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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS


Licenciado en Química Industrial

Unidad de Aprendizaje:
Desarrollo de Métodos Analíticos

Responsable de la materia:
Dra. Perla Elizondo Martínez
Dr. Juan Francisco Góngora Gómez

Reporte de Práctica

Práctica 1: “Efecto de la Fuerza Iónica sobre la respuesta de un


electrodo de ion selectivo (ISE)”

Grupo 01

7mo Semestre

San Nicolás de Los Garza, N.L., a 5 de septiembre de 2022

1
Participación de los equipos

Equipo Rol Alumno Sistema


1 Da Silva Romo Angélica Beraja
1 2 García Sampayo Eros Alejandro Plata
3 Olvera Leal Gerardo
1 De la Fuente González Aarón Eduardo
2 2 Tamez Moreno Erick Omar Plata
3 Valadez Guerrero Javier
1 Fernández Puente Damián
3 2 Granados Báez Guillermo de Jesús Plata
3 Martínez Fuerte Jorge Luis
1 Del Razo Urdiales Andrea
4 2 Murga Sánchez Catalina Plata
3 Tello Navarrete Arturo
1 Macías Gamboa Luis Fernando
5 2 Martínez Tapia Samuel Sibraim Cadmio
3 Mellado Garza Roel Alejandro
1 Ávalos Álvarez Daniel Koresh
6 2 Ochoa Valdez Edgar Emmanuel Cadmio
3 Ordoñez Ibarra Pablo Alejandro
1 Cepeda Aguirre Andrea Astrid
7 2 De la Fuente Loera Rubén Plomo
3 Sustaita Moreno Laura Lizeth
1 Benítez Martínez Ricardo Daniel
8 Plomo
2 Sena Leal Jorge Oswaldo

1 Director
2 Redactor
3 Operador

2
Práctica No. 1: Efecto de la Fuerza Iónica sobre la respuesta de un electrodo de ion
selectivo (ISE)
Objetivo
 Discutir y evaluar la influencia de la fuerza iónica del medio sobre la respuesta de un electrodo
de ion selectivo.

Sistema estudiado
a) Soluciones de Pb(ClO4)2 de concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 Molar en Pb(II).
Se utilizó una solución de NaClO 4 7 M para el ajuste de fuerza iónica.

b) Soluciones de Cd(NO3)2 de concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 Molar en Cd(II).


Se utilizó una solución de NaNO 3 5 M para el ajuste de fuerza iónica.

c) Soluciones de AgNO3 de concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 Molar en Ag(I).


Se utilizó una solución de NaNO 3 5 M para el ajuste de fuerza iónica.

Introducción
Los métodos potenciométricos son técnicas analíticas que aprovechan la generación de una
diferencia de potencial eléctrico en una celda electroquímica. Un equipo potenciométrico mide
este potencial de una disolución respecto a un electrodo de referencia y procesa las mediciones
registradas para obtener datos útiles sobre la concentración de una cierta especie. Dependiendo
del electrodo conectado al equipo es posible determinar el pH de una cierta disolución o la
concentración de un metal o un anión en específico.

La fuerza iónica de una disolución modifica la actividad de los iones presentes en una
solución y genera cambios en el potencial registrado por el equipo y por ello, lleva a diferencias
en la determinación de la concentración del analito. Por esto, para tener mediciones confiables
con métodos potenciométricos se suele agregar una disolución ajustadora de fuerza iónica para
realizar la calibración del equipo y las mediciones bajo las mismas condiciones.

Los métodos potenciométricos son sumamente útiles como técnica analítica por el vasto
rango de concentraciones de analito que pueden detectar, desde 0.1 M hasta 10 -11 M, por su
selectividad por los iones a medir y sobre todo por su uso rápido, eficiente y barato que no
requiere de una reacción en específico, solo del ajuste de fuerza iónica de ser el caso y del uso
correcto del potenciómetro, el cual es un equipo relativamente barato si se compara con los
espectrómetros más comunes.

En la sección de anexos (Anexo 1) se describe el cambio en potencial eléctrico con respecto


a la fuerza iónica mencionado previamente, así como el funcionamiento del electrodo utilizado.

3
ParteMetodología
experimental

Conectar el electrodo de ion selectivo al potenciómetro.

Poner en modo de mV con la ayuda de la tecla Mode.

Transferir 50 mL del estándar más diluido a un vaso de


precipitados de 150 mL. Añadir la cantidad necesaria de
solución stock de NaNO3 5 M / NaClO4 7 M para ajustar la fuerza
iónica a aproximadamente 0.1 y agitar.

Introducir el electrodo en la disolución, tomar la lectura,


esperando a que esta se estabilice.

Enjuagar el electrodo.

Repetir los pasos 3 y 4 para el resto de los estándares en orden


creciente de concentración.

Agregar un volumen adicional de solución stock de NaNO 3 5 M /


NaClO4 7 M a cada una de las disoluciones anteriores de tal
manera que la fuerza iónica se ajuste a aproximadamente 0.5.

Tomar las lecturas correspondientes de las disoluciones a la


nueva fuerza iónica.

Repetir los pasos 7 y 8 ajustando la fuerza iónica a aprox. 0.9.

Repetir los pasos 7 y 8 ajustando la fuerza iónica a aprox. 1.6.

4
Reactivos
 Pb(ClO4)2 solución 0.1 M

 Cd(NO3)2 anhidro sólido

 AgNO3 solución 0.1 M

 NaClO4 7 M

 NaNO3 5 M

Materiales
 3 matraces de aforación de 100 mL con tapón
 1 pipeta volumétrica de 25 mL
 1 pipeta volumétrica de 10 mL
 1 pipeta graduada de 10 mL
 1 propipeta
 1 vaso de precipitados de 600 mL
 1 vaso de precipitados de 50 mL
 1 piseta
 1 espátula acanalada
 1 varilla de vidrio
Equipos
 Balanza analítica
 Potenciómetro HANNA Instruments pH211 con electrodo de ion selectivo para plomo
HANNA Instruments HI4112
 Potenciómetro HANNA Instruments pH301 con electrodo de ion selectivo para cadmio
HANNA Instruments HI4103
 Potenciómetro ORION STAR A110 con electrodo de ion selectivo para plata LAQUA
8011-10C
Propuesta del procedimiento para la preparación de disoluciones
Preparación de disolución Pb(ClO4)2 10-2 M

1. Tomar con pipeta volumétrica 10 mL de la disolución Pb(ClO 4)2 0.1 M.

2. Trasvasar a un matraz de aforación de 100 mL.

3. Aforar con agua destilada.

4. Tapar el matraz y agitar.

5
Preparación de disolución Cd(NO3)2 10-2 M

1. Se pesan en un vaso de precipitados 0.2364 g de Cd(NO 3)2 anhidro.

2. Se añade una pequeña cantidad de agua destilada para disolver el sólido.

3. Trasvasar por completo el Cd(NO3)2 disuelto a un matraz de aforación de 100 mL.

4. Aforar con agua destilada.

5. Tapar el matraz y agitar.

Preparación de disolución AgNO3 10-2 M

1. Tomar con pipeta volumétrica 10 mL de la disolución AgNO3 0.1 M.

2. Trasvasar a un matraz de aforación de 100 mL.

3. Aforar con agua destilada.

4. Tapar el matraz y agitar.

Preparación de disoluciones 10-3 M (Aplica para todos los sistemas)

1. Tomar con pipeta volumétrica 10 mL de la disolución correspondiente 10-2 M previamente


preparada.

2. Trasvasar a un matraz de aforación de 100 mL.

3. Aforar con agua destilada.

4. Tapar el matraz y agitar.

Preparación de disoluciones 10-4 M (Aplica para todos los sistemas)

1. Tomar con pipeta volumétrica 10 mL de la disolución correspondiente 10-3 M previamente


preparada.

2. Trasvasar a un matraz de aforación de 100 mL.

3. Aforar con agua destilada.

4. Tapar el matraz y agitar.

Ajustes de fuerza iónica para mediciones de voltaje (NaClO4)

1. Agregar con pipeta graduada 0.7 mL de disolución stock NaClO4 7 M a la disolución de


Pb(ClO4)2 preparada para ajustar la fuerza iónica a 0.1 M.

2. Agregar con pipeta graduada 3.1 mL de disolución stock NaClO4 7 M a la disolución


preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 0.5 M.

3. Agregar con pipeta graduada 3.5 mL de disolución stock NaClO4 7 M a la disolución


preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 0.9 M.

6
4. Agregar con pipeta graduada 7.4 mL de disolución stock NaClO4 7 M a la disolución
preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 1.6 M.

Ajustes de fuerza iónica para mediciones de voltaje (NaNO 3)

1. Agregar con pipeta graduada 1 mL de disolución stock NaNO 3 5 M a la disolución de


Cd(NO3)2 / AgNO3 preparada para ajustar la fuerza iónica a 0.1 M.

