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Curso 2015-2016
P1.1. Listado de problemas del TEMA 1: Introducción. Conceptos previos. Observando los
átomos
3. La emisión de luz por parte del hierro caliente sigue la ley de Wien. Si el punto de
fusión del hierro es 1540° C ¿Cuál será la longitud de onda (en nanometros) de la
luz de máxima intensidad que emite un trozo de hierro al fundirse?
Ley de Wien: T.max=(1/5)c2; c2= 1,44.10-2 K.m
1,44.10 2 K .m
max 1,59.10 6 m
5.1540 273K
max=(1,59.10-6 m).(109nm/m)= 1590 nm
4. Las lámparas de vapor de sodio utilizadas para el alumbrado público emiten luz
amarilla de una longitud de onda de 589 nm ¿Cuánta energía emite:
(a) un átomo de sodio cuando emite luz de esa longitud de onda?
c (6,625.10 34 J .s)(2,998.108 m / s)
E h h 3,37.10 19 J
589.10 m 9
(b) 5,00 mg de átomos de sodio cuando emiten luz de esa longitud de onda?
5,00.10 3 g
M(Na) =22,99 g/mol; 1
6,022.10 23 mol 1 1,31.10 20 átomos
22,99 g.mol
Etotal= (3,37.10-19 J/átomo)(1,31.1020 átomos) = 44,1 J
(c) 1,00 mol de sodio que emiten luz de esa longitud de onda?
Para producir efectos en las moléculas y en los átomos que impliquen unos valores
de energía como las que plantea el problema, es necesario que el fotón de luz que
interacciona con la materia tenga esa energía. La energía de un fotón es igual a la
constante de Planck por la frecuencia de la radiación
E h ; h=6,625.10-34 J.s
Hay que tener en cuenta que cuando un fotón interacciona con la materia,
interaccionará con una molécula. Si las magnitudes energéticas, como es este el
caso, las tenemos expresadas en magnitudes molares, quiere decir que es la energía
que se necesita para 1 mol y que, por tanto para saber la energía por una molécula
es necesario dividir por el número de Avogadro, NA.
NA =6,023.1023 mol-1
Por tanto:
a. Para producir efectos que impliquen variaciones energéticas de 100
cal/mol.
1
100 (cal)(mol-1) =1,66.10-22 cal, es decir 2.10-22 cal
6,023.10 23 (mol 1 )
recordemos que: 1cal = 4,18 J
Por tanto, 1,66.10-22 (cal). 4,18 (J.cal-1) = 6,94. 10-22 J. es decir 7.10-22 J
Esta magnitud debe coincidir con la energía del fotón que interaccione y
producta cambios en los estados de energéticos rotacionales de la molécula,
es decir: E h
7. 10-22 J = 6,625.10-34 (J.s).
=1.1012 s-1, esta radiación está en la zona de Microondas
1 1
c) =40.000 (cal.mol-1). 1
. 4,18 (J.cal-1) =
23
6,023.10 (mol ) 6,625.10 34 ( J .s )
= 4.1014 s-1 Visible
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
h h
a) El electrón en movimiento es una onda material
p mv
6,625.10 34 J .s
31 6
2,0.10 10 m
(9,109.10 kg )(3,6.10 m / s)
1
E= + mv 2
2
1
E 1,66.10 17 J (9,109.10 31 kg )(3,6.10 6 m / s) 2 2,25.10 17 J
2
E 2,25.10 17 J
3,40.1016 s 1
h 6,625.10 34 J .s
2,998.108 m / s
16
8,82.10 9 m
3,40.10 Hz
d) Se utilizó Radiación ultravioleta
10. Considere que un electrón en un enlace de tipo (pi) C=C puede representarse
mediante el modelo de partícula en una caja. Considere que la longitud de este
enlace son 1,34 Å. Prediga la longitud de onda de la radiación absorbida cuando un
electrón se excita desde el estado fundamental al primer estado excitado ¿En qué
zona del espectro aparecería esta señal de absorción? Considere ahora la molécula
de beta-caroteno (la que da el color de las zanahorias) cuya fórmula se da más abajo
Diferencia de energía entre los niveles 1 y 2; energía que debe tener el fotón que
produzca el tránsito: E= h2(22-12)/8mL2
E
6,625.10
J .3 34
2
10,1.10 18 J
8.(9,109.10 kg )(1,34.10 10 m) 2
31
Ésta es la energía del fotón que produce el tránsito, cuya frecuencia puede calcularse
dividiendo este valor por la constante de Planck. Si se relaciona la frecuencia con la
longitud de onda de la radiación: =h.c/E
(6,625.10 34 J ).(2,998.10 8 m / s)
19,7.10 9 m 19,7nm (ultravioleta )
(10,1.10 18 J )
Los cálculos para el caso del caroteno son idénticos; la diferencia es la anchura de la caja.
Números de enlaces pi C-C conjugados = 21
Longitud de la caja= 21.1,12 Å= 23,52 Å
Rehaciendo los cálculos con esta nueva magnitud.
=6080.10-9 m =6080 nm
El valor obtenido es más de diez veces superior al real. El valor experimental está en la
zona del visible, mientras que los resultados con este modelo dan una radiación de la
zona de microondas.
