entre paredes rfgidas, impermeables y termicamente con-
(a) Un ffsico del siglo XVII construy6 un bar6metro
ductoras; (b) un ser humano; (c) el planeta Tierra.
1.3. l,Cuantas fases hay en un sistema que consiste en (a)
CaC03(s), CaO(s) y CO 2(g); (b) tres trozos de AgBr s6lido,
un trozo de AgCl s61ido y una soluci6n acuosa saturada de
estas sales.
1.4. Explique por que la definici6n de una pared adiabati-
ca en la Secci6n 1.2 especifica que la pared sea rfgida e
impermeable.
1.5. La densidad del oro es 19,3 g/cmJ a temperatura arn-
biente y I atm. (a) Exprese esta densidad en kg/m3. (b) Si el
oro se vende a 300 € la onza, (,por cuanto se venderfa un
metro cubico? Una onza = 480 granos; I grano = (1/7000)
libra; una libra = 453,59 g
Seccion 1.4
1.6. l,Verdadero 0 falso? (a) Un gramo es un numero de
Avogadro veces mas pes ado que una uma. (b) La con stante
de Avogadro NA no tiene unidades. (c) Las fracciones mola-
res son propiedades intensivas. (d) Un mol de agua contiene
el numero de Avogadro de moleculas de agua.
°
1.7. Para el 2 , de (a) el peso molecular; (b) la masa mole-
cular; (c) la masa molecular relativa; (d) la masa molar.
1.8. Una disoluci6n de HC I en agua tiene el 12,0 % en
masa de HCI. Calcule las fracciones mol ares de HCI y H 20
en esta disoluci6n.
1.9. Calcule la masa en gramos de (a) un atomo de carbo-
no; (b) una molecula de agua.
Seccion 1.5
1.10. l,Verdadero 0 falso? (a) En la escala Celsius, el pun-
to de ebullici6n del agua es ligeramente infenor a 100,00°C.
(b) Multiplicar por dos la temperatura absoluta de un gas
ideal a volumen y cantidad de gas constantes multiplicara
por dos la presi6n. (c) El cociente PV/mT es el mismo para
todos los gases en el Ifmite de presi6n cero. (d) EI cociente
PV/IlT es el rnismo para todos los gases en el limite de pre-
si6n cero (e) Todos los gases ideales tienen la misma dens i-
dad a 25°C Y I bar. (j) Todos los gases ideales tienen igual
numero de moleculas por unidad de volumen a 25°C Y 10
bar de presi6n.
1.11. Haga las siguientes conversiones' (a) 5,5 m3 a cm ';
(b) 1,0 OPa a bar (donde 1 OPa == 109 Pa); (c) 1,0 OPa a
1
atm; (d) 1,5 g/cm3 a kg/m .
1.12. En la Figura 1.2, si el nivel del mercurio en las ramas
izquierda y derecha del man6metro es de 30,43 y 20,21 cm,
respectivamente, sobre su parte inferior, y si la presi6n baro-
metrica es de 754,6 torr, calcule la presi6n del sistema. Des-
precie las correcciones de las lecturas del man6metro y el
bar6metro debidas a la temperatura.
1.13.
con agua que salfa por un agujero en el tejado de su casa, para
que sus vecinos pUdieran predecir el tiempo a partir de la
altura del agua. Suponga que a 25°C un bar6metro de mercu-
rio marca 30,0 pulgadas. l, Cua! serfa la altura correspondiente
de la columna en un bar6metro de agua? Las densidades del
mercurio y del agua a 25°C son 13,53 y 0,997 g/cm 1, res-
pectivamente. (b) l,Que presi6n en atm6sferas corresponde a
30,0 pulgadas de un bar6metro de mercurio a 25°C en un
=
lugar doude g 978 cm/s 2 ?
1.14. Deduzca la Ecuaci6n (1.17) a partir de la Ecua-
ci6n (1.18).
