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REVISTA DEMETROETALURGIA50(2)
Abril–Junio 2014, e017
ISSN-L: 0034-8570
doi: http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.017

REVISAR
Hacia un alto rendimiento en la pulvimetalurgia

José M Torralbaun, b,*, Mónica Camposa


aUniversidad Carlos III de Madrid, Av. Universidad 30, 28911 Leganés, Madrid, España
bInstitutoIMDEA Materiales c/Eric Kandel s/n Getafe, Madrid, España
*
Autor para correspondencia: josemanuel.torralba@imdea.org

Recibido: 29 de octubre de 2013; Aceptado: 26 de marzo de 2014

ABSTRACTO:La pulvimetalurgia (PM) es una tecnología bien conocida para la producción en masa de piezas a
bajo coste pero normalmente con peores propiedades mecánicas que las mismas piezas obtenidas por rutas
alternativas. Pero usando esta tecnología, se pueden obtener materiales de alto desempeño, dependiendo de la
ruta de procesamiento y el tipo y cantidad de porosidad. En este trabajo se hace una breve revisión de las
capacidades de la tecnología de polvos con el objetivo de alcanzar el más alto nivel de propiedades mecánicas y
físicas. Para ello, se pueden elegir diferentes estrategias sobre el procesamiento: actuar sobre la densidad/nivel
de porosidad y propiedades de los poros, actuar sobre mecanismos de refuerzo además de la densidad del
material (el sistema de aleación, la microestructura, el tamaño de grano ,..),

PALABRAS CLAVE:Materiales avanzados; pulvimetalurgia

Citation / Cómo citar este artículo:Torralba, JM, Campos, M. (2014). “Hacia el alto desempeño en la
Pulvimetalurgia”.Rev Metal.50(2): e017. doi: http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.017.

RESUMEN:Hacia las altas prestaciones en Pulvimetalurgia.La Pulvimetalurgia es una tecnología bien


conocida por su faceta de producir piezas de forma masiva a bajo coste, pero habitualmente con una
pérdida de propiedades mecánicas si se la compara con tecnologías alternativas para obtener las mismas
piezas. Sin embargo, mediante esta tecnología, también se pueden obtener piezas de altas prestaciones,
dependiendo de la ruta de procesado y del nivel de porosidad. En este trabajo, se realiza una sucinta
revisión de las posibilidades de la tecnología de polvos que permitirían obtener los mayores niveles de
prestaciones en cuantas propiedades mecánicas y físicas. Se pueden elegir distintas estrategias en el
procesado: actuar sobre el nivel de densidad/ porosidad y las propiedades de los poros, actuar sobre
mecanismos de endurecimiento distintos a la densidad (el sistema de amplificación, la microestructura,

PALABRAS CLAVE:materiales avanzados; pulvimetalurgia

Derechos de autor:© 2014 CSIC. Este es un artículo de acceso abierto distribuido bajo los términos de la Licencia Creative Commons
Reconocimiento-No comercial (by-nc) España 3.0.
2 • José M. Torralbay otros.

1. INTRODUCCIÓN. LA POLVOMETALURGIA,
¿UNA VÍA PARA PRODUCIR MATERIALES DE Alto El campo de juego de PM

ALTO RENDIMIENTO?
Fundición y
Medio PM
Forjar

Fortaleza
La pulvimetalurgia (PM) es una tecnología bien conocida
para producir piezas de tamaño pequeño y formas complejas
Bajo
a bajo costo. Este podría ser uno de los nichos de aplicación
más importantes para esta tecnología, donde se produce una
Muy
ruta de fabricación fácil de un simple paso de prensa seguido Bajo
Plástica
de un solo paso de sinterización. Esta ruta de fabricación
podría denominarse método PM de producción en masa, Muy bajo Bajo Medio Bien Muy bien
donde el costo es el principal parámetro a tener en cuenta y Tolerancias dimensionales

