Metabolismo secundario

Compuestos que no participan en los procesos esenciales de las

plantas como fotosíntesis, respiración, transporte de solutos y
síntesis de proteínas, entre otros.

Además estos compuestos no están presentes en toda la planta y

en algunos casos no en todas las especies vegetales.
Funciones:
• Protegen a las plantas del ataque de insectos y contra las
infecciones bacterianas.
• También sirven como atrayentes de polinizadores y animales
dispersadores de semillas.

Los metabolismos secundarios se clasifican en 3 categorías principales:

-Terpenos
- Fenoles
- Compuestos nitrogenados
Vista simplificada de las principales vías de biosíntesis de metabolitos
secundario y sus interrelación con el metabolismo primario
Vista simplificada de las principales vías de biosíntesis de metabolitos
secundario y sus interrelación con el metabolismo primario
1.- Terpenos o Isoprenoides
• Constituyen el grupo mas
numeroso de metabolitos
secundarios (mas de 40.000
moléculas diferentes).
• De gran importancia para el
crecimiento y supervivencia de la
planta.
• El grupo de terpenos incluye
hormonas (giberelinas y acido
abcisico), pigmentos
carotenoides (carotenos y
xantofilas), esteroles, derivados
de esteroles y aceites escenciales
(proporcionan olor y sabor
característico de las plantas).
1.- Terpenos o Isoprenoides
• Se sintetizan a partir de Acetil-CoA o intermediarios glicolíticos. Son
insolubles en agua.
• La estructura base de los terpenos son los isoprenos, que son
compuestos de 5 carbonos ramificados. Se clasifican según el número de
terpenos que poseen:
C5: terpenos
C15: sesquiterpenos
C20: diterpenos

Se sintetizan a partir de dos vías sintéticas:

• Vías ácido mevalónico a partir de acetil-CoA
• Vía de metileritritol fosfato (MEP) a partir de intermediarios de
glicólisis o de fotosíntesis.
Vías ácido
Vía de metileritritol
mevalónico
fosfato (MEP)

Biosíntesis de Terpenos. La
unidad básica de 5-carbonos
de terpenos es sintetizada
por dos diferentes vías. Los
intermedios fosforilados,
IPP y DMAPP, son
combinados para hacer
terpenos de 10-carbonos,
15-carbonos y mas.
 Funciones de los Terpenos
• Giberelinas: son hormonas diterpénicas.
• Esteroles: son triterpenos y forman parte
de las membranas celulares dándoles
estabilidad.
• Carotenoides: son terpenos y son parte de
los complejo antena en la fotosintesis.
• Piretroide: toxina contra el ataque de
insectos.
• Aceites esenciales volátiles formados por
monoterpenos y sesquiterpenos que son
liberados por las hojas. Son detectados por
los insectos y sirven como mecanismo de
defensa de la planta. Los mas conocidos son
mentol y limonero. Importantes en la
fabricación de perfumes.
• Saponinas: tienen características de
detergente y afecta el sistema digestivo de
insectos y mamíferos.
• Muchos Terpenos son
comercialmente interesantes por su
uso como aromas y fragancias en
alimentación y cosmética, o por su
importancia en la calidad de
productos agrícolas.
• Otros compuestos terpenoides
tienen importancia medicinal por
sus propiedades anti cancerígenas,
anti ulcerosas, antimicrobianas, etc.

•Plantas como Limón, menta, eucalipto, tomillo producen mezclas de alcoholes,

aldehídos, acetonas y terpenos denominadas aceites esenciales, responsable de los
olores y sabores característicos de estas plantas, algunos de los cuales actúan como
repelentes de insectos o insecticidas.

• Los terpenos que se encuentran en los aceites esenciales son generalmente

monoterpenos, como el limonero y el mentol.
Vista simplificada de las principales vías de biosíntesis de metabolitos
secundario y sus interrelación con el metabolismo primario
2. Compuestos Fenólicos

Plantas producen una larga variedad de

productos secundarios que contienen
un grupo fenol: un grupo hidroxilo
funcional con un anillo aromático.