Solución:
ℎ 𝑚
∆𝑥 · ∆𝑝 ≥ 2𝜋 El 5% de 10.000km/s en m/s son: ∆𝑣 = 5 · 105 𝑠
10
b) Si realizar cálculos ¿Cuál es la transición en la cual se emiten los fotones de
mayor frecuencia? La de mayor diferencia de energía 5→ 1
c) Si realizar cálculos ¿Cuál es la transición en la que se emiten los fotones de
mayor longitud de onda? La de menor energía 5→ 4
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
6. (a) ¿Cuántos subniveles existen para el número cuántico principal n=5? Identifique
cada uno de ellos con su nombre (5s, etc.)
l=0, 1, 2, 3, 4. Son posibles 5 subniveles
Nombres: 5s, 5p, 5d, 5f, 5g
(b) ¿Cuántos orbitales hay en el nivel n=5?
Número de orbitales en un subnivel 2l+1
Orbitales en 5s: 1; Orbitales en 5p: 3; Orbitales en 5d: 5; Orbitales en 5f: 7
Orbitales en 5g: 9. Total: 25 = n2
8. ¿Cuáles son los valores del número cuántico principal y del momento angular
(número cuántico secundario o azimutal) para cada uno de los siguientes orbitales
6p, : n=6, l=1; 3d, n=3, l=2; 2p, :n=2, l=1; 5f: n=5, l=3;
a0
dP(r )
Aplicamos la condición de máximo (o mínimo) 0
dr
Z 2 Zr / a0 2Z 2 Zr / a0
3
dP(r )
4 2re r 2 e =0
dr a0 a0
2 Zr / a0 Z
2re (1 r ) 0 ; Soluciones de la ecuación: r=0; r=∞; r= a0/Z,
a0
d 2 P(r )
Si se aplica la condición de máximo 0 ; sólo el valor de r= a0/Z lo cumple.
dr 2
Los otros dos valores para los que se anula la derivada primera, hacen la derivada
segunda mayor que cero, es decir son puntos de mínimo de la función.
Para el átomo de H, Z=1, por tanto rmax= a0
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
11. ¿En que plano es nula (plano nodal) la probabilidad de encontrar a un electrón 3pz?
Y1, 0 p z cos
4
¿Dónde se anula la función? Cos = 0; si =90° ó /2, es decir en el plano XY
(b)¿Tiene este orbital alguna superficie esférica nodal? ¿Para qué valor?
Se ha resuelto en el ejercicio 9
12. Escriba una expresión para la energía potencial electrostática de un átomo de litio.
¿Qué representa cada término individual?
Z=3
r1= distancia del electrón 1 al núcleo; r2= distancia del electrón 2 al núcleo;
r3= distancia del electrón 3 al núcleo;
r12= distancia entre el electrón 1 y el electrón 2
r13= distancia entre el electrón 1 y el electrón 3
r23= distancia entre el electrón 2 y el electrón 3
A=
1 Ze e ,Termino atractivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r1
núcleo y el electrón 1
B=
1 Ze e ,Termino atractivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r2
núcleo y el electrón 2
C=
1 Ze e ,Termino atractivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r3
núcleo y el electrón 3
a=
1 e e ,Termino repulsivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r12
electrón 1 y el electrón 2
b=
1 e e ,Termino repulsivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r13
electrón 1 y el electrón 3
c=
1 e e ,Termino repulsivo de energía potencial electrostática entre el
4 0 r23
electrón 2 y el electrón 3
13. ¿Cuáles de los siguientes enunciados son verdaderos para los átomos
polielectrónicos? Si son falsos, explique por qué
(a) La carga nuclear efectiva es independiente del número de electrones
presentes en el átomo
Es falso, ya que la carga nuclear efectiva depende de la carga del núcleo Z y
de la pantalla que el resto de los electrones realicen sobre el orbital
considerado, . Por tanto no es igual que al orbital considerado le apantallen,
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
(b) Los electrones en un orbital s son más efectivos que los de otros orbitales en
apantallar a otros electrones de la carga nuclear porque un electrón en un
orbital s puede penetrar hasta el núcleo del átomo.
Es correcto. Los electrones s son más “apantallantes” que los p y estos que
los d, etc.
(c) Los electrones que poseen l=2 son mejores en lograr un apantallamiento que
los electrones que poseen un l=1
No es correcto, se acaba de decir antes. Los orbitales p (l=1) penetran más
cerca del núcleo que los electrones d (l=2), por tanto apantallan más al
núcleo.
(d) Zef para un electrón p es menor que para un orbital s en el mismo nivel y para
un átomo con el mismo número de electrones.
Es correcto. Puesto que los orbitales p son menos penetrantes que los s,
estarán más apantallados por el resto de los electrones del átomo, al no
poder llegar tan cerca del núcleo. Si su apantallamiento es mayor su carga
nuclear efectiva es menor.
14. Para los electrones en un átomo de carbono en el estado fundamental, decida cuales
de los siguientes enunciados son verdaderos. Si son falsos, explique por qué
(a) Zef en un electrón 1s es igual que en un electrón 2s
No es correcto. La pantalla que realizan los electrones internos sobre un
orbital, no es la misma que la que realizan los electrones de la misma capa y
subcapa, es mucho mayor. En el primer caso los orbitales 1s no tienen
electrones internos apantallantes, mientras que en el segundo caso,
electrones 2s, sí. Por tanto los electrones 2s tienen una constante de pantalla
mucho mayor que los electrones 1s.
(b) Zef en un electrón 2s es igual que en un electrón 2p
No es igual. Se ha explicado en una cuestión previa. Puesto que un electrón
2s es más penetrante que un 2p, a igualdad de número de electrones, la
pantalla del 2s es menor que la del 2p, y a igualdad de Z, la Zef de un 2s es
mayor que la de un 2p.