2. Agregar con pipeta graduada 4.5 mL de disolución stock NaNO 3 5 M a la disolución


preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 0.5 M.

3. Agregar con pipeta graduada 5.4 mL de disolución stock NaNO 3 5 M a la disolución


preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 0.9 M.

4. Agregar con pipeta graduada 12.5 mL de disolución stock NaNO 3 5 M a la disolución


preparada en el paso anterior para ajustar su fuerza iónica a 1.6 M.

Cálculos para la preparación de disoluciones


a) Sistema de Pb(ClO4)2

Se requieren 3 disoluciones de Pb(ClO4)2 de diferentes concentraciones: 10 -2, 10-3 y 10-4 M.

Se cuenta con el Pb(ClO4)2 en solución de concentración 0.1 M, por lo que se tomarán una
pequeña cantidad de este y a partir de ella se prepara la disolución 10 -2 M para preparar el resto
de las disoluciones de menor concentración por medio de diluciones. Para la disolución 10 -3 M se
diluye la disolución 10-2 M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL) y para la disolución 10 -4
M se diluye la disolución 10-3 M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL).

Los cálculos de volumen para la preparación de 100 mL de la disolución 10 -2 M son los siguientes:

𝑀𝑆𝑡𝑜𝑐𝑘 = 0.1 𝑀; 𝑀1 = 10−2 𝑀; 𝑉1 = 100 𝑚𝐿

𝑀𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 𝑀2 𝑉2
𝑀1 𝑉1
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
𝑀𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

(10−2 𝑀)(100 𝑚𝐿)


𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
0.1 𝑀
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 10 𝑚𝐿

Los cálculos de la alícuota de disolución 10 -2 M para preparar 100 mL de la disolución 10 -3 M son


los siguientes:

𝑀1 = 10−2 𝑀; 𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑉2 = 100 𝑚𝐿

𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
𝑀2 𝑉2
𝑉1 =
𝑀1

7
(10−3 𝑀)(100 𝑚𝐿)
𝑉1 =
10−2 𝑀
𝑉1 = 10 𝑚𝐿

Los cálculos de la alícuota de disolución 10 -3 M para preparar 100 mL de la disolución 10 -4 M son


los siguientes:

𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑀3 = 10−4 𝑀; 𝑉3 = 100 𝑚𝐿

𝑀2 𝑉2 = 𝑀3 𝑉3
𝑀3 𝑉3
𝑉2 =
𝑀2
(10−4 𝑀)(100 𝑚𝐿)
𝑉2 =
10−3 𝑀
𝑉2 = 10 𝑚𝐿

En cuanto a la adición de la disolución stock para incrementar la fuerza iónica, se utilizará la


disolución stock de NaClO4 7 M por la presencia de iones perclorato presentes también en las
soluciones preparadas de Pb(ClO4)2.

Para la fuerza iónica se tiene la fórmula:


1
𝜇 = ∑ 𝐶𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖

La cual si se desarrolla para tomar en cuenta todos los componentes iónicos de la disolución tras
la adición de solución stock de NaClO4 se obtiene:
1 2 2
𝜇 = [(𝐶𝑃𝑏(𝐶𝑙𝑂4)2 )(𝑧𝑃𝑏2+ )2 + 2(𝐶𝑃𝑏(𝐶𝑙𝑂4 )2 )(𝑧𝐶𝑙𝑂4− ) + (𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(𝑧𝑁𝑎+ )2 + (𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(𝑧𝐶𝑙𝑂4− ) ]
2
Los primeros dos términos dentro de los corchetes se descartan por su poca aportación a la
fuerza iónica inicial deseada de 0.1, aportación que disminuiría relativamente conforme aumenta
la fuerza iónica por la adición de NaClO4 y con menor concentración de la disolución de Pb(ClO4)2.
Si se calculan para la disolución de 10-2 M:
1
𝜇𝑃𝑏2+ = (𝐶𝑃𝑏(𝐶𝑙𝑂4 )2 )(𝑧𝑃𝑏2+ )2
2
1
𝜇𝑃𝑏2+ = (10−2 𝑀)(2)2
2
𝜇𝑃𝑏2+ = 0.02
1 2
𝜇𝐶𝑙𝑂4 − = (2𝐶𝑃𝑏(𝐶𝑙𝑂4 )2 )(𝑧𝐶𝑙𝑂4− )
2
1
𝜇𝐶𝑙𝑂4 − = (2 𝑥 10−2 𝑀)(−1)2
2

8
𝜇𝐶𝑙𝑂4 − = 0.01

Con ello, la expresión para la fuerza iónica se simplifica a:


1 2
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(𝑧𝑁𝑎 + )2 + (𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(𝑧𝐶𝑙𝑂4 − ) ]
2
Como el Na+ y ClO4- tienen una carga de la misma magnitud de 1, la expresión para la fuerza
iónica se puede seguir simplificando:
1
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(1)2 + (𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 )(−1)2 ]
2
1
𝜇 = [𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 + 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 ]
2
1
𝜇 = [2𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 ]
2
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4

Esta concentración de NaClO4, 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 , será la concentración molar tras la adición del NaClO4 a
la disolución de Pb(ClO4)2, por lo que será ligeramente menor a la concentración de la disolución
stock 7 M.

La expresión de la concentración de NaClO4 es la siguiente:


𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4
𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

En la que los moles totales de NaClO4, 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 ,equivalen al producto de la concentración molar
inicial del stock de NaClO4 y el volumen añadido de este (en mL).

𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 = (7 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )

Y el volumen total, 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 , representa la suma del volumen inicial de disolución de Pb(ClO4)2 y el
volumen añadido de la disolución stock de NaClO4 (ambos en mL):

𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Si ambos términos se sustituyen en la expresión de la concentración de NaClO4 se obtiene:


(7 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Esta expresión es igual a la fuerza iónica, con la cual se puede determinar el volumen de
disolución stock de NaClO4 necesario para obtener la fuerza iónica deseada:
(7 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂4 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

𝜇 (50 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 ) = 7𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

9
50𝜇 + 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 7𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = 7𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 − 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = (7 − 𝜇)𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘
50𝜇
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
(7 − 𝜇)

Con ello, los volúmenes totales de disolución stock de NaClO4 7 M que se requieren añadir a la
disolución de Pb(ClO4)2 para lograr la fuerza iónica son:

Para 𝜇 = 0.1, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 0.7246 𝑚𝐿

Para 𝜇 = 0.5, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 3.8462 𝑚𝐿 (añadir 3.1216 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.1)

Para 𝜇 = 0.9, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 7.3771 𝑚𝐿 (añadir 3.5309 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.5)

Para 𝜇 = 1.6, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 14.8148 𝑚𝐿 (añadir 7.4377 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.9)

b) Sistema de Cd(NO3)2

Se requieren 3 disoluciones de Cd(NO 3)2 de diferentes concentraciones: 10-2, 10-3 y 10-4 M.

Se cuenta con el Cd(NO3)2 anhidro sólido, por lo que se pesará una pequeña cantidad de este
y a partir de ella se prepara la disolución 10-2 M para preparar el resto de las disoluciones de
menor concentración por medio de diluciones. Para la disolución 10 -3 M se diluye la disolución 10-
2
M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL) y para la disolución 10 -4 M se diluye la disolución
10-3 M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL).

Los cálculos de pesado para la preparación de 100 mL de la disolución 10 -2 M son los siguientes:
𝑔
𝑀𝑀𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 = 236.406 ; 𝑉 = 100 𝑚𝐿; 𝑀𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 = 10−2 𝑀
𝑚𝑜𝑙

𝑛
𝑀=
𝑉
𝑔
𝑛=
𝑀𝑀
𝑔
𝑀=
(𝑀𝑀)(𝑉)

𝑔 = (𝑀)(𝑀𝑀)(𝑉)
𝑔 1𝐿
𝑔𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 = (10−2 𝑀) (236.406 ) (100 𝑚𝐿) ( )
𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝐿
𝑔𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 = 0.2364 𝑔

Los cálculos de la alícuota de disolución 10-2 M para preparar 100 mL de la disolución 10 -3 M son
los siguientes:

𝑀1 = 10−2 𝑀; 𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑉2 = 100 𝑚𝐿

10
𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
𝑀2 𝑉2
𝑉1 =
𝑀1

(10−3 𝑀)(100 𝑚𝐿)


𝑉1 =
10−2 𝑀
𝑉1 = 10 𝑚𝐿

Los cálculos de la alícuota de disolución 10 -3 M para preparar 100 mL de la disolución 10 -4 M son


los siguientes:

𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑀3 = 10−4 𝑀; 𝑉3 = 100 𝑚𝐿

𝑀2 𝑉2 = 𝑀3 𝑉3
𝑀3 𝑉3
𝑉2 =
𝑀2
(10−4 𝑀)(100 𝑚𝐿)
𝑉2 =
10−3 𝑀
𝑉2 = 10 𝑚𝐿

En cuanto a la adición de la disolución stock para incrementar la fuerza iónica, se utilizará la


disolución stock de NaNO3 5 M por la presencia de iones nitrato presentes también en las
soluciones preparadas de Cd(NO 3)2.

