FISICOQUÍMICA Y

TERMOQUÍMICA DE EXPLOSIVOS

DR. ING° CARLOS R. FRANCO MÉNDEZ

 BALANCE DE OXÍGENO:
• LA MAYORÍA DE LOS EXPLOSIVOS COMERCIALES ESTÁN DISEÑADOS
PARA TENER EL BALANCE DE OXÍGENO APROXIMADAMENTE IGUAL A
CERO.

• EN EL INTERIOR DE LA MINA, NO DEBEN USARSE EXPLOSIVOS QUE DAN

ORIGEN A GASES VENENOSOS COMO:
• EL MONÓXIDO DE CARBONO (CO), MONÓXIDO DE NITRÓGENO (NO), DIÓXIDO DE
NITRÓGENO (NO2).

• PARA LOGRAR ESTO:

• LOS ELEMENTOS CONSTITUYENTES COMO EL OXÍGENO, CARBONO, Y METALES,
• ESTÁN PROPORCIONADOS DE TAL MANERA QUE
• EN LOS GASES RESULTANTES DE LA DETONACIÓN:
• TODO EL HIDRÓGENO EXISTENTE REACCIONA PARA FORMAR VAPOR DE AGUA (H2O),
• QUE EL NITRÓGENO COMBINADO SE LIBERE PARA FORMAR NITRÓGENO MOLECULAR (N2) Y
• QUE EL CARBONO REACCIONE PARA FORMAR BIÓXIDO DE CARBONO (CO2),
• ENTONCES SE DICE QUE EL EXPLOSIVO ESTA BALANCEADO EN OXÍGENO.

• SI HAY DEFICIENCIA DE OXÍGENO:

• EL EXPLOSIVO TENDRÁ UN BALANCE DE OXÍGENO NEGATIVO,
• EJEMPLO EL RESULTADO VA SER -1 Y
• SE FORMARÁ MONÓXIDO DE CARBONO (CO) Y OTROS COMPONENTES EN LUGAR DE CO2.
• SI HAY UN EXCESO DE OXÍGENO:
• EL EXPLOSIVO TENDRÁ UN BALANCE DE OXÍGENO POSITIVO, EJEMPLO +2,
• ENTONCES, SE FORMARÁ ÓXIDOS NITROSOS (NO, N02).
EN LOS CASOS ANTERIORES DISMINUYE LA ENERGÍA LIBERADA POR EL EXPLOSIVO:
• PERO MAYOR SERÁ LA DISMINUCIÓN CUANDO EXISTA EXCESO DE OXÍGENO.
SE TIENE LA SIGUIENTE REACCIÓN PARA CALCULAR EL BALANCE DE OXÍGENO:
DÓNDE:

OBo :Balance de oxígeno

Oo, Co, Ho :Nro. de At-gr, de estos elementos en el explosivo por unidad de peso. (Usualmente,
Nro. de At-gr/100gr).
EJEMPLO:
EN LA MINA TINTAYA QUE SE TRABAJA CON EL SISTEMA TAJO ABIERTO, PARA REALIZAR LA
VOLADURA EN SECTORES SECOS SE USA EL AGENTE EXPLOSIVO ANFO, CUYA PROPORCIÓN DE
MEZCLA ES AN = 94.48%, FO = 5.52%, LOS PESOS MOLECULARES SON: AN = 80.048GR/MOL,
FO = 14.026GR/MOL. ¿CUÁL SERÁ EL BALANCE DE OXÍGENO EN ESAS PROPORCIONES?

Nro de At-gr/100gr
Ingredientes PM % Co Ho Oo No
AN 80.048 94.48 ------ 4.7212 3.5409 2.3606
FO 14.026 5.52 0.3935 0.7871 -------- --------
TOTAL 94.074 100.00 0.3935 5.5083 3.5409 2.3606

Nro.de At-gr/100 gr = (% de ingredientes)*(Nro. de ätomos del elemento)

PM. del ingrediente
Para:NH4NO3:
Como existen 2 átomos de N, 4 de H, y 3 de O.
No = (94.48*2) /80.048
No= 2.3606
Ho = (94.48*4)/80.048
Ho = 4.7212
Oo = (94.48*3)80.048
Oo = 3.5409