(c) Un electrón 2s tiene la misma energía que un electrón 2p
Si la carga nuclear efectiva, tal como se ha explicado en el apartado anterior,
no es igual, la energía no puede ser igual. La energía de interacción de un
orbital 2s con el núcleo es mayor, en valor absoluto, (menor en la magnitud
con su signo), que la de un 2p. El orbital 2s es más “profundo” que el orbital
2p.
Hay que decir, no obstante, que la diferencia de energías entre los niveles
(distinto número cuántico n) es mucho mayor que la diferencia de energía
entre subniveles (distinto número l)
(d) los electrones en los orbitales 2p tienen números cuánticos de espín, ms, del
mismo signo
Correcto. Puesto que hay 3 orbitales p y sólo 2 electrones p, el estado de
desapareamiento será máximo. Los dos tendrán +1/2, o -½, pero los dos
iguales
(e) los electrones en los orbitales 2p tienen números cuánticos de espín m s de
distinto signo.
No es correcto, se acaba de explicar por qué.
O ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ Estado fundamental
1s 2s 2p
16. Cada una de las siguientes configuraciones del nivel o capa de valencia es posible
para un átomo neutro de un cierto elemento. ¿De qué elemento se trata y qué
configuración presenta en el estado fundamental?
↑↓ ↓ ↑
4s 4p
↑↓ ↓↑
4s 4p
↑ ↑ ↑ ↑
4s 4p
↑↓ ↑ ↑
4s 4p
Todas ellas indican una capa de valencia n=4 con cuatro electrones. Lo que indica
que es el grupo IVA o grupo 14. Por tanto su configuración de mínima energía debe
ser [Ar]4s24p2. El elemento es el Germanio, Ge.
17. Define la regla de máxima multiplicidad de Hund y aplícala para deducir las
valencias covalentes del elemento de número atómico 17.
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ 1
3s 3px 3py 3pz 3dxy 3dxz 3dyz 3dz2 3dx2-y2 Valencia
↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ 3
3s 3px 3py 3pz 3dxy 3dxz 3dyz 3dz2 3dx2-y2 Valencia
↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 5
3s 3px 3py 3pz 3dxy 3dxz 3dyz 3dz2 3dx2-y2 Valencia
↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 7
3s 3px 3py 3pz 3dxy 3dxz 3dyz 3dz2 3dx2-y2 Valencia
19. Del siguiente conjunto de números cuánticos, {n, l, m, ms} indique los que están
prohibidos para un electrón en un átomo y explique por qué.
d) {4, 2, -1, +1/2}
e) {5, 0, -1, +1/2} Prohibido, m va desde –l hasta +l
f) {4, 4, -1, +1/2} Prohibido, l ha de ser menor que n
20. ¿Cuál es la configuración electrónica del estado fundamental esperada para los
siguientes elementos: (a) plata, (b) berilio, (c) antimonio (d) galio, (e) tungsteno o
wolframio, (f) yodo (g) vanadio (h) polonio
Ag (n=5, grupo 11; d9); [Kr] 4d10 5s1 (excepción)
Be (n=2, grupo 2, s2); [He] 2s2
Sb (n=5, grupo 15, p3); [Kr] 4d10 5s2 5p3
Ga (n=4, grupo 13, p1); [Ar] 3d10 4s2 4p1
W(n=6, grupo 6, d4); [Xe] 4f14 5d5 6s1 (excepción)
I (n=5, grupo 17, p5); [Kr] 4d10 5s2 5p5
V (n=4, grupo 5, d3); [Ar] 3d3 4s2
Po (n=6, grupo 16, p4); [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p4
21. ¿Qué elementos pueden presentar las siguientes configuraciones del estado
fundamental: (a) [Kr]4d105s25p4, (b) [Ar]3d34s2, (c) [He]2s22p2
(a) Te, (b) V, (c) C
22. Para cada uno de los siguientes átomos en su estado fundamental, prediga el tipo de
orbital (1s, 2p, 3d, etc.) desde el que será expulsado el electrón para formar el ión
+1: (a) Ge, (b) Mn, (c) Ba, (d) Au, (e) Al, (f) Cu
(a) 4p; (b) 5s; (c) 6s; (d) 6s; (e) 3p, (f) 4s
23. Prediga el número de electrones de valencia de cada uno de los siguientes átomos:
(a) Bi, (b) Si, (c) Ta, (d) Ni, (e) Zn, (f) Mn, (g) Ba.
(a) Capa de valencia: 6s26p3; 5
(b) Capa de valencia: 3s23p2; 4
(c) Capa de valencia: 5d3 6s2; 5
(d) Capa de valencia: 3d84s2; 10
(e) Capa de valencia: 3d104s2; 12
(f) Capa de valencia: 4d55s1; 6
(g) Capa de valencia: 6s2; 2
24. Indique la configuración electrónica del nivel de valencia para (a) metales alcalinos,
(b) elementos del grupo 13/ IIIA, (c) Metales de transición del grupo 5 /VB, (d) los
metales de “acuñación” Cu, Ag, Au.