1.15. (a) l,Curil es la presi6n ejercida por 24,0 g de di6xido
de carbo no en un recipiente de 5,00 LaO DC? (b) Una regia
aproximada es que un mol de gas ocupa un pie cubico a
temperatura y presi6n arnbiente (25°C Y I atm). Calcule el
porcentaje de error resultante de utilizar esta regia. Una pul-
gada = 2,54 cm.
1.16. Una muestra de 87 mg de un gas ideal a una presi6n
de 0,600 bar duplica su volumen y triplica su temperatura
absoluta. Calcule su presi6n final
1.17. Para cierto hidrocarburo gaseoso, 20,0 mg ejercen
una presi6n de 24,7 torr en un recipiente de 500 cm 1 a 25°C.
Calcule la masa molar y el peso molecular, e identifique el
gas.
1.18. Calcule la densidad del N2 a 20°C Y 0,967 bar.
1.19. Para 1,0000 mol de N2 gaseoso a O,OO°C, se miden
los siguientes volumenes en funci6n de la presi6n:
P/atm 1,0000 3,0000 5,0000
22.405 7461,4 4473,1
Calcule y represente PV/IlT frente a P para estos tres puntos
y extrapole a P = 0 para evaluar R.
1.20. Se ha medido la densidad de una arnina gaseosa a
o°C en funci6n de la presi6n, obteniendo los valores:
P/atm 0,2000 0,5000 0,8000
p/(g/L) 0,2796 0,7080 1,1476
Represente P/P frente a P y extrapole a P = 0 para obtener
un valor exacto del peso molecular. Identifique el gas.
1.21. Despues de colocar 1,60 moles de gas amoniaco en
un recipiente de 1600 cm3 a 25°C, este se calienta hasta 500 K.
A esta temperatura el amoniaco se descompone parcialmen-
te en N2 y H 2 , Yse mide una presi6n de 4,85 MPa. Calcule el
numero de moles de cada componente a 500 K.
1.22. Un estudiante intenta combinar la ley de Boyle y la
de Charles como sigue: «Tenemos PV = K J Y V/T = K2 • Dos
igualdades multiplicadas miembro a miembro dan lugar a
una igualdad; multiplicando una ecuaci6n por la otra resulta
PV 21T = K IK 2. EI producto KIK2 de dos constantes es una
constante, de forma que PV 21T es una constante para una
cantidad fija de gas ideal». (,Cual es el error de este razona-
miento?
1.23. Demuestre que las ecuaciones PVIT = C I para III
constante y Vim = C2 para T y P constantes conducen a
=
PVlmT constante
1.24. Cierta mezcla gaseosa se encuentra a 3450 kPa de
presi6n y se compone de 20,0 g de O2 y 30,0 g de CO 2 ,
Calcule la presi6n parcial del CO 2 ,
1.25. Un matraz de 1,00 L lleno de metano a una presi6n
10,0 kPa se conecta a un matraz de 3,00 L con hidr6geno a
una presi6n de 20,0 kPa; ambos matraces estan a la misma
temperatura. (a) Despues de que los gases se mezclen, (,cual
es la presi6n total? (h) (,Cual es la fracci6n molar de cada
componente en la mezcla?
1.26. Un estudiante descompone KCI0 3 y recoge 36,5 cm 1
de O2 sobre agua a 23 DC EI bar6metro del laboratono indi-
ca 751 torr. La presi6n de vapor del agua a 23 DC es 21, I
torr. Calcule el volumen que ocuparfa el oxfgeno seco a 0 DC
Y 1,000 atm.
1.27. Dos matraces vados de igual volumen se conectan
por medio de un tuba de volumen despreciable. Uno de los
matraces se introduce en un bafio de temperatura constante
a 200 K Y el otro en un bafio a 300 K, y a continuaci6n se
inyecta en el sistema I mol de gas ideal. Calcule el numero
final de moles de gas en cada matraz.