Estos compuestos participan en una variedad de funciones.

Pueden participar en mecanismos de defensa contra herbívoros y
patógenos y como compuestos estructurales, como atrayentes de
polinizadores entre otros.
En las plantas los compuestos fenólicos son biosintetizados de
diferentes maneras. En las plantas superiores la mayoría de los
compuestos fenolicos son derivados al menos en parte de Fenilalanina,
un producto de la vía de acido sikímico.
 Síntesis de Flavonoides
Los flavonoides son una de las clases mas grandes ce compuestos
fenólicos. La base carbonada de los flavonoides contiene 15
carbonos entre dos anillos aromáticos conectados con tres
puentes carbonos.

• Han adquirido notoriedad pública a raíz de su actividad biológica

en el hombre, que los consume con los vegetales.
• Poseen propiedades muy apreciadas en medicina, como
antimicrobianos, anticancerígenos, disminución del riesgo de
enfermedades cardíacas, entre otros efectos.
 Síntesis de Flavonoides
Biosíntesis de compuestos fenolicos desde fenilalanina. La formacion de
muchos compuestos fenólicos vegetales, incluyendo fenilpropanoides,
cumarinas, lignina, antocianinas, isoflavonas, taninos condesados, y otros
flavonoides, comienzan con fenilalanina.
• Fenilpropanoides y derivados del ácido benzoico pueden ser liberados
al suelo provocando la disminución del crecimiento de otras plantas, lo
que se conoce como alelopatía.
Alelopatia: Esto permite a la planta tener más
acceso a agua y mayor espacio para crecer →
importante mecanismo desarrollado por
malezas.

• Lignina está formada por grupos de fenilpropanoides ramificados que se

unen al almidón, la celulosa y la goma de las paredes celulares. La lignina
no sólo permite el soporte de las células sino que también participa en el
movimiento de agua a través del xilema y como barrera protectora
contra patógenos.
 Antocianos
• Son flavonoides coloreados, que permiten la
atracción plantas-animales.
• Incluye una amplia gama de sustancias
coloreadas. Es el grupo mas amplio de
pigmentos, responsables de la mayoría de los
colores rojos, rosas, purpura y azules.
• Participan en la coloración de frutos y flores,
por lo tanto son importantes en la polinización y
dispersión de semillas.
 Antocianos

• Las diferencias de colores se producen

por el número de grupos hidroxilos y
metilos presentes en el anillo B y por el
pH de la vacuola.
Hortensias ¿a que se debe la diferencia en la
coloración su la flor?
-Efecto del pH del suelo en la coloración de la flor de las Hortensias
-Las flores de la Hortensia son pigmentadas con Flavonoides que cambian
de color con la acidez
-Dado que la planta se encuentra en contacto permanente con el suelo, la
pared celular de las células de la raíz se ven influenciadas por el pH del
medio haciendo reaccionar a las pectinas para modular el pH de la pared.
Estas señales afectan el comportamiento del pH al interior de la planta, lo
cual influencia la acidez a la que se ven sometidos los pigmentos de la
flor, y por lo tanto su color.

pH ácido → coloración azul

pH alcalino → coloración rosa
 En busca de la rosa azul: ingeniería
genética de flavonoides
• Frank Cowlishaw pasó 25 años cruzando entre sí diferentes tipos de
rosas, tratando de producir una rosa azul.
• El fruto de sus esfuerzos combinó seis variedades distintas y produjo,
en 1999, la llamada "Rhapsody in Blue“ una magnífica y aromática flor
morada, que es lo más cercano al color azul que puede brindar una
rosa.
• La verdad es que si Cowlishaw continuara cruzando y entrecruzando
rosas, jamás podría conseguir una rosa realmente azul. La razón es que
los pétalos de las rosas no posee el gen necesario para crear el
pigmento azul indispensable: la delfinidina.
 En busca de la rosa azul: ingeniería
genética de flavonoides
• Lo que no pudo lograr el mejoramiento genético aparentemente lo está
logrando la ingeniería genética.
• Los científicos de la compañía holandesa Florigene han tenido éxito en
crear el pigmento azul en los pétalos de las rosas mediante la inclusión
de un gen proveniente de la petunia en las células de esas plantas, que
produce la enzima indispensable para lograr la síntesis de delfinidina.
• Además de ese gen, se incluyó también mediante transformación un
“gen silenciador", cuyo propósito exclusivo es ordenar a la rosa que deje
de fabricar el pigmento rojo (cianidina)
Flavonas y Flavonoles
• Absorben luz a longitudes de onda más baja que las antocianinas (luz
UV).
• En las flores, los flavonoles forman un circulo concéntrico para
favorecer que los insectos absorban el néctar y esparzan el polen.
• También se localizan en las hojas de manera de proteger a la planta del
exceso de luz UV.
• Plantas mutantes que no producen flavonoles son sensibles a la luz UV.