(a) ns1
(b) ns2 np1
(c) (n-1)d3 ns2
(d) (n-1)d10 ns1
27 Co 2 Eliminar dos electrones (los más externos, 4s, del átomo de Co)
Configuración completa: 1s2 2s22p6 3s23p63d7
Configuración con los electrones internos resumida al gas noble: [Ne] 3s23p63d7
Configuración en cajas, con la indicación de espín:
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
balance, siente una carga nuclear efectiva mayor que la que siente el electrón de
valencia del elemento inmediatamente anterior. El resultado es una mayor energía
de interacción con el núcleo y un mayor potencial de ionización
(b) Examine los datos para los elementos de bloque p que se dan en la figura 1.45
del libro “Principios de Química” de P. Atkins. Registre cualquier excepción a la regla
dada en (a) y explique el porqué de estas excepciones.
SOLUCIÓN
El O tiene menor I que el N, el S ligeramente menor que el P y el Se prácticamente
igual que el As.
El caso más claro es el del O, en donde el tamaño de los orbitales es pequeño (n=2)
En la ionización del O, se pasa de una configuración electrónica [He] 2s22p4 con dos
electrones apareados en el subnivel 4p, a una configuración [He] 2s22p3 con tres
electrones desapareados en el mismo subnivel. La configuración de los 3 electrones
totalmente desapareados (mitad de un subnivel) da un plus de estabilidad (energía
favorable), por lo que la energía necesaria para la ionización es menor de la
esperada. Observe que el C tiene una energía aproximadamente 300kJ/mol mayor
que el B, y que el N tiene una energía aproximadamente 300kJ/mol superior a la del
C. La excepción es el oxígeno.
28. Explique el hecho de la primera energía de ionización del potasio es menor que la
del sodio, a pesar de que su carga nuclear efectiva es mayor.
SOLUCIÓN
Ya se ha comentado en los ejercicios anteriores. El electrón de valencia del K es un
4s, mientras que el del Na es un 3s. Hay un aumento de n que hace que la energía de
interacción entre el electrón de valencia y el núcleo sea mucho menor, a pesar de la
mayor carga efectiva. Lo que refleja la mayor distancia del electrón de valencia al
núcleo en el caso del potasio
29. Ordene los elementos en cada uno de los siguientes grupos en orden decreciente de
su radio atómico. (a) Azufre, cloro, silicio; (b) Cobalto, titanio, cromo; (c) cinc,
mercurio, cadmio, (d) antimonio, bismuto y fósforo.
SOLUCIÓN:
También puede considerarse que el tamaño del átomo es el de su orbital de valencia
más externo. El tamaño del orbital es tanto mayor cuanto mayor es n y tanto menor
cuanto mayor es la Zef.
(a). Los tres elementos pertenecen al mismo periodo (igual n) Siendo la Z del Cl la
mayor, lo que implica que tiene la mayor carga efectiva.
rSi > rS> rCl
(b) También son los tres del mismo periodo, pero al ser elementos de transición, la
subcapa que se está rellenado (n-1)d es inmediatamente anterior que la que marca
el tamaño del átomo ns, así que la variación de Zef a lo largo de la serie es muy
pequeña y en consecuencia el tamaño de los átomos también.
rTi ≥ rCr ≥ rCo
(c) Son elementos del mismo grupo, es decir el número n ha aumentado desde el Zn
hasta el Hg. Por tanto, en tamaño
rHg > rCd> rZn
(d) Éste es también el caso de estos tres últimos elementos, de la familia del N. El
fósforo es del tercer periodo, en tanto que el Sb es del quinto y el bismuto del
sexto. El P será el menor de los tres átomos
rBi > rSb> rP
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
30. Ubique los siguientes iones en orden decreciente de sus radios iónicos: S2-, Cl-, P3-
SOLUCIÓN:
Los tres iones son isoelectrónicos [Ne] 3s23p6
n del electrón de valencia es el mismo en los tres, pero no así Zef. La constante de
pantalla es igual para los tres (tienen el mismo número de electrones) pero el
número atómico mayor es el del Cl, después el del S y el menor es el de P.
A igualdad de n, cuanto menor carga nuclear efectiva, mayor tamaño
r(P3-) > r(S2-) > r(Cl-)
31. ¿Cuál de los siguientes pares tiene mayor radio? (a) Ca2+ , Ba2+ ; (b) As3-, Se2- (c)
Sn2+ , Sn4+
SOLUCIÓN:
(a) El Ba, puesto que su n es menor
(b) As3- Puesto que su carga nuclear efectiva es menor (menor Z y mayor
constante de pantalla) y tiene igual n
(c) Sn4+ Puesto que su carga nuclear efectiva es mayor (igual Z y menor
constante de pantalla) y tiene igual n
32. ¿Cuál de los elementos de cada uno de estos pares tiene mayor afinidad electrónica
(a) oxígeno o flúor, (b) nitrógeno o carbono, (c) silicio o plomo (d) cloro o bromo,
(e) aluminio o indio (f) litio o sodio (g) berilio o boro
SOLUCIÓN:
El proceso que se ha de tener en cuenta para razonar en esta cuestión es:
X(g)+ 1e → X-(g)
La afinidad electrónica coincide con la energía liberada en este proceso. Hay que
razonar sobre la configuración del anión generado y la del átomo neutro de
partida.
(a) Fluor, puesto que el electrón que entra estárá en el mismo subnivel que el que
entre en el oxígeno, pero la carga efectiva del fluor es mayor que la del oxígeno,
luego la atracción del núcleo por este electrón entrante es mayor.
(b) Carbono. Aunque el N tiene mayor Zef que el C y n es la misma en los dos
átomos, el N- tendrá una configuración en 2p4, que implica apareamiento de
electrones en el subnivel 2p y pérdida de la configuración 2p totalmente
desapareada. En consecuencia el N tiene muy poca afinidad electrónica.