1.28. Una bomba difusora de aceite, ayudada por una
bomba mecanica, puede producir facilmente un «vado» con
una presi6n de 10-6 torr. Algunas bombas especiales pueden
reducir P hasta 10- 11 torr. A 25 DC, calcule el numero de
moleculas por cm 3 en un gas a (a) 1 atm; (b) 10-6 torr;
(c) 10- 11 torr.
1.29. Cierta mezcla de He y Ne en un matraz de 356 cm 1
pesa 0,1480 g y se encuentra a 20 DC Y 748 torr. Calcule la
masa y la fracci6n molar de He.
1.30. EI radio de la Tierra es 6,37 x 106 m. Calcule la masa
de la atm6sfera terrestre. (Desprecie la dependencia de g
con la altitud.)
1.31. (a) Si lOS Plbar =6,4, (,curinto vale P? (b) Si IO-z TIK =
= 4,60, l,cuanto vale T? (c) Si PI(l03 bar) = 1,2, (,cuanto
vale P? (d) Si 103 (KIT) = 3,20, (,cuanto vale T?
1.32. Cierta mezcla de N z y 0z tiene una densidad 1,185
gIL a 25 DC Y 101,3 kPa. Calcule la fracci6n molar de 0z en
la mezcla. (SlIgerencia: Los datos que se dan y los que se
desconocen son propiedades intensivas, luego el problema
se puede resolver considerando cualquier cantidad conve-
niente de mezcla.)
1.33. Las fracciones molares de los principales compo-
nentes del aire seco a nivel del mar son x N , =0,78, x o , =0,21,
xAr= 0,0093, x co ,= 0,0003. (a) Calcule h presi6n parcial de
cada uno de estos gases en el aire seco a I atm y 20 DC. (b)
Calcule la masa de cada uno de estos gases en una habita-
ci6n de 15 pies x 20 pies x 10 pies a 20 DC, si el bar6metro
marca 740 torr y la humedad relativa del aire es cero. Ade-
mas, calcule la densidad del aire en la habitaci6n. (,Que tie-
ne mayor masa, usted 0 el aire en la habitaci6n de este pro-
blema?
Seccion 1.6
1.34. En la Figura 1.15, sefiale todos los puntos en los que
dfldx es cero y las regiones de la curva en las que dfldx es
negativo.
1.35. Sea y = x 2 + X - I. Ca\cule la pendiente de la curva
de y frente a x en x = I dibujando la tangente a la curva en
ese punto y determinando su pendiente. Compare el resulta-
do con el valor exacto encontrado mediante el calculo.
1.36. Calcule dldx de (a) 2x 3 e- 3 ,; (b) 5e-"'; (c) In 2x;
(d) 1/(1 - x); (e) xl(x + I); (j) In (I - e-2x ); (g) sen z 3x.
1.37. (a) Calcule dyldx para X)' = Y - 2. (b) Calcule
dZ(xze ")/dr. (c) Calcule dy para y =
5x 2 - 3x + 21x - I.
1.38. Utilice una calculadora para encontrar los lfmites:
(a) lim\->o x' cuando x > 0; (b) lim,_>o (I + X)IIr.
1.39. (a) Estime la pnmera derivada de la funci6n y = c'
en oX = 2 utilizando una calculadora para evaluar el cociente
/::"yltu para tu = 0,1; 0,01; 0,001; etc. Ffjese en la perdida
de cifras significativas en /::"y a medida que decrece tu. Si
tiene una calculadora programable, puede intentar hacer un
programa para este problema. (b) Compare el resultado del
apartado (a) con el exacto.
1.40. Calcule oloy de: (a) sen (axy); (b) cos (biz);
(c) xe'''; (d) tan (3x + I); (e) I/(e-a/\ + I); (j) f(x)g(v)lz(z).
1.41. Calcule (oloT)Pn de: (a) nRTIP; (b) PIIlRT 2 (siendo
R una constante).
