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TESIS
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:
INGENIERO FORESTAL Y DEL MEDIO AMBIENTE
PRESENTADA POR:
TUMBES – PERU
2016
1
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUMBES
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE
INGENIERÍA FORESTAL Y MEDIO AMBIENTE.
TESIS
PRESENTADA POR:
_____________________________________ _________________________________________
Br. CARLOS F. GONZALES CHOCANO Br. JONATHAN E. ZAPATA CHORE
AUTOR AUTOR
_________________________________________ ______________________________
Dr. GERARDO J.F CRUZ CERRO Ing. JOHN H. RIMAYCUNA RAMIREZ
ASESOR CO - ASESOR
2
AGRADECIMIENTOS
A Dios por la vida, salud y fuerza que me impulsa a seguir adelante en nuestro
desarrollo profesional.
3
DEDICATORIA
valores y enseñanzas.
4
INDICE
INTRODUCCION ............................................................................................................. 14
5
3. DISEÑO DE LA INVESTIGACION ........................................................................... 39
5. METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION.............................................................. 53
6
5.7.2. Trabajo de pre campo ...................................................................................... 62
5.7.3. Trabajo de campo ............................................................................................ 62
5.7.4. Caracterización del agua residual..................................................................... 63
5.7.5. Pruebas en equilibrio “batch” ............................................................................ 63
6. RESULTADOS ........................................................................................................ 72
7
INDICE DE FIGURAS
Figura N° 1: Cosecha de recursos hidrobiológicos, según región de procedencia, 2014 17
Figura N° 2: Especiación fraccionada del fósforo en función del pH ............................... 19
Figura N° 3: SEM micrographs de CC-CM/2015 ............................................................. 73
Figura N° 4: Curva de calibración de fosfatos. ................................................................ 74
Figura N° 5: muestra el comportamiento en la remoción de fosfato que tienen otros
contaminantes según tipo de carbón, dosis y pH ............................................................. 86
Figura N° 6: muestra el comportamiento que tienen los contaminantes según tipo de carbón,
dosis y pH ........................................................................................................................ 88
Figura N° 7: muestra el comportamiento que tienen los contaminantes según tipo de carbón,
dosis y pH ........................................................................................................................ 89
Figura N° 8: Efecto del pH en soluciones de aguas residuales en la adsorción de fosfatos a
pH 3, 4, 5 y 6,0 (10.304 mg/L; 24 h)................................................................................. 97
Figura N° 9: Efecto del pH en soluciones de aguas residuales en la adsorción de fosfatos a
pH 3; 4.5 y 6 (1.64 mg/L; 24 h). ....................................................................................... 97
Figura N° 10: muestra la materia prima (coronta de maíz) molida................................. 108
Figura N° 11: muestra el tamizado de la muestra ......................................................... 108
Figura N° 12: muestra el peso de la muestra de coronta de maíz. ................................ 108
Figura N° 13: enfriamiento del tubo de acero en el horno horizontal, para la obtener el
carbón producido. .......................................................................................................... 108
Figura N° 14: muestra el tamizado del carbón activado ................................................ 109
Figura N° 15: muestra al carbón en remojo por 24 h para la eliminación de impurezas. 109
Figura N° 16: muestra el carbón dentro del esterilizador a una T° 100 °C para la
determinación de la humedad ........................................................................................ 109
Figura N° 17: muestra los carbones activados a emplear en el estudio. ....................... 109
Figura N° 18: muestra la campana hermética que permite el transporte de los crisoles y su
enfriamiento respectivo. ................................................................................................. 110
Figura N° 19: equipo "mufla" que permite la incineración de los carbones en crisoles para
determinar el contenido de cenizas................................................................................ 110
Figura N° 20: muestra la saturación con gas nitrógeno para la eliminación de CO2
atmosférico en la solución de pH carga cero ................................................................. 110
Figura N° 21: crisol con muestra dentro de la estufa, T° 105 °C ................................... 110
Figura N° 22: muestra la preparación de las soluciones para la elaboración de la curva de
calibración. .................................................................................................................... 111
Figura N° 23: muestra la solución madre 1000 ppm a partir de KH2PO4 ....................... 111
Figura N° 24: muestra las soluciones de NAOH y H2SO4. ............................................. 111
Figura N° 25: muestra las muestras para la caracterización de fosfatos ....................... 111
Figura N° 26: muestras en el agitador orbital a 540 rpm/ 24h. ...................................... 112
Figura N° 27: toma de la solución y ajuste de pH de la muestra. .................................. 112
Figura N° 28: configuración de longitud de onda 880 nm para fosfatos. ....................... 112
Figura N° 29: filtración de las muestras en papel filtro N° 40......................................... 112
Figura N° 30: muestra el ajuste de pH de las muestras. ............................................... 113
Figura N° 31: filtración de las muestras de agua residual, papel filtro N°1. .................. 113
8
Figura N° 32: muestra al agitador magnético con una solución a pH 4.5. ..................... 113
Figura N° 33: muestra el peso del carbón activado en la balanza analítica ................... 113
Figura N° 34: toma de muestra del agua residual de langostinera ................................ 114
Figura N° 35: muestra el filtrado de las muestras en diferentes momentos. .................. 114
Figura N° 37: descarga del agua residual de langostinera ............................................ 114
Figura N° 36: llenado del agua residual de langostinera ............................................... 114
Figura N° 38: pH carga cero para CC-CM/2015 ............................................................ 115
Figura N° 39: pH carga cero para CC-CM/KOH ............................................................ 115
Figura N° 40: pH carga cero para CC-CM/HCl .............................................................. 116
9
INDICE DE TABLAS
10
RESUMEN
11
1g/L y para el sector Puerto Pizarro el porcentaje máximo de adsorción fue de 85.6%
CC-CM/KOH a pH de 6 y relación masa de adsorbente/litro de solución contaminante
de 3 g/L, con valores máximos de remoción en CC-CM/2013 (pH 4.5) de 1.868
mgPO4-3/CA en dosis de 1g/L, se evidenció que los procesos se ajustan a los
modelos de pseudo-segundo orden para todos los contaminantes.
12
GLOSARIO DE TÉRMINOS
13
CAPITULO I
INTRODUCCION
14
Actualmente el ecosistema manglar viene siendo aprovechado en actividades no
sostenibles, de manera irracional sin ningún tipo de criterio técnico de manejo ni
planificación ambiental, principalmente por el cultivo y producción de langostino; la
suplantación del ecosistema manglar por empresas langostineras; el crecimiento
desmedido y no planificado de estas empresas langostineras en las zonas de
amortiguamiento del santuario nacional los manglares de Tumbes; el inadecuado
tratamiento de las aguas residuales de las empresas langostineras; entre otros
aspectos agravan y favorecen la reducción, pérdida y contaminación del ecosistema
manglar.
En tal sentido en la actualidad uno de los métodos más utilizados para el tratamiento
de aguas contaminadas, tanto residuales como de origen natural, es la utilización de
filtros de carbón activado, que poseen una área superficial entre 900 y 1200 m2/g o
más, que adhiere contaminantes de diversa naturaleza, inorgánica como metales
pesados o de naturaleza orgánica e inorgánica como los fosfatos; siendo la
producción de carbones activados a partir de residuos agrícolas como lo es la
coronta de maíz, tendría un bajo costo; lo que permitiría diseñar un proceso de
tratamiento de las aguas residuales en la actividad langostinera, siendo económico
para las empresas langostineras.
