Reacciones Fluido-Sólido

no Catalíticas
TIPOS DE REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO

Reacciones sin cambio de tamaño

Ceniza

Reacciones con cambio de tamaño

REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño

Tostación (oxidación) de minerales sulfurados

Preparación de metales a partir de sus óxidos por reacción en atmósfera

reductora. Escriba aquí la ecuación.

Nitrogenación del carburo cálcico para dar cianamida cálcica

Protección de superficies sólidas por procesos tales como la electrodeposición de

metales.

Combustión de Carbón
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción con variación de tamaño

Reacciones de sustancias carbonosas, tales como briquetas de carbón, madera,

etc., con bajo contenido en ceniza

Obtención de sulfuro de carbono a partir de sus elementos:

Cianuro sódico a partir de amida sódica: 800ºC

Tiosulfato sódico a partir de azufre y sulfito sódico:

Reacciones de disolución.

Ataque de metales por ácidos.

Oxidación del hierro.

Diferentes mecanismos controlantes de la reacción

Difusión externa Reacción química Difusión interna

 REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño
VELOCIDAD DE REACCIÓN LIMITADA POR LA REACCIÓN QUÍMICA

𝑑𝑁!
= −𝑘 · 𝑆" · 𝐶#
R 𝑑𝑡
r 𝑑𝑁" 𝜌# 𝜌# 4
𝑑𝑁! = =𝑑 · 𝑉$%&$'( = 𝑑( · 𝜋 · 𝑟 ) )
𝑏 𝑏 𝑏 3

𝑑𝑁! 𝜌$ 𝑑𝑟
= · 4 · 𝜋 · 𝑟% · = −𝑘 · 𝑆" · 𝐶#
𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡
𝜌$ 𝑏𝑘𝐶# 𝑡
4𝜋𝑟 % 𝑑𝑟 = −𝑘4𝜋𝑟 % 𝐶# 𝑑𝑡 𝑅−𝑟 =
𝑏 𝜌$
" (
𝜌$ 𝜌$ (𝑅 − 𝑟)
> · 𝑑𝑟 = > −𝑘 · 𝐶# · 𝑑𝑡 𝑡=
& 𝑏 ' 𝑏𝑘𝐶#
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño

R R R
r
r=R
r=0

𝝆𝒎 · (𝑹 − 𝒓) 𝝆𝒎 · 𝑹
𝒕=𝟎 𝒕= =𝝉 𝒕=
𝒌 · 𝑪𝒂𝒈
=𝝉
𝒌 · 𝑪𝒂𝒈

𝒓 𝟏
𝒕 = 𝝉 · (𝟏 − ) 𝒕 = 𝝉 · (𝟏 − 𝟏 − 𝑿𝑩 𝟑 )
𝑹
𝐭 𝟑
𝐗 𝑩 = 𝟏 − (𝟏 − )
𝛕
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño
Velocidad de reacción limitado por transferencia de materia

𝑑𝑁#
𝑔# = = −𝑘) · 𝑆*+( · 𝐶#) − 𝐶#,
𝑑𝑡
R
r 𝑑𝑁! =
-.!
=𝑑
/"
· 𝑉$%&$'( = 𝑑(
/" 0
· 𝜋 · 𝑟 ) )=
" " " )
/"
· 4 · 𝜋 · 𝑟 1 · 𝑑𝑟
"

𝜌# 1
𝑑𝑟
·4·𝜋·𝑟 · = −𝑘2 · 4 · 𝜋 · 𝑅 1 · 𝐶!2 − 𝐶!%
𝑏 𝑑𝑡
' 5
𝜌# 1
: · 𝑟 · 𝑑𝑟 = − : 𝑘2 · 𝑅 1 𝐶!2 − 𝐶!% · 𝑑𝑡
3 𝑏 4