1.42. (a) Si y =4x 3 + 6x, calcule dy. (b) Si z = 3xY, calcu-
Ie dz. (c) Si P =IlRTIV, donde R es una constante y todas las
demas magnitudes son variables, calcule dP.
1.43. Sea z = x 51/. Calcule las cuatro derivadas parciales
segundas de z; compruebe que iYz/(iJxoy) = o2z/(oyox).
1.44. (a) Para un gas ideal, utilice una ecuaci6n como la
(1.30) para demostrar que dP=P(n- 1 dn + T- I dT- V-I dV)
(que puede escribirse tambien como d In P = d In IZ +
+ d In T - d In V) (h) Suponga que 1,0000 mol de gas ideal
a 300,00 K en un recipiente de 30,000 L incrementa su tem-
peratura en 1,00 K y su volumen en 0,050 L. Utilice el resul-
tado de (a) para estimar el cambio en la presi6n, /::"P.
(c) Calcule /::"P exactamente para el cambio del caso (b) y
comparelo con el estimado a partir de dP.
Seccion 1.7
1.45. Calcule el volumen molar de un gas ideal a 20,0 DC Y
1,000 bar.
PROBLEMAS
Seccion 2.1
2.1. ;,Verdadero 0 falso? (a) La energfa cinetica de un sis-
tema de varias particulas es igual a la suma de la energia
cinetica de cada partlcula individual. (b) La energfa poten-
cial de un sistema de particulas interactuantes es igual a la
suma de las energias de las partfculas individuales.
2.2. Exprese en unidades del SI: (a) energia; (b) trabajo;
(c) volumen; (d) fuerza; (e) velocidad; (f) masa.
2.3. Exprese las siguientes unidades como combinaciones
de metros, kilogramos y segundos: (a) julio; (b) pascal; (c)
litro; (d) newton; (e) vatio.
2.4. Una manzana de masa 155 g cae de un cirbol y es
atrapada en el aire por un nino. Si la manzana cae a una
distancia de 10,0 m, calcule: (a) el trabajo realizado sobre la
manzana por el campo gravitatorio de la Tierra, (b) la ener-
gia cinetica de la manzana en el momenta anterior a ser atra-
pada; (c) la velocidad de la manzana en el momenta anterior
a ser atrapada.
2.5. Se tritura una manzana de masa 102 g y el pure de
manzana resultante se extiende uniforrnemente sobre un
cirea de 1,00 m2 en la superficie de la Tierra. i, Cm'il es la
presion ejercida por el pure de manzana?
Seccion 2.2
2.6. i, Yerdadero 0 falso? (a) EI trabajo P- V en un proceso
mecanico reversible en un sistema cerrado es siempre igual
a -P !'l. V. (b) EI sfmbolo W en este libro significa trabajo
realizado sobre el sistema por el entorno. (c) EI trabajo infi-
nitesimal P- V en un proceso mecanico reversible de un sis-
tema cerrado es siempre igual a -P dV. (d) EI valor del tra-
bajo IV en un proceso reversible en un sistema cerrado puede
ser calculado conociendo el estado inicial y el estado final
del sistema (e) EI valor de Ia integral ITP dV es fijado una
vez que los estados inicial y finally 2 y la ecuacion
de estado P = peT, V) es conocida. (f) La ecuacion w rev =
= -IT P dV es aplicable solamente en un proceso a presion
constante. (g) n IT
P dV = nR dT para todo proceso reversi-
ble de un gas ideal.
2.7. Si PI = 175 ton', VI = 2,00 L, P2 = 122 torry V2 =5,00 L,
calcule wrev para el proceso (b) de la Figura 2.3: (a) hallando
el area bajo la curva; (b) usando W rcv = -IT P dV.