Rudbeckia sp. Como la

ven los seres humanos y
como las ven las abejas.
Isoflavonoides
Antiguamente llamadas fitoalexinas, tienen función bacteriana y
anti fúngica, impidiendo la proliferación del patógeno en la planta
Taninos
Función antimicrobiana. Se produce por la condensación de
flavonoides.
Se encuentra en alta concentración en el vino.
Son tóxicos para los herbívoros que los consumen ya que al
unirse a proteínas no son digeribles.
Vista simplificada de las principales vías de biosíntesis de metabolitos
secundario y sus interrelación con el metabolismo primario
3. COMPUESTOS QUE CONTIENEN NITRÓGENO

• Existe una gran cantidad de metabolitos secundarios que

contienen nitrógeno en sus estructuras.

• En esta clase están incluidas las defensas contra herbívoros

conocidas como alcaloides y glicósidos cianogénicos, que son
de gran interés debido a su toxicidad para el hombre y sus
propiedades medicinales.

• Muchos de estos se biosintetizan a partir de aminoácidos

comunes.
Compuestos nitrogenados

Alcaloides
• Se encuentran aprox. en un 20% en las especies de plantas
vasculares
• Tienen funciones de defensa en plantas y son altamente tóxicos
para los animales, teniendo efectos fisiológicos en estos.
• En estos compuestos, el nitrógeno esta formando parte de un
anillo heterocíclico, que contiene átomos de nitrógeno y de
carbono.
• Conocidos por sus impresionantes efectos farmacológicos sobre
los animales vertebrados.
• Como su nombre lo sugiere, muchos alcaloides son alcalinos. A
valores de pH normales, el átomo de nitrógeno esta protonado,
por lo tanto, los alcaloides están cargados positivamente y por lo
general, son solubles en agua.
Alcaloides
• Se sintetizan a partir de los aminoácidos lisina, tirosina y triptófano.
Sin embargo, algunos contienen componentes derivados de la ruta de
los terpenos.
Alcaloides
El papel de los alcaloides en las plantas …

• Durante un tiempo se pensó que eran desechos nitrogenados

(como la urea o acido úrico en los animales), compuestos de
almacenamiento de nitrógeno o reguladores de crecimiento, sin
pruebas fehacientes que apoyen estas funciones.

• Actualmente, se cree que la mayoría actúa como defensa frente

a predadores, especialmente mamíferos, debido a su alta
toxicidad y capacidad de disuasión.

• Gran número de muerte de ganado son debidas a la ingesta de

plantas que contienen alcaloides.
 Alcaloides
El papel de los alcaloides en las plantas …
Porcentaje importante de ganado se envenena por consumo de grandes
cantidades de plantas como Lupinus, Alarraz, Hierba Cana.

Lupinus Alarraz Hierba cana –

Senecio vulgaris
Alcaloides
• Casi todos los alcaloides son tóxicos para los humanos cuando
son ingeridos en cantidades suficientes. Sin embargo, en bajas
dosis pueden ser utilizados farmacológicamente.

• La morfina, la codeína y la escopolamina son algunos de los

alcaloides utilizados en medicina.

