Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Tecnología Química

Departamento de Química Quimica Analitica

CURVAS DE VALORACIÓN PARA ÁCIDOS POLIFUNCIONALES

Diaz Catacoly Juan Pablo 2022663
Gonzalez Alarcon Gabriela 2024774
Fecha de entrega: 19/07/2022
Elabore una curva de valoración para 25.00 mL de ácido maleico 0.100 M, con NaOH
0.1000M
Que pasa cuando se añaden:
a. 24.90 mL de NaOH
b. 25 mL de NaOH
c. 25.1 mL de NaOH
d. 25.50 mL de NaOH
e. 49.90 mL de NaOH
f. 50.0 mL de NaOH
g. 50.01 mL de NaOH
h. 51 mL de NaOH
+ − −2
𝐻2𝑀 + 𝐻2𝑂 ↔ 𝐻3𝑂 + 𝐻𝑀 𝐾𝑎1 = 1, 3×10

− + −2 −7
𝐻𝑀 + 𝐻2𝑂 ↔ 𝐻3𝑂 + 𝑀 𝐾𝑎2 = 5, 9×10

2
+ −2 + −3
𝑝𝐻 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 → ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥ + 1, 3×10 ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥ − 1, 3×10 = 0
⎣ ⎦ ⎣ ⎦

⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = 3, 01×10−2

⎣ 3 ⎦
pH = 1.5
Primera región amortiguadora 5 mL de NaOH
− −2
𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = 𝐻𝑀 [ ] = 5. 00× 0.1000
30.00
= 1. 67×10 𝑀

−2
[ ]
𝐶𝐻2𝑀 = 𝐻2𝑀 = (25. 00 − 5. 00) ×
0.1000
30.00
= 6. 67×10 𝑀

[𝐻2𝑀] = 6. 67×10−2 + ⎡⎢⎣𝐻3𝑂+⎤⎥⎦ + [𝑂𝐻−]

[𝐻𝑀−] = 1. 67×10−2 + ⎡⎢⎣𝐻3𝑂+⎤⎥⎦ − [𝑂𝐻−]
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ (1.67×10−2+⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥) −2
⎣ 3 ⎦ ⎣ 3 ⎦
𝐾𝑎1 = −2 +
= 1. 3×10 𝑀
6.67×10 −⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥
⎣ ⎦

+
Se despeja ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥
⎣ ⎦
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2
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ + 2. 97 ×10−2⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ − 8. 671×10−4 = 0
⎣ 3 ⎦ ⎣ 3 ⎦
−2 2 −2 2 −4
−(2.97. ×10 ) ± (2.97 ×10 ) − 4(1)(− 8.671×10 )
2(1)

⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = 1. 81×10−2 → 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔(1. 81 × 10 ) = 1. 74

−2
⎣ 3 ⎦

A. 24.90 mL de NaOH

Para encontrar el punto de equivalencia:

− −2
𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = 𝐻𝑀 [ ] = 24. 90× 0.1000
49.90
= 4. 99×10 𝑀

−4
[ ]
𝐶𝐻2𝑀 = 𝐻2𝑀 = (25. 00 − 24. 90) ×
0.1000
49.90
= 2. 00×10 𝑀

−
𝐶𝐻2𝑀 + 𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = 𝐻2𝑀 + 𝐻𝑀 [ ] [ ] + [𝑀2−] (balance de masa)
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ + 𝑁𝑎+ = 𝐻𝑀− + 2 𝑀2− + 𝑂𝐻− (balance de carga)
[ ] [ ] [ ] [ ]
⎣ 3 ⎦
− 2− + + 2−
[ ] [ ]
𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = 𝐻𝑀 + 2 𝑀 − ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥ → ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥ = 𝐶𝐻2𝑀 + 𝑀 − 𝐻2𝑀
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
[ ] [ ]
−
[
𝐾𝑎2 𝐻𝑀 ] ⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ 𝐻𝑀−
[ ]
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = 𝐶 + − ⎣ 3 ⎦
⎣ 3 ⎦ 𝐻2𝑀 ⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ 𝐾𝑎1
⎣ 3 ⎦

2 −
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ (1 + [𝐻𝑀 ] + −
) − 𝐶𝐻2𝑀⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥𝐾𝑎2[𝐻𝑀 ] = 0
⎣ 3 ⎦ 𝐾𝑎1 ⎣ ⎦
2
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ + 2. 00 × 10−4⎡⎢𝐻 𝑂−⎤⎥ − 2. 94 × 10−8 = 0
⎣ 3 ⎦ ⎣ 3 ⎦

⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = 1. 014 × 10−4 𝑝𝐻 = 3. 99

⎣ 3 ⎦
+ −8
al añadir 24.99mL de titulante ⎡⎢𝐻3𝑂 ⎤⎥=8.1 × 10 pH = 4.10
⎣ ⎦
Primer punto de equivalencia

[𝐻𝑀−] = 𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = 25. 00 × 0.1000

50.00
= 5. 00 × 10 𝑀
−2

𝐾𝑎2𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 −7 −2
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = =
5.9×10 ×5.00×10
−2 −2
⎣ 3 ⎦ 1+𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 /𝐾𝑎1 1+(5.00×10 )(1.3×10 )

−5
= 7. 80 × 10
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−5
𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔(7. 80 × 10 ) = 4. 11