Para: CH2
Como existe 1 átomo de C, y 2 de H

Co = (5.52* 1)/14.026

Co = 0.3905

Ho = (5.52*2)/14.026

Ho = 0.7871
APLICANDO LA RELACIÓN OBo:

OBo = Oo -2.Co - l/2Ho - (l/2Na + Ca + 3/2A1 +…)

=> BALANCE DE OXÍGENO ES:

OBo = 3.5409 - 2(0.3935) -1/2(5.5083)

OBo = 0.0003
 VOLUMEN DE EXPLOSIÓN:
AL PRODUCIRSE LA EXPLOSIÓN:
• EL VOLUMEN INICIAL DEL EXPLOSIVO SE TRANSFORMA EN UN VOLUMEN MUY
GRANDE DE GASES
• LOS QUE SE ENCARGAN DE PRODUCIR EL TRABAJO PARA FRAGMENTAR LA ROCA.

EJEMPLO:
DETERMINAR EL VOLUMEN QUE GENERA LA EXPLOSIÓN POR EL ANFO SABIENDO QUE
LA ECUACIÓN BALANCEADA DE LAS REACCIONES ES:
3NH4NO3 + CH2 -> CO2 + 7H2O + 3N2

1RO.DEDUCIENDO DE LA ECUACIÓN:
3gr/mol (NH4NO3) + 1gr/mol (CH2) generan al estado gaseoso ->
1gr/mol de CO2
7gr/mol de H2O
3gr/mol de N2
11gr/mol de productos gaseosos a 0°C y P. Atm.
COMO:
1gr/mol de cualquier gas a 0°C, a presión atmosférica ocupa un volumen de 22.4 litros.
Entonces:
EL VOLUMEN TOTAL DE LOS PRODUCTOS SERÁ:
11gr/mol *22.4Lit = 246.4Lit.
=>Volumen total será: 246.4Lit.

2do:
• POR EFECTOS DE LA EXPLOSIÓN SE INCREMENTA LA TEMPERATURA A 15°C,
• POR ENDE EL VOLUMEN MOLECULAR DE LOS PRODUCTOS DE LA EXPLOSIÓN TAMBIÉN
AUMENTAN,
• SE SABE QUE POR LA LEY DE GAY LUSSAC "EN UN ESTADO DE PRESIÓN CONSTANTE UN GAS
IDEAL SE EXPANDE 1/273 DEL VOLUMEN A 0°C POR CADA GRADO INCREMENTADO EN
TEMPERATURA”
• ENTONCES EL VOLUMEN A 15°C ESTARÁ DADO:
V15°C=Vo0°Cy P.atm + ΔV15°Cy Patm

ΔV15°C = (1/273)*(246.4)*(15)

ΔV15°C=13.539Lit.

Entonces:

V15°C = 246.4+13.539

V15°C = 259.939Lit
 • ENERGÍA MÍNIMA DISPONIBLE:
• DEFINIDO COMO LA CANTIDAD DE TRABAJO
• QUE PUEDE SER REALIZADO
• POR LOS PRODUCTOS GASEOSOS DE UNA EXPLOSIÓN,
• CUANDO LA PRESIÓN PERMANECE CONSTANTE (l atm.) Y ESTÁ DADO POR:

dWe=F*dL
Como:
F=P*A

Además: dWe=P*A*dL

y: dV= A*dL
 Entonces:

Donde:

We: Trabajo de expansión.

We2 V2
F: Magnitud de la fuerza.

dL:
 dWe = P  dV
Elemento de distancia a través del cual la fuerza se aplica.
We1 V1

We = P V V12
P: Presión resistente a 1 atm. V

V1:Volumen del explosivo.

We = P (V2 − V1 )
V2: Volumen de los productos gaseosos de la explosión.

Podemos definir que el volumen V1 es despreciable comparable con el volumen

V2 . entonces:

We = P*V2
Dónde: P = 1 Atm.
Donde:
We: Trabajo de expansión.
F: Magnitud de la fuerza.
dL: Elemento de distancia a través del cual la fuerza se aplica.
P: Presión resistente a 1 atm.
V1: Volumen del explosivo.
V2: Volumen de los productos gaseosos de la explosión.

