Propiedades fisicas de las disoluciones Sumario 12.1 Tipos de disoluciones 12.2. Bnfoque molecular del proceso de disolucién 12.3 Unidades de concentracién 12.4 Bfecto dea temperatura en la solubitidad 12.5. Efestode la presiin en la solubiidad de los gases 12.6 Propiedades coigativas de las Aisoluciones de no electesitos 12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones de elecirsitos 12.8 Coloides Terra de azicar disolvigndose en agua, Las propiedades 4 una disoluei6n son muy diferentes alas de su dlisolvente Avance del capitulo Lin este capitulo iniciaremos con el examen de los diferentes tipos de disoluciones aque se pueden formar a parr de los wes estados de la materia: slid, liguido y {aseoso, También casficaremos una disolacién como no sturad, satura y sobre sturada con base ela eanlidad de soluto presente (12.1) Después estudiaremos la formacién de disoluciones nivel molecular y observe mos de qué manera las fuerza itermoleculares afectan Ia energtiea del proceso de tisolucién y Ia solubiliad, (12.2) [Estudiaremos los cuatro tpos principales de unidades de concenracia: porcentaje en masa fraccién molar, moleridad y molalidad, asf como sus interconversions. (23) [La temperatura en general tiene un efact importante en a slublidad de ls gases, asf como en lade ls liquids y sides. (12.4) (Observaremos que lapresién no tiene influencia en Ia solubilidad de Ios lguidos y slides, pero afeetaen gran med la solubildad de ls gases. La relacin evant fatva entre solubildad de un gas y la presi est dada por la ley de Henry. (12.5) Aprenderemos que Its propiedades iscas, como la presién de vapor, el punto de fsa, el punte de ebullcién y In presi osmstica de una disolucion depenen s6lo de la concenzaciény no de ln identdad del solato presente, Estudiaremos en primer lugar esas propiedades coligativas y sus aplicaciones en las dsoluciones de no clecusiites. (12.6) Despucs ampliaremos el estudio hasta las propiedadescoligntvas de as disluciones de clecrdios y aprenderemos acerca de a ifluenc de It formacién de un pat ‘nico en ls propiodads colgativas. (12.7) EL capitulo fnaliza eon un breve anlisis de los colides, los cuales som particlas sms grandes que las molécula indivduales que estin dispersas en cio medio. (128)12.1 Tipos de disoluciones Limi sessions utes ocuren oo ete sos, ion aes pas, so entre iones y moléculasdisueltos en agua o en otros dsolventes. En los capftules 5 y 11 est ‘iamas las propiedades de fos gases, los liquidos y los séidos, En este eapitlo examinaremos las propiedades de las disoluciones,y enfatizaremos el papel que tienen las fuerza intermoleculares en Ja solubilidad y en ots propiedades fiscas de las disoluciones 12.1 Tipos de disoluciones En Ja secei6n 4.1 establecimos que una disolucién es una mezcla homogénea de dos o mis sustancias, Debido a que esta definicién no restringe, en modo alguno, la naturaleza de las sustancias implicadas, se distinguen seis tipos de disoluciones, dependiendo del estado fisico original (s6lido, liquido o gaseoso) de los componentes. En la tabla 12.1 se presentan ejemplos de cada uno de estos tipos, En este capitulo estudiaremos las disoluciones, que incluyen por lo menos un com- ponente Kquido, es decir, disoluciones gas-liquido, Iiquido-Iiquido y s6lido-Iiquido, Quiza no sorprenda demasiado que el disolvente Kquido en la mayor parte de las disoluciones que estudiaremos sea el agua. Los quimicos también diferencian las disoluciones por su capacidad para disolver un soluto, Una disolucién saturada contiene la mdxima cantidad de un solulo que se disuel- ve en un disolvente en particular a una temperatura especifica, Una disolucién no satu- rada contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz de disolver. Un tercer tipo, tuna disolucién sobresaturada, contiene mas soluto que el que puede haber en una diso~ lucién saturada, Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables. Con el tiempo, una parte del soluto se separa de la disolucién sobresaturada en forma de eristales. La erista- lzaci6n es el proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolucién y forma cristales (Gguea 12.1). Observe que tanto la precipitacién como la cristalizaciGn describen Tabla 12. Tipos de disoluciones Estado de la isolucién ‘Componente 1 Componente 2 resultante Ejemplos Gas Gas Gas Aire Gas Liquido Liguido ‘Agua gaseosa (CO; en agua) Gas Sélido Sélido H, gaseoso en paladio Liguido Liquido Liguido Ftanol en agua Sélido Liguido Liguido NaCl en agua Sélido Sotido Sétido Latén (Cu/Zn), sokdadura (Sw/Pb)522 CAPITULO 12 Propiedades fisicas de las disoluciones ley do Hoss, Figura 12.2 Enogue moloular de! proceso de cisolucion, of cual 0 esquomatiza como constuido or tres etapa: smo, las rodoulas do asovente y de solito estan separadas etanas 1 y 2, Dospués, as moibculas dot soventey del solo 98 mezclan (etapa 9 la separacién de un exceso de la sustancia sélida a partir de la disolucién sobresaturada, ‘Sin embargo, los sélidos que se forman durante estos dos procesos tienen apariencia di- ferente. En general pensamos que los precipitados estén formados por particulas pequetias, en tanto que los cristales pueden ser grandes y bien formados. 