Para la fuerza iónica se tiene la fórmula:


1
𝜇 = ∑ 𝐶𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖

La cual si se desarrolla para tomar en cuenta todos los componentes iónicos de la disolución tras
la adición de solución stock de NaNO 3 se obtiene:
1 2 2
𝜇 = [(𝐶𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 )(𝑧𝐶𝑑2+ )2 + 2(𝐶𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑎+ )2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) ]
2
Los primeros dos términos dentro de los corchetes se descartan por su poca aportación a la
fuerza iónica inicial deseada de 0.1, aportación que disminuiría relativamente conforme aumenta
la fuerza iónica por la adición de NaNO 3 y con menor concentración de la disolución de Cd(NO 3)2.
Si se calculan para la disolución de 10-2 M:
1
𝜇𝐶𝑑2+ = (𝐶𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 )(𝑧𝐶𝑑2+ )2
2
1
𝜇𝐶𝑑2+ = (10−2 𝑀)(2)2
2
𝜇𝐶𝑑2+ = 0.02

11
1 2
𝜇𝑁𝑂3 − = (2𝐶𝐶𝑑(𝑁𝑂3 )2 )(𝑧𝑁𝑂3 − )
2
1
𝜇𝑁𝑂3 − = (2 𝑥 10−2 𝑀)(−1)2
2
𝜇𝑁𝑂3 − = 0.01

Con ello, la expresión para la fuerza iónica se simplifica a:


1 2
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑎 + )2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) ]
2
Como el Na+ y NO3- tienen una carga de la misma magnitud de 1, la expresión para la fuerza
iónica se puede seguir simplificando:
1
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(1)2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(−1)2 ]
2
1
𝜇 = [𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 ]
2
1
𝜇 = [2𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 ]
2
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3

Esta concentración de NaNO3, 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 , será la concentración molar tras la adición del NaNO 3 a la
disolución de Cd(NO3)2, por lo que será ligeramente menor a la concentración de la disolución
stock 5 M.

La expresión de la concentración de NaNO 3 es la siguiente:


𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3
𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

En la que los moles totales de NaNO 3, 𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3 ,equivalen al producto de la concentración molar
inicial del stock de NaNO3 y el volumen añadido de este (en mL).

𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3 = (5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )

Y el volumen total, 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 , representa la suma del volumen inicial de disolución de Cd(NO 3)2 y el
volumen añadido de la disolución stock de NaNO 3 (ambos en mL):

𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Si ambos términos se sustituyen en la expresión de la concentración de NaNO 3 se obtiene:


(5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Esta expresión es igual a la fuerza iónica, con la cual se puede determinar el volumen de
disolución stock de NaNO3 necesario para obtener la fuerza iónica deseada:

12
(5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

𝜇 (50 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 ) = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 + 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 − 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = (5 − 𝜇)𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘
50𝜇
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
(5 − 𝜇)

Con ello, los volúmenes totales de disolución stock de NaNO 3 5 M que se requieren añadir a la
disolución de Cd(NO3)2 para lograr la fuerza iónica son:

Para 𝜇 = 0.1, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 1.0204 𝑚𝐿

Para 𝜇 = 0.5, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 5.5556 𝑚𝐿 (añadir 4.5352 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.1)

Para 𝜇 = 0.9, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 10.9756 𝑚𝐿 (añadir 5.4200 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.5)

Para 𝜇 = 1.6, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 23.5294 𝑚𝐿 (añadir 12.5538 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.9)

c) Sistema de AgNO3

Se requieren 3 disoluciones de AgNO3 de diferentes concentraciones: 10 -2, 10-3 y 10-4 M.

Se cuenta con el AgNO3 en solución de concentración 0.1 M, por lo que se tomarán una
pequeña cantidad de este y a partir de ella se prepara la disolución 10 -2 M para preparar el resto
de las disoluciones de menor concentración por medio de diluciones. Para la disolución 10-3 M se
diluye la disolución 10-2 M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL) y para la disolución 10 -4
M se diluye la disolución 10-3 M en 1 en 10 partes (10 mL aforados a 100 mL).

Los cálculos de volumen para la preparación de 100 mL de la disolución 10-2 M son los siguientes:

𝑀𝑆𝑡𝑜𝑐𝑘 = 0.1 𝑀; 𝑀1 = 10−2 𝑀; 𝑉1 = 100 𝑚𝐿

𝑀𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 𝑀2 𝑉2
𝑀1 𝑉1
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
𝑀𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘
(10−2 𝑀)(100 𝑚𝐿)
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
0.1 𝑀
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 10 𝑚𝐿

Los cálculos de la alícuota de disolución 10 -2 M para preparar 100 mL de la disolución 10 -3 M son


los siguientes:

𝑀1 = 10−2 𝑀; 𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑉2 = 100 𝑚𝐿

13
𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2
𝑀2 𝑉2
𝑉1 =
𝑀1

(10−3 𝑀)(100 𝑚𝐿)


𝑉1 =
10−2 𝑀
𝑉1 = 10 𝑚𝐿

Los cálculos de la alícuota de disolución 10 -3 M para preparar 100 mL de la disolución 10-4 M son
los siguientes:

𝑀2 = 10−3 𝑀; 𝑀3 = 10−4 𝑀; 𝑉3 = 100 𝑚𝐿

𝑀2 𝑉2 = 𝑀3 𝑉3
𝑀3 𝑉3
𝑉2 =
𝑀2
(10−4 𝑀)(100 𝑚𝐿)
𝑉2 =
10−3 𝑀
𝑉2 = 10 𝑚𝐿

En cuanto a la adición de la disolución stock para incrementar la fuerza iónica, se utilizará la


disolución stock de NaNO3 5 M por la presencia de iones nitrato presentes también en las
soluciones preparadas de AgNO3.

Para la fuerza iónica se tiene la fórmula:


1
𝜇 = ∑ 𝐶𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖

La cual si se desarrolla para tomar en cuenta todos los componentes iónicos de la disolución tras
la adición de solución stock de NaNO 3 se obtiene:
1 2 2 2
𝜇 = [(𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 )(𝑧𝐴𝑔+ ) + 2(𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑎+ )2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) ]
2
Los primeros dos términos dentro de los corchetes se descartan por su poca aportación a la
fuerza iónica inicial deseada de 0.1, aportación que disminuiría relativamente conforme aumenta
la fuerza iónica por la adición de NaNO 3 y con menor concentración de la disolución de AgNO3.
Si se calculan para la disolución de 10-2 M:
1 2
𝜇𝐴𝑔+ = (𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 )(𝑧𝐴𝑔+ )
2
1
𝜇𝐴𝑔+ = (10−2 𝑀)(1)2
2
𝜇𝐴𝑔+ = 0.01

14
1 2
𝜇𝑁𝑂3 − = (𝐶𝐴𝑔𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − )
2
1
𝜇𝑁𝑂3 − = (10−2 𝑀)(−1)2
2
𝜇𝑁𝑂3 − = 0.005

Con ello, la expresión para la fuerza iónica se simplifica a:


1 2
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑎 + )2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(𝑧𝑁𝑂3 − ) ]
2
Como el Na+ y NO3- tienen una carga de la misma magnitud de 1, la expresión para la fuerza
iónica se puede seguir simplificando:
1
𝜇 = [(𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(1)2 + (𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 )(−1)2 ]
2
1
𝜇 = [𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 ]
2
1
𝜇 = [2𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 ]
2
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3

Esta concentración de NaNO3, 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 , será la concentración molar tras la adición del NaNO 3 a la
disolución de AgNO3, por lo que será ligeramente menor a la concentración de la disolución stock
5 M.

La expresión de la concentración de NaNO 3 es la siguiente:


𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3
𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

En la que los moles totales de NaNO3, 𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3 ,equivalen al producto de la concentración molar
inicial del stock de NaNO3 y el volumen añadido de este (en mL).