(c) Silicio. Los dos átomos son del mismo grupo, pero el Pb del sexto periodo, en
tanto que el Si es del tercero, por tanto con un n mucho menor y por tanto mayor
energía de interacción núcleo-electrón
(d) Cloro. Por la misma razón que en la cuestión (c)
(e) Aluminio. Por la misma razón que en la cuestión (c) y (d)
(f) Litio. Por la misma razón que en la cuestión (c), (d) y (e)
(g) Boro. Por la misma razón que en (a). Además, en este caso particular, la afinidad
del Be es particularmente pequeña al tener una configuración en subcapa
cerrada
33. Busque en la bibliografía qué es el “efecto del par inerte” y aplíquelo para explicar
las valencias +2 y +4 del Pb
SOLUCIÓN
Pg.43 de “Principios de Química”
“El efecto del par inerte es la tendencia a formar iones con dos unidades de carga
menos que la esperada de acuerdo con el número del grupo; es más pronunciada para
los elementos pesados del bloque p”
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
“El efecto del par inerte se debe en parte a las energías relativas de los electrones de
valencia s y p. En los últimos periodos de la tabla periódica, los electrones de valencia
s tienen energías muy bajas debido a su buena penetración y a la escasa capacidad de
apantallamiento de los electrones d. Por consiguiente los electrones de valencia s
pueden permanecer unidos al átomo durante la formación del ión”.
El Pb se comporta como un metal de configuración [Xe]6s2 6p2, su valencia debería
ser +4 (pérdida de los electrones de valencia s y p). Por efecto del par inerte, como
se ha explicado más arriba, también presenta la valencia +2 (pérdida de los
electrones de valencia p).
34. ¿Cuál de los siguientes átomos e iones es más paramagnético: Cr, Cr2+, Cr3+?
SOLUCIÓN
Aquel que tenga más electrones desapareados
35. Las siguientes especies son isoelectrónicas: Cl-, K+ y Ca2+ Clasifíquelos por orden
creciente de
a) Tamaño
b) Energía de ionización
c) Afinidad electrónica
SOLUCIÓN
En los ejercicios anteriores ya se ha explicado cuales son los factores que afectan
al tamaño de los átomos, a la afinidad electrónica y a la energía de ionización: Zef
y n de los átomos neutros y de los iones considerados.
Al ser las tres especies isoelectrónicas todas tienen la misma capa de valencia y el
mismo número de electrones de valencia e internos, ([Ne] 3s23p6) así que la
constante de pantalla es igual. No ocurre así con el número atómico
Z(Ca) >Z(K) > Z(Cl)
Y la carga nuclear efectiva
Zef(Ca) >Zef(K) > Zef(Cl)
Tamaño:
Ca 2+ < K +< Cl-
Energía de ionización:
Ca 2+ > K +> Cl-
Afinidad electrónica:
Ca 2+ > K +> Cl-
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
1. Escribir las estructuras de Lewis más representativas de las formas resonantes del
trióxido de azufre SO3 ¿Qué forma tiene esta molécula? ¿Cuál es el orden de enlace
S-O?
Solución:
Pasos para generar la estructura de Lewis más representativa de una molécula.
a. Electrones de valencia
S---------- 6
O--3x6—18
Total: 24
b. Átomo central: S
Para poder predecir la forma molecular hay que aplicar las ideas que nos da
la teoría de RPCEV a la estructura de Lewis más representativa molecular.
Pares de electrones que rodean al átomo central: 3 (los dobles enlaces no se tienen
en cuenta, disposición TRIGONAL PLANA entre los electrones. Ángulo de enlace
120º
2. Escribir las estructuras de Lewis más representativas de las formas resonantes del
ión acetato, CH3-COO-, ¿Qué forma tiene esta molécula? ¿Cuál es el orden de enlace
C-O?
Solución: Para generar las estructuras que se dan más abajo se ha seguido los pasos
que se detallan en el ejercicio 1. Se ha tenido en cuenta que la molécula posee varios
átomos centrales de carbono, uno para cada grupo funcional.
Grupos funcionales: CH3· (grupo metilo); ·COO- (grupo carboxilato)
La estructura de Lewis más probable del grupo carboxilato es aquella que presenta
un doble enlace C=O en uno de los átomos y uno sencillo C-O- con el otro átomo de
oxígeno. Puesto que los dos átomos de oxígeno son iguales se pueden escribir dos
formas de Lewis distintas, llamadas formas resonantes, que en este caso son
equivalentes. La molécula será un intermedio entre estas dos formas
21404. QUÍMICA II. Curso 2015-2016
Parámetros moleculares:
El C del grupo carboxilato tiene según la teoría RPECV, 3 pares de electrones, por
tanto tiene una geometría trigonal plana.
Ángulo OCO algo mayor que 120º, por la repulsión de los dobles enlaces.
Ángulo CCO algo menor de 120º.
El C del grupo metilo soporta 4 pares de electrones, es por tanto una distribución
tetraédrica.
Ángulo HCH=109º.
3. Dadas las siguientes moléculas: F2, O2, N2, predecir el orden de la fortaleza de sus
enlaces.
Solución: La fortaleza de un enlace está relacionada con la naturaleza de los átomos
que lo formen y con el número de electrones compartidos entre los núcleos, es decir
con el orden de enlace. De esta manera la fortaleza de un enlace triple es mayor que
uno doble y este es mayor que uno simple. Cuanto más fuerte es el enlace, mayor
energía de enlace tiene.