𝑅 ) 𝑟 ) 𝑏 · 𝑘2 · 𝑅 1 · (𝐶!2 −𝐶!% )
− = ·𝑡
3 3 𝜌#
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño
Velocidad de reacción limitado por transferencia de materia

R R R
r
r=R
r=0

𝝆𝒎 · 𝑹 𝒓𝟑 𝝆𝒎 · 𝑹
𝒕=𝟎 𝒕=
𝟑𝒃𝒌𝒈 · 𝑪𝒂𝒈
· (𝟏 − 𝟑 )
𝑹
𝒕=
𝟑𝒃𝒌𝒈 · 𝑪𝒂𝒈
=𝝉

𝒓𝟑
𝒕 = 𝝉 · (𝟏 − 𝟑 ) 𝒕 = 𝝉 · 𝑿𝑩
𝑹

𝒓𝟑
𝒕
𝑿𝑩 = (𝟏 − ) 𝑿𝑩 =
𝑹 𝟑 𝝉
 REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño
VELOCIDAD DE REACCIÓN LIMITADA POR LA DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LAS CENIZAS

𝒅𝑵𝑨 𝒅𝑪𝑨 𝒅 𝒅𝑪𝑨 𝟐

= −𝑫𝒆 · B −𝑫𝒆 𝒓 =𝟎
𝑺𝒓 · 𝒅𝒕 𝒅𝒓 𝒓 𝒅𝒓 𝒅𝒙
R 𝒄 :𝒓
r
𝒅𝑪𝑨 𝟐 𝒄𝒕𝒆𝟏
𝒓 = 𝒄𝒕𝒆𝟏 𝑪𝑨 = + 𝒄𝒕𝒆𝟐
𝒅𝒓 𝒓

𝟏 𝟏
𝟒 𝟑 𝒓𝒄 − 𝒓
𝒅𝑵𝑨 𝑫𝒆 𝑪𝑨𝒈
𝒅𝑵𝒃 𝒅(𝝆 ·
𝒎 𝟑 · 𝝅 · 𝒓 ) 𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒈 =−
𝒅𝑵𝑨 = = 𝟏 𝟏 𝑺𝒓 · 𝒅𝒕 𝒓𝟐𝒄
𝒃 𝒃 𝒓𝒄 − 𝑹 𝒓𝒄 −
𝑹
𝝆𝒎 · 𝟒 · 𝝅 · 𝒓𝟐 𝒅𝒓
𝒅𝑵𝒃 =
𝒃 𝒓
𝒓𝟐𝒄 𝒕 𝒃𝑫 𝑪
𝒆 𝑨𝒈
: 𝒓𝒄 − 𝒅𝒓𝒄 = : 𝒅𝒕
𝒅𝒓𝒄 𝒃𝑫𝒆 𝑪𝑨𝒈 𝑹 𝑹 𝟎 𝝆𝒎 )
=
𝒅𝒕 𝒓𝟐𝒄
𝝆𝒎 (𝒓𝒄 − )
𝑹
 REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción sin variación de tamaño
Velocidad de reacción limitada por la difusión a través de las cenizas

R R
R r
r=R
r=0

𝟐
𝝆𝒎 · 𝑹 𝟐
𝒓𝟐
𝒓 𝟑 𝝆𝒎 · 𝑹
𝒕=𝟎 𝒕= · (𝟏 − 𝟑 𝟐 − 𝟑 𝟑 ) 𝒕 = =𝝉
𝟔𝒃𝒌𝒈 · 𝑪𝒂𝒈 𝑹 𝑹 𝟑𝒃𝒌𝒈 · 𝑪𝒂𝒈

𝒓𝟐 𝒓𝟑
𝒕 = 𝝉 · (𝟏 − 𝟑 𝟐 − 𝟑 𝟑 )
𝑹 𝑹
𝒓𝟑
𝑿𝑩 = (𝟏 − 𝟑 )
𝑹
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción con variación de tamaño
Velocidad de reacción limitado por transferencia de materia