2.8. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande
reversiblemente a la presion constante de 275 torr, des de un
volumen de 385 cm 3 hasta 875 cm '. Calcule HI en julios
2.9. Usando los valores de PI' VI' P2 Y V2 del Ejemplo 2.2,
calcule HI para un proceso reversible que vaya del estado I al
estado 2 de la Figura 2.3 a traves de una Ifnea recta: (a)
calculando el cirea bajo la curva; (b) usando W rcv = -IT P dV.
[Sugerellcia: La ecuacion de la recta que pasa por los puntos
XI' YI Y x 2' Y2 es (y - YI)/(x - XI) = (Y2 - YI)/(x 2 - XI)]'
2.10. En la Seccion 2.2 se afirma que en un cambio de
estado dado, W re ' puede tomar cualquier valor positivo 0 ne-
gativo Considere un cambio de estado para el cual P2 = PI Y
V2 > VI' Para este cambio de estado, use un diagrama P- V y'
(a) represente un proceso con H'rev < 0; (b) represente un
proceso con IV re , > 0 Recuerde que ni P ni V pueden ser
negativos.
Seccion 2.3
2.11. Los cal ores especfficos se pueden medir en un cala-
rfmetra de gata, un goteo de la muestra calentada cae dentro
del calorfmetro y se mide la temperatura final. Cuando 45,0 g
de cierto metal a 70,0 DC se aiiaden a 24,0 g de agua a 10,0 DC
(con C p = 1,00 callg DC) en un recipiente aislado, la tempera-
tura final es de 20,0 DC. (a) Calcule el calor especffico del
metal. (b) i,Cuanto calor ha fluido del metal al agua? Nota'
En (a), estamos obteniendo el valor medio de c p sobre el
intervalo de temperatura del expenmento. Para determinar
c p en funcion de T, se repite el experimento muchas veces,
trabajando con el metal a distintas temperaturas iniciales.
Seccion 2.4
2.12. i,Yerdadero 0 falso? (a) Para todo proceso, !'l.E';<l =
= -!'l.Ecm. (b) Para todo proceso cfc1ico, el estado final del
sistema es el mismo que el estado inicial. (c) Para todo pro-
ceso cfc1ico, el estado final e inicial del entorno es el mismo.
(d) Para un sistema cerrado en reposo sin campos presentes,
la suma q + w tiene el mismo valor para todos los procesos
que van desde un cierto estado I a un cierto est ado 2 (e) Si
en dos sistemas A y B, cada uno de agua Ifquida pura a una
presion de I bar y TA > TB , la energfa interna del sistema A
debe ser mayor que la del sistema B.
2.13. i,En cual de estos sistemas se conserva la energfa
para cualquier tipo de proceso' (a) un sistema cerrado; (b)
un sistema abierto; (c) un sistema aislado, (d) un sistema
encerrado entre paredes adiabaticas?
2.14. Una caloria alimenticia = 103 cal = I kcal. Un adulto
tfpico ingiere 2200 kcal/dia. (a) Muestre que un adulto con-
sume energfa aproximadamente a la misma velocidad que
una bombilla de 100 W. (b) Calcule la energfa metabolica
total anual gastada por 6 x 109 personas en el mundo y com-
pare con los 4 x 10 20 J por ano utilizada por la economfa
mundial. (Desprecie el hecho de que los ninos utilizan me-
nos energfa metabolica que los adultos).
2.15. Un mol de vapor de agua inicialmente a 200 DC Y
1 bar experimenta un proceso cfc1ico para el cual W = 145 J.
Calcule q para este proceso.
2.16. William Thomson cuenta que se encontro inespera-
damente con Joule en 1847 en Mont Blanc; Joule Ilevaba
consigo a su novia y un largo terrnometro con el cual iba a
«comprobar la elevacion de la temperatura en las cataratas».
tan un estrangulamiento Joule-Thomson hasta una presion
final de I bar.