las propiedades, siempre por debajo de los requerimientos FIGURA1. Definición del "campo de juego de la metalurgia de polvos"
de ingeniería, se encuentran en un segundo nivel de relacionadas con la resistencia mecánica y las tolerancias dimensionales.
solicitud.
Pero PM puede cumplir con otros campos de
aplicaciones. El primero, que es quizás el más conocido, Association, 2014), en cuanto a su consumo
cubre una amplia gama de aplicaciones donde el precio energético y desperdicio de materiales.
es el motor del proceso de fabricación. En general, estos Cuando se utiliza PM como técnica de producción en
son procesos de producción en masa, donde PM puede masa, y se asume un cierto nivel de porosidad en la pieza
suministrar piezas de tamaño pequeño y formas resultante, las propiedades finales del material serán
complejas a bajo costo en comparación con tecnologías diferentes a las del material equivalente obtenido a
alternativas. Un ejemplo típico de este nicho es el hub través de cualquier tecnología que permita conformar la
sincronizador para transmisión manual de automóviles pieza con los valores teóricos. densidad de los materiales.
(Garcíay otros., 2013). Esto se debe a que la energía La forma en que la porosidad afecta las propiedades
involucrada en el proceso PM es mucho menor que la de mecánicas en los materiales sinterizados se puede
las tecnologías alternativas, y se evita en gran medida el observar en la Figura 3 (Höganäs AB, 2002). La baja
mecanizado. Un proceso típico de PM para este campo de cantidad de porosidad redujo drásticamente las
aplicación implica prensado uniaxial y sinterización en propiedades asociadas con la ductilidad del material y,
dos pasos diferentes. por lo tanto, en aplicaciones donde se requieren
Cuando se aplica presión y temperatura (sinterización) en características de alta ductilidad (como elongación o
dos pasos distintos, la densidad final de la pieza nunca resistencia al impacto), es necesario disminuir el nivel de
alcanza la densidad teórica del material, y como porosidad o al menos aumentar la calidad de los poros
consecuencia se obtiene una pieza con cierta porosidad (redondez, distribución, . . .).
remanente que puede afectar a las propiedades finales. Si se Teniendo en cuenta que la mejora de las propiedades
comparan las propiedades de estos materiales frente a un de un material PM se produce a través de la mejora del
material forjado tenemos que considerar las características nivel de densidad, tenemos que considerar otros dos
microestructurales de cada familia de materiales (PM frente a nichos importantes de aplicaciones para PM. El segundo
forjado). En un material forjado tenemos un material de campo de aplicación está relacionado con aquellos
densidad completa, pero normalmente con una materiales que sólo pueden obtenerse por vía PM. Hay
microestructura texturizada. Por el contrario, en un material algunos ejemplos importantes para este grupo de
PM convencional (hecho por un método de producción en aplicaciones, como los carburos cementados o la mayoría
masa) lo que se puede esperar es un material sin textura, de los metales refractarios. En estos casos, la ruta del
pero con una cierta cantidad de porosidad. A pesar de que la polvo es la única ruta idónea para obtener las
sinterización es un tratamiento a temperatura relativamente características deseadas en el material. Otro ejemplo son
alta, en los materiales PM el tamaño de grano suele ser los cojinetes autolubricantes, un material poroso con
inferior al esperado, porque la porosidad tiene algún efecto características especiales imposibles de obtener por
de anclaje en el crecimiento del grano. A pesar de que las ninguna otra vía de procesamiento alternativa.
propiedades resultantes tienden a ser peores que a través de Finalmente, existe un tercer campo de aplicaciones para los
rutas de procesamiento alternativas, existe una mejor materiales PM, y está directamente relacionado con la necesidad
relación entre el precio y el rendimiento con el de tener densidades cercanas a la densidad teórica de los
procesamiento de PM. materiales. En la medida en que un material PM alcance una
Una de las principales ventajas del proceso PM, incluso densidad cercana a la teórica para el material especificado,
más que el precio, son las tolerancias dimensionales que se aprovechamos todas las ventajas de utilizar la ruta del polvo pero
pueden alcanzar. En la Figura 1, se pueden observar algunas sin los defectos habituales e inherentes relacionados con la
de las ventajas competitivas de PM en relación con otras porosidad. Existen métodos para obtener materiales de densidad
técnicas de formación en términos de su desempeño completa a partir de polvos que permiten tener microestructuras
dimensional (Tengzelius, 2005), y como se muestra en la no texturizadas, o incluso con tamaños de grano muy pequeños
Figura 2 (European Powder Metallurgy con la consiguiente

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FIGURA2. Utilización de energía y materias primas para los diferentes procesos de fabricación.

consecuencias positivas en las propiedades mecánicas. Es 2. MEJORAR LAS PROPIEDADES SIN AUMENTAR
perfectamente posible en términos de tecnología producir a EL NIVEL DE DENSIDAD
partir de polvos materiales completamente densos, incluso
con un tamaño de grano muy pequeño, siendo solo una 2.1. Actuando sobre el sistema de aleación
cuestión de premio. Este tercer nicho de aplicaciones supone
unos niveles de propiedades y rendimiento muy superiores a Las propiedades de los metales y las aleaciones se
los del mismo material obtenido por cualquier otra vía de pueden mejorar actuando sobre el sistema de aleación. El
fabricación. Eso significa que PM es la principal forma de ejemplo más claro es la evolución de los aceros PM de
obtener muchos de los llamados "materiales avanzados". baja aleación desde su introducción en el mercado en la
Este trabajo trata de explorar la forma de lograr el alto década de 1930. En la evolución de esta familia de aceros,
rendimiento en PM, que la mayoría de las veces corre en las mejoras en las propiedades se han atribuido a un
paralelo con la forma de obtener la densidad completa, pero aumento de la densidad (desde valores cercanos a 6,5 g
no solo (Camposet. Alabama., 2008). cm−3a 7,3 g cm−3). Sin embargo, los principales cambios
en la evolución de las propiedades se han obtenido a
través de cambios en el sistema de aleación.
Hemos seguido la evolución de materiales con
malas propiedades mecánicas y poca uniformidad
(en el sentido de reproductibilidad) a materiales
que hoy en día se producen con alta fiabilidad y
rendimiento desde que se introdujeron en el
mercado los aceros sinterizados de baja aleación
para piezas estructurales. Las eficiencias de trabajo
de estos aceros pueden ser equivalentes en
muchos casos a los aceros mejor forjados,
manteniendo un buen margen en términos de
costo y competitividad en el mercado. En este
trabajo se presenta una revisión completa del
tema, desde las primeras etapas cuando las
primeras piezas se fabricaban en hierro simple o
hierro-carbono, pasando por los diferentes
sistemas de aleación: Fe-Cu, Fe-P, Fe-Cu-Ni. -Mo, y
más recientemente Fe-Cr-Mo y Fe-Mn. También se
examina el desarrollo de rutas de procesamiento.
Los principales hitos en el campo de los nuevos
sistemas de aleación han sido:y otros., 2011). En la
Figura 4 (Oro, 2012), podemos observar esta
FIGURA3. Efectos de las propiedades mecánicas debido a la evolución en función de la cantidad de elementos
nivel de porosidad en materiales PM. de aleación