15
CAPITULO II
2. BASES TEÓRICO-CIENTÍFICAS
2.1. Acuicultura
16
Figura N° 1: Cosecha de recursos hidrobiológicos, según región de procedencia, 2014
17
2.4. Nutrientes
Para la caracterización del agua residual cruda los nutrientes se clasifican en:
Fósforo total (Orto fosfato, Poli fosfatos, fosfatos), nitrógeno total (Nitrógeno
Orgánico, Nitrógeno Amoniacal, Nitratos, Nitritos).
2.4.1. Fosfatos
Ortofosfatos (HnPO4n-3)
Polifosfatos (P-O-P)
18
Pirofosfatos (HnP2O7n-4)
Tripolifosfatos (HnP3O10n-5)
Metafosfatos (HnP3O9n-3)
19
Dependiendo de la concentración de fosfato existente en el agua,
puede producirse la eutrofización. Tan sólo 1 g de fosfato-fósforo (PO4-
P) provoca el crecimiento de hasta 100 g de algas. Cuando estas algas
mueren, los procesos de descomposición dan como resultado una
demanda de oxígeno de alrededor de 150 g. Las concentraciones
críticas para una eutrofización incipiente se encuentran entre 0,1-0,2
mg/l PO4-P en el agua corriente y entre 0,005-0,01 mg/l PO4-P en
aguas tranquilas. (Pütz, 2012)
2.4.2. Nitratos
2.4.3. Nitritos
20
predomine en las aguas, tantos superficiales como subterráneas. Esta
reacción de oxidación se puede efectuar en los sistemas biológicos y
también por factores abióticos. (Barrenechea, 2004)
21
2.6. Carbón Activado
22
Luna et al. (2007) Las propiedades adsorbentes de los carbones activados no
se ven sólo determinados por su estructura porosa sino también por su
naturaleza química, ya que contienen en su estructura pequeñas cantidades
de heteroátomos tales como oxígeno, hidrógeno o nitrógeno, lo que permite
que sustancias polares sean débilmente retenidas sobre la superficie del
carbón activado. Esto es debido a que los átomos de carbono situados en los
bordes de los planos presentan una alta actividad disponible, ya que no están
saturados de átomos de carbono y poseen electrones libres. Estos sitios
están normalmente unidos a heteroátomos dando lugar a grupos funcionales
superficiales que pueden modificar sus propiedades adsorbentes. De estos
grupos superficiales los que contienen oxígeno son los más usuales. Dada el
área relativamente alta de fin de plano de los carbones activados presentan
una fuerte propensión a quimisorber oxígeno. Este oxígeno molecular
quimisorbido puede disociarse en átomos que reaccionen químicamente con
átomos de carbono para formar compuestos oxigenados superficiales.
Actualmente el carbón activado puede ser producido a partir de cualquier
material rico en carbono, pero sus propiedades estarán muy influenciadas por
la naturaleza de la materia prima con que es producido y por la calidad del
proceso de activación. Entre las principales fuentes se destacan: los carbones
minerales, el cascarón del coco y las maderas. De estas, el cascarón del coco
es la que rinde un producto final con mayor granulación y dureza, con un
volumen de poros uniforme y un alto por ciento de porosidad. Además, al ser
más denso que los obtenidos por las otras materias primas mencionadas, lo
hace más cotizado para la eliminación de productos químicos contaminantes
del medio.
23
2.7. Obtención de carbón activado
24
2.8. Tipos de activación del carbón activado
b. En la activación química:
Se desarrolla un proceso de carbonización como resultado de la
adición de sustancias químicas que restrinjan la formación de
alquitranes. De esta forma, puede obtenerse un producto con las
propiedades de un buen carbón activado en una sola operación. Sin
embargo, deben ser empleados en grandes cantidades agentes de
activación tales como el cloruro de zinc, ácido fosfórico H3PO4, e
hidróxido de potasio, los que deben ser eliminados mediante
lavados. (Marsh, Reinoso – 2006)
25
2.9. Caracterización textural del carbón activado
26
carbón producido se emplea en el tratamiento de agua potable, residual y
subterránea. (Bansal, 1998).
2.11. Adsorción
La adsorción física o fisisorción: que tiene lugar debido a las fuerzas de Van
der Waals, se llama generalmente adsorción física (Pedraza, 2008). En este
caso, la molécula adsorbida no está fija en un lugar específico de la
superficie, sino más bien está libre de trasladarse dentro de la interfase. Esta
adsorción, en general, predomina a temperaturas bajas. La adsorción de la
mayoría de las sustancias orgánicas en el agua con carbón activado se
considera de naturaleza física (Niño & Ortiz, 2008).
27
Tabla N° 1: Diferencias entre adsorción física y química
28
Tabla N° 2: Diferencias entre adsorción física y química
Fisisorcion Quimisorción
Enlaces débiles. Interacciones de Enlaces fuertes de corto alcance
van der Waals. (verdaderos enlaces químicos).
Entalpia de adsorción esta entre Entalpia de adsorción se
los 10 y 20 kJ/mol. encuentra entre 40 y 400 kJ/m.
La adsorción se lleva a cabo en
La adsorción toma lugar en
puntos específicos en la
cualquier punto adsorbente.
superficie.
Es un proceso reversible. Es un proceso irreversible.
Se lleva a cabo en una mono Se realiza la adsorción en una
capa o multicapa. mono capa.
No existen reacciones
Pueden darse reacciones
superficiales tales como de
superficiales (disociación,
neutralización, descomposición,
catálisis reconstrucción, etc)
etc.
El adsorbato cambia su
El adsorbato mantiene su
estructura química respecto al
identidad.
precursor.
Existen diversos factores que afectan el proceso de adsorción, dado que este
depende de la naturaleza de la sustancia a eliminar, de las características del
adsorbente y de las condiciones experimentales, las cuales son determinantes
en la mayor o menor afinidad del adsorbato por el adsorbente. A continuación
se describen los principales factores que afectan el proceso de adsorción:
29
superficial del adsorbente y en la forma en la que se encuentran las
especies a adsorber.
30
2.14. Absorbente
Las isotermas son las funciones matemáticas más usadas para describir los
procesos de adsorción. Se construyen relacionando la capacidad de
adsorción del absorbente (q) versus la concentración o presión en equilibrio
de su precursor en el fluido, manteniendo constante las otras variables
involucradas (pH, masa del adsorbente, tiempo de contacto, entre otras). Esta
31
reacción depende considerablemente de la temperatura del sistema, por ello
se obtiene a temperatura constante.
32
Consiste en una ecuación de pseudo-primer orden, basado en una
reacción superficial (Moreno, 2013) y está representada por:
𝑑𝑄𝑡
= 𝐾1(𝑄𝑒 − 𝑄𝑡)
𝑑𝑡
Integrando la ecuación en condiciones Qt=0 a t=0, la ecuación quedará:
𝑑𝑄𝑡
= 𝑘2 (𝑄𝑒 − 𝑄𝑡)²
𝑑𝑡
𝑡 1 𝑡
= +
𝑞𝑡 𝑘2 𝑞2 𝑒 𝑞𝑒
33
Dónde:
t (min),: es el tiempo de adsorción
qt es la cantidad adsorbido en el tiempo t (mg de adsorbato/g
de adsorbente),
K2: es la constante de velocidad de pseudo-segundo orden (g
de adsorbente/mg de adsorbato min),
qe: es la capacidad calculada para el equilibrio de adsorción
(mg de adsorbato/g de adsorbente (min)) se calculó de acuerdo
h = K2.QE2 (Ho y McKay, 1999).
34
Dónde:
qe (mg/g): es la cantidad de adsorbato adherido al adsorbente
en el equilibrio (mg/g).
Co (mg/l): concentración inicial de soluto en la solución.