Podemos definir que el volumen V1 es despreciable comparable con el volumen

V2 . entonces:
We = P*V2

Dónde: P = 1 Atm.
EJEMPLO
Calcular en lib-pie la cantidad de trabajo disponible por 1gr-mol de ANFO sabiendo que el
volumen de los productos gaseosos es igual a 259.941it.
We = P*V2
We = (la tm)*(259.941it)
We = 259.94Lit-atm.
Convirtiendo a pies3:
We = 9.16pies3-atm
1 pie3-atm. Es la medida de energía equivalente a 2116pie-lib, entonces:
We = 9.16 pie3-atm convertido es:
We= 19,382.56 lib-pie.
 CALOR DE EXPLOSIÓN:
• ES EL CALOR LIBERADO DURANTE LA DESCOMPOSICIÓN DEL EXPLOSIVO.
• EN UNA EXPLOSIÓN CONFINADA:
• TODO EL CALOR PRODUCIDO ES DISPONIBLE COMO UNA FORMA DE ENERGÍA
• CUANDO LA EXPLOSIÓN OCURRE A PRESIÓN CONSTANTE.
TENEMOS POR LA PRIMERA LEY DEL ESTADO TERMODINÁMICO:
Q = ∆ (U+ P*V)
Como: H = U + P*V
Entonces: Q = -∆H
Dónde:
Q: Calor producido por la explosión.
U: Energía interna del explosivo.
V: Volumen.
P: Presión.
H: Entalpía.
∆H: Cambio de entalpía.
 TABLA DE CALORES DE FORMACIÓN DEL EXPLOSIVO Y LOS PRODUCTOS DE LA EXPLOSIÓN

Ho
Sustancia
KCal/mol a 25°C ó 298°K
Nitrato de amonio. 87.4
Carbono. 0.0
Dióxido de carbono (CO2). 94.0
Monóxido de carbono (CO). 26.4
Hidrogeno (H). 0.0
Fulminato de mercurio. -65.4
Nitrógeno molecular (N2). 0.0
Nitroglicerina. 82.7
T.N.T. 13.0
Agua líquida. 68.4
Agua gaseosa. 57.8
Oxígeno. 0.0
Trióxido de dialuminio (A12O3). 392.0
Petróleo (CH2). 7.02
Nitrato de sodio (NaNO3). 112.15
PARA PREDECIR EL CALOR DE UNA EXPLOSIÓN SE USA LA TABLA ANTERIOR, REEMPLAZANDO
VALORES EN LA SIGUIENTE RELACIÓN:
∆Hp (explosión) = Hp(productos) – Hp(explosivos)

Ejemplo:
Calcular el calor de explosión en K.cal/mol a 25°C y P.atm para el agente explosivo ANFO,
sabiendo que la ecuación balanceada es:
3NH4NO3 + CH2=> CO2 + 7H2O + 3N2
Explosivo producto
∆Hp (explosión) = Hp (productos) - Hp (explosivos)
∆Hp (explosión) = [l*(94)+7*(57.8)+3*(0)]-[3*(87.4)+l*(7.02)]

∆Hp (explosión) = 229.38K.cal/mol a 25°C y 1 Atm.

 TEMPERATURA DE EXPLOSIÓN:
ES LA TEMPERATURA QUE POR CÁLCULO SE ESTIMA DEBERÍAN TENER LOS GASES DE UN
EXPLOSIVO CUANDO DETONAN CONFINADO.
• ES IMPORTANTE DETERMINAR
• LA MÁXIMA TEMPERATURA A LA CUAL LOS PRODUCTOS DE LA EXPLOSIÓN SERÁN
AUMENTADOS POR EL CALOR GENERADO
• LA TEMPERATURA DE EXPLOSIÓN DEPENDE DE LA CANTIDAD DE CALOR GENERADO
• DEL VOLUMEN, DE LOS PRODUCTOS GASEOSOS DE LA EXPLOSIÓN Y
• DE LA CAPACIDAD CALORÍFICA DE LOS PRODUCTOS REACTANTES Y PRODUCTOS DE LA
EXPLOSIÓN.
• PERO LA ENERGÍA INTERNA Y LA ENTALPÍA DE UN GAS IDEAL DEPENDE:
• SOLAMENTE DE LA TEMPERATURA INDEPENDIENTE DE LA PRESIÓN.
• PARA HALLAR LA TEMPERATURA EN °K
• USAREMOS LA ECUACIÓN DE LA ENTALPÍA H DE “N” MOLES DE CUALQUIER EXPLOSIÓN:
Dónde:
H: Entalpía
Cp: Capacidad calorífica molal (cal/gr-mol).
n: Nro. de moles de un explosivo.
: Suma de los cambios de entalpía o del calor latente molal, con calor de temperatura T1 a T2 en °K.
Los cambios de calor son despreciables es decir:

H = n* Cp (T2 - T1)

Entalpía para cada componente del producto de la reacción explosiva.