𝑑𝑁#
𝑔# = = −𝑘) · 𝑆*+( · 𝐶#) − 𝐶#,
𝑑𝑡
R
r
𝑑𝑁" 𝜌#
𝑑𝑁! = =𝑑 · 𝑉$%&$'( =
𝑏 𝑏
/" 0 ) /"
𝑑( · 𝜋 · 𝑟 )= · 4 · 𝜋 · 𝑟 1 · 𝑑𝑟
" ) "

𝜌# 1
𝑑𝑟
·4·𝜋·𝑟 · = −𝑘2 · 4 · 𝜋 · 𝑟 1 · 𝐶!2 − 𝐶!%
𝑏 𝑑𝑡
REACCIONES SOLIDO-FLUIDO
Reacción con variación de tamaño
Velocidad de reacción limitado por transferencia de materia

R R R
r
r=R
r=0
𝝆 · 𝒚 · 𝑹 𝟐
𝒎 𝒇𝑨
𝝆𝒎 · 𝒚𝒇𝑨 · 𝑹𝟐 𝒓𝟐 𝒕 = =𝝉
𝒕= · (𝟏 − 𝟐 ) 𝟑𝒃𝒌𝒈 · (𝑪𝑨𝒈−𝑪𝑨𝑺 ) · 𝑫𝒆
𝒕=𝟎 𝟑𝒃𝒌𝒈 · (𝑪𝑨𝒈−𝑪𝑨𝑺) · 𝑫𝒆 𝑹

%
𝒓𝟐 𝑡 = 𝜏 · (1 − 1 − 𝑋- .
𝒕 = 𝝉 · (𝟏 − 𝟐 )
𝑹

𝒓𝟑
𝑿𝑨 = (𝟏 − 𝟑 )
𝑹
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Suma de resistencias
L -.! " N'( ON') " N') ON')- "N')-
- = * = ./ * *
= ./
M$%& -5 O
+, 0$ - . +-/

/ 12$ 3 4%& 54%' 63 4%' 54%'( 634%'( 34%&

-0 1( = ) ,- ) ) ,-
= ) ,- ) ) ,-
!"# 6 5 6 6 5 6
*+ .! ( , *(- *+ .! ( , *(-

/" 0
d𝑁" = 𝑑 · 𝑉$%&$'( = 𝑑(𝜌# · 𝜋 · 𝑟 ) )= 𝜌# · 4 · 𝜋 · 𝑟 1 · 𝑑𝑟
" )

𝑏𝐶( 𝐶!)
𝑑𝑟 𝜌#
− = 1
𝑑𝑡 𝑟 𝑅−𝑟 1 𝐶!,
+𝑟 +
1
𝑅 𝑘P 𝑅𝐷$ 𝑘

𝐶!,"
REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores

La
La cinética de distribución El tipo de
la reacción flujo de
de tamaños
para sólidos y
de los sólidos
partículas fluido en el
que han de
aisladas reactor
reaccionar
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores

Reacción química controla

La cinética de
la reacción 𝐭 𝟑 𝝆𝒎 · 𝑹
para 𝐗 𝒃 = 𝟏 − (𝟏 − ) 𝝉=
partículas 𝛕 𝒌 · 𝑪𝒂𝒈
aisladas
Difusión externa controla
𝒕 𝝆𝒎 · 𝑹
𝑿𝒃 = 𝝉=
𝝉 𝟑𝒃𝒌𝒈 · 𝑪𝒂𝒈

Difusión a través de las cenizas controla

𝝆𝒎 · 𝒚𝒇𝑨 · 𝑹𝟐
𝒕 𝟐 𝝉=
= (𝟏 − 𝟑 𝟏 − 𝑿𝒃 𝟑 − 𝟑(𝟏 − 𝑿𝒃 ) 𝟑𝒃𝒌𝒈 · (𝑪𝑨𝒈−𝑪𝑨𝑺 ) · 𝑫𝒆
𝝉
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores

La
distribución
de tamaños
de los sólidos
que han de
reaccionar

7 7
∫' 𝑟𝑓 𝑟 𝑑𝑟 ∫' 𝑋3 (𝑟)𝑓 𝑟 𝑑𝑟
𝑟̅ = 7 𝑋3 = 7
∫' 𝑓 𝑟 𝑑𝑟 ∫' 𝑓 𝑟 𝑑𝑟

𝑅/ ∑8/ 𝑋3/ 𝑟9 𝐹9 𝑟9
𝜏% 𝑅% = 𝜏/ 𝑅/ ∗ 𝑋3 =
𝑅% ∑8/ 𝐹9 (𝑟9 )
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores

El tipo de
flujo de
solido y
fluido en el
reactor

7
∫' 𝑋3 𝑡 𝐸(𝑡)𝑑𝑡
7 𝑋3 = 7
∫' 𝑡𝐸 𝑡 𝑑𝑡 ∫' 𝐸 𝑡 𝑑𝑡
𝑡̅ = 7
∫' 𝐸 𝑡 𝑑𝑡 :
∫' (1 − 𝑋3 𝑡 )𝐸(𝑡)𝑑𝑡
1 − 𝑋3 = :
∫' 𝐸 𝑡 𝑑𝑡
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores

El tipo de Reactor de flujo pistón

flujo de
solido y
fluido en el
reactor

Reacción química controla

𝐭𝐦 𝟑
𝐗 𝐛 = 𝟏 − (𝟏 − )
𝛕
Difusión externa controla 𝑡 = 𝑡!
𝒕𝒎
𝑿𝒃 =
𝝉
Difusión a través de las cenizas controla
𝒕𝒎 𝟐
= (𝟏 − 𝟑 𝟏 − 𝑿𝒃 𝟑 − 𝟑(𝟏 − 𝑿𝒃 )
𝝉
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
Reactor continuo de tanque agitado
El tipo de
flujo de +
/
solido y 𝑒 +#
fluido en el 𝐸 𝑡 =
reactor 𝑡0

Reacción química controla

𝑡 )
XQ = 1 − (1 − )
τ
"
!
R * + -. "#
1 − 𝑋" = ∫4 (1 − 𝑋" 𝑡 )𝐸(𝑡)𝑑𝑡= ∫) (1 −
,
)
+#
𝑑𝑡

𝑡$ 𝑡$ % 𝑡$ . ($
𝑋𝑏 = 3 −6 +6 (1 − 𝑒:)
𝜏 𝜏 𝜏
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
Reactor continuo de tanque agitado
El tipo de
flujo de +
/
sólido y 𝑒 +#
fluido en el 𝐸 𝑡 =
reactor 𝑡0

Difusión externa controla

t
XQ =
𝜏
"
!
R 5 * + . "#
1 − 𝑋" = ∫4 1− 𝐸(𝑡)𝑑𝑡= ∫) 1− 𝑑𝑡
R * +#

𝑡$ ($
𝑋𝑏 = (1 − 𝑒 : )
𝜏
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
Reactor continuo de tanque agitado
El tipo de
flujo de +
/
sólido y 𝑒 +#
fluido en el 𝐸 𝑡 =
reactor 𝑡0

La difusión interna controla

𝑡# 1
= (1 − 3 1 − 𝑋" ) − 3(1 − 𝑋" )
𝜏
R
1 − 𝑋" = : (1 − 𝑋" 𝑡 )𝐸(𝑡)𝑑𝑡
4

1 𝜏 19 𝜏 2 41 𝜏 -
𝑋1 = + + +⋯
5 𝑡0 420 𝑡0 4620 𝑡0
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
El tipo de
flujo de Reactor de flujo pistón
sólido y Considerando la variación de la Concentración del fluido
fluido en el
reactor
𝑁,- 𝑁, 𝑁,/

𝑁.- 𝑁./
𝑁.