Ce (mg/l): concentración de soluto en el equilibrio.
V (l) es el volumen de la solución de adsorbato usada.
mAC (g) masa del adsorbente añadido.
(𝐶0 − 𝐶𝑒 )
% 𝑎𝑑𝑠 = 𝑋100
𝐶0
35
2.18. Marco Legal
36
ambiente y sus componentes, la conservación y el aprovechamiento
sostenible de los recursos naturales, de una manera responsable y
congruente con el respeto de los derechos fundamentales de la persona.
37
Tabla N° 3: Clasificación de los cuerpos de agua superficiales y marinos-costeros
CUENCA A LA QUE
Id. CUERPO DE CUERPO DE CODIGO DE
CATEGORIA CLASE PERTENECE EL
AGUA AGUA CUENCA
RECURSO
38
CAPITULO III
3. DISEÑO DE LA INVESTIGACION
39
Moreno, (2013). La adsorción de iones fosfato en solución acuosa fue
estudiada empleando dos tipos de bioadsorbentes identificados como
borra de café (BC) y exoesqueleto de camarón (EC), evaluando el efecto
del pH, tiempo de contacto, concentración inicial y dosificación de
bioadsorbente en modo batch y con los parámetros obtenidos se hizo un
ensayo en columna empacada. Los resultados del proceso de adsorción
fueron ajustados a los modelos cinéticos y de equilibrio. Los resultados
experimentales indican que ambos materiales presentan adsorción de
fosfatos, sin embargo se encontró un mayor porcentaje de adsorción para
el exoesqueleto de camarón (98.10%) a pH 6,0; tiempo de contacto de 12
h, concentración inicial de 10,0 mg/L y dosificación del 5% (p/v), respecto
a la borra de café (95.06%) a pH 2,0; tiempo de contacto de 6 h,
concentración inicial de 10,0 mg/L y dosificación del 5% (p/v). Se
evidenció que los procesos se ajustan a los modelos de pseudo-segundo
orden y de difusión intrapartícula (r2 > 0,99), también se ajustaron bien a
los modelos de Langmuir y Freundlich. La caracterización del material se
hizo por adsorción con nitrógeno a 77 K, espectroscopía Infrarroja con
transformada de Fourier (FTIR), fluorescencia de rayos X (FRX), análisis
elemental y punto de carga cero (PCC). Los resultados obtenidos de la
caracterización indican la presencia de grupos funcionales tales como
hidroxilos, carboxilos y grupos nitrogenados, además de componentes
inorgánicos como Ca, los cuales pueden estar involucrados en el proceso
de adsorción.
40
cuyos resultados se ajustaron al modelo de Langmuir y permitieron
estimar una capacidad de adsorción máxima de 67.57 mg el azul de
metileno /g CAG. Para estudiar la capacidad de remoción de los
contaminantes de un efluente acuícola, se hicieron ensayos continuos en
una columna empacada; estos ensayos se pudieron eliminar alrededor de
un 60% de la DQO, UV254, N-NH4+ y P-total del efluente acuícola,
observaron una capacidad de eliminación decimal de coliformes totales de
0.68. Sin embargo, dado que sólo se eliminó el 26% del N total Kjeldhal,
advirtieron que es necesario implementar un proceso biológico para la
remoción total de este contaminante.
41
Ruiz (2003), estudiaron el desarrollo de la acuicultura del camarón en el
Golfo de California; en conjunto con los efluentes municipales y de la
agricultura, en la última década han creado los primeros síntomas de los
impactos ambientales negativos, debido principalmente a la descarga de
nutrientes y materia orgánica en las aguas costeras adyacentes. Del
mismo modo, el creciente deterioro de la calidad de las aguas costeras
como resultado de la descarga de desechos domésticos, agrícolas e
industriales en las aguas costeras ha afectado la rentabilidad de la
acuicultura en ciertas áreas. El impacto acumulativo de las principales
fuentes antropogénicas de nutrientes en los estados costeros de México
se estimó en 190 088 TM N/año y 51 831 TM P/año. El aporte de la
acuicultura del camarón es sólo el 1.5% y el 0.9% de las principales
fuentes de nitrógeno y fósforo. Esta última entrada, aunque pequeño, está
relacionada con los efectos locales y adversos en los ecosistemas
costeros. La introducción de las medidas de gestión para mitigar los
impactos ambientales adversos del desarrollo de la acuicultura de
camarón se ha convertido en necesaria y urgente.
42
es muy baja. El empleo de biomasa muerta o productos derivados de ella,
elimina el problema de la toxicidad, no necesitándose la adición de
nutrientes y pudiéndose, además, liberar y recuperar los metales pesados
retenidos así como reutilizar el bioadsorbente. Indican que, por carbón
activado es un método ampliamente utilizado para remover contaminantes
orgánicos e inorgánicos en aguas residuales. Las características textuales
y el comportamiento químico de la superficie de los carbones activados
desempeñan su función como adsorbentes. Durante esta investigación
encontraron que el porcentaje de remoción fue 68% para la cáscara de
naranja y 98% para el carbón activado, a partir de la misma, a condiciones
favorables de pH, tamaño de partícula y relación masa de adsorbente/Litro
de solución contaminante. El modelo más ajustado para la cáscara de
naranja fue el pseudo-primer orden y la isoterma de Langmuir, y para el
carbón activado fue el pseudo-segundo orden y la isoterma de Langmuir.
43
teniéndose cultivos intensivos de esta especie recién a principios del
año 2000.
44
La acuicultura intensiva puede causar polución orgánica como resultado
de la acumulación de subproductos metabólicos de las especies
cultivadas y la demanda biológica de oxigeno causada por el alimento
no utilizado, especialmente en ambientes limitados donde el
intercambio del agua es lento y el proceso de mezcla reducido. (FAO,
2014).
45
Li, 2009); por lo que resulta necesario hallar métodos de tratamiento
eficaces que permitan reducir e eliminar los nutrientes presentes en
estos efluentes.
46
marea, esteros y el manglar, que afectan directamente al ecosistema
manglar; así mismo la aplicación de estos tratamientos disminuiría las
concentraciones de contaminantes en el ecosistema manglar.
3.4. Objetivos
3.4.1. General:
3.4.2. Específicos:
47
3.5. Variables
Concentración de fosfatos
48
CAPITULO IV
4. MATERIALES Y EQUIPOS
Caja térmica.
Etiquetas de papel
Libreta de campo
Plumón indeleble
Frascos de polietileno Capacidad 4 L.
