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MAESTRÍA EN INGENIERÍA QUÍMICA

Difusividad másica
La difusividad másica o coeficiente de difusión (D) es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura, de la presión y de la naturaleza de los componentes.
Para el caso de gases: D = f (T , P )
Para el caso de líquidos: D = f (T , P , concentración)

Sus dimensiones fundamentales son L2/ , idénticas a las dimensiones fundamentales

de las otras propiedades de transferencia: la viscosidad cinemática ( = /) y la
difusividad térmica ( = k /  . Cp).

Las unidades de la difusividad se dan normalmente en cm 2 / s, en el sistema

internacional se utiliza m2 /s, mientras que en el sistema inglés se utiliza pie2 / h.

De acuerdo con la movilidad de las moléculas, los coeficientes de difusividad son

mayores en los gases comparados con los líquidos y los sólidos. Así se tiene:

Gases: 5 x 10-6 - 1 x 10-5 m2/s

Líquidos 1 x 10-10 - 1 x 10-9 m2/s
Sólidos: 1 x 10-14 - 1 x 10-10 m2/s

Difusividad de Gases
La difusividad de gases para muchos sistemas binarios han sido determinados
experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información
requerida. (Tabla N° 1).

Tabla N° 1: Difusividad de Gases a 1 atmósfera

Sistema T °K DAB x 104 (m2/s)

Aire – agua 299.1 0.258
313.0 0.288
332.2 0.305
Aire – amoníaco 273.2 0.198
Aire – anilina 299.1 0.074
332.2 0.090
Aire – clorobenceno 299.1 0.074
332.2 0.090
Aire – dióxido de carbono 317.2 0.177

Mg. Carlos Angeles Queirolo -1-

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Sistema T °K DAB x 104 (m2/s)

Aire – etanol 313.0 0.145
273.2 0.102
Aire – etil acetato 299.1 0.087
332.2 0.106
Aire – helio 317.2 0.765
Aire – n-butanol 299.1 0.087
332.2 0.104
Aire – n-hexano 328 0.093
Aire – n-pentano 294.0 0.071
Aire – tolueno 299.1 0.086
332.2 0.092
Argón – amoníaco 333 0.253
Argón – dióxido de carbono 276.2 0.133
Argón – helio 298 0.729
Argón – hidrógeno 242.2 0.562
448 1.76
806 4.86
1069 8.10
Argón – metano 298 0.202
Argón – dióxido de azufre 263 0.077
Carbón dióxido – agua 307.2 0.198
352.3 0.245
Carbón dióxido – helio 298.0 0.612
Carbón dióxido – nitrógeno 298.0 0.167
Carbón dióxido – óxido nitroso 312.8 0.128

Carbón dióxido – oxígeno 293.2 0.153

273.2 0.139
Carbón dióxido – dióxido de azufre 263.0 0.064
Carbón monóxido – nitrógeno 373.0 0.318
Carbón monóxido – oxígeno 273.2 0.185
Helio – agua 307.1 0.902
Helio – benceno 423.0 0.610
Helio – etanol 423.0 0.821
Helio – isopropanol 423.0 0.677

Mg. Carlos Angeles Queirolo -2-

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Sistema T °K DAB x 104 (m2/s)

Helio – metano 298 0.675

Helio – metanol 423 1.032

Helio – nitrógeno 298 0.687

Helio – oxígeno 298 0.729
Hidrógeno – acetona 296 0.424
Hidrógeno – agua 328.5 1.121

Hidrógeno – amoníaco 298 0.783

358 1.093
473 1.86
533 2.149

Hidrógeno – benceno 311.3 0.404

Hidrógeno – ciclohexano 288.6 0.319
Hidrógeno – dióxido de azufre 473 1.23
Hidrógeno – metano 288 0.694

273.2 0.625
Hidrógeno – nitrógeno 298 0.784
573 2.147
Metano – agua 352.3 0.356
Nitrógeno – agua 307.5 0.256
352.1 0.359
Nitrógeno – amoníaco 298 0.230
358 0.328

Nitrógeno – benceno 311.3 0.102

Nitrógeno – ciclohexano 288.6 0.0731
Nitrógeno – dióxido de azufre 263 0.104
Oxígeno – agua 352.3 0.352

Oxígeno – benceno 311.3 0.101

Oxígeno – ciclohexano 288.6 0.0746
Oxígeno – nitrógeno 273.2 0.181
Oxígeno – tetracloruro de 296 0.0749
carbono
Mg. Carlos Angeles Queirolo -3-
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En ausencia de datos experimentales existen expresiones teóricas para estimar la

difusividad en las mezclas gaseosas de baja densidad, las cuales se basan en
consideraciones de la teoría cinética de los gases; tomando en cuenta el movimiento
de las moléculas así como las fuerzas de atracción y de repulsión intermoleculares
existentes.