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FIGURA4. Resistencia a la tracción para diferentes aceros PM (con 0,5% C) fabricados a partir de
diferentes tipos de polvos y diferentes cantidades de elementos de aleación.

en condiciones de fabricación similares. Aquí, podemos observar Cuanto mayor sea la templabilidad, más lenta será la velocidad
claramente cómo se pueden adaptar las propiedades que actúan de enfriamiento necesaria para producir una microestructura
sobre el sistema de aleación, desde los elementos de aleación martensítica y, por lo general, las velocidades de enfriamiento
hasta la producción de la aleación (mediante la mezcla de polvos reducidas dan como resultado una menor distorsión. Es
o la unión por difusión o la prealeación completa de los polvos). necesario considerar que la estabilidad geométrica es uno de los
Se pueden obtener altos valores de resistencia con pequeñas aspectos clave para elegir la tecnología PM. Otra forma de influir
cantidades de elementos de aleación controlando el tipo de fuertemente en las propiedades es cambiar la morfología de los
polvos utilizados como materia prima (Oro et. Alabama., 2012). poros. Con la misma cantidad de porosidad, pero con poros de
diferente forma, las propiedades mecánicas pueden verse
afectadas, especialmente las relacionadas con la ductilidad y las
2.2. Actuar sobre el desarrollo de la microestructura. propiedades dinámicas del material, como se describió
anteriormente. Las propiedades mecánicas de los productos PM
Hay muchas formas de actuar sobre el desarrollo dependen en gran medida de las características de porosidad
de la microestructura sin modificar la densidad de un (Stoyanovaet. Alabama., 2004). Los poros reducen la resistencia y
material. Los más destacados son a través de causan la acumulación de tensión local de tal manera que actúan
tratamientos térmicos. Al tratar térmicamente como sitios para la nucleación de grietas (Molinariet. Alabama.,
cualquier aleación, se pueden mejorar sus 2011). El efecto de la porosidad sobre las propiedades mecánicas
propiedades mecánicas (Stoyanova, 2005). En el caso depende principalmente de los siguientes factores: la fracción
de los materiales PM, los tratamientos térmicos son volumétrica de los poros y su interconexión, tamaño, morfología
similares a los de las aleaciones forjadas, cuando se y distribución.
tienen en cuenta varias consideraciones. La Los parámetros más importantes son la porosidad total y la
consideración principal es la porosidad del material, forma de los poros o contactos de sinterización (Blancoet.
que tiende a reducir la conductividad térmica y la Alabama., 2005). La porosidad total se define por la presión de
velocidad de enfriamiento y, en el caso del acero, compactación y las condiciones de sinterización. En
reduce la templabilidad (German, 1994). La presencia consecuencia, los contactos de sinterización pueden estar
de porosidad es de suma importancia para los aislados o interconectados (Danninger y Weiss, 2002). Por lo
tratamientos termoquímicos, especialmente cuando el tanto, la porosidad da como resultado una disminución fuera de
agente activo para introducir el cambio de sus propiedades en la sección transversal de carga efectiva, y se
composición química es un gas. et. Alabama., 2001). ha demostrado (Danninger y otros., 1997) que este parámetro
La composición y el método de aleación determinan la está directamente relacionado con las propiedades mecánicas de
templabilidad, se puede suponer que los grados una aleación. Sin embargo, no sólo la cantidad total de poros
prealeados son generalmente más templables que las determina el comportamiento de una pieza sinterizada en
aleaciones mezcladas, aleadas por difusión o híbridas, servicio, sino que también existen otras singularidades de
y los materiales menos templables necesitan altísima relevancia, como las inclusiones de escoria y los
velocidades de enfriamiento rápido. conglomerados de poros (German, 1994).