49
Guantes
Gradillas
Morteros
Barras agitadoras magnéticas
Tamizadores
Algodón
Placa petri
Jeringas 20 mL
Tijeras
Papel filtro Whatman N°1
Papel filtro Whatman N°40
Papel toalla
Ligas
Guardapolvo
Micropipetas Eppendorf
Bolsas herméticas
Frascos winkler
Bomba de succión
Navegador de GPS
Marca: Garmin
Modelo Map 76 CSx
Error: 2 m
Espectrofotómetro
Marca: MERCK
Modelo: Spectroquant pharo 300 e UV-VIS
50
Balanza analítica
Modelo: ABK – 210
Capacidad: 210 g
Precisión: +/- 0.0001 g
Estufa
Modelo: BINDEK – BI0496
Esterilizador
Modelo: DK – 30DT
Horno horizontal
Modelo: Tube Furnace
Horno mufla
Modelo: KL – 05/12
Cooled incubator
Modelo: FOC – 2251
Agitador magnético
Modelo: Are Heating
Agitador orbital
Modelo: GFL – 3015
Dispensador de nitrógeno
Modelo: 32907 – 63
Balón de nitrógeno gas
Multiparametro
Phimetro portátil WTW
Modelo: pH 3210 SET 2)
51
4.5. Reactivos del laboratorio
Cadmio granulado
Ácido sulfúrico (H2SO4)
Ácido acético (C2H4O2)
Ácido nítrico (HNO3)
Ácido fosfórico al 85 % (H3PO4)
Cloruro de zinc (ZnCl2)
Cloruro férrico (Fe3Cl)
Cloruro de calcio (CaCl)
E.D.T.A, Ethylene dinitrilo tetraacetic acid (C10H14N2Na2O8 2H2O)
Fosfato di hidrogeno Potasio (KH2PO4)
Ácido ascórbico (C6H8O6)
Nitrato de potasio (KNO3)
Hidróxido de sodio (NaOH)
Nitrógeno gas
Molibdato de amonio ((NH4)6Mo7O24 4H2O)
Antimonio potasio tartrato (CaH4K2O12Sb2 3H2O)
Cloruro de amonio (NH4Cl)
1 N Naphthyl ethylene diamine dihydrochloride
Sulfanilamida
Sulfato de magnesio (MgSO4)
Buffer de fosfato
52
CAPITULO V
5. METODOLOGIA DE LA INVESTIGACION
53
Acondicionamiento del sistema de carbonización para la producción del
carbón activado.
Las muestras serán colocadas en un reactor con inyección de nitrógeno,
equipo de carbonización (para conseguir un atmosfera inerte) a una
temperatura de 630 °C, durante un tiempo de 3 horas. Luego el reactor
con el material será enfriado con aire frio, para luego ser lavado
secuencialmente con agua destilada fría y caliente. Finalmente el material
será secado durante 12 horas a una temperatura de 100 °C.
54
agregando 5 M KOH, por 24 horas en agitación a 540 rpm y finalmente se
lavó 07 veces con agua destilada fría.
5.3.1. Humedad
55
Colocar la placa en un desecador y dejar enfriar a temperatura
ambiente. Después de que la muestra se ha enfriado en el desecador,
admitir aire lentamente para evitar la pérdida de cenizas desde el crisol.
5.3.2. Cenizas
56
Colocar el crisol en un desecador y dejar enfriar a temperatura
ambiente. Después de que la muestra se ha enfriado en el desecador,
admitir aire lentamente para evitar la pérdida de cenizas desde el
crisol. A continuación se describe la formula a aplicar:
Dónde:
57
5.4. Método de preparación para la solución (madre) sintética de fosfatos
Procedimiento:
Se pesó 1 gr de KH2PO4 para una concentración de 1 000 ppm.
Después se introdujeron a la estufa por un tiempo de 60 minutos a una
temperatura de 105 °C.
Luego se echó 1 gr en una fiola de 1 000 mL, para luego vaciar en ella
agua destilada hasta enrazar, para luego homogenizar la solución madre.
Los carbones activados que fueron usados para esta prueba fue el carbón
obtenido en la presente investigación (CC-CM/2015) y también carbones
activados proporcionados por el laboratorio de análisis ambiental de la UNT
(CC-CM/2013, CC-CM/KOH, CC-CM/HCl).
Se trabajó con una carga de carbón activado de 2 g/L cada una de las
muestras (0.25 mm de tamaño de partícula); el mismo que se describe
a continuación:
Procedimiento:
58
Se esterilizaron con agua destilada los siguientes materiales
antes de utilizarlos en el método, como son: matraces
Erlenmeyer de 250 mL, espátulas, cubeta de cuarzo de 10 mm,
pipetas de 10 mL, pipetas de 5 mL, pipeta de 2 mL, pipetas de 1
mL, embudos de vidrio.
A partir de la solución madre se prepararon 15 soluciones de 50
mL con una sola concentración de 10 ppm respectivamente (se
aplicó la fórmula de diluciones)
Posteriormente se le ajusto el pH a 3, 4, 5 y 6 mediante el
agregado de gotas de NaOH y H2SO4.
Se virtió el carbón a cada una de las muestras en estudio.
Finalmente las muestras se mesclaron en un agitador orbital
durante los experimentos a 540 rpm alícuotas de líquido filtrado
se extraerán al final; durante 24 horas período de tiempo a la
temperatura constante de 25 °C.
Procedimiento:
59
- Molibdato de amonio: Se pesó 4 g de molibdato de
amonio y se enrazo hasta 100 mL de agua destilada.
- Ácido ascórbico: Se pesó 1.76 g del reactivo y se enrazo
a 100 mL de agua destilada.
- 50 mL de Ácido sulfúrico
- 5 mL de Tartrato antimonio potasio
- 15 mL de Molibdato de amonio
- 30 mL de Ácido ascórbico
(𝐶0 −𝐶𝑒 )𝑉
𝑞𝑒 = ;
𝑚𝐴𝐶
Dónde:
60
- qe (mg/g): es la cantidad de fosfato adsorbido por el
carbón activado en el equilibrio (mg/g).
- Co (mg/l): concentración inicial de fosfatos en la
solución.
- Ce (mg/l): concentración de fosfatos en el equilibrio.
- V (l) es el volumen de la solución de fosfato usada.
- mAC (g) masa del carbón activado añadido.
Los carbones activados usados para esta prueba fue el carbón obtenido por
los investigadores (CC-CM/2015) y también carbones proporcionados por el
laboratorio de análisis ambiental de la UNT (CC-CM/2013, CC-CM/KOH, CC-
CM/HCl).
61
5.7.2. Trabajo de pre campo
62
Al finalizar la toma de muestras del agua fueron transportadas
hasta el laboratorio debidamente refrigerado.
Realizado la toma de muestra de acuerdo al protocolo, se
procedió a realizar la prueba preliminar para las aguas
residuales.
Se trabajó con una carga de carbón activado de 2 g/L para cada una de
las muestras (0.25 mm de tamaño de partícula); el mismo que se
describe a continuación:
Procedimiento:
63
se extraerán al final; durante 24 horas período de tiempo a la
temperatura constante de 25 °C.
c. Activación de la columna
64
1.7 g de E.D.T.A ; Ethylene dinitrilo tetraacetic acid
13 g de Chloride Ammonium
65
5.7.5.3. Método colorimétrico
Método para la determinación del contenido de Nitritos en las
muestras de aguas residuales; el mismo que se describe a
continuación:
Procedimiento:
a. Se tomaron las muestras filtradas de 10 mL de cada una
de las muestras del agua residual tratada.
b. Luego agregamos 0.4 mL de reactivo de color,
c. Se dejó reposar por un tiempo de 20 minutos a
temperatura ambiente.
d. Para la lectura configuramos el espectrofotómetro y
ubicamos el parámetro NO2, introducimos la muestra
totalmente limpia, presionamos la tecla Start, y se anota
el resultado.
(𝐶0 −𝐶𝑒 )𝑉
𝑞𝑒 = ;
𝑚𝐴𝐶
Dónde:
66
5.8. Identificación de los puntos de muestreo
Dosis de los carbones activados y pH que fueron usados para las pruebas de
adsorción aplicando los modelos en equilibrio y cinética:
67
Tabla N° 5: muestra los materiales y condiciones para las pruebas en equilibrio
1
CC-CM/2015
3
4.5 – 6.0
1
CC-CM/2013
3
1
CC-CM/KOH 6.0
3
1
CC-CM/2015 4.5
3
1
CC-CM/KOH 6.0
3
Procedimiento:
68
Se filtraron las muestras de agua residual con papel filtro de 1
mm.
A partir de la muestra de agua residual filtrada se prepararon 10
muestras de 50 mL.