12.2 Enfoque molecular del proceso de disolucién Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas las moléculas en liquides y slides también tienen una funcién importante en la formacién de las disoluciones. Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente), las particulas del soluto se disper- san en el disolvente. Las particulas de soluto ocupan Iugates que estaban ocupados por las moléculas de disolvente. La facilidad con la que una particula de soluto reemplaza a tuna molécula de disolvente depende de la fuerza relativa de tes tipos de interacciones: + interaccién disolvente-disolvente + interaccién soluto-soluto + interaccién disolvente-soluto Por simplificacién, entendemos que el proceso de disolucién se lleva a cabo en tres ctapas diferentes (figura 12.2). La etapa 1 es la separacién de las moléculas del disolvente y la ctapa 2 implica la separacién de las moléculas del soluto, Estas etapas requieren energia para romper las fuerzas de atraceién intermoleculares, como consecuencia, son endotér- ‘micas, En la etapa 3 las moléculas del disolvente y del soluto se mezclan, Este proceso puede ser exotérmico 0 endotérmico. El calor de disolucién AH. esti dado por MH = AH, + MH, + AH Si la atraceién soluto-disolvente es mayor que la atraccién disolvente-disolvente y que la atraccién soluto-soluto, el proceso de disolucién sera favorable © exotérmico (AH < 0), Sila interaccién soluto-disolvente es més débil que las interacciones disolvente-disol- vente y soluto-soluto, el proceso de disolucién sers endotérmico (Mei > 0). Resulta sorprendente cl hecho de que un soluto pueda disolverse en un disolvente si Ja atraccidn entre sus propias moléculas es més fuerte que la atraccién soluto-disolvente El proceso de disolucién, igual que todos los procesos fisicos y quimicos, esté regido por dos factores, Uno es el factor energético, que determina si un proceso de disolucién es exolérmico 0 endotérmico, El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desorden Inherente a todos los procesos naturales. Lo mismo que las cartas de una baraja se mezelan al barajarse, cuando se mezclan las moléculas de soluto y de disolvente para formar una122 Enfoque molecular dl proceso de disolucién disolucién hay un ineremento de aleatoriedad o desorden. En estado puro, el disolvente y el soluto poscen cierto grado de orden, que se caracteriza por la disposicién més © menos regular de dtomos, moléculas o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de este orden se destruye cuando el soluto se disuelve en el disolvente (vea la figura 12.2). Por lo tanto, el proceso de disolucién es acompaiado por aumento del desorden. Este aumen- to es en el desorden del sistema, lo que favorece la solubilidad de una sustancia, incluso si el proceso de disolucién es endotérmico. La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolverd en cierto di- solvente a una temperatura especifica. BI dicho “lo semejante disuelve a lo semejante” es de gran ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en determinado disolvente. Esta expresién significa que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas intermoleculares son del mismo tipo y magnitud sean solubles entre sf. Por ejemplo, tanto el tetracloruro de carbono (CCl,) como el benceno (C,H,) son liquides no polares. Las tinicas fuerzas intermoleculares presentes en estas sustancias son las fuerzas de dispersion (vea la seccién 11.2). Cuando se mezclan estos dos liquidos, répidamente se disuelven uno en otro, porque las fuerzas de atraccién entre las moléculas de CCl, y de C,H son parecidas en magnitud alas fuerzas que se dan entre las moléculas de CCly y entre las moléculas de CH. Se dice que dos liquidos son miscibles si son completamente solubles entre si en todas pro- porciones. Los alcoholes, como el metancl, el etanol y el 1,2-ctilenglicol son miscibles con agua porque forman enlaces de hidrégeno con las moléculas de agua: H I HOG—051 HEF 0-H OEE 0-11 H HH HH eto! tao | 2eenlcl ‘Cuando el cloruro de sodio se disuelve en agua, los iones se estabilizan en disolucién por Is hidratacién, que implica interacciones ion-dipolo. En general, podemos predecir que los compuestos iGnicos serén mucho més solubles en disolventes polares, como agua, amoniaco liquide y fuoruro de hidrégeno liquido, que en disolventes no polares, como benceno y tetracloruro de carhono. Debido a que las moléculas de los disolventes no polares carecen de un momento dipolar, no pueden solvatar los iones Na* y CI” (Solvatacién es el proceso mediante el cual un ion o una molécula se rodea por molécu- Jas del disolvente, disiribuidas de una forma especifica. Cuando el disolvente es agua, este proceso se