Una de estas expresiones es la Ecuación de Hirschfelder – Bird – Spotz,

modificada por Wilke – Lee que se aplica para mezclas de gases no polares o de
un gas polar con uno no polar.

10 4.(1.084  0.249 1 MA  1 MB ).T 2 . 1

3
1
DAB  MA MB
PT .rAB  . f (k .T / AB )
2

DAB = Difusividad, m2/s

T = Temperatura, °K
MA = Peso molecular de A, kg / kmol
MB = Peso molecular de B , kg / kmol
PT = Presión total , N / m2
rAB = Separación molecular en la colisión o diámetro de colisión
(parámetro de Lennard-Jones) , nm ( 10-9 m )

rA + r B
rAB = ------------- ri = diámetro molecular del gas (Tabla N ° 2)
2

En ausencia de información: r = 1.18 V1/3

V = volumen molar del gas en el punto de ebullición normal, m 3/kmol (Tabla N° 3)
El volumen molar se puede evaluar tomando en cuenta la contribución de cada
elemento de un compuesto a este volumen molar (Tabla N° 4).

También se puede utilizar: r = 0.833 Vc1/3 (Vc = volumen crítico m3/kmol)

f (k T/AB) = Función integral de colisión para difusión

 A/k ,B/k = relación entre la energía de interacción molecular y la constante de

Boltzmann (Tabla N° 2 )

En ausencia de información se puede evaluar mediante la siguiente relación:

i/k = 1.21 Tb , donde Tb = temperatura de ebullición normal (°K)

Mg. Carlos Angeles Queirolo -4-

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También se puede utilizar: i/k = 0.75 Tc (Tc = temperatura crítica °K)

 Se evalúa AB/k = ( A/k . B/k )1/2

 Se utiliza el diagrama de la Figura N° 1, evaluando previamente el valor de

(k.T/AB) o también la Tabla N° 5.

Tabla N° 2: Diámetros de colisión y parámetros de energía para la ecuación

de Lennard – Jones (Shevla, 1962)

Fórmula Compuesto r x 1010 /k

m °K
Ar Argón 3.542 93.3
He Helio 2.551 10.22
Kr Kripton 3.655 178.9
Ne Neón 2.820 32.8
Xe Xenón 4.047 1.0
Aire Aire 3.711 78.6
BCl3 Cloruro de boro 5.127 337.7
BF3 Fluoruro de boro 4.198 186.3
B(OCH3)3 Metil borato 5.503 396.7
Br2 Bromo 4.296 507.9
CCl4 Tetracloruro de carbono 5.947 322.7
CF4 Tetrafluoruro de 4.662 134.0
carbono
CHCl3 Cloroformo 5.389 340.2
CH2Cl2 Cloruro de metileno 4.898 356.3
CH3Br Bromuro de metilo 4.118 449.2
CH3Cl Cloruro de metilo 4.182 350.0
CH3OH Metanol 3.626 481.8
CH4 Metano 3.758 148.6
CO Monóxido de carbono 3.690 91.7
COS Sulfuro de carbonilo 4.130 336.0
CO2 Dióxido de carbono 3.941 195.2
CS2 Disulfuro de carbono 4.483 467.0
C2H2 Acetileno 4.033 231.8
C2H4 Etileno 4.163 224.7
C2H6 Etano 4.443 215.7
C2H5Cl Cloruro de etileno 4.898 300.0
C2H5OH Etanol 4.530 362.6
C2N2 Cianógeno 4.361 348.6
CH3OCH3 Metil eter 4.307 395.0
CH2CHCH3 Propileno 4.678 298.9
CH3CCH Metil acetileno 4.761 251.8
C3H6 Ciclopropano 4.807 248.9