Después del primer punto de equivalencia

𝑐 − = [25. 00(25. 1 − 25. 00)] ×0. 1000/50. 01 = 0. 04997 𝑀

𝐻𝑀

= (25.01 - 25.00) × 0.1000/50.01 = 1.996 × 10-5 M

CHM- + CM2- = [H2M]+[HM- ]+[M2-]=0.04997+1.996×10-5=0.049999 M (balance de masa)

[H3O+] + [Na+] = [HM-] + 2[M2-] + [OH-] (balance de energía)
[Na+ ] = 25.01 × 0.1000/50.01 = 0.05001 M
[H3O+ ] = [M2-] – [H2M] – (0.05001 – 0.049999)
−
𝐾𝑎2 𝐻𝑀[ ] ⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ 𝐻𝑀−
[ ]
⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥= − ⎣ 3 ⎦
− 1. 9996 × 10
−8
⎣ 3 ⎦ +
⎡⎢𝐻 𝑂 ⎤⎥ 𝐾𝑎1
⎣ 3 ⎦

−5 −5 2 −8
1.9996×10 ± (1.9996×10 ) − 4(4.8438)(−2.948×10 ) −5
= 2(4.8438)
= 7. 40 × 10 M

PH=4.13

Second Buffer Region : Se adiciona 25.50 mL de NaOH

[𝑀−2] = 𝐶𝑁𝑎2𝑀 = (25. 50 − 25. 00) × 0.050

50.50
𝑀

[𝐻2𝑀] = 𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 = [25. 00 − (25. 50 − 25. 00)] × 0.1000

50.50
=
2.45
50.50
𝑀

⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ = 5. 9×10−7(2. 45/50. 50)/(0. 050/50. 50) = 2. 89 × 10−5𝑀

⎣ 3 ⎦

⎡⎢𝐻 𝑂+⎤⎥ << 𝐶 −5

𝑦 𝐶𝑁𝑎𝐻𝑀 𝑒𝑠 𝑣á𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝑒𝑙 𝑝𝐻 =− 𝑙𝑜𝑔(2. 89 × 10 ) = 4. 54
⎣ 3 ⎦ 𝑁𝑎2𝑀

Después del segundo punto de equivalencia

2−
Al agregar 49.90 y 49.99 mL de titulante 𝑀 > HM
2
Al agregar 49.90 mL CHM- = 1.335 × 10-4 and 𝐶𝑀 2- = 0.3324

M2-+ H2O ↔HM- + OH-

𝐾𝑊 −
[𝑂𝐻 ][𝐻𝑀 ]
− −
[𝑂𝐻 ](1.335× 10 + [𝑂𝐻 ])
−4 −
1.00×10
−14
−8
𝐾𝑏1 = 𝐾𝑎2
= 2− = − = −7 = 1. 69 × 10
[𝑀 ] 0.03324− ][0𝐻 ] 5.9×10

2
[𝑂𝐻−] = (1. 335 × 10
−4
+ 𝐾𝑏1) 𝑂𝐻 [ −
] − 0. 03324𝐾𝑏1 = 0
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[𝑂𝐻−] = 4. 10 × 10−6𝑀 → 𝑝𝑂𝐻 = 5. 39 → 𝑝𝐻 = 14 − 5. 39 = 8. 61

al agregar 49.90 mL: [OH- ] = 1.80 × 10-5M → pH = 9.26

Segundo punto de equivalencia: se adicionan 50.00 mL de NaOH

[𝑁𝑎2𝑀] = 0.0333 M

𝐾𝑊 − −
= [ ][2− ] =1. 69 × 10
𝑂𝐻 𝐻𝑀 −8
𝑘𝑏1 = 𝐾𝑎2 𝑀

M2- + H2O ↔ OH- + HM-

[OH– ]= [HM– ], [M2–] = 0.0333 - [OH– ] = 0.0333

2
[OH– ] 0.0333
= 1.69 × 10–8, [OH– ] = 2.38 × 10–5

pH = 14.00 – (- log 2.38 × 10-5) = 9.38

PH después del segundo punto de equivalencia t: add 50.01 mL de NaOH

2−
𝐶𝑀 =25.00 × 0.1/75.01 =0.03333 M

exceso [OH- ] = 1.00 × 0.01/75.01 = 1.3333 × 10-5 M

2− 2−
[𝑀 ] = 𝐶𝑀 – [HM- ] = 0.0333 – [HM-], [OH- ] = 1.3333 × 10-5 + [HM- ]

− − − −5 −
𝐾𝑏1 = [ ] 2− = [ ] [ ]
𝑂𝐻 [𝐻𝑀 ] 𝐻𝑀 (1.3333×10 + 𝐻𝑀 )
−
[𝑀 ] [
0.0333− 𝐻𝑀 ]
[HM- ] 2 + (1.33 × 10-5+ Kb1) [HM-] – 0.03333 Kb1 = 0

[HM- ] = 1.807 × 10-5 M

[OH– ] = 1.3333 × 10-5 + 1.807 × 10-5 = 3.14 × 10-5 M

pOH = 4.50 y pH = 14 – pOH = 9.50

Se agrega 50.10 mL of NaOH pH = 10.14

pH después del segundo punto de equivalencia: se agrega 51.00 mL de NaOH

−3
[OH– ] = 1.00 × 0.1000/76.0 = 1.32 × 10
−3
pH = 14.00 - (- log 1.32 × 10 ) = 11.12
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