𝑛𝑁𝑎𝑁𝑂3 = (5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )

Y el volumen total, 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 , representa la suma del volumen inicial de disolución de AgNO3 y el
volumen añadido de la disolución stock de NaNO 3 (ambos en mL):

𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Si ambos términos se sustituyen en la expresión de la concentración de NaNO 3 se obtiene:


(5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

Esta expresión es igual a la fuerza iónica, con la cual se puede determinar el volumen de
disolución stock de NaNO3 necesario para obtener la fuerza iónica deseada:

15
(5 𝑀)(𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 )
𝜇 = 𝐶𝑁𝑎𝑁𝑂3 =
50 𝑚𝐿 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

𝜇 (50 + 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 ) = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 + 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = 5𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 − 𝜇𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘

50𝜇 = (5 − 𝜇)𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘
50𝜇
𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 =
(5 − 𝜇)

Con ello, los volúmenes totales de disolución stock de NaNO 3 5 M que se requieren añadir a la
disolución de AgNO3 para lograr la fuerza iónica son:

Para 𝜇 = 0.1, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 1.0204 𝑚𝐿

Para 𝜇 = 0.5, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 5.5556 𝑚𝐿 (añadir 4.5352 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.1)

Para 𝜇 = 0.9, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 10.9756 𝑚𝐿 (añadir 5.4200 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.5)

Para 𝜇 = 1.6, 𝑉𝑠𝑡𝑜𝑐𝑘 = 23.5294 𝑚𝐿 (añadir 12.5538 mL de stock a disolución 𝜇 = 0.9)

Reacciones asociadas
Sistema a) Pb(ClO4)2

La única reacción asociada al sistema de Pb(ClO 4)2 sería la de su disociación:

𝑃𝑏(𝐶𝑙𝑂4 )2 (𝑠) → 𝑃𝑏2+ (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙𝑂4 − (𝑎𝑐)

En la medición del potencial, esta surge por la diferencia en la actividad de plomo en la


membrana y el equilibrio de formación de sulfato de plomo según la siguiente reacción:

𝑃𝑏2+ (𝑎𝑐) + 𝑆𝑂42− (𝑎𝑐) → 𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠)

Sistema b) Cd(NO3)2

La única reacción asociada al sistema de Cd(NO3)2 sería la de su disociación:

𝐶𝑑 (𝑁𝑂3 )2 (𝑠) → 𝐶𝑑2+ (𝑎𝑐) + 2𝑁𝑂3 − (𝑎𝑐)

En la medición del potencial, este surge por la diferencia en la actividad de cadmio en la


membrana y el equilibrio de formación de sulfuro de cadmio según la siguiente reacción:

𝐶𝑑2+ (𝑎𝑐) + 𝑆 2− (𝑎𝑐) → 𝐶𝑑𝑆(𝑠)

Sistema c) AgNO3

La única reacción asociada al sistema de AgNO 3 sería la de su disociación:

𝐴𝑔𝑁𝑂3 (𝑠) → 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝑁𝑂3 − (𝑎𝑐)

16
En la medición del potencial, esta surge por la diferencia en la actividad de plata en la
membrana y el equilibrio de formación de sulfuro de plata según la siguiente reacción:

2𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝑆 2− (𝑎𝑐) → 𝐴𝑔2 𝑆(𝑠)

Resultados experimentales:
Se tienen los siguientes datos de los reactivos utilizados en la práctica:

Tabla 1: Datos sobre reactivos utilizados

Reactivo Cantidad Concentración

Pb(ClO4)2 10.00 mL (solución) 0.1 M

Cd(NO3)2 0.2364 g (sólido) MM = 236.4208 g/mol

AgNO3 10.00 mL (solución) 0.1 M

NaClO4 Amortiguador (solución) 7M

NaNO3 Amortiguador (solución) 5M

Se logró realizar la totalidad de experimentos planeados para cada solución tomando 3


mediciones para cada una. Todo esto se llevó a cabo a una temperatura de trabajo de 25 °C.

El sistema a) Pb(ClO4)2 se analizó por duplicado. Equipos 7 y 8.

El sistema b) Cd(NO3)2 se analizó por duplicado. Equipos 5 y 6.

El sistema c) AgNO3 se analizó 4 veces por dos electrodos distintos. Equipos 1 y 3, 2 y 4.

A continuación, se muestran los resultados experimentales de los análisis ya mencionados,


las tablas presentadas contienen los promedios de las mediciones experimentales. Para consultar
la totalidad de resultados sin promediar, observar el Anexo 2 al final de este documento.

Tabla 2.1: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 1 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 652.47 665.37 611.13 640.40 475.47

0.0010 3.000 488.47 355.77 489.63 394.57 447.33

0.0001 4.000 382.20 308.53 337.03 337.03 357.00

17
Tabla 2.2: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 2 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -660.30 -685.48 -694.60 -697.00 -773.22

0.0010 3.000 -798.50 -869.52 -840.50 -849.46 -837.66

0.0001 4.000 -773.20 -772.85 -781.72 -844.52 -855.72

Tabla 2.3: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 3 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 659.17 655.30 649.47 638.97

0.0010 3.000 595.90 510.93 577.47 568.90

0.0001 4.000 349.23 371.87 461.67 387.90

Tabla 2.4: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 4 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -830.77 -994.17 -965.50 -911.17 -923.47

0.0010 3.000 -825.67 -989.03 -935.67 -923.43 -899.83

0.0001 4.000 -842.70 -978.93 -958.53 -916.30 -889.30

Tabla 2.5: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 5 | a) Cd(NO3)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pCd
de Cd(NO3)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -69.83 -79.00 -83.57 -85.93 -87.93

0.0010 3.000 -93.03 -102.87 -106.60 -107.97 -108.77

0.0001 4.000 -117.50 -124.07 -124.30 -124.63 -124.27

18
Tabla 2.6: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 6 | a) Cd(NO3)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pCd
de Cd(NO3)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -73.97 -84.83 -85.93 -88.90 -86.23

0.0010 3.000 -106.47 -110.73 -116.63 -115.43 -116.13

0.0001 4.000 -101.50 -94.30 -106.10 -108.50 -110.80

Tabla 2.7: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 7 | a) Pb(ClO4)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaClO4 7 M)


Concentración
pPb
de Pb(ClO4)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -289.10 -294.10 -298.30 -299.50 -302.90

0.0010 3.000 -288.50 -290.40 -294.10 -295.00 -296.70

0.0001 4.000 -278.20 -279.40 -280.90 -281.20 -288.50

Tabla 2.8: Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 8 | a) Pb(ClO4)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaClO4 7 M)


Concentración
pPb
de Pb(ClO4)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
0.0100 2.000 -225.10 -226.60 -228.33 -228.43

0.0010 3.000 -223.40 -226.90 -228.23 -227.60

0.0001 4.000 -219.20 -222.00 -224.57 -224.53

Discusión de los resultados


Estos datos se graficaron de dos maneras distintas: 1) Comparando el efecto de la fuerza
iónica sobre el potencial experimental a concentración constante (columna izquierda), y 2)
Comparando el efecto de la concentración sobre el potencial experimental a fuerza iónica
constante (columna derecha).

19
Gráfica 1: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 2: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 1 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 1

Gráfica 3: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 4: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 2 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 2

Gráfica 5: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 6: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 3 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 3

20
Gráfica 7: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 8: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones constante sobre una solución de AgNO3 a concentraciones
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 4 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 4

Gráfica 9: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 10: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de Cd(NO3)2 a concentraciones constante sobre una solución de Cd(NO3)2 a
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 5 concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 5

Gráfica 11: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 12: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de Cd(NO3)2 a concentraciones constante sobre una solución de Cd(NO3)2 a
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 6 concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 6

21
Gráfica 13: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 14: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de Pb(ClO4)2 a concentraciones constante sobre una solución de Pb(ClO4)2 a
de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 7 concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 7

Gráfica 15: Efecto de la fuerza iónica a concentración Gráfica 16: Efecto de la concentración a fuerza iónica
constante sobre una solución de Pb(ClO4)2 a constante sobre una solución de Pb(ClO4)2 a
concentraciones de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 8 concentraciones 10-2, 10-3 y 10-4 M. Experimento 8

En las gráficas del Efecto de la fuerza iónica a concentración constante podemos notar que
las soluciones de AgNO3 sufren el mayor efecto tras la adición de la solución ajustadora, llegando
a tener cambios con respecto a la medición sin adición de solución ajustadora de hasta los 100
mV. En cambio, las soluciones de Cd(NO3)2 y Pb(ClO4)2 mostraron una variabilidad menor, donde
los cambios fueron en unidades, máximo una decena.

Este mayor efecto en la sal de plata se puede explicar comparando las aportaciones a la fuerza
iónica, las soluciones más concentradas son las que más aportan, en el caso de AgNO 3 tiene una
fuerza iónica de 0.015, Cd(NO3)2 y Pb(ClO4)2 tienen una fuerza iónica de 0.03. Además, tiene un
estado de oxidación menor, (I), mientras que Cd y Pb tienen estado de oxidación (II). Esto tiene
influencia en la esfera de solvatación, que implica una interacción diferente.

El electrodo de ion selectivo no detecta como tal una concentración, sino una actividad iónica,
por lo que, al aumentar la fuerza iónica respecto a la base sin adición de ajustador, nos ayuda a
ocultar interferencias. Esto lo podemos notar en las gráficas de “Efecto de fuerza iónica a
concentración constante”, donde tenemos rangos de fuerza iónica en los cuales existe una
linealidad entre los potenciales obtenidos experimentalmente.