Mg. Carlos Angeles Queirolo -5-

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C3H8 Propano 5.118 237.1

n-C3H7OH Alcohol n-Propílico 4.549 576.7
CH3COCH3 Acetona 4.600 560.2
CH3COOCH3 Metil acetato 4.936 469.8
n-C4H10 n-Butano 4.687 531.4
i-C4H10 Iso-butano 5.278 330.1
C2H5OC2H5 Etil eter 5.678 313.8
CH3COOC2H5 Etil acetato 5.205 521.3
n-C5H12 n-Pentano 5.784 341.1
C(CH3)4 2,2 Dimetil propano 6.464 193.4
C6H6 Benceno 5.349 412.3
C6H12 Ciclohexano 6.182 297.1
n-C6H14 n-Hexano 5.949 399.3
Cl2 Cloro 4.217 316.0
HBr Bromuro de hidrógeno 3.353 449.0
HCN Cianuro de hidrógeno 3.630 569.1
HCl Cloruro de hidrógeno 3.339 344.7
HF Fluoruro de hidrógeno 3.148 330.0
HI Ioduro de hidrógeno 4.211 288.7
H2 Hidrógeno 2.827 59.7
H2O Agua 2.641 809.1
H2O2 Peróxido de hidrógeno 4.196 289.3
H2S Sulfuro de hidrógeno 3.623 301.1
Hg Mercurio 2.969 750.0
HgBr2 Bromuro de mercurio 5.080 686.2
HgCl2 Cloruro de mercurio 4.550 750.0
HgI2 Ioduro de mercurio 5.625 695.6
I2 Yodo 5.160 474.2
NH3 Amoníaco 2.900 558.3
NO Oxido nítrico 3.492 116.7
N2 Nitrógeno 3.798 71.4
N2O Oxido nitroso 3.828 232.4
O2 Oxígeno 3.467 106.7
SF6 Hexafluoruro de azufre 5.128 222.1
SO2 Dióxido de azufre 4.112 335.4
SiF4 Tetrafluoruro de silicio 4.880 171.9
SiH4 Hidruro de silicio 4.084 207.6
UF6 Hexafloruro de uranio 5.967 236.8

Mg. Carlos Angeles Queirolo -6-

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Tabla N° 3: Volumen molar de gases comunes en el punto de ebullición

normal
GAS v (cm3/mol) GAS v (cm3/mol)
Aire 29.9 H2S 32.9
Br2 53.2 I2 71.5
Cl2 48.4 N2 31.2
CO 30.7 NH3 25.8
CO2 34.0 NO 23.6
COS 51.5 N2O 36.4
H2 14.3 O2 25.6
H2O 18.9 SO2 44.8

Tabla N°4: Contribución estructural al volumen molar en el punto de ebullición

normal (cm3/mol)

As 30.5 F 8.7 P 27.0 Sn 42.3

Bi 48.0 Ge 34.5 Pb 48.3 Ti 35.7

Br 27.0 H 3.7 S 25.6 V 32.0

C 14.8 Hg 19.0 Sb 34.2 Zn 20.4

Cr 27.4 I 37.0 Si 32.0

Cl terminal, como en R–Cl 21.6 En altos ésteres o éteres 11.0

Cl medio, como en R–CHCl–R 24.6 En ácidos 12.0

Nitrógeno, doble enlace 15.6 En unión con S, P , N 8.3

Nitrógeno, triple enlace como: Anillos de 3 miembros, deducir 6.0

En nitrilos 16.2 Anillos de 4 miembros, deducir 8.5

En aminas primarias, RNH3 10.5 Anillos de 5 miembros, deducir 11.5

En aminas secundarias, R2 NH 12.0 Anillos de 6 miembros, como en 15.0

benceno, ciclohexano, piridina,
En aminas terciarias, R3N 10.8
deducir

Oxígeno, excepto en casos 7.4 Anillo de naftaleno, deducir 30.0

citados a continuación

En metil ésteres 9.1 Anillo de antraceno, deducir 47.5

En metil éteres 9.9

Mg. Carlos Angeles Queirolo -7-

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Tabla N° 5: Valores de la función integral de colisión para difusión basados en

el potencial de Lennard-Jones

k T/ AB f (k T/AB) k T/AB f (k T/AB) K T/AB f (k T/AB)