En la molécula, por tanto, los dos dipolos eléctricos de enlace se sitúan en la misma
dirección, pero con sentidos opuestos. El módulo de ambos vectores es el mismo, ya
que está formado por los mismos átomos.
En consecuencia Σ 𝜇̂ = 0 y la molécula es apolar.
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6. El xenón forma XeO3, XeO4 y XeO64-, todos son poderosos agentes oxidantes. Dé sus
estructuras de Lewis, sus ángulos de enlace y la hibridación del átomo de xenón. ¿En
cual de ellos espera la distancia Xe-O más larga?
Solución:
XeO3 XeO4 XeO64-
Electrones de 26 32 48
valencia
El Xe tiene valencia extendida. Teniendo en cuenta las cargas formales, las
estructuras de Lewis más representativas son:
XeO3 XeO4 XeO64-
Estructuras de
Lewis
O 2s22p4
Xe 5s25p6
8. Identifique los orbitales híbridos utilizados por el átomo subrayado en cada una de
las siguiente moléculas: (a) CH3CCCH3; (b) CH3NNCH3; (c) (CH3)2CC(CH3)2; (d)
(CH3)2NN(CH3)2; (e) H2CCCH2; (f) CH3NNN
Solución:
Puntos para realizar el estudio:
1. Se obtiene la estructura de Lewis representativa.
2. Se determinan el número de pares de electrones que rodean al átomo central
3. Se escoge las direcciones de distribución electrónicas
4. Se eligen los hibridos compatibles con la distribución electrónica de enlace.
Estructuras de Lewis Distribución Hibridación
electrónica
CH3CCCH3 H H C: lineal C: sp
H C C C C H
H H
2-butino
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CH3NNCH3 H H
N: trigonal N: sp2
H C N N C H
plana
H H
(CH3)2CC(CH3)2 H3C
CH3 C: trigonal C: sp2
C C plana
H3C CH3
2,3 metil-2-buteno
(CH3)2NN(CH3)2 H3C
CH3 N: tetragonal N: sp3
N N
H3C CH3
H2CCCH2 CH2 C CH2 C: lineal C: sp
CH3NNN H N: lineal N: sp
H C N N N
9. Identifique los orbitales híbridos utilizados por el átomo de fósforo en cada una de
las siguientes especies: (a) PCl4+; (b) PCl6-; (c) PCl5; (d) PCl3
Solución:
Estructuras de Distribución Hibridación
Lewis electrónica
PCl4+ P: tetragonal P: sp3
P 3s23p3
PCl3 Cl
P: tetragonal P: sp3
P Cl
Cl
10. Tanto el NH2- como el NH2+ son especies angulares, pero el ángulo de enlace en el
NH2- es menor que en el NH2+. (a) ¿Cuál es la razón de esta diferencia? (b) tome el
eje x como ubicado perpendicular al plano molecular ¿participa el orbital N2px en la
hibridación de cualquiera de las dos especies? Explique su respuesta.
Solución:
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11. Estudie la molécula de cianamida H2NCN y proponga las estructuras de Lewis de dos
formas resonantes para la molécula, una sin separación de cargas y otra con una
carga formal positiva sobre uno de los nitrógenos y negativa sobre el otro. De
acuerdo con la teoría RPECV ¿cómo será la distribución espacial electrónica sobre
los átomos centrales? ¿Qué tipo de hibridación tiene cada uno de los átomos de N y
C en la molécula de cianamida? Explique la formación de los enlaces en esta
molécula mediante el método de EV.
Solución:
Resonancia iónica- covalente de esta molécula de acuerdo con el método de EV:
a b
H H
N1 C N2 N1 C N2
H H
Forma covalente, a
Configuración electrónica de todos los átomos sin híbridar:
Configuración 2s 2pz 2px 2py
electrónica
C:[He] ↑↓ ↑ ↑
N:[He] ↑↓ ↑ ↑ ↑
Configuración electrónica de todos los átomos con OA híbridos para formar enlace:
Orbitales 2s 2pz 2px 2py
hidrogenoides
N(2)*:[He] ↑ ↑↓ ↑ ↑
N(1)
H N(2)
C
Hay por tanto, un enlace sigma entre el N(1) y cada uno de los H.
Un enlace sigma entre el N(1) y el C.
Un enlace sigma entre el C y el N(2).
Hay un par de electrones solitarios sobre el N(1) descrito por orbitales híbridos
sp3 y otro par solitario sobre el N(2) descritos por orbitales híbridos sp.
Entre el C y el N(2) hay otros 2 enlaces de tipo pi, uno formado por el
solapamiento de los del tipo px y otros por los del tipo py.
Forma iónica, b.
Dada la carga formal de cada uno de los átomos en la forma resonante, implica
que uno de los electrones del N(1) ha pasado al N(2), mientras que el C queda
como en la forma anterior. Puesto que el N(1) ahora forma un doble enlace, es
necesario postular una hibridación sp2 para sus orbitales atómicos de enlace, de
igual manera el N(2) que solo forma un enlace doble, necesitará una hibridación
sp2 de sus orbitales atómicos, de manera que:
Configuración electrónica de todos los átomos con OA híbridos para formar enlace:
Orbitales 2s 2pz 2px 2py
hidrogenoides
Hay que tener en cuenta que para la formación del sistema de dobles enlaces pi,
el C utiliza el px para unirse a uno de los átomos de N y el py para unirse al otro,
así que al plantear la hibridación sp2 en una de los N utilizaremos el pz y el px,
mientras que en el otro utilizaremos el pz y el py.