llama hidratacién.) Las interacciones intermoleculares que predominan entre los iones y los compuestos no polares son las interacciones ion-dipolo inducido, que son mucho mas débiles que las interacciones ion-dipolo. Como consecuencia, los com- puestos idnicos por lo general son muy poco solubles en disolventes no polares. En el ejemplo 12.1 se muestra cémo predecir la solubilidad a partir del conocimien- to de las fuerzas intermoleculares en el soluto y el disolvente. Liew Prediga las solbilidades elaivas en los siguientes easos: a) bromo (Br,) en benceno (Cyl, = 0D) y en agua (4 = 1.87 Dy; b) KCI en tetracloruro de earbono (CCl, x = 0D) y en moniaco liguido (NH, t = 1.46 D), ) formaldehiéo (CHO) en disulfuro de earbono (CS;, w= 0)y en agua, Estrategia Para predecir la solubildad, recverde: “Io semejante disuelve lo semejante". Un soluto no polar se disolverd en un disolvente no polar; los compuestos idnicos generalmente se disolverén en disolventes polares debido a la interaccin favorable fon-dipolo; Ios solutos {que pueden formar enlaces de hidrégeno con el disolvente tendrn una sofubilidad alta en él (comin WW primacién foneoyuncovslonte cron Fst cH. cHyOMCHYOH 523524 CAPETULO 12 Propiedades fisieas de las disoluciones Solucién a) Bl Br; es una moléeula no polar y, por lo tanto, debe ser ms soluble en CH, aque es también no polar, que en agua, Las Gnicas fuerzas intermoleculates entre Br: ¥ Cy son fuerzas de dispersin, ) KCL es un compuesto iénico, Para disolverlo, los jones individuales K* y CI deben estabilizarse mediante interacciones ion-dipolo. Debido a que el CCl, no tiene momento dipolar, el KCI debe ser més soluble en NH; liguido, una molécula polar con un ‘momento dipolar grand. ©) Debido a que el CHO es una molécula polar y el CS; (una molécula lineal) es no polar, Jas fuerzas entre las moléculas de CHO y CS; son dipolo-dipolo inducido y de Aispersin. Por otro lado, el CH;O puede formar enlaces de hidrégeno con el agua, de manera que debe ser més soluble en este disolvent, Ejercicio de préctica ;1 yodo (13) es més soluble en agua 0 en disulfuro de carbono sy? Revisin de conceptos iCusles de ls siguientes sustanicasesperara que sea més soluble en benceno que en ‘gua: CyHyo, HBr, KNOs, P,? 12.3° Unidades de concentracién El estudio cuantitativo de una disolucién requiere que se conozca su concentracién, es decir, la cantidad de soluto presente en determinada cantidad de una disolucién. Los qut- ‘micos utilizan diferentes unidades de concentracién; cada una de ellas tiene ciertas ven. tajas, asf como algunas limitaciones. Examinaremos las cuatro unidades de concentracién ‘ms comunes: porcentaje en masa, fraccién molar, molaridad y molalidad, Tipos de unidades de concentracin Porcentaje en masa El porcentaje en masa (también llamado porcentaje en peso 0 peso porcentual) es la relacién de la masa de un soluto en la masa de la disolucién, multiplicado por 100%: masa de soluto prcentaje en masa = SAE SO ____ x 100% Poreental Tnasa de soluto + masa de disolvente * 1° masa de soluto poreentaje en masa = == Gsotuciga % 100% a2 El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relacién de cantidades semejantes‘Unidades de eoncentracién 525 Lion 2 ‘Una muesira de 0.892 g de cloruro de potasio (KCI) se disuelve en 54.6 g de agua. {Cudl ex el porcentaje en mass de KCI en la disolucin? Estrategia Conocemos la masa de soluto disuelto en ciertacantidad de disolvente. Por lo tanto, podemos calcular el porcentaje en masa de KCI mediante la ecuacién (12.1). Solucién Eseribimos masa de soluto ‘masa de la disolucion = 08 00% Dae + S46 e 161% Problema snl: 126. porcentajeen masa de KCI X 100% Ejercicio de préctica Una muestra de 6.44 g de naftaleno (CoH) se disuelve en 80.1 g 4e benceno (Celle). Caleule el porceataje en masa de naftaleno en esta disoluciga, Fraccién molar (X) El concepto de fraccién molar lo introdujimos en la seccién 5.6. La fraccién molar de un componente de una disolucisn, el componente A, se representa como X, y se define como moles de A fraccién molar del componente A = Xx = Sos de fos moles de todos Tos componentes La fracci6n molar no tiene unidades, debido a que también representa una relacién de dos ceantidades semejantes. ‘Molaridad (M) En la seccién 4.5 definimos la molaridad como el niimero de moles de soluto en IL. de para ctelos que ipliuon mola disolucién, es decir, ‘ded oa los ejemplos 7 48 ona hes de sou gine 46 molaridag = 08 de soto Tits de disolucién Por Jo tanto, las unidades de Ia molaridad son moles. Molalidad (m) La molalidad cs el nimero de moles de soluto disueltos en I kg (1 000 g) de un disot- vente, es decir, oles de solu ‘olaldad ~ asa de disolvente (3) (2) Por ejemplo, para preparar una disolucién acuosa de sulfato de sodio (NayS0,) 1 molal, © Lm, es necesatio disolver 1 mol (142.0 g) de la sustancia en 1 000 g (1 ke) de agua, Dependiendo de la naturaleza de Ia interaccién soluto-disolvente, el volumen final de