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No sólo el porcentaje de poros, sino también el tamaño de Esto implica que se obtienen materiales amorfos o cuasi
los mismos y su forma, junto con su distribución dentro de la amorfos, o en el peor de los casos, materiales con un tamaño
estructura y la contigüidad entre ellos, determinan de grano nanométrico. Como en muchos otros campos
indirectamente el comportamiento final de un material. Estos relacionados con los materiales avanzados, la mejor forma de
factores pueden controlarse mediante un ajuste cuidadoso obtener materiales de estas características es en forma de
de los parámetros de procesamiento (Maroliet. Alabama., polvo. Una forma de obtener estos polvos es a través de la
2003). Otra ventaja de la pulvimetalurgia es que se puede atomización con gas. Si se utiliza gas como agente
lograr que la porosidad sea de diferentes tamaños dentro de atomizador a temperaturas muy bajas, se pueden alcanzar
la pieza para cumplir con algunos requisitos específicos, velocidades de enfriamiento para la solidificación de las
como por ejemplo en biomateriales (Tojaly otros., 2013). gotas mediante una solidificación rápida, donde el material
se puede obtener directamente en forma de polvo. Otros
métodos para obtener materiales solidificados rápidamente
2.3. Actuando sobre el tamaño de grano involucran el uso de “ruedas frías”. Durante el método de
"hilado por fusión" o "extracción por fusión", una rueda
La última forma en que se puede afectar el sistema (enfriada por líquido circulante, Ar o N en el interior) extrae
microestructural es reduciendo el tamaño de grano. En las pernos de metal solidificado rápidamente de un baño de
aleaciones convencionales, las reducciones de tamaño de grano fusión. En el método de “rueda fría”, el metal fundido entra
se obtienen principalmente mediante operaciones de en contacto con la rueda fría y produce láminas pequeñas
deformación plástica. En PM, las reducciones de tamaño de que se pueden moler en forma de polvo. Estos métodos se
grano se pueden lograr de dos maneras: utilizando polvos explican ampliamente en Jacobson y McKittrick (1994). Todos
precursores con tamaño de grano pequeño (si el tamaño de estos polvos deben moldearse utilizando métodos especiales
grano original es pequeño, el final puede estar más controlado) o de consolidación para evitar perder sus características
inhibiendo el crecimiento de grano durante el paso de nanoestructuradas.
sinterización (esta segunda ruta será tratado más adelante). Hay
diferentes formas en PM para producir partículas con tamaños 3. MEJORA DE PROPIEDADES AUMENTANDO LA
de grano muy pequeños a nivel microestructural. Los métodos DENSIDAD A PARTIR DE ALTOS NIVELES DE
más importantes son las tecnologías de aleación mecánica y las DENSIDAD VERDE
tecnologías de solidificación rápida.
La aleación mecánica fue desarrollada en la década de La ruta PM convencional implica dos pasos principales
1960 por John S. Benjamin (1970) en los laboratorios de INCO durante la densificación de una pieza: prensado y
mientras intentaba desarrollar una forma de introducir sinterizado, y estos se pueden combinar para trabajar
óxidos dispersos en una superaleación a base de níquel. Se juntos. Se puede realizar un aumento en la densidad final
ha descrito que el método es similar a la molienda en seco y, actuando tanto en el paso de prensado como en el paso
cuando se usa para sintetizar cerámica, se denomina de sinterización. Hay dos tecnologías principales que se
mecanosíntesis. En todos los casos, se considera un método utilizan para obtener piezas verdes (en PM, la parte
de molienda de alta energía. La principal ventaja de este 'prensada' es la parte verde) con niveles de alta densidad,
proceso es que se pueden realizar composiciones químicas lo que a veces da como resultado piezas cercanas a la
imposibles o difíciles de obtener por los métodos densidad máxima.
tradicionales de fundición, incluyendo polvos con muy poca La primera tecnología es la compactación en caliente.
cristalinidad (nanoestructurados) o incluso en estado amorfo. El adjetivo “caliente” en este campo se refiere a un ligero
En la Figura 5 (da Costa, 1998), se muestra un ejemplo; en la aumento de la temperatura, no muy lejos de la
parte superior izquierda, los polvos iniciales en el proceso de temperatura ambiente (y por debajo de la temperatura
fabricación de un Ni3Se muestran todos los polvos y, en la de recristalización en metales trabajados en frío). El
parte superior derecha, se puede observar el polvo aumento de la temperatura de los polvos y matrices
desarrollado después del procedimiento de aleación puede producir dos efectos positivos e importantes. El
mecánica. Los polvos de material compuesto de matriz primero es una reducción en el límite elástico de los
metálica también se pueden obtener por aleación mecánica. polvos y, como consecuencia, se puede obtener una
También en la Figura 5, polvos compuestos de un sistema a deformación y una densidad verde mucho mayores bajo
base de hierro (Gordoet. Alabama., 2004) y de un sistema a la misma carga. En el caso de los polvos a base de hierro,
base de aluminio (Fogagnoloy otros., 2006) se puede las temperaturas en el rango de 130 a 150 °C pueden
observar. Se han desarrollado nuevas familias de aceros PM reducir el límite elástico del polvo en más del 40 %. El
para aplicaciones de alto rendimiento mediante molienda de segundo efecto positivo es la reducción de la liberación
bolas de alta energía (Torralbaet. Alabama., 2013). elástica (retroceso elástico) cuando la pieza se extrae del
molde. Según el modelo de Long (Long, 1960), una
Por solidificación rápida (Das y Davis, 1988; Lavernia y reducción en el límite elástico del polvo da como
Srivatsan, 2010), velocidades de enfriamiento de 104a 107Ks−1 resultado que el comportamiento del polvo sea similar al
puede ser entendido. A estas velocidades de enfriamiento, de un fluido newtoniano y, en consecuencia, hay una
los procesos de solidificación normales ocurren sin el reducción en la tensión radial del dado, menos oposición
desarrollo de estructuras de orden cristalino. a la extracción y menos recuperación elástica . Otro

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FIGURA5. Arriba a la izquierda: mezcla de polvos de aluminio (oscuro) con polvos de níquel (claro). Arriba a la derecha: Ni3Al polvo intermetálico
obtenido después de 20 horas por aleación mecánica. Abajo a la izquierda: polvos compuestos obtenidos por aleación mecánica:
hierro reforzado con 25% (vol.) TaC-25 (vol.) NbC. Hacia abajo: aleación de Al 6061 reforzada con 5% (vol.) de ZrB2.