N1
H N(2)
C
Dos enlaces sigma con cada uno de los H, con dos 2sp2 del N(1).
Un enlace sigma N1C, un sp2 del N con un sp del C.
Un enlace sigma CN(2) un sp del C con un sp2 del N(2)
2 pares solitarios sobre orbitales 2 sp2 del N(2)
Y dos enlaces pi, uno N1C (2px-2px), y CN(2) (2py-2py)
donde R, significa un grupo cualquiera que forma un enlace sigma con el carbono.
Explique de acuerdo con la teoría de EV cómo son los enlaces en esta molécula.
Dibuje otra forma resonante compatible con una separación de cargas formales en
el oxígeno y el nitrógeno. ¿Habrá rotación libre de la molécula alrededor del enlace
CN?
Solución: Resonancia iónica-covalente de esta molécula de acuerdo con el método
de EV:
a b
-1
O
O
R C
R C
H
H
N
N
+1
H
H
Forma covalente, a
Configuración electrónica de todos los átomos sin híbridar:
Configuración 2s 2pz 2px 2py
electrónica
C:[He] ↑↓ ↑ ↑
N:[He] ↑↓ ↑ ↑ ↑
O:[He] ↑↓ ↑↓ ↑ ↑
Configuración electrónica de todos los átomos con OA híbridos para formar enlace:
Orbitales 2s 2pz 2px 2py
hidrogenoides
Con los tres electrones desapareados en los híbridos sp2 , el C forma enlaces
sigma con el grupo R, con el oxígeno (σCO) que usa su electrón desapareado
en el orbital hibridado sp2 y con el nitrógeno (σCN) que utiliza uno de sus
electrones en el orbital híbrido sp3.
(σCR): C (2sp2) –R (¿)
(σCO): C (2sp2) –O (2sp2)
(σCO): C (2sp2) –N (2sp2)
enlace pi CO
O par solitario O
Enlace sigma RC
Enlace sigma CO
C
R
N
enlace sigma NH
ENlace sigma NH
Forma iónica, b.
Dada la carga formal de cada uno de los átomos en la forma resonante, implica
que uno de los electrones del N ha pasado al O, mientras que el C queda como en
la forma anterior. Puesto que el N ahora forma un doble enlace, es necesario
postular una hibridación sp2 para sus orbitales atómicos de enlace, de igual manera
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el O que solo forma un enlace sencillo, necesitará una hibridación sp3 de sus
orbitales atómicos, de manera que:
Configuración electrónica de todos los átomos con OA híbridos para formar enlace:
Orbitales 2s 2pz 2px 2py
hidrogenoides
O par solitario O
C
R
enlace sigma NH
ENlace sigma NH
La rotación del grupo NH2 alrededor del enlace CN no será totalmente libre, ya
que este enlace es parcialmente doble.
Orbitales Moleculares.
b) paramagnetica
c)paramagnetica
N=3
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18. Escriba la configuración electrónica del nivel de valencia de las moléculas (a) NO - ,
N2+; (b) C22+.
Solución:
a) NO-: [KK] (σ2s)2(σ* 2s)2(σ2p)2 (п2p)4(п*2p)1
b) N2+: [KK] (σ2s)2(σ* 2s)2(п2p)4(σ2p)1
c) C22+: [KK] (σ2s)2(σ* 2s)2(п2p)2
19. Determine los órdenes de enlace y úselos para predecir cual de las siguientes
especies tiene un enlace más fuerte y menor distancia de enlace (a) F2 o F2-; (b) B2 o
B2+.
Solución:
a)F2
20. ¿Cuál de las siguientes moléculas, N2, NO, O2, C2, F2 y CN, esperas que se estabilice
más : a) por la adición de un electrón para dar AB-, b) por la eliminación de un
electrón para dar AB+.
Solución:
Para estimar si una molécula se estabilizara al formar el catión o el anión
correspondiente se ha de estudiar en que tipo de orbital estará el electrón de mas
(caso del anión) o de que tipo de orbital se eliminará el electrón de menos (caso del
catión) y comparar esta nueva situación energética respecto a la de la molécula
neutra. De esta forma:
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(σ2s)2(σ* 2s)2(п2p)4(σ2p)2(п*2p)4
1. Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes moléculas e identifique cada una
como un alcano, alqueno o alquino: a) CH3CCCH3; b) CH3CH2CH2CH3: c)
CH2CHCH2CH3; d) CH3CHCHCH2CCCH3; e) CH2CHCH2CHCH2.