2.33. Rossini y Frandsen encontraron que, para el aire a
28 DC Y presiones en el intervalo de I a40 atm, (iJUmliJPh=
= -6,08 J mol-I atm-I. Calcule (iJUmliJVm)T para el aire a: (a)
28 DC Y 1,00 atm; (b) 28 DC Y 2,00 atm. [Sugerellcia: Uti lice
( 1.35).]
2.34. (a) Obtenga la Ecuacion (2.65). (b) Muestre que
JilT = -(V 1CI')(T(CI'Jil - "p + I)
donde K se define mediante (1.44). [Sugerellcia: Comience
calculando (iJliJPh de H = U + PV.]
2.35. ;'Pl es una propiedad intensiva 0 extensiva?
Seccion 2.8
2.36. Para una cantidad fija de un gas perfecto ;,Cual de
estas afirmaciones es verdadera? (a) U y H dependen solo
de T. (b) Cp es una constante. (e) P dV = IlR dT para todo
procesos infinitesimal. (d) Cpm - Cl'm = R. (e) dU = Cl'dT
para un proceso reversible.
2.37. (a) Calcule q, w, /::"U Y /::"H para la expansion isoter-
mica reversible a 300 K de 5,00 moles de un gas perfecto
desde 500 a 1500 cm 3 • (b) ;,Cuales seIian /::,.U y w si la ex-
pansion conectase los mismos estados inicial y final que en
(a), pero realizando la expansion del gas perfecto en el va-
do?
2.38. Un mol de He gaseoso con Cl'm =3R12 esencialmen-
te independiente de la temperatura se expande reversible-
mente desde 24,6 litros y 300 K a 49,2 litros. Calcule la
temperatura y presion finales si la expansion es: (a) isoter-
mica; (b) adiabatica; (e) dibuje un esquema de estos dos pro-
cesos en un diagrama P- V.
2.39. Para Nig), Cpm vale aproximadamente 3,5R = 29,1
]I(mol K), a temperaturas en el intervalo comprendido entre
100 y 400 K y presiones bajas 0 moderadas. (a) Calcule q,
lV, /::,.U y /::,.H para la compresion adiabatica reversible de
1,12 g de N 2(g) de 400 torr y 1000 cm 3 al volumen final de
250 cm 3 • Suponga un comportamiento de gas ideal. (b) Su-
pongamos que queremos enfriar una muestra de N2(g) a
temperatura y presion ambiente (T = 25 DC Y P = 101 kPa)
hasta 100 K, mediante una expansion adiabatica reversible.
;,Cual debeIia ser la presion final?
2.40. Calcule q, HI /::"U Y /::"H si 2,00 g de He(g) con Cl'm =
=~ R esencialmente independiente de la temperatura exp'eri-
mentan: (a) una expansion reversible a presion constante de
0,800 bar desde 20,0 dm 3 hasta 40,0 dm 3 ; (b) un calenta-
miento reversible en el que P varfa de 0,600 bar a 0,900 bar
mientras V permanece constante e igual a 15,0 dm 3 •
Seccion 2.9
2.41. ;,Verdadero 0 falso? (a) Un proceso termodimimico
esta definido por el estado final e inicial. (b) /::,.T = 0 para
todo proceso isotermico. (e) Todos los procesos que tienen
/::"T= 0 implican un proceso isotermico. (d) /::,.U = 0 para un
cambio de fase reversible a P y T constante. (e) q debe ser
cero en un proceso isotermico.
2.42. lndique si las siguientes magnitudes son una propie-
dad de un sistema termodinamico 0 se refieren a un proceso
no infinitesimal: (a) q; (b) U; (c) M; (d) w; (e) CI'; (j) JIlT;
(g) H
2.43. ;,Cual es el valor de Cpr [Ec. (2.50)] para: (a) la fu-
sion del hielo a 0 DC Y I atm; (b) la congelacion del agua a
oDC y I atm; (e) la expansion reversible isotermica de un
gas perfecto, (d) la expansion reversible adiabatica de un
gas perfecto?