El beneficio indirecto de este efecto de la temperatura es un al polvo, que se densifica en función de la energía
control dimensional mucho mayor. Un aspecto negativo del involucrada en el impacto del punzón que es la clave
calentamiento de polvos es la necesidad de lubricantes de la técnica. En principio, se utiliza un gran pulso de
específicos y la tendencia a la aglomeración de los polvos. Por energía (controlado por la energía cinética asociada a
esta razón, la temperatura debe ser inferior a 150 °C ya que a la longitud del golpe del martillo, que se puede
partir de esta temperatura aumenta fuertemente la tendencia a ajustar) para densificar el polvo. Este proceso fue
formar aglomerados y el comportamiento de flujo también desarrollado comercialmente en 2001 por
disminuye (Höganäs, 1998). Compactos verdes a partir de polvos Hydropulsor AB (Suecia) (Dorey otros., 2007). Con esta
a base de hierro con densidades superiores a 7,3 g cm−3se puede tecnología, se pueden obtener piezas de PM de más
obtener mediante compactación en caliente y, en algunas de 5 kg con pequeños cambios dimensionales en el
condiciones, las piezas en verde se pueden mecanizar en verde. proceso a velocidades de producción de 8 a 10 piezas
En los últimos años se ha introducido una modificación en el por minuto y con una recuperación elástica baja. En
proceso: es mucho más económico calentar solo la matriz que la polvo a base de hierro, densidades de 7,5 g cm−3se
matriz y los polvos y los resultados finales, siendo ligeramente pueden lograr, y estas densidades pueden ser aún
inferiores, siguen siendo mucho más eficientes que la mayores si se aplican ciclos dobles. La principal
compactación en frío (Liet. Alabama., 2002). Mediante limitación de esta tecnología es la complejidad de la
compactación en matriz en caliente podemos obtener también pieza, que se limita a formas simples.
densidades en verde cercanas a los 7,3 g cm−3con una buena Los principios de compactación de alta velocidad se basan
optimización de la combinación lubricante/diseño de prensado en la compactación explosiva donde una combinación de
(Warzely otros., 2012). altas presiones desarrolladas en un tiempo muy corto en
La segunda tecnología a relacionar es la Compactación de combinación con la temperatura puede dar como resultado
Alta Velocidad (HVC) o compactación por ondas de impacto. densidades cercanas a la densidad máxima. La energía
Este tipo de método de compactación se basa en la liberada por una carga explosiva puede generar presiones de
producción de alta deformación en partículas mediante la 900 GPa aplicadas en microsegundos (Baird y Williams, 1984).
aplicación de una gran carga a alta velocidad. A alta Esta alta presión produce un alto nivel de deformación en las
velocidad, se produce una soldadura en frío de las partículas, partículas, alcanzando densidades cercanas al máximo,
y la consecuencia es un compacto en verde con alta densidad incluso en estado verde. Tras la sinterización, las
y resistencia en verde. La carga en HVC es aplicada por un microestructuras y propiedades obtenidas mediante HVC
martillo de gran masa que golpea a gran velocidad sobre el pueden competir con las obtenidas mediante prensado
punzón superior del sistema de compactación. El golpe isostático en caliente (Cambronero et. Alabama., 1996).
golpea la carga

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4. MEJORA DE PROPIEDADES MEDIANTE ACTIVACIÓN POR


SINTERIZACIÓN

La sinterización solía ser la etapa más crítica del


procesamiento para lograr las propiedades finales deseadas en
un material sinterizado. Si se mejora la actividad de sinterización
de diferentes maneras, se puede mejorar la densidad final del
material y, en consecuencia, las propiedades finales. Hay
diferentes formas de activar el proceso de sinterización. En este
capítulo comentaremos cuatro métodos, pero existen otros. A
veces, más de uno, e incluso todos estos métodos, se pueden
usar simultáneamente. Por ejemplo, en el moldeo por inyección
de metal (MIM), los tamaños de partículas pequeños se utilizan a
menudo con la sinterización en fase líquida. Además, en la
mayoría de los procesos en los que se aplican presión y
temperatura al mismo tiempo, se utilizan tamaños de partículas
pequeños junto con la sinterización en fase líquida.

4.1. Por reducción del tamaño de partícula


FIGURA6. Influencia del tamaño de partícula en
densificación en un proceso de sinterización.
La principal fuerza impulsora en la sinterización es la
reducción de la energía libre de Gibbs y, en un proceso en el
que se utilizan partículas, el principal sitio de formado entre partículas sólidas con diferentes niveles de
almacenamiento del sistema es la superficie de las partículas. porosidad se comportará de diferentes maneras. Este
Existe un mayor potencial de pérdida de energía con la alta comportamiento depende de las características de
área superficial asociada con los polvos y, como humectación del líquido sobre el sólido (por lo general, una
consecuencia, el proceso se acelera. El área superficial se mala humectación dará como resultado un hinchamiento),
puede aumentar disminuyendo el tamaño de las partículas y de la intersolubilidad entre el sólido y el líquido (una buena
produciendo partículas con un factor de forma bajo (lejos de solubilidad del sólido en el líquido tiende a mejorar la
la forma esférica, que es la forma con el área superficial más densificación), y otras características. Como resultado de
baja para un volumen específico). Es bien sabido que estos parámetros, el uso de una fase líquida en un proceso
reduciendo el tamaño de partícula podemos permitir que se de sinterización debe estudiarse cuidadosamente para
obtengan densidades mucho más altas a temperaturas de asegurar el enfoque correcto del objetivo de densificación. Se
sinterización más bajas. Algunas tecnologías de PM, como presenta una revisión extensa sobre la sinterización en fase
MIM, utilice polvos de tamaños inferiores a 25 μm y líquida, y se estudian claramente todos los métodos (alemán,
aproveche estas circunstancias para producir piezas de alta y otros., 2009; Oroy otros., 2012a; Oroy otros., 2012b; Oroet.
densidad en relación con las obtenidas mediante procesos Alabama., 2013).
convencionales de prensado y sinterización, donde el tamaño Aparte de los fenómenos físicos asociados con la
de partícula habitual es del orden de 80-100 μm. En la Figura formación de una fase líquida durante la sinterización,
6, se describe el efecto del tamaño de partícula en las curvas está claro que el movimiento de los átomos en estado
de densificación para un material específico. Usando líquido tiene mucha más libertad que en estado sólido, y
tamaños de partículas pequeños, casi podemos alcanzar la los fenómenos de difusión están claramente potenciados.
densidad máxima a bajas temperaturas. Debido a esto, LPS se considera un método para mejorar
la sinterización y un método común para mejorar la
densificación. Ocasionalmente, el LPS es tan activo en la
4.2. Sinterización en fase líquida mejora de la evolución del proceso que solo unos pocos
grados pueden resultar en un fenómeno de
Durante la sinterización, se puede formar una fase sobresinterización.
líquida. Esta fase líquida normalmente proviene de un
componente menor del sistema de aleación; si se derivara de 4.3. Aplicando presión y temperatura
un componente principal, se observaría una pérdida de simultáneamente
forma. La fase líquida puede ser permanente si existe
durante el tiempo que el material está a la temperatura de Un método para transferir materia durante un proceso de
sinterización, o transitoria si la fase líquida desaparece a la sinterización es a través del flujo de plástico. En un proceso de
temperatura de sinterización o por debajo de ella, debido a sinterización sin presión, el flujo de plástico puede tener lugar
una disolución total del líquido en el sólido. La formación de debido al movimiento de las dislocaciones y generalmente es
una fase líquida puede evolucionar bajo diferentes promovido por la fuerza de la gravedad. Con la aplicación
situaciones de densificación porque un líquido simultánea de presión y temperatura, el plástico