Posteriormente se le ajusto el pH mediante el agregado de gotas
de NaOH y H2SO4; a cada una de las muestras.
Se virtió el carbón a cada una de las muestras en estudio.
Finalmente las muestras se mesclaron en un agitador orbital
durante los experimentos a 540 rpm alícuotas de líquido filtrado
se extraerán al final; durante 24 horas período de tiempo a la
temperatura constante de 25 °C.
Procedimiento:
69
Posteriormente se le ajusto el pH a cada una de las muestras.
Se vertió el carbón a cada una de las muestras en estudio.
Las muestras se mesclaron en un agitador magnético durante los
experimentos a 700 rpm,
Alícuotas de líquido filtrado se extraerán en momentos de 5, 10,
20, 30, 40, 60, 90, 120, 180, 240 minutos, 10 mL por momento
para cada análisis.
Procedimiento:
Dónde:
Procedimiento:
70
𝑡 1 𝑡
= + ;
𝑞𝑡 𝑘2 𝑞2 𝑒 𝑞𝑒
Dónde:
(𝐶0 −𝐶𝑡 )V
𝑞𝑡 = ;
𝑚𝐴𝐶
71
CAPITULO VI
6. RESULTADOS
72
En la Tabla N° 5, se muestran los resultados del análisis textural, mostrando la
relativamente alta área superficial de las muestras, particularmente del CC-CM/HCl
respecto a CC-CM/2015, donde se puede asumir que mucha de la estructura interna
en las muestras consiste en mesoporos, dada la clasificación de porosidad de la
IUPAC basado en el diámetro promedio de poro como macroporos (> 50 nm),
mesoporos (2- 50 nm) y microporos (< 2 nm) y prácticamente se observa un menor %
en microporosidad como se puede observar en la figura N° 3 de la muestra CC-
CM/2015 se observa el área superficial la forma de los poros y microporos además se
observan impurezas dentro y alrededor de los poros . Así mismo se evidencia una
mayor porosidad en el CC-CM/2015. Se observa que el CC-CM/2015 tiene un mayor
porcentaje en el contenido de humedad respecto al CC-CM/HCl; sin embargo el
menor % de cenizas e impurezas lo obtuvo el CC-CM/HCl respecto a las demás
muestras.
73
6.2. Curva de calibración para fosfatos
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
Y
0.3
0
0 2 4 6 8 10 12
P-PO4 (mg/L)
74
Tabla N° 8: resultados de adsorción de fosfatos en soluciones sintéticas
75
Tabla N° 9: resultados de adsorción de fosfatos en aguas residuales de langostineras
Concentración
Tipo de Carbón pH pH Dosis Concentración %
Inicial NO3
Activado Inicial Final (g) Final NO3 (ppm) Remoción
(ppm)
2.92 5.44 0.25 90
CC-CM/2013 4.55 5.8 0.17 93.2
5.95 7.22 0.14 94.4
3.07 3.18 0.09 96.4
CC-CM/HCl 4.54 5.53 0.1 96
6.04 7.24 2 2.5 0.16 93.6
3.08 3.67 0.07 97.2
CC-CM/KOH 4.52 6.53 0.09 96.4
6.05 7.51 0.12 95.2
3.08 3.06 0.18 92.8
CC-CM/2015
4.55 3.72 0.35 86
76
6.05 6.89 0.46 81.6
Concentración
Tipo de Carbón pH pH Dosis Concentración %
Inicial NO3
Activado Inicial Final (g) Final NO3 (ppm) Remoción
(ppm)
2.92 5.44 0.03 96.43
CC-CM/2013 4.55 5.8 0.03 96.43
5.95 7.22 0.02 97.62
3.07 3.18 0.02 97.62
CC-CM/HCl 4.54 5.53 0.03 96.43
6.04 7.24 0.03 96.43
2 0.84
3.08 3.67 0.02 97.62
CC-CM/KOH 4.52 6.53 0.02 97.62
6.05 7.51 0.05 94.05
3.08 3.06 0.02 97.62
CC-CM/2015 4.55 3.72 0.02 97.62
6.05 6.89 0.09 89.29
77
6.5. Selección de los materiales y condiciones adecuados para el estudio
a) Sector Bendito
78
Tabla N° 13: resultados de adsorción de fosfatos
Concentración
Carbón pH pH Dosis Concentración %
Inicial
Activado Inicial Final (g) Final NO3(ppm) Remoción
NO3(ppm)
79
En la Tabla N° 13, se muestran los resultados de adsorción de nitratos en aguas residuales
de langostineras del sector el bendito, con variación de pH de 4.5 y 6 a una dosis de carbón
de 1 y 3 g, se puede observar que el efecto de remoción respecto a la concentración inicial
de 0.60 ppm es significativamente mayor a un tiempo de contacto de 24 h, donde se
observa que el mayor % de remoción lo presento el CC-CM/2015 a un pH 4.5 a una dosis
de 3 g de carbón activado obtuviendo 0.197 mgNO3/gCA y 98.67 % de remoción.
Concentración
Carbón pH pH Dosis Concentración %
Inicial
Activado Inicial Final (g) Final NO2(ppm) Remoción
NO2(ppm)
7.4 1 0.030 92.11
CC-CM/KOH 6
7.49 3 0.020 94.74
7.29 1 0.074 80.53
6
CC-CM/2015 6.18 3 0.030 92.11
5.61 1 0.040 89.47
4.5 0.38
4.88 3 0.020 94.74
7.1 1 0.080 78.95
6
CC-CM/2013 6.37 3 0.025 93.42
6.17 1 0.020 94.74
4.5
6.46 3 0.016 95.79
80
b) Sector Puerto Pizarro
81
Tabla N° 17: resultados de adsorción de nitratos
82
En la Tabla N° 17, se muestran los resultados de adsorción de nitritos en aguas residuales
de langostineras del sector Puerto Pizarro, con variación de pH de 4.5 y 6 a una dosis de
carbón de 1 y 3 g, se puede observar que el efecto de remoción respecto a la concentración
inicial de 0.56 ppm es significativamente mayor a un tiempo de contacto de 24 h, donde se
observa que el mayor % de remoción lo presento el CC-CM/2013 a un pH 4.5 a una dosis
de 3 g de carbón activado obtuviendo 0.181 mgNO2/gCA y 97.14 % de remoción.
c) Sector Chivato
83
Tabla N° 20: resultados de adsorción de nitratos
84
Tabla N° 21: resultados de adsorción de nitritos
85
6.7. Comportamiento en la remoción de fosfatos con respecto a nitratos y
nitritos en cinética.
a) Sector el Bendito
80
REMOCION (%)
80
60 FOSFATOS
FOSFATOS
60
NITRATOS NITRATOS
40
40 NITRITOS
NITRITOS
20
20
0
0
0 50 100 150 200 250
0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min) TIEMPO (min)
100 100
REMOCION (%)
REMOCION (%)
80 80 FOSFATOS
FOSFATOS
60 60 NITRATOS
NITRATOS
NITRITOS
40 40
NITRITOS
20 20
0 0
0 50 100 150 200 250 0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min) TIEMPO (min)
Figura N° 5: comportamiento en la remoción de fosfato que tienen otros contaminantes según tipo de
carbón, dosis y pH
86
Interpretación: De acuerdo con los resultados, las curvas de remoción de fosfatos,
nitratos y nitritos por CC-CM/KOH (Dosis 1g / pH 6.00), CC-CM/2015 (Dosis 1g / pH
4.5), CC-CM/KOH (Dosis 3g / pH 6.00) y CC-CM/2015 (Dosis 3g / pH 4.5) presentan
una forma caracterizada por un aumento rápido de la retención en las primeras horas
de contacto, puede deberse a que inicialmente hay un mayor número de sitios
vacantes disponibles, luego estos sitios van disminuyendo a medida que transcurre
el tiempo hasta que se alcanza el equilibrio, para presentar finalmente su saturación,
es decir, la acumulación de fosfatos en los sitios disponibles. A medida que aumenta
la concentración, el proceso de adsorción ocurrirá en dos etapas, la primera en la
superficie del adsorbente (rápida) y la segunda (lenta) en los poros del adsorbente.