0.30 1.331 1.70 0.5701 4.2 0.4370

0.35 1.238 1.75 0.5640 4.3 0.4347

0.40 1.159 1.80 0.5580 4.4 0.4326

0.45 1.092 1.85 0.5525 4.5 0.4305

0.50 1.033 1.90 0.5471 4.6 0.4284

0.55 0.9830 1.95 0.5420 4.7 0.4265

0.60 0.9383 2.00 0.5373 4.8 0.4246

0.65 0.8990 2.1 0.5285 4.9 0.4228

0.70 0.8644 2.2 0.5203 5.0 0.4211

0.75 0.8335 2.3 0.5130 6 0.4062

0.80 0.8058 2.4 0.5061 7 0.3948

0.85 0.7810 2.5 0.4998 8 0.3856

0.90 0.7585 2.6 0.4939 9 0.3778

0.95 0.7380 2.7 0.4885 10 0.3712

1.00 0.7197 2.8 0.4836 20 0.3320

1.05 0.7030 2.9 0.4788 30 0.3116

1.10 0.6873 3.0 0.4745 40 0.2980

1.15 0.6730 3.1 0.4703 50 0.2878

1.20 0.6601 3.2 0.4664 60 0.2798

1.25 0.6480 3.3 0.4628 70 0.2732

1.30 0.6367 3.4 0.4593 80 0.2676

1.35 0.6265 3.5 0.4560 90 0.2628

1.40 0.6166 3.6 0.4529 100 0.2585

1.45 0.6075 3.7 0.4499 200 0.2322

1.50 0.5991 3.8 0.4471 300 0.2180

1.55 0.5910 3.9 0.4444 400 0.2085

1.60 0.5837 4.0 0.4418

1.65 0.5765 4.1 0.4394

Mg. Carlos Angeles Queirolo -8-

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Ecuación de Fuller-Schettler-Giddings

 Gases polares y no polares

 P moderadas
T

DAB = Difusividad, m2/s

T = Temperatura, °K
MA = Peso molecular de A, g/mol
MB = Peso molecular de B, g/mol
PT = Presión total, atmósferas
(v)i = Volumen molar en m3/kmol

Tabla N° 6: Contribución estructural al volumen molar en el punto de ebullición

normal (cm3/mol) para la ecuación de Fuller-Schetler y Giddings

Mg. Carlos Angeles Queirolo -9-

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Difusividad de Líquidos
La difusividad de líquidos para muchos sistemas binarios han sido determinados
experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la información
requerida. (Tabla N° 7).

Tabla N° 7: Difusividades de líquidos

Soluto Solvente Temperatura, Concentración del Difusividad

°C soluto, kmol/m3 m2/s x 109
Cl2 Agua 16 0.12 1.26
HCl Agua 0 9 2.7
2 1.8
10 9 3.3
2.5 2.5
16 0.5 2.44
NH3 Agua 5 3.5 1.24
15 1.0 1.77
CO2 Agua 10 0 1.46
20 0 1.77
NaCl Agua 18 0.05 1.26
0.2 1.21
1.0 1.24
3.0 1.36
5.4 1.54
Metanol Agua 15 0 1.28
Acido Agua 12.5 1.0 0.82
acético 0.01 0.91
18.0 1.0 0.96
Etanol Agua 10 3.75 0.50
0.05 0.83
16 2.0 0.90
n-Butanol Agua 15 0 0.77
Cloroformo Etanol 20 2.0 1.25
CO2 Etanol 17 0 3.2

Mg. Carlos Angeles Queirolo - 10 -

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En contraste con los gases, para los cuales existe una teoría cinética avanzada para
explicar el movimiento molecular, las teorías que se disponen para explicar la
estructura de los líquidos y sus características aún son inadecuadas para permitir
un tratamiento riguroso.

Muchas correlaciones más están disponibles para los coeficientes de difusión en

fase líquida que para fase gas. La mayoría, sin embargo, está restringida a difusión
binaria a dilución infinita. Esta refleja la mayor complejidad de los líquidos a nivel
molecular.