22
Para el caso de la Ag+, podemos observar los experimentos 1 y 2 (Gráficas 1 y 3,
respectivamente), tiene una linealidad de 0.1 – 0.5 de fuerza iónica. Suficiente para ocultar
interferentes, pero no muy alta que afecta a la actividad iónica de la plata.

Para el caso del Cd2+, podemos observar los experimentos 5 y 6 (Gráficas 9 y 11,
respectivamente), tienen una linealidad de 0.5 – 1.6 de fuerza iónica. Muestra una mejor condición
de análisis a fuerzas iónicas más altas que la plata, posiblemente al ser un catión de mayor estado
de oxidación pueda, por así decirlo, soportar mayor interacción iónica y seguir siendo detectado
por el electrodo.

Para el caso del Pb2+, podemos observar los experimentos 7 y 8 (Gráficas 13 y 15,
respectivamente), tienen una linealidad de 0.5 – 0.9 de fuerza iónica. Su rango de operación
parece ser un intermedio entre la plata y el cadmio. Posiblemente al tener mayor estado de
oxidación que la plata tenga menor efecto de la fuerza iónica al hablar de la solvatación, pero al
ser un átomo más grande el cadmio de igual estado de oxidación, tienda a tener un efecto estérico
que obstruya su correcta detección a altos valores de fuerza iónica, convirtiendo a esta en un
interferente.

Las gráficas pares muestran la relación entre el potencial experimental y la concentración del
respectivo metal en 𝑝𝑀 (− log[𝑀]). Se esperaría un comportamiento lineal en el intervalo de
concentraciones analizadas, lo que en la mayoría de los casos sucedió.

Las gráficas 2, 4, 6 y 8 muestran el comportamiento para las soluciones de AgNO3. Donde se


tuvo una misma tendencia en todas las fuerzas iónicas analizadas, pero el efecto visto de la
linealidad en un rango de fuerzas iónicas se vio reflejado, pudiendo observar que fuera del rango
óptimo de fuerza iónica, la linealidad de 𝑝𝑀 vs Potencial se perdía.

Las gráficas 10 y 12 muestran el comportamiento para las soluciones de Cd(NO 3)2. En estas
podemos observar que la mayoría de las fuerzas iónicas manteniendo estabilidad en el análisis
en un rango mayor de fuerza iónica.

Las gráficas 14 y 16 muestran el comportamiento para las soluciones de Pb(ClO 4)2. En estas se
observa un comportamiento más ajustado a lo lineal para fuerzas iónicas medias.

Para mejor observación individual de las gráficas presentadas, se puede ver el desglose de estas
en el documento de Excel adjunto en el Anexo 2.

En algunos casos que se esperaba mayor linealidad no se obtuvo de la forma esperada, esto
puede deberse a cuestiones del equipo, como una mala calibración o condición del electrodo de
ion selectivo correspondiente. Esto se pudo notar en el experimento 1, para AgNO 3, donde se
reportó la presencia de una coloración rosada y principios de formación de un precipitado
blanquecino, pudiendo atribuirse a una fuga en el electrodo de referencia, el cual utiliza una sal
poco soluble de plata, o a que no se lavó correctamente el material y pudo contener residuos de
iones cloro que pudieron precipitar parciamente a la plata.

Otra fuente de error de mayor peso es el error del operador, ya sea al preparar las soluciones,
añadir el ajustador de fuerza iónica y al no tomar de manera correcta las mediciones
experimentales. La falta de práctica es una fuente de error presente, a pesar de esto se obtuvieron

23
datos cuyas tendencias coincidían entre sí, lo que indica que aún con menor precisión se llegó a
la tendencia esperada.

Conclusiones
Se cumplió el objetivo de discutir y evaluar el efecto de la fuerza iónica en la respuesta de un
electrodo de ion selectivo. Se concluye que la plata tiene el mayor cambio en potencial tras la
adición de solución ajustadora, debido a su menor estado de oxidación. El comportamiento para
cadmio y plomo fue similar, ya que, a pesar de ser especies diferentes, ambas cuentan con el
mismo estado de oxidación y un tamaño iónico relativamente cercano.

Se destaca la importancia del ajusto de fuerza iónica mediante la adición de una solución
ajustadora compatible con el sistema a analizar, considerando que el ajustador no reaccione con
el analito, pero también el intervalo de fuerza iónica óptimo para cada metal o ion a analizar.
Además, la preparación correcta de los estándares de calibración con el mismo ambiente químico
que el de la muestra también es importante. Esto llevará a mediciones más confiables, ya que
podrá enmascarar de manera más eficiente posible interferentes sin llegar a obstaculizar la
sensibilidad del electrodo con el ion específico.

24
Cuestionario
1. ¿En cuál de las disoluciones es mayor el efecto de la variación de la fuerza iónica?
Fundamente su respuesta. Grafique los resultados obtenidos para apoyar su
respuesta.

Para las soluciones de AgNO3. Comparando los potenciales de una misma


concentración, pero a distinta fuerza iónica se tienen cambios de casi 100 mV. Sobre todo,
en las soluciones más concentradas (10 -2 M). Mientras que en las soluciones de Cd(NO3)2 y
Pb(ClO4)2 el cambio es unas cuantas unidades, máximo 2 decenas.

Podemos observar las siguientes gráficas que muestran el potencial medido para dos
experimentos del sistema de plata:

Gráfica 17: Efecto de la fuerza iónica sobre una solución de AgNO3 a concentraciones de 10-2, 10-3 y 10-4 M.
Experimento 2

Podemos notar que el conforme aumenta la fuerza iónica el potencial experimental


disminuye (aumenta en magnitud). Esto hace más sensible una medición por la magnitud de
cambio, lo podemos notar al observar la distancia entre una concentración y otra tomando
como referencia el eje vertical de potencial (mV).

El cambio va desde casi -650 mV hasta pasados los -750 mV, en la solución más
concentrada, desde alrededor de -775 mV hasta los -850 mV en la segunda concentración y
desde los -800 mV hasta los -850 mV para la solución más diluida de esta sal.

Comparando con los efectos observador en las soluciones de Cd y Pb, es notoriamente


superior para la plata. A continuación, se muestran dos gráficas correspondientes al efecto
en Cd y Pb, respectivamente. Estas gráficas corresponden a los experimentos 5 y 7.

25
Gráfica 18: Efecto de la fuerza iónica sobre una solución de Gráfica 19: Efecto de la fuerza iónica sobre una solución de
Cd(NO3)2 a concentraciones de 10-2, 10-3 y 10-4 M. Pb(ClO4)2 a concentraciones de 10-2, 10-3 y 10-4 M.
Experimento 5 Experimento 7

Notamos que el efecto es el mismo, disminuye el potencial (aumenta en magnitud)


conforme sube la fuerza iónica. Sin embargo, el efecto en estos dos cationes es notoriamente
menor que en la plata, obteniendo cambios de unidades máximo una decena entre la mayor
y la menor fuerza iónica.

Este mayor efecto en la sal de plata se puede interpretar por las características de los
iones, primeramente, Cd y Pb tienen estado de oxidación de (2+), mientras que la Ag de (+),
lo que lleva a que cada mol de sal de Cd y Pb aporte dos aniones, mientras que la sal de Ag
sólo uno. La actividad iónica del AgNO3 es menor que la actividad de Cd(NO 3)2 y Pb(ClO4)2
de forma considerable, 0.015 para la solución más concentrada de AgNO 3 y 0.03 para las
soluciones más concentradas de Cd(NO3)2 y Pb(ClO4)2. Lo que implica que, al adicionar
solución ajustadora de fuerza iónica en mismas proporciones, es relativamente mayor esta
cantidad para el sistema de plata.

2. De acuerdo con los resultados obtenidos sugiera el intervalo óptimo de fuerza iónica
para el adecuado funcionamiento del ISE.

Mediante el análisis de las gráficas “Potencial a concentración constante” de las


diferentes especies tratadas durante la práctica (Ag +, Cd2+ y Pb2+) se propone un intervalo
óptimo de fuerza iónica para el funcionamiento adecuado del Electrodo de Ion Selectivo
(ISE).

Se encontró que para el ISE de Ag + (Gráficas 1 y 3) existe una linealidad mayor entre la
fuerza iónica y el potencial en las concentraciones analizadas en el intervalo de fuerza iónica
0.1 - 0.5.

Para el ISE de Cd2+ (Gráficas 9 y 11) existe una linealidad mayor entre la fuerza iónica y
el potencial concentraciones analizadas en el intervalo de fuerza iónica 0.5 - 1.6.

Para el ISE de Pb2+ (Gráficas 13 y 15) existe una linealidad mayor entre la fuerza iónica
y el potencial concentraciones analizadas en el intervalo de fuerza iónica 0.5 - 0.9.

26
3. ¿Cuáles son los criterios para la selección de un buen ajustador de fuerza iónica?

La fuerza iónica del ajustador debe ser mucho mayor que la fuerza iónica de la muestra
o estándar, lo que hace que la fuerza iónica de alta, constante y similar y, por lo tanto, permite
que lo que efectivamente es una medición de actividad se lea como concentración.