𝑑𝑁" 𝑁.- − 𝑁. 𝑁.-𝑋.

𝑋, 1 𝑁.-
𝑑𝑁( = 𝑁,- − 𝑁𝑎 = =
𝑏 𝑏 𝑁,-𝑋, = 𝑋. 𝑏 𝑁,-
𝑏

𝐶34 − 𝐶3) 𝐶3)

𝐶3 = 𝜏 = 𝜏)
𝐶34 𝐶3
log
𝐶3)
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
El tipo de
flujo de Reactor de flujo pistón
sólido y Considerando la variación de la Concentración del fluido
fluido en el
reactor
𝑁,/ 𝑁, 𝑁,-

𝑁.- 𝑁. 𝑁./

𝑑𝑁" 𝑁. − 𝑁./ 𝑁.-𝑋. 𝑋. 1 𝑁,-

𝑁,- − 𝑁, = = 𝑁,-(𝑋,/ −𝑋, ) =
𝑑𝑁( = 𝑏 𝑏 𝑋,/ − 𝑋, 𝑏 𝑁.-
𝑏

𝐶34 − 𝐶3)
𝐶3 = 𝐶3)
𝐶34 𝜏 = 𝜏)
log 𝐶3
𝐶3)
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
El tipo de
flujo de Reactor de flujo pistón
sólido y Considerando la variación de la Concentración del fluido
fluido en el
reactor
0 0
𝑁,/! 𝐶,/! − 𝐶,-
0
𝐶, ! = 0
𝑁./ 𝐶,/!
𝑁.- log
𝐶,-

𝑁,-

𝛿𝑡1 𝐶3)
𝜏 = 𝜏)
𝐶3

0
𝑁. ! 0! 23
𝑁. 0. 𝑑𝑁.
𝛿𝑡1 𝑁,/ − 𝑁,- =
𝑏𝑑𝑡1
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
El tipo de
flujo de Reactor continuo de tanque agitado
sólido y
fluido en el Considerando la variación de la Concentración del fluido
reactor
𝑑𝑁" 𝑁,/
𝑑𝑁( =
𝑏
𝑁.-

𝑁.- − 𝑁./
𝑁,- − 𝑁,/ =
𝑏
𝑁, 𝑁./

𝐶3) 𝐶34 − 𝐶3)

𝜏 = 𝜏) 𝐶3 =
𝐶34
𝐶3 log
𝐶3)
𝑁,-
 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO
Aplicación al diseño de reactores
El tipo de Reactor lecho fluidizado 𝑁,/
flujo de
sólido y Efecto arrastre de finos
fluido en el
reactor 𝑁.- = 𝑁.4 𝑅5 + 𝑁.-(𝑅6)
𝑀 = 𝑀 𝑅5 + 𝑀(𝑅6)
Balance de materia
𝑁.-
𝑁.- 𝑅5 = 𝑁./" 𝑅5 + 𝑁./# (𝑅5)

𝑁.- 𝑅6 = 𝑁./" 𝑅6 + 𝑁./# (𝑅6) 𝑁./"

𝑀
𝑁./5 𝑅5 𝑀 𝑅5
=
𝑁./5 𝑀
𝑁./"
𝑀 𝑅5 𝑀(𝑅5) 1
𝑡1 (𝑅5) = = = 𝑁,-
𝑁.-(𝑅5) 𝑁./" 𝑅5 + 𝑁./# 𝑅5 𝑁./" 𝑅5 𝑁./# 𝑅5
+
𝑀(𝑅5) 𝑀(𝑅5)
1
𝑡1 (𝑅5) = 1 1 1
𝑁./ 𝑁 𝑅
./# 5 = +
5 𝑀
𝑀 + 𝑀(𝑅5) 𝑡1 (𝑅5) 𝑀 𝑅5
𝑁./5 𝑁./# 𝑅5
Reacciones Fluido-Sólido
no Catalíticas