• Otros alcaloides, como la cocaína, la nicotina y la cafeína, tienen

uso no-medico como estimulantes o sedantes.
Alcaloides
Glucósidos
Los Glucósidos cianogénicos liberan el veneno Cianuro de Hidrógeno (HCN).
No son tóxicos en si mismos, pero se descomponen fácilmente para dar
venenos volátiles cuando la planta es “aplastada”.

La descomposición de glucósidos cianogénicos en las plantas es

un proceso enzimático de dos pasos:
1. El azúcar es liberada por la Glicosidasa, una enzima que
separa azucares de otras moléculas a la cual estén vinculados.
2. El producto de la hidrólisis resultante, Cianohidrina, puede
descomponerse espontáneamente para liberar HCN. O puede
ser acelerado por la enzima hidroxinitrilo liasa.
Glucósidos
Glucósidos cianogénicos

• Normalmente no se descomponen en la planta intacta por que el

glucosido y la enzima degradativa están espacialmente separadas en
diferentes compartimientos celulares o diferentes tejidos.

• Por ejemplo, en el sorgo, el glucósido cianogénico esta en las vacuolas de

las células epidérmicas, mientras que las enzimas en el mesófilo.

• En condiciones normales, la compartimentación impide la

descomposición del glucósido.

• Cuando la hoja es dañada, como durante la alimentación de herbívoros,

los contenidos de la celular se “mezclan” y forman HCN.

• Los Glucósidos cianogénicos están ampliamente distribuidos en las

plantas y se encuentran con frecuencia en legumbres, pastos y en especies
de las rosas.
Glucósidos
Glucósidos cianogénicos

• Tienen función protectora en ciertas plantas.

• HCN es una toxina de rápida acción que inhibe metaloproteínas,

como la citocromo oxidasa que contiene hierro, enzima clave para la
respiración mitocondrial.

• Su presencia disuade la alimentación de insectos y herbívoros como

caracoles o babosas.

• Sin embargo, al igual que con otras clases de metabolitos

secundarios, algunos herbívoros se han adaptado y pueden tolerar
altas dosis de HCN.
Glucósidos
Glucósidos cianogénicos

• Los tubérculos de Mandioca o yuca, esencial en la

dieta de muchos países tropicales, contiene altos
niveles de Glicósidos cianogénicos.
• Los métodos de procesamiento tradicional como
rayado, triturado, remojado y secado, eliminan o
degradan una gran parte de estos presentes en los
tubérculos.
• Sin embargo el envenenamiento crónico, que
produce una parálisis parcial, esta todavía muy
extendido en regiones donde la mandioca es la
principal fuente de alimento, esto debido a que los
métodos tradicionales de detoxificación no son
completamente efectivos.
• Además, en poblaciones con bajo nivel de
nutrición se agravan los efectos de los Glucósidos
cianogénicos.
Glucósidos
Glucósidos cianogénicos

Se estan dirigiendo numerosos esfuerzos a

reducir el contenido de Glucósidos
cianogénicos en la mandioca, mediante
mejoramiento convencional como ingeniería
genética.

No se busca la completa eliminación de estos,

ya que estas sustancias son probablemente las
responsables de que la mandioca pueda ser
almacenada durante mucho tiempo sin ser
atacada por plagas de patógenos.
Glucósidos
Glucosinolatos

• Una segunda clase de Glucósidos vegetales son los Glucosinolatos o

Glicósidos del aceite de mostaza, que se degradan para liberar sustancias de
defensa volátiles.

• Se encuentran principalmente en las Brasicaceae y familias próximas. Liberan

los compuestos responsables del olor y gusto de muchos vegetales como el
repollo, brócoli y rábanos.
Glucósidos
Glucosinolatos

• La liberación de los compuestos olorosos volátiles estan catalizados por

la enzima Tioglucosidasa, que libera la glucosa de su unión al átomo de
azufre.
• La Aglicona resultante, se reordena perdiendo un sulfato y generando
productos de olor fuerte y quimicamente reactivos, como isotiocianatos
y nitrilos.
• Estos productos funcionan como toxinas de herbívoros y repelentes
alimenticios.
Glucósidos
Glucosinolatos

• Al igual que los Glucósidos cianogénicos, en la planta intacta

los Glucosinolatos se almacenan físicamente separados de las
enzimas que los hidrolizan, y estos se ponen en contacto
cuando la planta es “triturada” o “alterada”.