la disolucidn seré mayor o menor que 1 000 mL, También es posible, aunque poco probable, gue cl volumen final sea igual a 1 000 mt.526 CAPITULO 12 Propiedades fisicas de las disoluciones El ejemplo 12.3 muestra cémo calcular la molalidad de una disolucién, 40,‘Unidades de eoncentracién sar quiere expresar la concentracién de una disolucién de glucosa (CsHy:0,) 0.396 m en ‘molaridad. Sabemos que hay 0.396 moles de glucosa en 1 000 g del disolvente y necesi- tamos determinar el volumen de esta disoluci6n. Primero, calculamos la masa de la diso- lucién a partir de 1a masa molar de la glucosa: 180.2¢ Tol GyH0,, (sasemnevnrex MAE) + one 0= 118 La siguiente etapa es la determinacién experimental de la densidad de la disolucién, Ja cual es de 1.16 g/ml.. Ahora podemos expresar el volumen de la disolucién, en litros, de la siguiente manera volumen = 282 Tensidad _ 107g 1k. © Ti6 gmt. * T000 ml. = 0923L, Por iim, la molaridad de la disolucién esta dada por moles de soluto ‘olarided ~ Tiros de disolucién _ 0.396 mol ~ 093 E = 0.429 moV/L = 0.429 Como se observa, la densidad de la disolucién se utiliza como factor de conversién entre molalidad y molaridad. En los ejemplos 12.4 y 12.5 se muestra la conversién de unidades de concentracién, Lion 1a densidad de una disolucién acuosa de metanol (CH,OH) 2.45 M es de 0976 gimL. ;Cudl cs la molalidad de la disolucién? La masa molar del metanol es de 32.04 g. Estrategia Para caleuar la molalidad, necesitamos conocer el nimero de moles de metanol y la. mesa del dsolvente en kilogramos. Suponemos que hay I L de disoluciGn, asf que el ‘nimero de moles de metanol es de 2.45 moles, cHOH moles de solute disolvente (ke) "\reseest enn Soluciém FI primer paso es caleular Ia masa de agua en un litro de disolucién, mediante el ‘uso de la densidad como factor de conversién. La masa total de 1 L de disolucin de metanol 2.45 M es 1000 mirdive! 0.976 5 Thdisot TT gat * Taak-dsal = 9162 (cominiay528 CAPITULO 12 Propiedades fisicas de las disoluciones Debido a que esta dsolucién contiene 2.45 moles de metanol, a cantidad de agua (disolven- te) en la disolucion es ‘masa de H,0= masa de dsolucin ~ masa de soto = 9762 ~ (245 moLenson x ZOECES) “ae ° ‘1 mol-CHO1T = 898 2 La molalidad de la disolucion se puede caleular mediante la conversiGn de 898 g a 0.898 ke: ratiday ~ 24501 HOH Problemas sindares: 12184), 12.19. smolalidad ~~ 9.508 kg HO = 273m Ejercicio de préctica Caloule la molalidad de una disolucién de etanol (C3HOH) 5.86 M ceuya densidad es de 0.927 g/mL. Lies CCalcule la molalidad de una disolucién acuosa de dcido fosférico (L,PO.) a 35.4% (en ‘masa), La mast molar del ido fosférico es de 97.99. Estrategia Para resolver este tipo de problema conviene suponer que se comienza con 1000 g de disolucién, Si Ia masa del Sido fosttico es de 35.4%, 0 35.4 g, el porcentaje en masa y Ia masa de agua deben ser 100.0% — 35.4% = 64.6% 0 64.6 g, Solucién A partir de la masa molar del écido fosfrico podemos calcular la molalidad en {dos pasos, como se mosiné en el ejemplo 12.3, En primer luger ealculamos el nimero de moles de fcido fosfrico en 35.4 g del écido 1 mol HPO, SSA BMPOLX sop STEPOE = 0.361 mol HPO, moles de HPO, ‘La masa del agua es de 64.6 g, 0 0.0646 kg. Por lo tanto, ls molalidad esté dada por Probloma sini 12186, Efercicio de préctica Caleule la molalidad de wna disolucién acuosa de cloruro de sodio a 44.68% (en masa). Revision de conceptos Se prepara una disolucién 20°C y su concentracin se expesa en tes unidades diferentes: porcentaje en masa, molalidad y molaridad. Después, la disoluci6n se calienta 488°C. {Cuil de las unidades de concentacion cambiar (aumentar o dsminuiri)?12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad Recuerde que la solubilidad se define como la méxima cantidad de un soluto que se pue~ de disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica. La emperatura afecta Ta solubilidad de Ia mayor parte de las sustancias, En esta seceién analizaremos el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slides y gases. Solubilidad de los sélidos y la temperatura En Ia figura 12:3 se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos compuestos i6- nicos en agua con respecto de la temperatura. En la mayor parte de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una sustancia sélida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay una correlacién clara entre el signo de AHyu: y la variacin de la solubilidad con respecto de la temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucién del CaCl es exotérmi- co y el del NH,NO, es endotérmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta al incrementarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre la solubili- dad debe determinarse en forma experimental Cristalizacién fraccionada La dependeneia de la solubilidad de un sélido respecto de la temperatura varia de mane~ ra considerable, como se muestra en la figura 12.3. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO; aumenta répidamente con la temperatura, en tanto que la de NaCl casi no cambia. Esta {gran variacién proporciona una forma para obtener sustancias puras a partir de mezclas. La eristalizacién fraccionada es la separacién de una mezela de sustancias en sus com- ponentes puros con base en sus diferentes solubilidades. Suponga que tenemos una muestra de 90 g de KNO, contaminada con 10 g de NaCl ara pusilicar el KNO,, la mezcla se disuelve en 100 ml. de agua a 60°C y entonces la disolucién se enfefa de manera gradual hasta 0°C. A esta temperatura, las solubilidades de KNOy y de NaCl son de 12.1 g/100 g de H,O y 34.2 g/100 g de HO, respectivament, Asi, se separarén de la disolucidn (90 — 12) g, 0 78 g de KNOs, pero todo el NaCl per- manecerd disuelto (figura 12.4). De esta forma, obtenemos alrededor de 90% de la canti- dad original de KNO, en forma pura. Los cristales de KNO, se pueden separar de la disolucién mediante filtracién, KNO, Nanos Nabe Kel Nic 380, Cex80))s a oO ‘Temperatura (°C) {Efecto de Is temperatura en la solbilidad 529 Figura 12.3 Dependencia de la solbilad de algunos corsauestos inicos on agua, con respecto de i tompar530 CAPETULO 12 Propiedades fisieas de las disoluciones Figura 12.4 Solubildades dol KNO, y 9! NaCl 2 O°C y 60° Cerna de su decendencia reepecto de Is temperatra ‘sar uno de estos compuestes do una discluon que los conte & medania la cristaizacion bo 0» 40 6 x0 100 “Temperatura *C) yura 12.5 Dependencia os ia Solibidad da! O, gaseoso en ‘qua con respecto dela temperatura. Observe que a soldbidad dismnuye con o smart en la temperatura. La presién cel gas sobre la ‘soluciin es de? atm, 150 5 112g100 8,0, y 38 9/1002, 342 y100010 A— 12.1 100 g10 ee ° » 0 © 0 © ‘Temperaua CO) ‘Muchos de los compuestos sélidos, inorgénicos y orgénicos, que se utilizan en cl laboratorio se purifican mediante Ia cristalizacién fraccionada, Por lo general cl método funciona mejor si cl compuesto que sc va a purificar tiene una curva de solubilidad con tuna gran pendiente, es decir, si es mucho més soluble a altas temperaturas que a tempo raturas bajes. De otra manera, una gran parte del compuesto permanecerd disuelto a me~ dida que se enfria la disolucién, La cristalizaci6n fraccionada también funciona bien si la cantidad de impurczas en la disolucién es relativamente pequefa Revisién de conceptos Por medio de la figura 123 clasique las sales de poasio en orden creiente de slubiliad a4. La solubilidad de los gases y la temperatura La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la temperatura (igura 12.5). Cuando se calienta agua en un recipiente, se pueden ver las burbujas de aire que se forman en las paredes del recipiente antes de que hierva el agua, A medida que aumenta la temperatura, las moléculas de aire disuelto “salen” de Ia disolucién inclu so antes de que el agua misma hierva La disminucién de la solubilidad del oxigeno molecular en agua caliente tiene una relacién directa con la contaminacién térmica, es decir, el aumento de Ia temperatura del ambiente (en particular, acuffero) a temperaturas que resultan daiinas para los seres que lo habitan, Se calcula que cada afio se utilizan en Estados Unidos alrededor de 1 - 10" galones de agua para enfriamiento industrial, principalmente en la produccién de energia eléctrica y nuclear. Este proceso calienta el agua que regresa a los rios y lugos, de donde se tom. Los ecologistas estén muy preocupados por el efecto de la contaminacién térmi- ca en la vida acuatica. Los peces, igual que ottos animales de sangre fra, tienen mucha mayor dificultad que los humanos para adaptarse a las répidas fuctuaciones de la tempe- ratura del medio ambiente. Un aumento de la temperatura del agua acclera Ia velocidad de su metabolismo, que por lo general se duplica por cada ineremento de 10°C. La ace12.5 Bfeeto de Ia presin en la solublidad de los gases S31 leracién del metabolismo aumenta la necesidad de oxigeno de los peces al mismo tiempo gue disminuye el suministro de oxigeno debido a su menor solubilidad en agua caliente. Es preciso encontrar métodos eficaces para el enfriamiento de las plantas generadoras de cenergfa que causen el menor dafio al medio ambiente biol6gico. Por otra parte, el conocimiento de la variacién de la solubilidad de los gases con la temperatura sirve de ayuda en la prictica de un deporte popular como la pesca. Durante tun caluroso dia de verano, un pescador con experiencia escoge una zona profunda en el rio o lago para atrapar a su presa. Debido a que el contenido de oxigeno es mayor en las rogiones mas profundas, que ademés son las mas frias, la mayoria de los peces se encon: wwarén alli. 12.5 Efecto de la presién en la solubilidad de los gases ara todos los propésites pricticos, la presién externa no tiene influencia sobre la solubi- lidad de Iiquidos y s6lidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. La rela- cin cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presidn esta dada por la ley de Henry,! que establece que la solubilidad de un gas en un liquido es proporcional a la resin del gas sobre la disolucién c= kP 23) Aqui, © es la concentracién molar (mol/L) del gas disuelto; P es la presién (en atm6sferas) del gas sobre la disolucién y, para un gas determinado, k es una constante que sélo de- pende de la temperatura. Las unidades de la constante & son moV/L + atm. Como puede observar, cuando la presidn del gas es de 1 atm, ¢ es numéricamente igual a &. Si hay varios gases presentes, P es la presién parcial La ley de Henry se entiende cualitativamente en términos de la teorfa cinética mo- lecular, La cantidad de un gas que se disolverd en un disolvente depende de la frecuencia de colisién de las moléculas del gas contra la superficie del liquide y que queden atra- padas en la fase condensada. Suponga que tenemos un gas en equilibrio dinémico con una disolucién [figura 12.6a)]. En cada instante, el niimero de moléculas de gas que entran a Ja disolucién es igual al nmero de moléculas disueltas que pasan a la fase gaseosa. Si la "William Henry (1775-1836). Quimico ings. La principal contribucién de Henry aT ciencia fu la Formulacion ela ley que describe la slublidad de los gases y gue ahora leva su nombe ec ey a eo 8 ’ » ‘Ca gas tone un terents valor 30 Figura 12.6 acon mowcular dela ley do Henry Cuando la prescn parcial del gas sobre la deoueién so neremonta 2) 8 6, la concentracien Sel 28 disuoto tambien auenia de fcverdo con fa ecuacién (12532 CAPITULO 12 Propiedades fisicas de las disoluciones tervescencia de una bebida (gascosa, Labotella sagt antes do abtrse para jarctfcar a ‘escape de CO,. presién parcial del gas es mayor (figura 12.66)], se disolverén més moléculas en el Ligui- do porque hay més moléculas que chocan con la superficie de éste. Hste proceso contintéa hhasta que Ja concentracién de la disolucién es de nuevo tal que el nimero de moléculas gue salen de la disolucién por segundo es igual al nimero de las que entran a ella. Debido al aumento de la concentracién de moléculas, tanto en la fase gaseosa como en la disolu~ cién, este ntimero es mayor en b) que en a), donde la presién parcial es menor. ‘Una demostracién prictica de la ley de Henry es la efervescencia que se produce cuando se abre una botella de bebida gascosa. Antes de sellar la botella con la bebida, se somete a presién con una mezcla de aire y CO; saturada con vapor de agua. Debido a la alta presién parcial del CO, en la mezela gaseosa, la cantidad de este gas que se disuelve en la bebida es mucho mayor que la que se disolveria en condiciones atmosféricas nor- males. Cuando se destapa la botella escapan los gases hasta que la presién de la botella iguala a la presién atmosférica y la cantidad de CO, que permanece en la bebida es de- terminada sélo por la presién parcial atmosférica normal del CO, que es de 0,0003 atm, El exceso de CO; disuelto sale de la disolucién, causando la efervescencia, En el ejemplo 12.6 se aplica la ley de Henry al nitrégeno gascoso. [siento 26 [a solbildad del nitrégeno gascoso en agua a 25°C y 1 atm ex de 68 X 10 mol. ,Cadl cs laconcentracidn (en molaridad) del niuégeno disulto en agua byjo condiciones atmos ricas? La presi parcial del nitrégeno gaseoso en Ia atmsfera es de 0:78 atm. Esirategia La slubilidal dada permite calcula a constants de la ey de Henry (8, ls cv se puede uizar para deteminar la concentaci6n dela disolui6a Solucién El primer paso consiste en calcular el valor de k en la ecuaciéa (12.3) cap 68 X 10~‘ moV/L. = k(1 atm) = 68 x 10~ mol/L» atm Por lo tanto, la solubilidad del nits6geno gascoso en agua es (68 X 10 moVL + atm)(0.78 atm) = 53 x 10 moVL 53x 10M 1a disminucién de la solubilidad es resultado del descenso de la presin de 1 atm a 0.78 Verificaciéin La proporeién de las concentraciones [(5.3 X 10~* MI6:8 x 10~* M) = 0.78), debe ser igual ala proporcién de las presiones (0.78 atmv/1.0 atm = 0.78). Ejercicio de préctica Caleule la concentracién molar del oxigeno en agua a 25°C para tana presi parcial de 0.22 atm. La constante de la ley de Henry para el oxigeno es de 1.3 X LO™ mol» atm, La mayor parte de los gases obedecen la ley de Henry, pero hay algunas excepeiones importantes. Por ejemplo, si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilidad sera ‘mayor. La solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la reaccién NH; + H,O = NH; + OH™ El digxido de carbono también reacciona con el agua como sigue: CO, + H,0 = H,Co,Soe QUIMIC AY: t-Ya ie lever 0) ] El lago asesino deste ceuri6 my pido ysnaviso. E121 de agosto de 1986, en Camertin, un pequetio pals en la costa oeste de Arica, ago Nyosaroj6 de manera repentina una densa ube de dino decarhono que leg répidamente al valle, dom de asfiu6 a alrededor de 1700 personas y a mocks animales Cémosucedi esta aged? El ago Nyos est estaifca- do en capas que no se mezclan. Hay una