Coeficientes de difusión a dilución infinita en agua a 25 °C

Soluto D x 105 cm2/s Soluto D x 105 cm2/s

Ácido acético 1.21 Glicina 1.06
Acetona 1.16 Helio 6.28
Amoníaco 1.64 Hemoglobina 0.069
Argón 2.00 Hidrógeno 4.50
Benceno 1.02 Sulfuro de hidrógeno 1.41
Ácido benzoico 1.00 Metano 1.49
Bromo 1.18 Metanol 0.84
Dióxido de carbono 1.92 n-Butanol 0.77
Monóxido de carbono 2.03 Nitrógeno 1.88
Cloro 1.25 Oxígeno 2.10
Etano 1.20 Albúmina 0.078
Etanol 0.84 Propano 0.97
Etileno 1.87

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Coeficientes de difusión a dilución infinita en solvente no

acuoso a 25 °C

Solvente Soluto D x 105 cm2/s

Etanol Benceno 1.81
Iodo 1.32
Oxígeno (29.6 °C) 2.64
Agua 1.24
Tetracloruro de carbono 1.5
n-Butanol Benceno 0.99
p-Diclorobenceno 0.82
Propano 1.57
Cloroformo Acetona 2.35
Benceno 2.89
Etanol (15 °C) 2.2
Éter etílico 2.14
Acetato de etilo 2.02
Benceno Ácido acético 2.09
Ácido benzoico 1.38
Ciclohexano 2.09
Etanol (15 °C) 2.25
n-Heptano 2.1
Oxígeno (29.6 °C) 2.89
Tolueno 1.85

Difusividad de soluciones diluidas de no electrolitos

En ausencia de datos experimentales una expresión para estimar la difusividad, es

la Ecuación de Wilke – Chang, que se aplica para soluciones diluidas de no
electrolitos y viscosidades no muy altas.

117 .3x10 18 ( .MB )0.5 T

DAB 
.vA0.6

MB = Peso molecular del solvente, kg/kmol

T = Temperatura. °K
 = Viscosidad de la solución, kg/m–s
vA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m 3/kmol
Para el agua como soluto, vA = 0.0756 m3/kmol

 = Factor de asociación del solvente

Agua 2.26 Benceno 1.0

Mg. Carlos Angeles Queirolo - 12 -

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Metanol 1.90 Éter etílico 1.0

Etanol 1.50 Heptano 1.0

Una ecuación más general y menos restrictiva que la anterior, es la ecuación de

Sitaraman.

DAB = Difusividad, m2/s

MB = Peso molecular del solvente, kg/kmol
T = Temperatura, °K
 = Viscosidad del solvente, cp
B
vA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullición normal, m 3/kmol
 = calor latente de vaporización de A, a la temperatura de ebullición
normal, J/kg
 = calor latente de vaporización de B, a la temperatura de ebullición
normal, J/kg

Difusividad de soluciones diluidas de electrolitos

En una solución de electrolitos, el soluto se disocia en cationes y aniones. Debido a

que los iones son de tamaño diferente al tamaño de la molécula original, su movilidad
a través del solvente también será diferente.

Se han desarrollado ecuaciones para predecir la difusividad en soluciones de

electrolitos relacionando la difusividad con la conductividad eléctrica.
La ecuación de Nernst-Haskell se ha desarrollado para la difusividad de soluciones
diluidas de una sal simple, válida para dilución infinita.

Coeficiente de difusión dilución infinita, basada en

DAB
concentración molecular, cm2/s

T Temperatura, ºK

Mg. Carlos Angeles Queirolo - 13 -

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R Constante universal de los gases = 8.314 J/(mol - ºK)

0+ , 0- Conductividad iónica (A/cm2) (V/cm) (g-equiv/cm3) a 25 °C

Z+ , Z- Valencias del catión y del anión, respectivamente

F Faraday = 96,500 C/g-equiv

Conductancia de iones en agua a 25 °C en (A/cm2).(V/cm).(eq-g/cm3)

Anión  Catión 

OH- 197.6 H+ 349.8
- +
Cl 76.3 Li 38.7
Br- 78.3 Na+ 50.1
- +
I 76.8 K 73.5
NO3- 71.4 NH4+ 73.4
Cl04- 68.0 Ag +
61.9
HCO3- 44.5 (1/2)Mg+2 53.1
HCO2- 54.6 (1/2)Ca +2
59.5
- - +2
CH3COO 40.9 (1/2)Sr 50.5
- +2
CH3CH2COO 35.8 (1/2)Ba 63.6
CH3(CH2)2COO 32.6 (1/2)Cu+2 54
(1/2)SO4-2 80.0 (1/2)Zn +2
53

Mg. Carlos Angeles Queirolo - 14 -