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8 • José M. Torralbay otros.

se puede mejorar el flujo, al igual que el proceso de aplicaciones; 2) como el efecto combinado de la
densificación, lo que permite que el material alcance su presión y la temperatura mejora la eficiencia de
densidad máxima o casi máxima. sinterización, la temperatura del proceso puede
Existen diferentes enfoques tecnológicos para lograr altas ser mucho más baja que las temperaturas de
densidades a través de la deformación plástica, pero los dos sinterización convencionales, lo que resulta en
métodos principales son el prensado en caliente y el prensado tamaños de grano más pequeños y 3) casi se
isostático en caliente. puede lograr la densidad máxima, ya que la
porosidad residual pequeño y redondeado que
4.3.1. prensado en caliente no perjudique las propiedades mecánicas del
material. Esto significa que utilizando HIP
En el prensado en caliente, la presión se aplica podemos obtener el material “perfecto”, con un
uniaxialmente a altas temperaturas. El término "alta alto control de la composición química, máxima
temperatura" se refiere a una temperatura en la que densidad, propiedades isotrópicas y buen control
el componente principal del sistema de aleación se de la microestructura con granos pequeños. Esto
encuentra en el régimen de deformación plástica. tiene muchas de las ventajas de usar polvos
Puede considerarse como dos tipos de procesos de como materia prima pero sin la desventaja de la
prensado en caliente. En el proceso de prensado en porosidad inherente que se obtiene con los
caliente convencional, solo se aplican presión y procesos PM convencionales. Hoy,
temperatura (aplicadas por calentadores). Si la fuente La tecnología HIP no solo se utiliza para consolidar
de calor es un horno de inducción, el proceso se polvos para producir grandes semiproductos de PM,
denomina prensado en caliente inductivo. Otra forma sino también para otras aplicaciones interesantes,
de calentar la muestra es con la ayuda de un campo como la eliminación de la porosidad de los
eléctrico aplicado. En este caso, se mejora la velocidad componentes fabricados de otras rutas de
de calentamiento, al igual que la eficiencia del procesamiento (fundiciones, materiales de PM
proceso. Este último proceso puede considerarse presinterizados, técnicas de infiltración, etc.), para
como el predecesor de Spark Plasma Sintering (SPS). producir un gradiente funcional o materiales
De hecho, si el campo eléctrico se aplica de manera bimetálicos donde un polvo de metal o aleación se
que se alcance una alta temperatura a un ritmo reviste por difusión sobre un sustrato de metales
elevado,et. Alabama., 2013). Cuando se emplea este similares o diferentes para producir recubrimientos
sistema de procesamiento, tanto la presión como la internos o externos para mejorar la resistencia al
temperatura son más bajas que con el proceso PM desgaste, la corrosión o el calor, y también en el caso
convencional (primero prensado y luego sinterizado). de piezas muy caras y el rejuvenecimiento de los
Esto permite alcanzar la máxima densidad a componentes afectados por el servicio. Puede ser que
temperaturas más bajas, dando como resultado la tecnología HIP sea la tecnología de formación de
tamaños de grano más pequeños de lo esperado y con materiales con mayor relación con los llamados
consecuencias positivas en las propiedades. materiales avanzados,y otros., 2012).