H H
H C C C C H
a) CH3CCCH3 Alquino H H
H H H H
H C C C C H
b) CH3CH2CH2CH3 Alcano H H H H
H H
H C C C C H
c) CH2CHCH2CH3 Alqueno H H H H
H H H
H C C C C C C C H
C C C C C
e) CH2CHCH2CHCH2 Alqueno H H H H H
a) propano C3H8
b) butano C4H10
c) heptano C7H16
d) decano C10H22
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a) CH3- metilo
b) CH3(CH2)3CH2- pentilo
c) CH3CH2CH2- propilo
d) CH3CH2CH2CH2CH2CH2- hexilo
a) CH3CH2CH3 propano
b) CH3CH3 etano
c) CH3(CH2)3CH3 pentano
d) (CH3)2CHCH(CH3)2 2,3-dimetilbutano
a) CH3CH=CHCH(CH3)2 4-metil-2-penteno
b) CH3CH2CH(CH3)C(C6H5)(CH3)2 2,3-dimetil-2-fenilpentano
a) 3-metil-1-penteno CH2=CHCH(CH3)CH2CH3
b) 4-etil-3,3-dimetilheptano CH3CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)(CH2)2CH3
c) 5,5-dimetil-1-hexino HC C(CH2)2C(CH3)3
d) 3-etil-2,4-dimetilpentano
CH3CH(CH3)CH(CH2CH3)CH(CH3)2
a) 4,4-dimetilnonano
H H H CH3 H H H H H
H C C C C C C C C C H
H H H CH3 H H H H H
b) 4-propil-5,5-dietil-1-decino
CH3
CH2 CH3
H CH2 CH2 H H H H H
H C C C C C C C C C C H
H H CH2 H H H H H
CH3
c) 2,2,4-trimetilpentano
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H CH3 H CH3 H
H C C C C C H
H CH3 H H H
d) trans-3-hexeno
H2
H3C C H
C C
H H2C CH3
9. Dibuje las estructuras en forma de varilla para representar cada una de las
siguientes moléculas: a) nonano; b) ciclopropano; c) ciclohexeno.
a) Nonano
b) Ciclopropano
c) Ciclohexeno
10. Identifique cada uno de los siguientes pares como isómeros estructurales, isómeros
geométricos o no isómeros: a) butano y ciclo-butano; b) ciclopentano y penteno;
c)
d)
c) Isómeros geométricos.
11. Un hidrocarburo ramificado C4H10 reacciona con cloro en presencia de luz para dar
dos isómeros estructurales ramificados con la fórmula C4H9Cl. Escriba las formulas
estructurales de a) el hidrocarburo y b) los productos isoméricos.
H3C C CH3
a) el hidrocarburo CH3
Cl Cl H
12. Indique cuales de los siguientes moléculas son isómeros ópticos e identifique los
átomos de carbono quiral en aquellos que los hay: a) CH3CHBrCH2CH3; b)
CH3CH2CHCl2; c)1-bromo-2-cloropropano; d) 1,2-dicloropentano.
H3C C CH2CH3
Cl C C CH3
H C C CH3
c) H H Ópticamente activo.
Cl Cl
H3C C C CH2CH2CH3
d) H H Ópticamente activo.
CH3 Cl
El cis es polar, el trans lo es muy poco.
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14. Cuando el bromuro de hidrógeno reacciona con 2-penteno, pueden generar dos
isómeros estructurales, a) escriba sus formulas estructurales, b)¿qué nombre se da
a este tipo de reacción?
a)
H H Br H H
H C C C C C H
H H H H H 3-bromopentano
H Br H H H
H C C C C C H
H H H H H 2-bromopentano
b)
Reacción de adición.
a) metilbenceno (tolueno)
CH3
b) p-clorotolueno
CH3
Cl
c) 1,3-dimetilbenceno
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CH3
CH3
d) 4-clorometilbenceno
CH3
Cl
a) CH3CHClCH3 2-yodo-2-buteno
b) CH3CH2C(CH3)ClCH2CHClCH3 2,4-dicloro-4-metilhexano
c) CH3CI3 1,1,1-triyodoetano
d) CH2Cl2 diclorometano
18. Escriba las formulas de los siguientes compuestos e indique si cada uno de ellos es
un alcohol primario, secundario o terciario o un fenol: a)1-cloro-2-hidroxibenceno,
b)2-metil-3pentanol, c)2,4-dimetil-1-hexanol, d)2-metil-2-butanol.
Cl
OH
b) 2-metil-3-pentanol
CH3CH(CH3)CH(OH)CH2CH3 alcohol secundario.
c) 2,4-dimetil-1-hexanol
CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2OH alcohol primario
d) 2-metil-2-butanol
CH3C(CH3)(OH)CH2CH3 alcohol terciario
19. Escriba la formula de a) etil metil éter, b) etil propil éter, c) dimetil éter.
a) CH3CH2OCH3
b)
CH3CH2OCH2CH2CH3
c) CH3OCH3
a) Butanal O
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b) 3-hexanona
O
c) 2-heptanona
O
21. Indique el nombre sistemático de cada una de las siguientes aminas: a) CH 3NH2, b)
(CH3CH2)2NH; c) o-CH3C6H4NH2.
a) CH3NH2 metilamina
b) (CH3CH2)2NH dietilamina
c) o-CH3C6H4NH2 1-amino-2-metilbenceno
22. ¿Cuáles de las siguientes moléculas o iones pueden actuar como nucleófilos en una
reacción de sustitución nucleofílica a) NH3, b)CO2, c) Br-, d)SiH4.
a) NH3 Si
b) CO2 No
c) Br- Si
d) SiH4 No
23. Dibuje la estructura del producto principal formado en cada una de las siguientes
reacciones de condensación a) ácido butanoico con 2-propanol, b)ácido etanoico
con 1-pentanol, c) ácido hexanoico con etilmetilamina, d)ácido etanoico con
propilamina.
O
c) ácido hexanoico con etilmetilamina
O
N
H
24. Clasifique cada una de las siguientes reacciones como (1) reacciones de adición, (2)
reacciones de sustitución nucleofílica, (3) reacción de sustitución electrofílica o (4)
reacciones de condensación: a) la reacción del 1-buteno con cloro en ausencia de
luz, b)la polimerización del aminoácido glicina, c)la hidrogenación de 1-butino, d)la
polimerización de estireno (CH2CHC6H5) e) la reacción de metilamina con ácido
butanoico.