Sin embargo para el CC-CM/KOH (Dosis 3g / pH 6.00) y CC-CM/2015 (Dosis 3g / pH
4.5), se evidencia que un aumento en la cantidad de adsorbente está asociado con
un incremento del área superficial y esta a su vez con una mayor disponibilidad de
sitios activos de adsorción.
87
b) Sector Puerto Pizarro
100.0 100.0
REMOCION (%)
REMOCION (%)
80.0 80.0
FOSFATOS FOSFATOS
60.0 60.0
NITRATOS NITRATOS
40.0 NITRITOS
40.0 NITRITOS
20.0
20.0
0.0
0.0
0 50 100 (min)
TIEMPO 150 200 250
0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min)
100.0 100.0
REMOCION (%)
80.0
REMOCION (%)
80.0
FOSFATOS FOSFATOS
60.0 60.0 NITRATOS
NITRATOS
40.0 NITRITOS
NITRITOS 40.0
20.0 20.0
0.0 0.0
0 50 100 150 200 250 0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min) TIEMPO (min)
Figura N° 6: comportamiento que tienen los contaminantes según tipo de carbón, dosis y pH
88
el tiempo hasta que se alcanza el equilibrio, para presentar finalmente su saturación,
es decir, la acumulación de fosfatos en los sitios disponibles, CC-CM/2015 (Dosis 3g
/ pH 4.5) se puede apreciar un ligero aumento en la adsorción de nitratos al minuto
120 luego de ello mantiene un equilibrio.
c) Sector Chivato
80 100
REMOCION (%)
REMOCION (%)
80
60 FOSFATOS
FOFATOS
60
40 Nitratos NITRATOS
40 NITRITOS
Nitritos
20
20
0 0
0 50 100 150 200 250 0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min)
TIEMPO (min)
100 100
REMOCION (%)
REMOCION (%)
80 80
FOSFATOS FOSFATOS
60 60
NITRATOS NITRATOS
40 NITRITOS 40 NITRITOS
20 20
0 0
0 50 100 150 200 250 0 50 100 150 200 250
TIEMPO (min) TIEMPO (min)
Figura N° 7: comportamiento que tienen los contaminantes según tipo de carbón, dosis y pH
89
Interpretación: De acuerdo con los resultados, las curvas de remoción de fosfatos,
nitratos y nitritos por CC-CM/KOH (Dosis 1g / pH 6.00), CC-CM/2015 (Dosis 1g / pH
4.5), CC-CM/KOH (Dosis 3g / pH 6.00) y CC-CM/2015 (Dosis 3g / pH 4.5) presentan
una forma caracterizada por un aumento rápido de la retención en las primeras horas
de contacto, puede deberse a que inicialmente hay un mayor número de sitios
vacantes disponibles, luego estos sitios van disminuyendo a medida que transcurre
el tiempo hasta que se alcanza el equilibrio, para presentar finalmente su saturación,
es decir, la acumulación de fosfatos en los sitios disponibles, CC-CM/2015 (Dosis 3g
/ pH 4.5) se puede apreciar que a diferencia de las demás sectores la adsorción de
nitratos es mayor y a partir del minuto 30 mantiene un equilibrio constante
a) Sector Bendito
Tabla N° 22: ajuste al modelo de acuerdo al coeficiente de correlación para fosfatos, nitratos y
nitritos.
Tipo de Dosis
Carbón Activado pH R2
Contaminante (g)
1 0.2565
CC-CM/KOH 6
3 0.7735
Fosfato
1 0.0005
CC-CM/2015 4.5
3 0.0463
1 0.0024
CC-CM/KOH 6
Nitratos 3 0.074
CC-CM/2015 4.5 1 0.1819
90
3 0.0423
1 0.1114
CC-CM/KOH 6
3 0.1114
Nitritos
1 0.2502
CC-CM/2015 4.5
3 0.338
En la Tabla N° 21, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo primer-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector el Bendito, con variación de pH de 4.5 y 6 a
una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar según el coeficiente de correlación
ninguno de los resultados se ajusta al modelo correspondiente.
Tipo de Dosis
Carbón Activado pH R2
Contaminante (g)
1 0.5887
CC-CM/KOH 6
3 0.0615
Fosfato
1 0.0088
CC-CM/2015 4.5
3 0.0602
1 0.4395
CC-CM/KOH 6
3 0.1534
Nitratos
1 0.8479
CC-CM/2015 4.5
3 0.1023
1 0.2984
CC-CM/KOH 6
3 0.2278
Nitritos
1 0.3136
CC-CM/2015 4.5
3 0.4486
En la Tabla N° 22, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo primer-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector Puerto Pizarro, con variación de pH de 4.5 y 6
a una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar según el coeficiente de correlación
ninguno de los resultados se ajusta al modelo correspondiente.
91
c) Sector Chivato
Tipo de Dosis
Carbón Activado pH R2
Contaminante (g)
1 0.9079
CC-CM/KOH 6
3 0.7507
Fosfato
1 0.5141
CC-CM/2015 4.5
3 0.4045
1 0.0062
CC-CM/KOH 6
3 0.4156
Nitratos
1 0.0752
CC-CM/2015 4.5
3 0.0843
1 0.3465
CC-CM/KOH 6
3 0.0219
Nitritos
1 0.1114
CC-CM/2015 4.5
3 0.1114
En la Tabla N° 23, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo primer-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector el Chivato, con variación de pH de 4.5 y 6 a
una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar según el coeficiente de correlación
ninguno de los resultados se ajusta al modelo correspondiente.
a) Sector Bendito
92
3 1.6502 0.4853 0.17822 0.9999
1 1.435 0.81314035 0.3950 0.9996
CC-CM/KOH 6
3 0.4964 0.23496793 0.9535 0.9994
Nitratos
1 1.4420 0.5547 0.2668 0.999
CC-CM/2015 4.5
3 0.4982 0.1297 0.5224 0.9995
1 0.973 5E+13 5.282E+13 1
CC-CM/KOH 6
3 0.3243 1.111E+13 1.0563E+14 0.9998
Nitritos
1 0.9748 1.198 1.2608 0.9999
CC-CM/2015 4.5
3 0.3336 2.170 19.4919 1
En la Tabla N° 24, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo segundo-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector el Bendito, con variación de pH de 4.5 y 6 a
una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar que la capacidad de adsorción calculada
para el equilibrio (qe) en todas las muestras se evidencia mayor adsorción de contaminante
por gr de carbón activado en dosis de 1 gr; se puede observar según el coeficiente de
correlación todos los resultados se ajustan al modelo correspondiente.