4.3.2. Prensado isostático en caliente 5. INHIBICIÓN DEL CRECIMIENTO DE GRANO


DURANTE LA SINTERIZACIÓN
En el prensado isostático en caliente (HIP), la
presión y la temperatura también se aplican Existen diferentes métodos de procesamiento que pueden reducir
simultáneamente, pero la presión se aplica a través el riesgo de engrosamiento del grano durante la sinterización. Dos de
de un medio isostático y, como resultado, se ellos se examinan a continuación.
transmite al material con la misma carga en todas
las direcciones. La presión se aplica a alta 5.1. Sinterización por microondas
temperatura, normalmente con Ar como fluido, que
es un gas noble lo suficientemente pesado como Cuando se utilizan microondas para calentar un compacto
para transmitir la presión incluso a temperaturas verde, tanto los campos eléctricos como los magnéticos actúan
superiores a 2000 °C. Los productos semiacabados para desarrollar el proceso de sinterización. Esto significa que el
se pueden producir directamente a partir de polvos calentamiento se realiza rápidamente y se pueden lograr
o se pueden utilizar piezas presinterizadas con densidades más altas que con la sinterización convencional. No
porosidad estrecha. HIP también se puede utilizar está claro cómo evaluar el efecto sobre las propiedades que el
para mejorar piezas fundidas o para soldar método utilizó para introducir calor en la parte verde. Y la
materiales diferentes. Hay mucha información consecuencia es que no se comprende bien el efecto de la alta
relacionada con HIP (Atkinson y Davis, 2000) densificación que se produce con esta variedad de sinterizado. Lo
porque está involucrado en el desarrollo de que está claro es que se alcanzan las propiedades deseables
muchos "materiales avanzados", que incluyen debido a tiempos de sinterización más cortos y temperaturas de
cerámica, materiales magnéticos, compuestos y sinterización más bajas. La sinterización por microondas se
metales avanzados e intermetálicos. desarrolló por primera vez para la cerámica (Sutton,

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Hacia un alto rendimiento en la pulvimetalurgia • 9

1989) y carburos cementados y, más recientemente, para materiales conductores (metales), es claro que hay un
metales (Royet. Alabama., 1999). Las cámaras de microondas efecto de calentamiento Joule cuando se aplica la
son capaces de procesar una amplia gama de diferentes corriente, pero en el caso de materiales no
formas y tamaños y utilizar temperaturas desde temperatura conductores (cerámicas), es palpable que la corriente
ambiente hasta 2000 °C. pasa por los punzones y la matriz (generalmente
grafito) . Incluso la formación de plasma no está clara
5.2. Sinterización por plasma de chispa en la literatura. Sin embargo, lo que es patente es que
SPS permite procesar materiales con la máxima
La sinterización por chispa de plasma puede verse como densidad y con el menor engrosamiento de grano
una evolución de otros métodos, como el prensado en posible; esta es una ventaja real cuando se utilizan
caliente o la sinterización por resistencia eléctrica, o una nanoestructuras o nanopolvos, y los beneficios de las
combinación de muchos métodos. El uso de una corriente nanocaracterísticas deben mantenerse durante la
eléctrica como medio para activar el proceso de sinterización consolidación de los polvos (Mamaedow, 2002;
fue reconocido en 1933 (Taylor, 1933). Este método, como se Anselmi-Tamburiniet. Alabama., 2005; Chenet.
le conoce hoy en día, ha sido desarrollado en las últimas Alabama., 2005; Pimentelet. Alabama., 2012).
décadas bajo diferentes nombres, tales como “Plasma Hoy en día, SPS se perfila como un posible método para
Assisted Sintering – PAS” (Shon and Munir, 1995), “Electric obtener materiales avanzados en lugar del proceso HIP. La
Pulse Consolidation – EPAC” (Mishra and Mukherjee, 2000), figura 7 puede utilizarse para comparar la microestructura
“Sinterización de corriente eléctrica pulsada de una aleación intermetálica, γTiAl, utilizada para
– PECS” (Xieet. Alabama., 2005), y el más utilizado aplicaciones aeronáuticas realizadas por dos rutas diferentes
“Sinterización por Plasma de Chispa – SPS” (Tokita, 1999). El (prensado isostático en caliente y sinterización por chispa de
nombre SPS ha sido el más utilizado en la literatura, incluso plasma (Muñoz-Morenoet. Alabama., 2013; muñoz-moreno
teniendo en cuenta que el nombre PECS es probablemente et. Alabama., 2014), en un intento de obtener
más preciso porque la formación de plasma durante la microestructuras similares. Este es un ejemplo de la
sinterización no ha sido bien demostrada (Muniry otros., adaptabilidad de PM para la obtención de materiales
2006). El método SPS puede verse como una evolución del avanzados con diferentes soluciones de procesamiento.
método de prensado en caliente asistido por campo. Se Otro ejemplo es el uso de formas alternativas para
utiliza una alta corriente continua junto con una presión mejorar el proceso de sinterización, como HIP (donde se
uniaxial. La principal diferencia entre SPS y los métodos aplica presión y temperatura simultáneamente) y MIM
convencionales de prensado en caliente es que en SPS, la (donde se aprovecha el pequeño tamaño de las partículas
corriente se aplica como muchos pulsos durante tiempos y la sinterización en fase líquida), donde se pueden
muy cortos (menos de milisegundos) en lugar de un pulso obtener microestructuras similares. al final. Esto se
único durante un tiempo más largo. Como ocurre con la muestra en la Figura 8 (Torralba et. Alabama., 2000),
mayoría de los métodos en los que la presión y la donde se puede obtener casi el mismo material con
temperatura se aplican simultáneamente, tanto la presión características similares mediante HIP y MIM. SPS
como la temperatura son más bajas de lo que se necesitaría también se ha utilizado con éxito para desarrollar aceros
si se aplicaran en pasos posteriores. Esto significa que se ODS (Torralbaet. Alabama., 2013).
requieren temperaturas de sinterización más bajas y tiempos En la Figura 9 (Alvaredoet. Alabama., 2012) es posible
de mantenimiento más cortos y, como resultado, se pueden analizar el efecto múltiple sobre la microestructura y
obtener menos crecimiento de grano y mejores propiedades. sobre las propiedades de todos estos métodos, lo que
Los mecanismos de densificación que tienen aprovecha las sinergias de presión y temperatura. En
lugar durante este proceso no se conocen bien. En materiales procesados por SPS, los carburos brillantes

FIGURA7. Polvo de γTiAl procesado por HIP (izquierda) y SPS (derecha).

