una u otra según la naturaleza de A y B.

 La definición de electronegatividad de Pauling viene dada por la siguiente expresión:

c A  c B  0.102 D (kJ / mol)


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4. Propiedades Periódicas

Electronegatividad

Video: Variación de Electronegatividad

La variación de la electronegatividad de Pauling con respecto al número atómico es similar a la ya


observada en el radio iónico o en la energía de ionización: aumenta al avanzar en un periodo y
disminuye al descender en un grupo.

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4. Propiedades Periódicas

Electronegatividad

De las tendencias anteriores se deduce que un átomo


es muy electronegativo cuando tiene una energía de
ionización alta e igualmente una afinidad electrónica
alta. Esto llevo a Mulliken a proponer una escala de
electronegatividad basada en estas dos magnitudes:
1
c M  ( I  AE )
2

Las escalas de Pauling y Mulliken se relacionan


mediante la siguiente ecuación:

c P  1.35 c M  1.37

R. S. Mulliken (1896-1986)
Premio Nobel de Química (1966)
 Una tercera escala es la de Alrred-Rochow, basada en el
Z ef
campo electrico generado por la nube electrónica, que c AR  0.744  (0.359 )
r2
depende de la carga efectiva y del tamaño del átomo:
Tema 3. La Tabla Periódica
4. Propiedades Periódicas

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4. Propiedades Periódicas

Polarizabilidad

La polarizabilidad de un átomo (a) es una propiedad relacionada con la deformación de su nube


electrónica debida a un átomo o ión adyacente o cercano.
- Se dice que un átomo (o ión) es altamente polarizable si su nube electrónica se distorsiona con
facilidad.

 Para polarizarse hace falta que la densidad


electrónica pueda «moverse» de un orbital
ocupado a otro que no lo esté (o no lo esté del
todo). Y ello supone que la diferencia de energía
Video: Polarizabilidad electrónica
entre ambos orbitales sea baja.
 Esta característica es propia de elementos
pesados y de gran tamaño.
 La polarizabilidad aumenta en el sentido en que
lo hace el radio atómico, cuya variación ya se ha
mencionado anteriormente.
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4. Propiedades Periódicas

Orbitales fronteras

Las propiedades periódicas estudiadas dependen de los electrones más externos de los elementos o
iones, y de las energías de los orbitales de valencia. Los orbitales frontera son aquellos que participan
en las transferencias electrónicas de un elemento o ión, y generalmente son el último orbital ocupado de
mayor energía y el primer orbital vacío de menor energía.

Orbitales Frontera

Un átomo será más polarizable cuanto menor sea la diferencia


entre la energía de los orbitales frontera,
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