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Ciclo 2022-1

Escuela de Ingeniería: Geológica Minas Metalúrgica

Examen Parcial de la asignatura: ANALISIS QUIMICO


Código de asignatura: ME 212 R -S
Alumno: :
Día : Lima 31 de mayo de 2022 Hora: de 11:30 a 12:00
Indicaciones : Sin copias ni apuntes. Prohibido el préstamo de calculadoras, correctores, y uso de celulares, laptop y tablets

1. Responda las siguientes preguntas con los conocimientos aprendidos en el curso: (4p)

a) El agua destilada desionizada es totalmente neutra al producirla, tiene un pH de 7, sin


embargo, si esa agua se guarda en recipientes que dejan entrar una mínima cantidad de
aire el pH del agua baja a la región acida. No es raro que el agua pura que se utiliza en o
laboratorios tenga un pH de 6. ¿Por qué se produce esto? ¿explique que puede contener el
aire para bajar el pH? de una explicación química.
Solución:

El problema es el 𝐶𝑂2 que contiene el aire.


El 𝐶𝑂2 se disuelve y reacciona

𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙)⇌𝐻2𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

+ −
𝐻2𝐶𝑂3(𝑎𝑐)⇌𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑂3(𝑎𝑐)

b) En una mezcla acuosa que contenga más de un ácido, los distintos ácidos contribuyen a la
+
concentración del ion hidrogeno, pero solo hay un valor del [𝐻 ] en cualquier disolución.
Ese valor debe satisfacer en forma simultanea las condiciones de equilibrio para todos los
distintos ácidos presentes. Aunque parecerá complicado resolver un problema en que
haya muchos equilibrios, ¿Cómo debe proceder usted para resolver este problema? ¿Qué
consideraciones puede hacer?

Solución:

Se deben hacer simplificaciones cuando todas las fuentes, excepto una, hacen aportaciones
suficientemente pequeñas como para considerarlas insignificantes frente a la concentración
total de ion

c) El 𝑁𝐻3 liquido es un disolvente anfiprótico. Escriba la ecuación de su auto ionización y


compare su mecanismo con el agua
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Solución:

+ −
𝑁𝐻3 + 𝑁𝐻3⇌𝑁𝐻4 + 𝑁𝐻2

+ −
𝐻2𝑂 + 𝐻2𝑂⇌𝐻3𝑂 + 𝑂𝐻

+
A medida que el 𝑁𝐻3 sustituye al agua, el ion amonio ocupa la misma posición que el 𝐻 en la
auto ionización del agua y el ion amida ocupa el lugar de ion hidróxido.

d) La anilina 𝐶 𝐻 𝑁𝐻 , es una base orgánica débil en disoluciones acuosas, muy usada en la


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industria. Sugiera un disolvente en el que la anilina se comporte como una base fuerte.

Solución:

El disolvente adecuado para este comportamiento es uno que tenga propiedades ácidas
apreciablemente mayores que el agua. Uno de esos disolventes, en el que la anilina se
comportará como una base fuerte es el ácido acético liquido o cualquier otro disolvente ácido,
con mayores propiedades acidas que el agua.
2. Indicar el valor de verdad de las siguientes expresiones, en el caso de ser falsas corregirlas
(2p)

a) La ley de Debye Huckel idealiza el comportamiento de los iones, pero trabaja bajo la misma
consideración de las fuerzas de Van der Waals. (F)
b) Ley de Debye Huckel: El parámetro A es un conjunto de constantes como la temperatura y la
constante dieléctrica del disolvente. (F)
c) Ley de Debye Huckel: La ampliación de esta ley permite un mayor ajuste entre los valores
calculados y los experimentales ya que se cumple para valores altos de fuerza iónica. (F)
d) La Ley de Acción de Masas es aplicable solo a los equilibrios homogéneos y reversibles.

3. Principio de Le Chatelier:
Explicar el efecto de la variación de concentración en reactantes y productos sobre el equilibrio en
reacciones analíticas
(2p)

A mayor concentración en los productos el equilibrio tiende a desplazarse hacia los reactivos (el equilibrio
se va hacia la izquierda)
A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los productos (el equilibrio
se va hacia la derecha)
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4. ¿Qué sucede con el precipitado de cloruro de plata cuando se le adiciona unos ml de nitrato de potasio?
Explique
(2p)
La adición moderada de una sal como el nitrato de potasio, aumenta la fuerza iónica de la solución y por lo
tanto los coeficientes de actividad fAg+ = fCl- disminuyen ya que una disminución en fAg+ y fCl- implica un
aumento correspondiente en [Ag+] y [Cl-]

[Ag+]fAg+[Cl-]fCl- = K = constante

5. Calcule el grado de hidrolisis y el pH de una disolución de 𝐶𝐻3𝐶𝑂2𝑁𝐻4 0.0100 M para el 𝐶𝐻3𝐶𝑂2𝐻


−5 −5
𝐾𝑎 = 1. 75𝑥10 y 𝐾𝑏 para el 𝑁𝐻3 también es 1. 75𝑥10 (3p)

Solución:
Ejercicio en que se hidrolizan tanto el catión como el anión por provenir de sustancias débiles