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10 • José M. Torralbay otros.

FIGURA8. Acero de alta velocidad fabricado por HIP (izquierda) y moldeo por inyección de metal (derecha).

FIGURA9. Microestructuras SEM de [M2+0.25 wt% C]/50 vol % TiCN procesado (izquierda) prensado a 700 MPa y sinterizado al vacío
a 1400 °C, 60 minutos, y (derecha) Spark Plasma Sintering (SPS) a 1100 °C y 60 MPa durante 10 minutos al vacío.

se precipitan dentro de las partículas de acero originales. métodos, los polvos utilizados se atomizan con gas y son de
En el caso del material prensado y sinterizado, los tamaños y grados similares a los que se utilizan para el moldeo
carburos se precipitan en la interfase acero-TiCN, debido por inyección de metal o el prensado isostático en caliente
al diferente mecanismo de sinterización. Gracias a esto, la (tamaños inferiores a 25–30 μm). Estos métodos son muy
dureza del material SPS es mucho mayor que la prensa y recomendables para una producción en serie de piezas de
el sinterizado, y la dureza es la propiedad clave en este pequeño tamaño y alto valor añadido.
material compuesto.
7. CONSIDERACIONES
6. TECNOLOGÍAS ADITIVAS
Se han descrito varios métodos para mejorar las
Todas las tecnologías aditivas se basan en la construcción propiedades físicas y mecánicas de los productos PM.
de piezas capa a capa, aprovechando la ruta del polvo y los Todos los métodos muestran la capacidad de acercarse a
sistemas CAD/CAM. En el campo de los metales, se utilizan la máxima densidad y, en consecuencia, aprovechar
varios términos para describir las tecnologías aditivas, y la todos los beneficios de trabajar con materias primas en
mayoría de estas tecnologías están totalmente vinculadas polvo (control químico, no segregación, granulometría,
con un fabricante de máquinas. Algunas de estas tecnologías etc.), disminuyendo los efectos negativos y el aspecto
incluyen fusión por láser (SLM), sinterización directa de metal más perjudicial de la porosidad. Cualquiera de estos
por láser (DMLS) y lecho de polvo láser (LPB o LaserCusing). métodos puede seleccionarse para obtener un material
El proceso suele implicar la fusión selectiva de una capa de avanzado, y muchos son complementarios y pueden dar
polvo mediante un láser o un haz de electrones. Tan pronto como resultado una mejora mucho mayor en las
como el polvo se haya derretido, el lecho se mueve hacia propiedades del componente resultante. Este es el
abajo para permitir que se deposite una nueva capa de polvo principal desafío en los métodos que utilizan polvos:
y luego se vuelva a fundir. Todos estos procesos pueden cómo reducir el tamaño de grano sin perder las
producir una pieza 3D completa con alta precisión y máxima propiedades deseables. En general, la PM avanzada
densidad. Para fabricar piezas por estos permite el desarrollo de materiales nuevos y emergentes
con propiedades sobresalientes. En algunos anteriores

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Hacia un alto rendimiento en la pulvimetalurgia • 11

FIGURA10. Adaptación de la microestructura a partir de diferentes rutas de PM.

En las figuras (7, 8 y 9) se puede apreciar esta versatilidad Baird, KS, Williams, JD, (1984). Relaciones entre pro-
Variables de proceso y densidad del polvo de hierro compactado
de PM como tecnología que, partiendo del polvo, puede
explosivamente.En t. J. Polvos metálicos.20, 23–32.
seguir varias rutas de fabricación, para lograr una Benjamín, TS (1970). Superaleaciones reforzadas por dispersión por
determinada microestructura/rendimiento en un aleación mecánica.Metal. Trans.1, 2943–2951. Blanco, L.,
componente, y esto no solo es posible en el metal campo, Campos, M., Torralba, JM, Klint, D. (2005). Quan-
Evaluación titativa de los efectos de la porosidad en aceros de alto
sino también con materiales cerámicos (Delaizir et. rendimiento sinterizados y tratados térmicamente.polvo de metal.
Alabama., 2012). 48, 315– 322. http://dx.doi.org/10.1179/174329005X82199.
Como resumen final, en la Figura 10 se puede ver la Cambronero, LEG, Gordo, E., Torralba, JM, Ruiz-Prieto,
JM (1996). Estudio comparativo de aceros rápidos obtenidos
flexibilidad de PM para adaptar la microestructura de por compactación explosiva y prensado isostático en
diferentes rutas de procesamiento. Partiendo de un caliente.Mate. ciencia Ing. A207A, 36–45.
material poroso PM convencional (en el centro de la Campos, M., Blanco, L., Sicre-Artalejo, J., Torralba, JM (2008).
Aceros de baja aleación y altas prestaciones: Actualización.Rev Metal.
figura) es posible pasar a diferentes situaciones en
44, 5–12. http://dx.doi.org/10.3989/revmetalm.2008.v44.i1.90. Chen,
cuanto a densidad (porosidad) y tamaño de grano, W., Anselmi-Tamburini, U., Garay, JE, Groza, JR,
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