93
En la Tabla N° 25, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo segundo-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector Puerto Pizarro, con variación de pH de 4.5 y 6
a una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar que la capacidad de adsorción
calculada para el equilibrio (qe) en todas las muestras se evidencia mayor adsorción de
contaminante por gr de carbón activado en dosis de 1 gr; se puede observar según el
coeficiente de correlación todos los resultados se ajustan al modelo correspondiente.
c) Sector Chivato
En la Tabla N° 26, se muestran los resultados del ajuste al modelo pseudo segundo-orden
para fosfatos, nitratos y nitritos; para el sector el Chivato, con variación de pH de 4.5 y 6 a
una dosis de carbón de 1 y 3 g, se puede observar que la capacidad de adsorción calculada
para el equilibrio (qe) en todas las muestras se evidencia mayor adsorción de contaminante
por gr de carbón activado en dosis de 1 gr; se puede observar según el coeficiente de
correlación todos los resultados se ajustan al modelo correspondiente.
94
CAPITULO VII
7. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La carga eléctrica se cuantifica con la determinación del PCC, que mide la carga
superficial total y esta es debida a la existencia de grupos químicos en la superficie
de los sólidos que hace que las partículas en solución presenten una carga eléctrica
que influye en el fenómeno de adsorción, donde se ha establecido que cuando el pH
de la solución es menor que el PCC, la carga superficial del sólido será positiva,
mientras que si el pH de la solución es mayor que el PCC la superficie estará
cargada negativamente. Según Moreno y Giraldo (2008), el PCC tiene un valor de
7.4 lo que indica, en términos generales un comportamiento neutro del carbón
activado y por tanto para los pH de la solución menores a
95
7.4 la carga del carbón activado será positiva. Por lo tanto la superficie de los
adsorbentes estará cargada positivamente por debajo de los respectivos valores de
PCC presentados.
96
14
12
10
% REMOCION
8 CC-CM/2013
CC-CM/HCL
6
CC-CM/KOH
4 CC-CM/2015
0
0 1 2 3 4 5 6 7
PH
80
70
60
% REMOCION
50 CC-CM/2013
CC-CM/HCL
40
CC-CM/KOH
30
CC-CM/2015
20
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
PH
97
Ya habiendo seleccionado los pH adecuados para las pruebas en equilibrio batch en
los 03 sectores identificados se aprecia que a medida que se incrementa la dosis de
carbón activado empleado, se aumenta el porcentaje de adsorción hasta alcanzar un
valor máximo de 69.29 % para CC-CM/2013 y de valor mínimo de 27.01 % para CC-
CM/KOH para el sector “el chivato”. Como se evidencia, uno de los factores que
influyen en la eficiencia de la adsorción de los fosfatos por los carbones depende de
la cantidad de material que esté en contacto con la solución. Este comportamiento
puede ser explicado si se tiene en cuenta que un aumento en la cantidad de carbón
está asociado con un incremento del área superficial y esta a su vez con una mayor
disponibilidad de sitios activos de adsorción de iones fosfato. De igual forma, la
cantidad de iones fosfato adsorbidos por unidad de masa de carbón disminuye con
este incremento de masa, debido a la reducción en el área superficial efectiva.
(Moreno, 2013)
Según los resultados dados por Moreno y en las tablas N° 49 - 57, se evidencia un
comportamiento contrario al observado con el porcentaje de adsorción, donde se
presenta una disminución en la capacidad de adsorción (qe, mgPO4/gCA) al
aumentar la dosificación de adsorbente. Según lo indican Driss y Bhattacharyya et
al.2010, esto se puede explicar con tres hipótesis:
98
modelos para analizar su conveniencia y consistencia con los datos experimentales
de cinética de adsorción de fosfatos en CC-CM/KOH, CC-CM/2015. Varios estudios
reportan el uso de diferentes modelos cinéticos como pseudo-primer orden o de
Lagergren y el modelo de pseudo-segundo orden, como los más utilizados.
Para el modelo de pseudo segundo-orden; se evidencia que para todos los casos
presentan un mejor ajuste a este modelo en todo el intervalo de tiempo, a
comparación con el modelo de pseudo-primer orden, que no se ajusta a los datos
experimentales, además se observa que el carbón CC-CM/2015 en pH 4.5 en dosis
de 1 g/L en adsorción de fosfatos en dos sectores su coeficiente de correlación es 1,
teniendo en cuenta que para los demás carbones empleados existe una
homogeneidad en relación a su coeficiente de correlación que son muy cercanos al
valor 1; para el caso en la adsorción de nitratos el carbón CC-CM/2015 pH 4.5 en
dosis de 3 g/L su coeficiente de correlación es 1 y para nitritos se evidencia un buen
ajuste en los tres sectores que en su mayoría su coeficiente de correlación es 1.
99
obtener un valor superior a éste, debiéndose por tanto rebajar las exigencias para la
regresión.
Según los resultados analíticos del primer monitoreo en 2014 por el ANA en la tabla
N° 2 nos evidencia la alta contaminación de estos contaminantes tales como el
nitrógeno amoniacal, nitratos y fosfatos, según los monitoreos realzados en distintos
puntos de los esteros de los manglares de Tumbes se observa en su totalidad que
sobrepasan la concentración (mg/L) permitida, según la legislación en marco al Ds.
002-2008-Minam ECA-cat 4: conservación del ambiente acuático, sub categoría
ecosistemas marino costero (marinos); las muestras tomadas de aguas residuales de
las langostineras en esta investigación se puede observar que la concentración de
fosfatos sobrepasan el valor permitido según la legislación Ds. 015-2015- Minam, se
puede decir que la crianza y producción de langostinos en el departamento de
Tumbes promueven la contaminación ambiental debido a la concentración elevada
de estos contaminantes que son vertidos a diario en los esteros del ecosistema
manglar.
100
CAPITULO VIII
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
8.1. CONCLUSIONES
Los parámetros técnicos óptimos para la adsorción de fosfatos para las pruebas en
cinética y en equilibrio “batch” con carbón activado fue el pH 4.5 y 6 para el CC-
CM/2015 - CC-CM/2013 y pH 6 para el CC-CM/KOH, en cuanto a la dosis optima
fue de 3 g/l de carbón activado.
101
adsorción de 99.05 % siendo el carbón optimo en la remoción el carbón CC-
CM/2015.
102
8.2. RECOMENDACIONES
Se recomienda calibrar el potenciómetro una vez por mes para obtener mejores
resultados.
103
8.3. BIBLIOGRAFIA
4. Banlas R., Donet J.,Stoecki F. 1998. Active Carbon, Marcel Dekker Inc; New York,
482 pp.
5. Bansal R., Goyal M., 2005. Activated carbón adsorption. United States of America
6. Barrow G., 1975. Química Física, tercera edición. España: editorial Reverte.
8. Bhattacharyya, K.; Sarma, A.; Sarma, J, 2010. Adsorption of Cu(II) ions onto a
cellulosic biosorbent, Azadirachta indica leaf powder: Application in water treatment.
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107
ANEXOS 1:
ANEXOS 1.1: Fotografías
Figura N° 10: materia prima (coronta de maíz) Figura N° 11: tamizado de la muestra
molida
Figura N° 12: peso de la muestra de coronta de Figura N° 13: enfriamiento del tubo de acero en el
maíz. horno horizontal, para la obtener el carbón
producido.
108
Figura N° 15: carbón en remojo por 24 h para la Figura N° 14: tamizado del carbón activado
eliminación de impurezas.
109
Figura N° 19: equipo "mufla" que permite la Figura N° 18: campana hermética que permite
incineración de los carbones en crisoles para el transporte de los crisoles y su enfriamiento
determinar el contenido de cenizas. respectivo.
110
Figura N° 23: solución madre 1000 ppm a Figura N° 22: preparación de las soluciones para
partir de KH2PO4 la elaboración de la curva de calibración.
111
Figura N° 27: toma de la solución y ajuste Figura N° 26: muestras en el agitador orbital a 540 rpm/
de pH de la muestra. 24h.