barere que separa el agua pouble dela specie el del parte de endo, forma poruna densa dsoluién que cotene mineralesy gases disul- tos, ete Tos que se encventea el CO; E1CO> gaseoso proviene de manantales de aguas earhonatadas del subsuclo que llega, por percolaién al fondo del lago formado en un voleén. Commo Japresién del agua es mayor en el fondo de! ago la concentra- «ida de CO, se aeumulaen forma gral asta un nivel peligr- $0, de acuerdo eon la ley de Henry. No se eonoce con exactitud qué provoeé la iberacin del CO:, pero se cree que un teremo- to, agin desizamicato de Gera o inluso los Tues vestos pudieron haber altered el dliado equiibrio del ago generan- do olas que mezclaron las capas de agua. Cuando el agua del fondo emerg6, CO; dsucto se separé dela disoluci6n, como sucede cuando se destapa una bola de bebida gaseosa. Como 1 CO; es mis pesado que el sire, via cerca del suelo pr ello Iiteralmenteextinguié un pueblo qe se encontraa a 15 mills de distancia ‘Actualmente, a més de 25 alos dl accident, los cient cos estén preocupados porque consderan que Ia concentacién d=-CO; ene fondo del lago Nyos poco a poco est leansando ‘a ver el nivel de sluracién. A in deer la epic dela ‘eagdias ha probado mbearel agua de fondo para liberal CO; disuelto, peo este métado, ademés de resultar muy costo so, ha generado contoveris, ya que a aera as aguas cres- rata fondo se pra provocar una iberacin inconrolable de (CO, hacia Ia superficie, Mientras tanto, esa bomba de tempo def naturaleza sigue su marcha. Lagan prota ogo Nyos 36 bomboa hace superte ar ecto" o GO, gasooze sv, (Otro ejemplo interesante es la disolucién de oxfgeno molecular en la sangre. Normalmente, el oxigeno gaseoso es sélo un poco soluble en agua (vea el ejercicio del ejemplo 12.6). ‘Sin embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en gran proporeién debido al alto con- tenido de moléculas de hemoglobina (Hb) en ella, Cada molécula de hemoglobina puede unirse a cuatro moléculas de oxigeno que, finalmente, son liberadas en los tejidos para su utilizacién en el metabolismo: Hb + 40; = Hb(O;), Fste es el proceso que explica la gran solubilidad del oxigeno molecular en la sangre En ta secein “Quimica en accién” anterior se explica un desasie natural mediante la ley de Henry. 533534 CAPITULO 12 Propiedades fisicas de las disoluciones Revision de conceptos {Cuil de los siguientes gases tiene la mayor constante de la ley de Henry en agua a 25°C: CH, Ne, HCI, H,? 12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrélitos Las propiedades coligativas (0 propiedades colectivas) son propiedades que dependen sélo del nimero de particulas de soluto en la disolucion y no de la naturaleca de las articulas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen del nimero de particulas de soluto presentes, independientemente de que sean dtomos, jones 0 moléculas. Las propiedades coligativas son la disminucién de la presién de vapor, la elevacién del punto de ebullicién, la disminucién del punto de congelacién y la presién cosmética. Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrlitos es importante recordar que se esta hablando de disoluciones relativamente diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son = 0.2 M. Disminucién de la presién de vapor Si un soluto es no voldtl (es decit, no tiene una presion de vapor que se pueda medir), Ja presin de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro. Asi la relacign entre la presin de vapor de la disolucin y la presion de vapor del disolvente ppuro depende de la concentracin del soluto en la disolucién, Esta relacin se express por la ley de Raoult,’ que establece que la presidn parcial de un disolvente en una disolucién, P,, esté dada por la presién de vapor del disolvente puro, Pj, multiplicada por la fraccién molar del disolvente en la disoluciin, X; xP (24) En una disolucién que contenga sélo un soluto, X; = 1 — Xo, donde X es ta fraceién molar del soluto. Por lo tanto, la eeuacién (12.4) se puede reescrbir como PL=(1-X)PP ° Py = Ph XP asi que Pi — Py = AP = X,PP (12.5) Observamos que la disminucién de la presién de vapor, AP, es directamente proporcional ala concentracién del soluto (medida en fraccién molar) EL ejemplo 12.7 muestra una aplicacién de la ley de Raoult [ecuacién (12.5) Lio? CCalcule Ta presin de vapor de una disolucién preparada al disolver 218 g de glucosa (masa ‘molar = 180.2 pmol en 460 ml. de agua 2 30°C. {Cual es la disminucién en la presién de vapor? La presin de vapor del agua pura a 30°C esté dada en la tabla 5.3 (p. 199). Suponga aque la densidad de la disolucién es de 1.00 gh. rangols Marie Raoult (1890-1901) Quinico francés. El trabajo de Raoul se bas pincipalmente en Is po piedades de las disolucionesy en la electrogumica.126 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electslitos 535 Estrategia Necestamos la ley de Raoult [ecuacién (12.4)] para determinar la presién de vapor de una disolucién, Observe