• Como sucede con otros metabolitos secundarios, algunos

animales se han adaptado a alimentarse de plantas que los
contienen sin que estos le produzcan ningún daño (evolución).

• Para estos herbívoros adaptados, como la oruga del repollo,

los Glucosinolatos actúan como estimulantes de la puesta de
huevos, y los Isotiocianatos producidos después de la
hidrólisis actúan como atrayentes volátiles.
Glucósidos
Glucosinolatos

La mayor parte de las investigaciones

recientes sobre la utilización de
Glucosinolatos en la defensa vegetal se
ha centrado en la Canola (Brassica
napus), especie importante productora
de aceite en América y Europa.

Los investigadores han intentado reducir los niveles de Glucosinolatos

en las semillas de Canola, de manera que el elevado contenido de
proteína comestible que quedan en las semillas después de la extracción
del aceite pueda ser utilizado como alimento para animales.
Glucósidos
Glucosinolatos

Las primeras variedades bajas en

Glucosinolatos probadas en campo
fueron incapaces de sobrevivir

¿Por qué?
Glucósidos
Glucosinolatos

Las primeras variedades bajas en

Glucosinolatos probadas en campo
fueron incapaces de sobrevivir

¿Por qué?
Debido a los serios problemas
con el control de plagas

A pesar de ello, recientemente se han desarrollado variedades con bajo nivel

de Glucosinolatos en semillas, pero con altos niveles en hojas, que son
capaces de defenderse del ataque de plagas y no obstante proporcionan un
residuo de semilla rico en proteína para la alimentación animal.
Aminoácidos no proteicos
• En muchas plantas se incorporan otros aminoácidos no comunes,
llamados Aminoácidos no proteicos, que no son incorporados a las
proteínas, si no que estan presentes en su forma libre y actúan como
sustancias protectoras.
• Estos con frecuencia son similares a los aminoácidos proteicos
comunes.
• Por ejemplo, la canavanina es una análogo a la arginina, y el acido
azetidina 2 carboxilico tiene una estructura muy similar a la de la
prolina.
Aminoácidos no proteicos

Este tipo de metabolito secundario ejerce su toxicidad de varias formas.

- Algunos bloquean la síntesis o incorporación de aminoácidos proteicos
- Otros, como la Canavanina, pueden incorporarse por error a las
proteínas.

• Tras la ingestión, la canavanina es reconocida por las enzimas del

herbívoro que normalmente unen arginina a su molécula de tRNA, de
forma que es incorporado a las proteínas en lugar de la arginina.
• El resultado es normalmente una proteína no funcional por que su
estructura o sitio catalítico estan alterados.
Aminoácidos no proteicos

La Judia sable (Canavalia ensiformis) que

sintetiza grandes cantidades de canavanina
en sus semillas, tiene una maquinaria de
síntesis proteica capaz de distinguir entre
la canavanina y la arginina, de forma que
no incorpora canavanina en sus propias
proteínas.
Algunos insectos especializados en plantas
con aminoácidos no proteicos presentan
adaptaciones biológicas similares.
 Proteínas vegetales que inhiben la
digestión de herbívoros

• Inhibidores de la α-amilasa: se encuentra principalmente en

leguminosas. En patógenos, afectan la degradación del almidón por
inhibición de la enzima.

• Lectinas: se unen a los carbohidratos afectando la absorción de

nutrientes.

• Inhibidores de proteinasas: se encuentran en leguminosas, tomates

y otras plantas. Son proteínas que se unen a enzimas proteolíticas
como tripsina y quimiotripsina afectando la digestión de los azucares.

• La activación de estos inhibidores gatillan señales de defensa en las

plantas, como la síntesis de ácido jasmónico. Este compuesto es
sintetizado a partir del acido linolénico .