Figura N° 29: filtración de las muestras en papel filtro Figura N° 28: configuración de longitud de onda
N° 40. 880 nm para fosfatos.
112
Figura N° 31: filtración de las muestras de Figura N° 30: ajuste de pH de las muestras.
agua residual, papel filtro N°1.
Figura N° 33: peso del carbón activado en la Figura N° 32: agitador magnético
balanza analítica con una solución a pH 4.5.
113
Figura N° 35: filtrado de las muestras en Figura N° 34: toma de muestra del agua
diferentes momentos. residual de langostinera
Figura N° 37: llenado del agua residual Figura N° 36: descarga del agua residual de
de langostinera langostinera
114
ANEXOS 1.2:
Determinación de puntos de pH carga cero.
12
10
8
PH FINAL
6
Ph final
ph
4
0
0 2 4 6 8 10 12
PH INICIAL
12
10
8
PH FINAL
6 PH FINAL
ph
0
0 2 4 6 8 10 12
PH INICIAL
115
12
10
8
PH FINAL
6 PH FINAL
ph
4
0
0 2 4 6 8 10 12
PH FINAL
116
8.3.1. Pruebas en cinética
a) Sector Bendito
CC-CM/KOH
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 2.68 2.68 0.6 0.6 0.38 0.38
5 1.55 1.52 0.16 0.1 0.02 0.02
10 1.46 1.48 0.11 0.1 0.02 0.02
20 1.43 1.44 0.11 0.09 0.02 0.02
30 1.44 1.41 0.11 0.09 0.02 0.02
40 1.41 1.41 0.09 0.09 0.02 0.02
60 1.40 1.40 0.09 0.08 0.02 0.02
90 1.32 1.30 0.09 0.08 0.02 0.02
120 1.30 1.22 0.09 0.07 0.02 0.02
180 1.33 1.19 0.07 0.05 0.02 0.02
240 1.32 1.13 0.07 0.05 0.02 0.02
El pH para esta solución fue 6 con el tratamiento realizado al finalizar el último tiempo
para la dosis de 1 g/L tuvo un pH de 7.85 y para la dosis de 3 g/L tuvo un pH de
7.93.
117
Tabla N° 29: evolución de la concentración (ppm) de fosfatos, nitratos y nitritos a un tiempo
de contacto de 3 horas CC-CM/2015
CC-CM/2015
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 2.68 2.68 0.6 0.6 0.38 0.38
5 1.07 1.04 0.12 0.15 0.04 0.02
10 1.05 1.02 0.12 0.12 0.03 0.02
20 1.04 0.97 0.12 0.12 0.03 0.02
30 1.02 1.04 0.12 0.12 0.03 0.01
40 1.04 1.02 0.12 0.11 0.03 0.01
60 1.04 1.05 0.11 0.11 0.03 0.01
90 1.02 1.04 0.11 0.11 0.03 0.01
120 1.02 1.01 0.07 0.07 0.02 0.01
180 1.01 0.85 0.07 0.05 0.02 0.01
240 1.01 0.85 0.07 0.05 0.02 0.01
El pH para esta solución fue 4.5 con el tratamiento realizado al finalizar el último
tiempo para la dosis de 1 g/L tuvo un pH de 5.2 y para la dosis de 3 g/L tuvo un pH
de 4.95.
118
b) Sector Puerto Pizarro
CC-CM/KOH
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 3.08 3.08 1.2 1.2 0.56 0.56
5 1.92 1.59 0.33 0.22 0.03 0.03
10 1.71 0.75 0.26 0.21 0.03 0.03
20 1.60 0.57 0.24 0.2 0.03 0.02
30 1.37 0.55 0.23 0.2 0.03 0.02
40 1.27 0.58 0.2 0.18 0.02 0.02
60 0.79 0.53 0.2 0.16 0.02 0.02
90 0.53 0.52 0.22 0.16 0.02 0.02
120 0.53 0.46 0.21 0.14 0.02 0.02
180 0.53 0.44 0.21 0.14 0.02 0.02
240 0.53 0.44 0.2 0.14 0.02 0.02
El pH para esta solución fue 6 con el tratamiento realizado al finalizar el último tiempo
para la dosis de 1 g/L tuvo un pH de 7.7 y para la dosis de 3 g/L tuvo un pH de 7.5.
119
Tabla N° 31: evolución de la concentración (ppm) de fosfatos, nitratos y nitritos a un tiempo
de contacto de 3 horas CC-CM/2015
CC-CM/2015
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 3.08 3.08 1.2 1.2 0.56 0.56
5 1.19 1.08 0.52 0.43 0.04 0.02
10 0.93 1.01 0.43 0.42 0.04 0.02
20 0.86 0.97 0.38 0.34 0.03 0.02
30 0.83 0.94 0.35 0.28 0.03 0.02
40 0.83 0.88 0.3 0.23 0.03 0.02
60 0.82 0.85 0.27 0.22 0.02 0.01
90 0.79 0.74 0.28 0.16 0.02 0.01
120 0.79 0.72 0.25 0.008 0.02 0.01
180 0.77 0.69 0.23 0.007 0.02 0.01
240 0.79 0.69 0.22 0.007 0.02 0.01
El pH para esta solución (fosfatos) fue 4.5 con el tratamiento realizado al finalizar el
último tiempo para la dosis de 1 g/L tuvo un pH de 5.47 y para la dosis de 3 g/L tuvo
un pH de 4.75.
c) Sector Chivato
120
Tabla N° 32: evolución de la concentración (ppm) de fosfatos, nitratos y nitritos a un tiempo
de contacto de 3 horas CC-CM/KOH
CC-CM/KOH
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 2.26 2.26 0.74 0.74 0.44 0.44
5 1.57 1.63 0.28 0.25 0.06 0.05
10 1.38 1.54 0.26 0.24 0.06 0.04
20 1.37 1.52 0.23 0.25 0.05 0.04
30 1.24 1.27 0.22 0.23 0.05 0.05
40 1.22 0.97 0.24 0.24 0.05 0.05
60 1.16 0.93 0.23 0.21 0.04 0.04
90 1.13 0.88 0.22 0.22 0.04 0.04
120 1.01 0.80 0.21 0.2 0.04 0.05
180 0.91 0.83 0.2 0.21 0.04 0.04
240 0.85 0.61 0.19 0.18 0.04 0.04
121
Tabla N° 33: evolución de la concentración (ppm) de fosfatos, nitratos y nitritos a un tiempo
de contacto de 3 horas CC-CM/2015
CC-CM/2015
Tiempo Fosfatos Nitratos Nitritos
1g 3g 1g 3g 1g 3g
0 2.26 2.26 0.74 0.74 0.44 0.44
5 0.72 0.68 0.15 0.008 0.02 0.02
10 0.68 0.64 0.12 0.007 0.02 0.02
20 0.66 0.66 0.12 0.006 0.02 0.02
30 0.66 0.64 0.13 0.005 0.02 0.02
40 0.68 0.63 0.13 0.004 0.02 0.02
60 0.66 0.60 0.12 0.006 0.02 0.02
90 0.61 0.63 0.11 0.004 0.02 0.02
120 0.63 0.50 0.12 0.005 0.02 0.02
180 0.61 0.53 0.11 0.004 0.02 0.02
240 0.60 0.41 0.11 0.004 0.02 0.02
El pH para esta solución (fosfatos) fue 4.5 con el tratamiento realizado al finalizar el
último tiempo para la dosis de 1 g/L tuvo un pH de 5.15 y para la dosis de 3 g/L tuvo
un pH de 4.88.
122