+ +
Catión: 𝑁𝐻4 + 𝐻2𝑂 ⇌𝑁𝐻3 + 𝐻3𝑂
𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒

𝐾𝑤
𝐾ℎ = 𝐾𝑎 = 𝐾𝑏
+
(𝑁𝐻4 ) (𝑁𝐻 )
3

−14
1.00𝑥10 −10
𝐾𝑎 = −5 = 5. 7𝑥10
+
(𝑁𝐻4 ) 1.75𝑥10

− −
anión: 𝐶𝐻3𝐶𝑂 + 𝐻2𝑂 ⇌𝐶𝐻3𝐶𝑂 𝐻 + 𝑂𝐻
2 2

𝐾𝑤
𝐾ℎ = 𝐾𝑏 = 𝐾𝑎

(𝐶𝐻3𝐶𝑂 ) (𝐶𝐻 𝐶𝑂 𝐻)
2 3 2

−14
1.00𝑥10 −10
𝐾𝑏 = −5 = 5. 7𝑥10
(𝐶𝐻3𝐶𝑂 )
− 1.75𝑥10
2

+
Las constantes de estos dos iones son idénticos. Por consiguiente, la producción de 𝐻 por hidrolisis del
+ − −
𝑁𝐻4 debe ser exactamente igual a la producción de 𝑂𝐻 por la hidrolisis del 𝐶𝐻3𝐶𝑂 .
2
+ −
El 𝐻 y el 𝑂𝐻 formados por la hidrolisis se neutralizan entre si y se mantiene el equilibrio original del
+ − −7
agua, por lo tanto, la disolución será neutra: [ 𝐻 ] = [𝑂𝐻 ]=1. 00𝑥10 ⟹𝑝𝐻 = 7
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+
Para la hidrolisis del 𝑁𝐻4

+ +
𝑁𝐻4 + 𝐻2𝑂 ⇌ 𝑁𝐻3 + 𝐻3𝑂
−7
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0. 01 − − 1. 00𝑥10
𝑅𝑥 𝑥 − 𝑥 𝑥
−7
𝐸𝑞 0. 01 − 𝑥 − 𝑥 1. 00𝑥10 +𝑥

+
[ 𝑁𝐻3][𝐻 ]
⟹𝐾𝑎 = +
[𝑁𝐻4 ]

−7
−10 𝑥(1.00𝑥10 )
5. 7𝑥10 = 0.01−𝑥

−5
𝑥 = 5. 7𝑥10

+
%𝑁𝐻4 ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜:

−5
+ 5.7𝑥10
%𝑁𝐻4 = 0.01
𝑥100

+
%𝑁𝐻4 = 0. 57%

2+ −13
6. ¿Cuánto 𝑁𝐻3 debe agregarse a una disolución de 𝐶𝑢(𝑁𝑂3)2 0.001 M para reducir [𝐶𝑢 ] a 10 ?
2+ −13
Datos: [𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4] 𝐾𝑖 = 4. 35𝑥10 . Suponga que el único complejo de cobre se forma con
cuatro moléculas de amoniaco
(3p)
Solución:

2+ 2+
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4] ⇌𝐶𝑢 + 4𝑁𝐻3

[𝐶𝑢2+][𝑁𝐻3]4 −13
𝐾𝑖 = = 4. 35𝑥10
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4]2+
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Como la suma de las concentraciones de cobre en el complejo y en el estado iónico libre debe
−13
ser igual al inicial 0.001 mol/l, pero el ion libre es muy pequeño 10 . Entonces se debe suponer
que toda la concentración de cobre forma el complejo y por tanto la concentración del complejo
será 0.001 M.
⟹𝑠𝑖 𝑥 = 𝑁𝐻3 [ ]
−13 4
10 𝑥 −13
𝐾𝑖 = 0.001
= 4. 35𝑥10

𝑥 = 0. 260

Pero hay una cantidad de 𝑁𝐻3 consumida en la formación del complejo:

2+ 2+
4𝑁𝐻3 + 𝐶𝑢 ⇌ [𝐶𝑢(𝑁𝐻3)4]
0. 004 𝑀 0. 001𝑀

∴𝐿𝑎 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑁𝐻3 que se debe añadir es:

[𝑁𝐻3] = 0. 260 + 0. 004 = 0. 264


Nota:
Aunque el 0.004M del complejo es muy pequeño comparado con 0.260 M que queda en el
[ ]
equilibrio, la respuesta también puede ser solo lo que queda en el equilibrio 𝑁𝐻3 = 0. 260

7. A 25⁰C el producto iónico del agua pura es 1 x 10-14, si fH+ = fOH- = 1,00, la fuerza iónica resulta muy
baja. ¿Cuáles son los coeficientes de actividad para los iones H+ y OH- en una solución acuosa de
cloruro de cadmio 0,060 N?
(2p)

I = 0,09; fH+ = fOH- = 0,763 C: I = 0,09; fH+ = fOH- = 0,763

8. Encontrar [H+] y la actividad del hidrógeno de 7) (2p)


[H+] = [OH-]; Kw = [H+] fH+[OH-]fOH- = [H+]2 fH+fOH-
-14 + 2 2 + -7
1x10 = [H ] (0,763) ; [H ] = 1,31 x 10
ɑ
H+ = [H+] (0,763) = 9,99x10-8
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