Dónde:
T1:Temperatura de reacción en °K.
T2: Temperatura de explosión final.

EJEMPLO:
Calcular la temperatura de explosión T2 del explosivo nitroglicerina, si se sabe que los valores
de la capacidad calorífica (Cp) de los productos gaseosos en cal/gr-mol a 3273°K según Justy y
Luder es: CO2=13.55, H2O=11.25, N2=8.27, O2=8.77 y sabemos que la ecuación de reacción a
T1=25°C.

4[C3H5(NO3)3] => 12CO2 + 10H2O + 6N2 + O2

Sabemos:
H = n*Cp*dT
Si integramos:
H = n*Cp*(T2 - T1)
Hp = [(n1*CPl+n2*Cp2+n4*Cp4)*(T2-T1)]
Hp = [(12/4)(13.55)+(10/4)(11.25)+(6/4)(8.27)+(l/4)(8.77)]*[T2-298°K]
Hp = 83.38 T2 - 24.847

Además se tiene:
Hp: Sumatoria de entalpía de los productos de la explosión:
- Suma de entalpías o Caloría estándares de reacción a T1 en °K=
= 368,800 calorías / gr-mol.
Reemplazando valores en la última ecuación se tiene:
83.38T2 – 24.847 = 368.800
T2 = 4721 °K.
 PRESIÓN DE EXPLOSIÓN:
• ES LA PRODUCCIÓN DE GASES PRODUCTO DE LA DETONACIÓN,
• CUANDO ESTOS TODAVÍA OCUPAN EL VOLUMEN INICIAL DEL EXPLOSIVO,
• ES IGUAL AL 50% DE LA PRESIÓN DE DETONACIÓN.
PARA CALCULAR LA PRESIÓN DE EXPLOSIÓN UTILIZAREMOS LA ECUACIÓN DE VAN DEER WAALS:
TABLA DE CONSTANTES:

V = Volumen molal (cc/gr-mol) (cc)(atm)

R = 82.06
n = gr-mol de los productos de explosión ( gr − mol )(k )
P = presión
T = temperatura absoluta
Vol = volumen en cc.
a, b = constantes características de cada gas en los productos de la explosión
R = constante de gas: para todos los gases
 Tabla de constantes de Vandeerwaals
a = atm(cm3/gr.mol)2 b = (cm3/gr.mol)

C02 3. 60*1 06 42.8

H2O 5.48* 106 30.6

N2 1.347* 106 38.6

02 1.36* 106 31.9

Ejemplo:
Calcular la presión de explosión en PSI de la nitroglicerina sabiendo que la
temperatura de explosión es de 4721°K, el volumen es igual a 1 litro (l000cc)
sabiendo que n=7.25gr.mol.

 a 
 P + 2  (V − b ) = R.T .
R.T a
→ P= − 2 .....(1)
 V  V −b V
Sabemos que: V = Vol/n = 1000cc/7.25 gr-mol ,
V= 137.9cm3gr. mol
Los valores de a y b se hallan del promedio ponderado de la tabla y de la ecuación de reacción
de la nitroglicerina de los productos. La ecuación de los productos de la nitroglicerina es:
12CO2 + 10H2O + 6N2 + O2

Ponderando para a:
12CO2 ----- 12*(3.60) = 43.2
10H2O ----- 10*(5.48) = 54.8
6N2 ----- 6*(1.347) = 8.082
1O2 ----- 1*(36) = 1.36
29 107.442

Entonces a = 107.442/29 = 3.70*10 6 at(cm3/gr-mol)2

Igualmente para b: haciendo lo mismo
 cc
b = 37.4
gr − mol

cc at
R = cte. conocida = 82.06
( gr − mol ) K

Reemplazando valores en (1)

(82.06)(4721k ) 3.70 x10 6

P= −
(137.9 − 37.4) (137.9) 2

P = 3660.2 atmósferas.

P = 3660.2 at x 14.7 lib/pulg2 /1 atm.

P = 53,804.94 psi.