que la glucosa es un soluto no voit Solucién La presién de vapor de una disolucién (P,) es Pi = XiPF esa calua” x Primero caleulamos el ndmero de moles de glucosa y de agua en la disoluci6n agua) = 460 mi x AOE x LOL = 955 mot Capea ime * Teorg 7255 1 mol raion) = 218g gga = 1.21 mal La fiaccin molar del agua, X;, esé dade por Xm 255 mol oss ~ 25 Smol + 121 mol ‘Como se observa en la tabla 5.3, sabemos que la presién de vapor del agua 2 30°C es de 31,82 mml¥g, Por Jo tanto, la presign de vapor de la disolucién de glucosa es Py = 0.985 x 31.82 mllg 30.4 mmHg PP sltimo, la disminueién de la presiGn de vapor es de (31.82 — 30.4) mmlig, 0 1.4 mmig, Verificaciéin También podemos calcula Ia disminucién de la presién de vapor mediante la cecuacién (12.5). Debido a que la fraccién molar de la glucosa es de (1 — 02955) 0 0.045, la disminucin de la presiGn de vapor esté dada por (0.045)(31.82 mmblg) o 1.4 mmllg. Ejercicio de préctica Caleule la presién de vapor de una disolucién preparada al dsolver 824 g de urea (masa molar = 60.06 g/mol) en 212 mL. de agua a 35°C, {Cuil es la dis rucién de Ia presién de vapor? Problomas similares: 1249, 12.50, {Por qué la presién de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente puro? ‘Como se mencioné en la seccién 12.2, una fuerza motsiz de los procesos fisicos y quimi cos es el incremento en el desorden; a mayor desorden més favorable el proceso. La cevaporacién aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no estén ‘muy cercanas y, por lo tanto, tienen menos orden que las de un Iiquido. Como en una disolucién hay mis desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden entre tuna disolucién y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su vapor. Asi, las moléculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolucién que a abandonar el disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presién de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente. Si ambos componentes de una disolucién son voldtiles (es decir, tienen presiones de ‘vapor que se pueden medit), la presién de vapor de la disolucién es la suma de las pre siones parciales individuales. La ley de Raoult también se cumple en este caso:536 CAPETULO 12 Propiedades fisieas de las disoluciones 00 02 04 06 08 10 Xi Figura 12.7 Dosenoncia do las presiones parcaies del boncono y do oluono respecto fe sus facciones moiares en una Seolucin de bonceno-tounne stare = 1 — Xirawe) 8 BOC So dice quo osta discucén os ideal detido a que las presiones do vapor ebedecen a la ly de aout Figura 12.8 Disolcones po idesles. 3) La desviacion postiva 56 presanta cuando Py es mayor que la presen que predce la ey de aout fa loca nogra sii). b) Desviaciin negatva, En este caR0 Pres menor que la prestn que rece I ley de aout ines negra s6idal donde P, y Py son las presiones parciales de los componentes A y B de la disolucién; P§ y P§ son las presiones de vapor de las sustancias puras y X, y Xq son sus fracciones ‘molares. La presién total esté dada por Ia ley de Dalton de las presiones parciales (vea la seccién 5.6): Py = Pat Pa Py = XaPh + XpPi Por ejemplo, el benceno y el tolueno son volatiles, tienen estructuras similares y, por lo tanto, fuerzas intermoleculares semejantes: O cH, En una disolucién de benceno y tolueno, Ia presién de vapor de cada componente obede~ ce la ley de Raoult, En la figura 12.7 se muestra Ia dependencia de Ia presién de vapor total (Py) en una disolucién de benceno-tolueno con Ia composicién de Ia disolucién, Observe que s6lo necesitamos expresar la composicién de la disolucién en términos de la fraccién molar de uno de los componentes. Para cada valor de Xsgueny Ia fracei6n molar el tolueno, Xiaizan €Std dada por (I ~ Xpaseno). La disolucién de benceno-tolueno cons tituye uno de los pocos ejemplos de una disolucién ideal, que cs cualquier disolucién que obedece Ia ley de Raoult, Una caracteristica de una disolucién idcal es que el calor de disolucin, AHjai. &8 Coto. La mayor parte de las disoluciones no se comporta de manera ideal en este aspecto, Se consideran los siguientes dos casos, al designar dos sustancias volatiles como A y B: Caso 1: Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son més débiles aque las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas entre les moléculas de B, entonces estas moléculas tienen mayor tendencia a abandonar Is disolucién que en el caso de una disolucién ideal. Como consecuencia, la presién de vapor de la disolucién es mayor que la suma de las presiones de vapor predicha por la Jey de Raoult para la misma concentra cidn, Este comportamiento da lugar a una desviacién positiva (figura 12.8a)]. En este «a0, el calor de disolucidn es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotérmico). Caso 2: Si las moléculas de A atraen las moléculas de B con més fuerza que las de su misma clase, la presi6n de vapor de la disolucién es menor que la suma de las presio-