El ajustador de fuerza iónica no debe reaccionar químicamente con la muestra o el


estándar. Esto en algunos casos mantiene el valor de pH constante, además de suprimir y
eliminar los iones que interfieren.

4. ¿En qué determinaciones es importante el ajuste de la fuerza iónica? Realizar un


resumen de no más de una hoja de una aplicación real donde es importante ajustar la
fuerza iónica, basándose en bibliografía en inglés y/o Internet.

Las determinaciones donde es importante el ajuste de fuerza iónica corresponden a:


análisis de potenciometría directa debido a que es una medición rápida para determinar la
concentración de un ion en solución, utilizando un equipo adecuado y las soluciones
correspondientes (ISA y estándares de calibración); métodos de incremento donde es posible
determinar la concentración de iones en muestras donde los componentes son variables y
con altas o bajas concentraciones; titulaciones potenciométricas para la determinación del
punto final del análisis, aumentando la precisión y también los iones que pueden ser
determinados.

Las nanopartículas de plata (AgNP) tienen una amplia gama de usos comerciales y
aplicaciones debido a sus propiedades antimicrobianas, antifúngicas y parcialmente
propiedades antivirales, sin embargo, algunos estudios de citotoxicidad mostraron que las
AgNP se ionizan en las células y causan citotoxicidad, es decir, muerte celular, no obstante,
el electrodo de ion selectivo de plata es muy esencial para el estudio de la nanotoxicidad de
la plata. La detección de iones Ag en el rango de baja actividad podría ser posible con el uso
de un ajustador de fuerza iónica (ISA) que tiene un producto de menor solubilidad. Por lo
tanto, en el informe se utilizaron varias sales para investigar el efecto de ISA en la sensibilidad
de detección de iones de plata usando ISE porque se utilizaron en el paso de calibración
para mejorar la sensibilidad de detección. No obstante, se analizó que el resultado óptimo
fue con ISA de yodo de potasio (0.05 M KI) ya que es fue más eficaz, en comparación con el
ISA convencional (5 M NaNO3).

5. Investigue la factibilidad para determinar constantes de equilibrio de complejos


utilizando electrodos de ion selectivo, proponga el procedimiento y cuál sería el
tratamiento matemático detallado para determinarlas.

Los electrodos de ion selectivo permiten medir la concentración de un cierto ion en su


estado libre, la cual es una especie involucrada en las expresiones de una constante de
formación de complejos. Conociendo la concentración total de los iones presentes en la
disolución que forman uno o más complejos a partir de cantidades conocidas de ambos,
además de conocer los equilibrios de formación de complejos involucrados, es posible
determinar una o más constantes de formación de complejos. El electrodo de ion selectivo
tiene como respuesta la concentración de un cierto ion tomando en cuenta una cierta fuerza

27
iónica que debe ajustarse tanto en los estándares de calibración como en la disolución
preparada utilizando una disolución ajustadora de fuerza iónica. A una disolución de
concentración conocida que contenga el ion metálico se le agregan volúmenes conocidos de
una disolución valorante* de concentración conocida que contenga el ligando mientras se
mide la concentración ya sea del metal o del ligando (en caso de ser posible) con un electrodo
de ion selectivo específico. Para disminuir el efecto de equilibrios laterales indeseados, es
necesario ajustar el pH que minimice la formación de hidróxidos con el metal (aunque esto
agrega la formación de complejos con el sistema buffer utilizado), de la protonación del
ligando, o incluso (en caso de que se formen complejos con varios equivalentes de ligando)
de especies metal-ligando que resulten inconvenientes para el equilibrio en específico que
se desee investigar. Con las mediciones del ion libre con el electrodo selectivo del mismo,
así como de las cantidades añadidas de valorante es posible determinar las constantes de
formación de complejos por medio de un método gráfico.

*: No se busca un punto final por la adición de valorante, sino que se mide el valor de la
concentración indicada por el electrodo según se añada el valorante.

El método a realizar es diferente según la constante que se busque determinar, ya sean


las constantes de formación de complejos de varios equilibrios, o el producto de las mismas
constantes:

Para la determinación de una o varias constantes de formación de complejos el


procedimiento propuesto es el siguiente:

1. Preparar una disolución de una sal soluble del metal de concentración conocida.

2. Preparar una disolución valorante de concentración conocida del ligando.

3. Preparar disoluciones estándar del metal en un rango de concentraciones que permitan que
la concentración del ligando entre dentro de este rango.

4. Agregar una cantidad de disolución ajustadora de fuerza iónica de NaNO3 (u otro electrolito
que no reaccione con el metal ni con el ligando) a la disolución de la sal del metal, a la
disolución valorante y a los estándares de calibración.

5. Calibrar el equipo con un electrodo selectivo de iones para el metal utilizando los estándares
preparados.

6. Valorar la disolución de la sal del metal con la disolución valorante: agregar una cantidad
muy pequeña de valorante y registrar la medición de concentración de ligando después de
que esta se estabilice.

Con este método se tiene un exceso del metal comparado con la cantidad de ligando
presente. El electrodo de ion selectivo es el del ligando, por lo que este método está limitado
a ciertos iones como F-, Cl-, Br- o I- e incluso para NH3, los cuales pueden ser pocos, pero
forman una gran cantidad de complejos con diversos metales.

Para la determinación del producto de las constantes de formación de complejos el


procedimiento propuesto es el siguiente:

28
1. Preparar una disolución de una sal soluble del metal de concentración conocida.

2. Preparar una disolución valorante de concentración conocida del ligando.

3. Preparar disoluciones estándar del ligando en un rango de concentraciones que permitan


que la concentración del ligando entre dentro de este rango.

4. Agregar una cantidad de disolución ajustadora de fuerza iónica de NaNO 3 (u otro electrolito
que no reaccione con el metal ni con el ligando) a la disolución de la sal del metal, a la
disolución valorante y a los estándares de calibración.

5. Calibrar el equipo con un electrodo selectivo de iones para el ligando utilizando los
estándares preparados.

6. Valorar la disolución de la sal del metal con la disolución valorante, registrando la medición
de concentración del metal después de que esta se estabilice, hasta después del último
punto de inflexión observado.

Con este método se tiene un exceso de ligando comparado con la cantidad de ligando
presente. El electrodo de ion selectivo es el del metal, permitiendo una gran variedad de
posibles metales a medir.

Para poder determinar el valor de una o más constantes de formación de complejos a


partir de las mediciones hechas se requiere del planteamiento de los equilibrios presentes:

Para la formación del complejo ML:

𝑀 + 𝐿 ⇌ 𝑀𝐿

Se tiene la constante de formación de complejos:


[𝑀𝐿]
𝐾𝑀𝐿 = = 𝛽1
[𝑀][𝐿]

Si el metal puede formar más complejos con el mismo ligando, se tienen los siguientes
equilibrios y sus respectivas constantes de formación de complejos:
[𝑀𝐿2 ]
𝑀 + 2𝐿 ⇌ 𝑀𝐿2 ; 𝛽2 =
[𝑀][𝐿]2


[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀 + 𝑛𝐿 ⇌ 𝑀𝐿𝑛 ; 𝛽𝑛 =
[𝑀][𝐿]𝑛

Las concentraciones totales del metal y del ligando se definen como la suma de todas
las especies presentes que los contengan (tomando en cuenta la estequiometría de esta):

[𝑀] 𝑇 = [𝑀] + [𝑀𝐿] + [𝑀𝐿2 ] + ⋯ + [𝑀𝐿𝑛 ]

[𝐿] 𝑇 = [𝐿] + [𝑀𝐿] + 2[𝑀𝐿2 ] + ⋯ + 𝑛[𝑀𝐿𝑛 ]

29
A partir de las expresiones del producto de las constantes, 𝛽, se puede obtener la
expresión para la concentración de una especie acomplejada:

[𝑀𝐿] = 𝛽1 [𝑀][𝐿]

[𝑀𝐿2 ] = 𝛽2 [𝑀][𝐿]2

[𝑀𝐿𝑛 ] = 𝛽𝑛 [𝑀][𝐿]𝑛

Esta deducción es también aplicable para el ligando, por lo que las expresiones para la
concentración total del metal y del ligando se pueden reescribir como:

[𝑀] 𝑇 = [𝑀] + 𝛽1 [𝑀][𝐿] + 𝛽2 [𝑀][𝐿]2 + ⋯ + 𝛽𝑛 [𝑀][𝐿]𝑛

[𝐿] 𝑇 = [𝐿] + 𝛽1 [𝑀][𝐿] + 2𝛽2 [𝑀][𝐿]2 + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝑀][𝐿]𝑛

Para poder determinar la constante de formación de complejos o varias de estas, se


busca generar una expresión en la que estas constantes estén lo más aisladas posibles, lo
que se logra modificando las expresiones para la concentración total del ligando:

[𝐿] 𝑇 − [𝐿] = 𝛽1 [𝑀][𝐿] + 2𝛽2 [𝑀][𝐿]2 + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝑀][𝐿]𝑛

[𝐿] 𝑇 − [𝐿]
= 𝛽1 + 2𝛽2 [𝐿] + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝐿]𝑛−1
[𝑀][𝐿]

Como en este método se tiene un exceso de metal comparado con la cantidad de ligando
presente, la cantidad de metal libre será igual a la cantidad de metal total, la cual es un valor
conocido:

[𝑀] ≈ [𝑀] 𝑇

Por lo que la expresión a la que se llegó se reescribe como:


[𝐿] 𝑇 − [𝐿]
= 𝛽1 + 2𝛽2 [𝐿] + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝐿]𝑛−1
[𝑀] 𝑇 [𝐿]

La cual se puede seguir modificando para llegar a la siguiente expresión:

1 [𝐿] 𝑇 − [𝐿]
( ) = 𝛽1 + 2𝛽2 [𝐿] + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝐿]𝑛−1
[𝑀] 𝑇 [𝐿]

1 [𝐿] 𝑇
( − 1) = 𝛽1 + 2𝛽2 [𝐿] + ⋯ + 𝑛𝛽𝑛 [𝐿]𝑛−1
[𝑀] 𝑇 [𝐿]

Los términos [𝑀] 𝑇 y [𝐿] 𝑇 son valores conocidos por la preparación de las soluciones,
1 [𝐿]
mientras que [𝐿] es la respuesta indicada por el equipo. Se grafica [𝑀] ( [𝐿]𝑇 − 1) con respecto
𝑇
a [𝐿]. La ecuación de la gráfica contiene [𝐿] como única variable, acompañada de constantes
que representan 𝛽1 , 2𝛽1 ; … y 𝑛𝛽𝑛 , por lo que a partir de ellas se puede calcular el valor del

30
producto de las constantes, y con ellas mismas, el valor de cada una de las constantes de
formación de complejos.

Como esta ecuación es un ajuste a los valores obtenidos, conforme aumente el número
de especies acomplejadas, es decir, que aumente el grado de la ecuación, esta tiene un
mejor ajuste para pocas especies acomplejadas. Por ejemplo, si se tuvieran solo dos
especies acomplejadas, la expresión descrita anteriormente se simplificaría como:

1 [𝐿] 𝑇
( − 1) = 𝛽1 + 2𝛽2 [𝐿]
[𝑀] 𝑇 [𝐿]

La cual sería una ecuación lineal y tendría una regresión simple y con ello, resultados
confiables, mismo que no sería el caso para varias especies acomplejadas que llevarían a
una ecuación cuadrática, cúbica o de mayor grado.

Asimismo, cabe mencionar que la concentración del metal libre se vería afectada por los
equilibrios laterales que este pueda tener con el medio buffer y/o los hidróxidos, por lo que la
simplificación [𝑀] ≈ [𝑀] 𝑇 no se cumplirá. Para mitigar esto, se tendría que tomar en cuenta
los equilibrios laterales del metal para obtener la concentración del metal libre:
[𝑀] 𝑇
𝛼𝑀 =
[𝑀]

En donde:

𝛼𝑀 = 𝛼𝑀(𝑏𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟) + 𝛼𝑀(𝑂𝐻)

Para así tener una expresión para la concentración total del metal que tome en cuenta
sus equilibrios laterales:
[𝑀] 𝑇
[𝑀] =
𝛼𝑀(𝑏𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟) + 𝛼𝑀(𝑂𝐻)

Por otra parte, el pH de la solución afectará también a la expresión utilizada para la


concentración total del ligando. Para no agregar más términos a la expresión utilizada para
determinar las constantes de formación de complejos y sobrecomplicarla, es mejor trabajar
en valores de pH en los que la formación de las especies ácidas del ligando sea despreciable.
Aun así, no se requiere modificar la expresión para el ligando libre de manera similar a la
realizada para la concentración de metal libre, ya que la medición del electrodo es
directamente la concentración de ligando libre, [𝐿].

Para poder determinar el valor del producto de las constantes de formación de complejos
a partir de las mediciones hechas se parte de un planteamiento similar al ya descrito, pero
con una modificación más simple:

Al tener un exceso de ligando comparado con el metal, la formación del complejo 𝑀𝐿𝑛
será casi completa, por lo que su concentración será casi similar a la del metal libre:
[𝑀𝐿𝑛 ]
𝑀 + 𝑛𝐿 ⇌ 𝑀𝐿𝑛 ; 𝛽𝑛 =
[𝑀][𝐿]𝑛

31
[𝑀𝐿𝑛 ] ≈ [𝑀] 𝑇

Por lo que la expresión para la constante se modifica a:


[𝑀] 𝑇
𝛽𝑛 =
[𝑀][𝐿]𝑛

Despejando [𝑀]:
[𝑀] 𝑇
[𝑀] =
𝛽𝑛 [𝐿]𝑛

Si se aplica el logaritmo a la expresión anterior, se obtiene:

log[𝑀] = log[𝑀] 𝑇 − log 𝛽𝑛 − 𝑛 log[𝐿]

Multiplicando por -1:

− log[𝑀] = −log[𝑀] 𝑇 + log 𝛽𝑛 − (−𝑛 log[𝐿])

𝑝𝑀 = −log[𝑀] 𝑇 + log 𝛽𝑛 − 𝑛𝑝𝐿

Como la concentración del metal libre depende de la concentración de ligando agregado,


𝑝𝑀 es una función de primer grado de 𝑝𝐿, mientras que −log[𝑀] 𝑇 y −log[𝑀] 𝑇 son constantes,
por lo que, si se grafica 𝑝𝑀 vs 𝑝𝐿, se obtendrá una gráfica lineal. La regresión de esta línea
arrojará como ecuación una ordenada −log[𝑀] 𝑇 + log 𝛽𝑛 y una pendiente −𝑛. De estos
valores se conoce [𝑀] 𝑇 y 𝑝𝐿, y 𝑝𝑀 se puede obtener a partir de la respuesta del equipo (se
calcula a partir de [𝑀]), por lo que se puede calcular log 𝛽𝑛 y con ello obtener el valor de 𝛽𝑛 .

Como la concentración libre de ligando no se conoce con exactitud (en el método pasado
sí se conocía al ser medida directamente con el electrodo), se tiene que tomar en cuenta la
afectación del pH por la formación de especies protonadas del ligando:
[𝐿] 𝑇
𝛼𝐿(𝐻) =
[𝐿]
[𝐿] 𝑇
[𝐿] =
𝛼𝐿(𝐻)

[𝐿] 𝑇
𝑝𝐿 = − log
𝛼𝐿(𝐻)

Con este método no se requiere del uso del electrodo selectivo del ligando, sino del
metal, lo cual abre más posibilidades en la determinación de constantes de formación de
equilibrio. Sin embargo, solo es posible determinar el producto de estas y no su valor
individual, aunque esto no representaría un problema para especies que formen únicamente
un ligando ML.

32
Referencias
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agosto de 2022. Disponible en:
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345_Quantitative_Analysis/Book%3A_Analytical_Chemistry_2.1_(Harvey)/06%3A_Equilibrium_
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https://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/24883/mod_resource/content/1/Soluciones%20
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33
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Bond, A. M. & Hefter, G. Inorg. Chem. 1970, 9(5), 1021 – 1023. DOI: 10.1021/ic50087a004

Nakagawa, G.; Wada, H. & Hayakawa, T. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975, 48(2), 424 – 427. DOI:
10.1246/bcsj.48.424

34
Anexos
Anexo 1: Principios del electrodo de iones selectivo
El electrodo de iones selectivo es un electrodo que permite la medición de la concentración
de una especie iónica en específico por la diferencia de potencial generada por la difusión de los
iones a través de una membrana selectiva. Este “electrodo” consiste en realidad de dos
electrodos: uno indicador de Cd y otro de referencia. El electrodo de referencia consiste en un
alambre de Ag cubierto de AgCl sumergido en una solución de KCl 1 M que actúa como ánodo.
El electrodo selectivo permite el paso del analito a través de una membrana de CdS/AgS y no
permite el paso de otros iones; este actúa como cátodo. El CdS de la membrana es casi insoluble
en agua y el potencial del par Cd 2+/AgS del electrodo en condiciones normales se toma como
referencia interna. Cuando el electrodo entra en contacto con la disolución muestra los iones Cd 2+
en la disolución pasan por la membrana y aumentan la concentración del poco Cd 2+ presente
dentro del electrodo. La diferencia de concentración de Cd 2+ en la membrana interfiere con la
respuesta del electrodo y forma una diferencia de potencial en la membrana que es registrada
por el equipo por medio de un voltímetro.
El potencial eléctrico es el trabajo necesario para mover una partícula cargada a lo largo de
un campo eléctrico. En el contexto de una celda electroquímica, este se refiere a la energía por
unidad de carga disponible para llevar a cabo una reacción de oxido-reducción. En una solución,
el potencial químico se ve afectado, entre otras cosas, por la actividad de los iones presentes
según la ecuación de Nernst:

°
𝑅𝑇 𝑎𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑜𝑠
𝐸𝑀 = 𝐸𝑀 + ln
𝑛𝐹 𝑎𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠
En el caso de electrodo utilizado se tiene también el potencial de la membrana por la
diferencia de concentración en ambos lados de la membrana, el potencial generado por la
diferencia en la velocidad de difusión a través de esta, así como el potencial de la referencia
interna del electrodo. Además, para las actividades de las especies presentes solo se toma en
cuenta la actividad del Cd2+ (“oxidado”), por lo que se la ecuación se reescribe como:
𝑅𝑇
𝐸=𝐾+ ln 𝑎𝐶𝑑2+
𝑛𝐹
Donde:

𝐸 es el potencial marcado por el equipo

𝐾 es una constante que toma en cuenta los diferentes potenciales descritos en el párrafo anterior
𝑉∙𝐶
𝑅 = 8.314 𝑚𝑜𝑙∙𝐾

𝑇 es la temperatura en K

𝑛 es la cantidad de electrones intercambiados en la reacción de reducción del ion


𝐶
𝐹 = 96485
𝑚𝑜𝑙

𝑎𝐶𝑑2+ es la actividad del ion Cd2+

35
La actividad del ion Cd2+ es el producto de su concentración y el coeficiente de actividad de
la misma especie:

𝑎𝐶𝑑2+ = 𝛾𝐶𝑑2+ [𝐶𝑑2+ ]

Donde:

𝛾𝐶𝑑2+ es el coeficiente de actividad de los iones Cd 2+

[𝐶𝑑2+ ] es la concentración de los iones Cd 2+

La fuerza iónica es la medida en que afectan los iones presentes en una solución por la
intensidad de su campo eléctrico debida a la concentración de estos iones. Se expresa
matemáticamente como:
1
𝜇 = ∑ 𝐶𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖

Donde:

𝜇 es la fuerza iónica

𝐶𝑖 es la concentración de un ión

𝑧𝑖 es la carga del ión

Es justamente por las atracciones electrostáticas provenientes de la interacción entre los iones
que la actividad de una especie en disolución se ve afectada. Esto es descrito por la ecuación de
Debye-Hückel limitada, que describe el cambio en el coeficiente de actividad de una especia
debido a la fuerza iónica de la disolución:
2
−0.51𝑧𝐶𝑑 2+ √𝜇
log 𝛾𝐶𝑑2+ =
1 + 3.3𝛼𝐶𝑑2+ √𝜇

Donde:

𝑧𝐶𝑑2+ es la carga del ion Cd2+

𝛼𝐶𝑑2+ es el diámetro efectivo del ion Cd 2+, que es igual a 0.5

Como este logaritmo tiene un símbolo negativo, conforme aumente la fuerza iónica, el valor del
coeficiente de actividad disminuya y con él la actividad; al disminuir la actividad el término con el
logaritmo natural en la ecuación de Nernst se vuelve más negativo, con lo cual disminuye el
potencial marcado por el potenciómetro. Es decir, el aumento de la fuerza iónica disminuye el
potencial eléctrico.

36
Anexo 2: Tablas de resultados experimentales sin tratamiento previo
Los datos completos, así como el tratamiento de datos y gráficas desglosadas se pueden
encontrar en un documento de Excel disponible en el link a continuación: https://uanledu-
my.sharepoint.com/:x:/g/personal/luis_maciasgm_uanl_edu_mx/EX_Uu1lYAEpIps0Dj7z8XykBcl
2yld-wEl-wEmmlwdW-Fg?e=9DtOFQ

Sistema a) AgNO3
Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 1 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
658.4 665.5 595.4 637.5 436.4

0.0100 2.000 660.3 665.4 608.4 641.0 467.3

638.7 665.2 629.6 642.7 522.7

465.0 339.5 395.7 372.4 398.2

0.0010 3.000 493.6 353.9 502.8 388.2 431.3

506.8 373.9 570.4 423.1 512.5

381.9 307.2 317.0 317.0 344.6

0.0001 4.000 382.3 308.0 330.1 330.1 354.6

382.4 310.4 364.0 364.0 371.8

Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 2 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
-698.30 -776.10

-695.00 -774.00

0.0100 2.000 -660.30 -686.48 -694.30 -697.00 -773.00

-693.00 -771.60

-692.40 -771.40

-872.10 -854.20 -840.00

-871.10 -850.00 -838.70

37
0.0010 3.000 -798.50 -869.40 -840.50 -849.10 -837.10

-867.20 -848.00 -836.40

-867.80 -846.00 -836.10

-772.30 -788.00 -847.00 -859.00

-773.30 -784.30 -845.90 -854.60

0.0001 4.000 -773.20 -772.90 -781.40 -843.10 -855.00

-772.85 -778.30 -843.00 -854.80

-772.90 -776.60 -843.60 -855.20

Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 3 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
660.6 655.8 649.8 639.2

0.0100 2.000 659.1 655.5 649.6 639.0

657.8 654.6 649.0 638.7

596.4 497.7 573.4 570.5

0.0010 3.000 596.6 514.7 579.8 569.0

594.7 520.4 579.2 567.2

346.0 363.3 456.1 379.6

0.0001 4.000 348.5 372.6 463.9 387.9

353.2 379.7 465.0 396.2

Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 4 | a) AgNO3

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pAg
de AgNO3 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
-831.0 -996.6 -965.8 -912.0 -925.7

0.0100 2.000 -830.7 -994.1 -965.0 -911.0 -923.4

-830.6 -991.8 -965.7 -910.5 -921.3

38
-826.0 -990.2 -936.6 -928.0 -902.3

0.0010 3.000 -827.7 -987.0 -936.2 -922.7 -899.8

-823.3 -989.9 -934.2 -919.6 -897.4

-844.7 -980.3 -959.7 -918.1 -891.1

0.0001 4.000 -842.9 -979.1 -958.4 -915.8 -889.4

-840.5 -977.4 -957.5 -915.0 -887.4

Sistema b) Cd(NO3)2
Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 5 | a) Cd(NO3)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pCd
de Cd(NO3)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
-68.4 -80.4 -84.0 -86.4 -88.4

0.0100 2.000 -70.2 -78.4 -83.3 -85.6 -87.6

-70.9 -78.2 -83.4 -85.8 -87.8

-92.7 -103.3 -106.6 -108.0 -108.3

0.0010 3.000 -92.9 -102.4 -106.5 -107.7 -108.8

-93.5 -102.9 -106.7 -108.2 -109.2

-117.5 -125.0 -125.8 -126.2 -125.6

0.0001 4.000 -117.2 -123.9 -124.2 -124.5 -124.2

-117.8 -123.3 -122.9 -123.2 -123.0

Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 6 | a) Cd(NO3)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaNO3 5 M)


Concentración
pCd
de Cd(NO3)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
-73.1 -80.7 -83.1 -88.2 -85.0

0.0100 2.000 -74.1 -85.6 -86.5 -89.0 -86.4

-74.7 -88.2 -88.2 -89.5 -87.3

-106.8 -109.9 -116.7 -115.5 -116.9

39
0.0010 3.000 -106.1 -111.0 -116.8 -115.5 -116.2

-106.5 -111.3 -116.4 -115.3 -115.3

-103.5 -92.1 -104.5 -108.4 -111.3

0.0001 4.000 -101.1 -94.2 -106.8 -108.6 -110.8

-99.9 -96.6 -107.0 -108.5 -110.3

Sistema c) Pb(ClO4)2
Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 7 | a) Pb(ClO4)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaClO4 7 M)


Concentración
pPb
de Pb(ClO4)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición

0.0100 2.000 -289.1 -294.1 -298.3 -299.5 -302.9

0.0010 3.000 -288.5 -290.4 -294.1 -295.0 -296.7

0.0001 4.000 -278.2 -279.4 -280.9 -281.2 -288.5

Datos experimentales de potencial eléctrico (mV) | Equipo 8 | a) Pb(ClO4)2

Fuerza Iónica (Adicionando NaClO4 7 M)


Concentración
pPb
de Pb(ClO4)2 M Sin
0.1 0.5 0.9 1.6
adición
-225.1 -226.6 -228.3 -228.4

0.0100 2.000 -225.1 -226.2 -228.3 -228.4

-225.1 -227.0 -228.4 -228.5

-222.9 -226.3 -227.8 -228.2

0.0010 3.000 -223.6 -227.1 -228.2 -227.5

40
-223.7 -227.3 -228.7 -227.1

-218.8 -222.0 -224.8 -224.2

0.0001 4.000 -219.3 -222.0 -224.4 -224.6

-219.5 -222.0 -224.5 -224.8

41

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