2.44. (Este problema es especiallllellfe illstJ'lletiuo.) Para
cada uno de los siguientes procesos, deducir si las cantida-
des q, lV, /::"U Y /::"H son positivas, cero 0 negativas. (a) Fu-
sion reversible de benceno solido a I atm en el punto de
fusion normal. (b) Fusion reversible de hielo a I atm y 0 DC.
(e) Expansion reversible adiabatica de un gas perfecto. (d)
Expansion reversible isotermica de un gas perfecto (e) Ex-
pansion adiabatica de un gas perfecto en el vado (experi-
mento de Joule). (j) Estrangulamiento adiabatico Joule-
Thomson de un gas perfecto. (g) Calentamiento reversible
de un gas perfecto a presion constante P. (11) Enfriamiento
reversible de un gas perfecto a volumen constante.
2.45. Establezca si q, HI Y /::"U son cantidades positivas,
cero 0 negativas, para cada uno de los siguientes procesos.
(a) Combustion de benceno en un recipiente sellado con pa-
redes rfgidas adiabaticas. (b) Combustion de benceno en un
recipiente sellado y sumergido en un banD de agua a 25 DC
con paredes Iigidas y termicamente conductoras. (e) Expan-
sion adiabatica de un gas no ideal en el vado.
2.46. Un mol de agua en estado Ifquido a 30 DC se compn-
me adiabaticamente, y P aumenta de 1,00 a 10,00 atm Pues-
to que los solidos y los Ifquidos son bastante incompresibles,
es una buena aproximacion considerar el volumen con stante
durante este proceso. Con esta aproximacion, calcule q, /::"U
y /::"H para este proceso
2.47. La capacidad calorffica molar del oxfgeno a presion
constante para temperaturas en el intervalo comprendido en-
tre 300 y 400 K y para bajas 0 moderadas presiones, se pue-
de aproximar como Cp •m =a + bT, donde a = 6,15 cal mol-I
K- I y b = 0,00310 cal mol-I K- 2. (a) Calcule q, HI, /::"U Y /::"H
cuando 2,00 moles de O2 se calientan reversiblemente de 27
a 127 DC a una presion constante de 1,00 atm. Suponga que
el gas se comporta como un gas perfecto. (b) Calcule q, lV,
/::"U Y /::"H cuando 2,00 moles de 02' inicialmente a 1,00 atm,
se calientan reversiblemente de 27 a 127 DC a volumen
constante.
2.48. Calcule q, IF, /::,.U Y /::"H para: (a) la fusion de 1 mol
de hielo a ODC y 1 atm; (b) el calentamiento reversible a
presion con stante de 1 mol de agua liquida de 0 a 100 DC a
I atm; (e) la vaporizacion de I mol de agua a 100 DC Y
I atm. Datos: Utilice 79,7 y 539,4 cal/g como los cal ores
latentes de fusion y vaporizacion del agua en los puntos nor-
males de fusion y de ebuilicion, respectivamente, c p =
= 1,00 call(g K) para el agua Ifquida, p = 0,917 g/cm 3 para el
hielo a O°C Y I atm, p = 1,000 g/cm 1 y 0,958 g/cm 3 para
el agua a I atm y 0 y 100°C, respecti vamente.
2.49. Calcule /::,.U y /::"H para cada uno de los siguientes
cam bios de estado de 2,50 moles de un gas perfecto monoa-
tomico con C v.m = I ,5R (independiente de T): (a) (1,50 atm,
400 K) --7 (3,00 atm, 600 K), (b) (2,50 atm, 20,0 L) --7
--7 (2,00 atm, 30,0 L); (c) (28,5 L, 400 K) --7 (42,0 L, 400 K).
2.50. i,Se pueden calcular q y IV en los procesos del pro-
blema anterior? Si la respuesta es afirmativa, calcule q y 11'
para cada uno de los procesos.
2.51. Para cierto gas perfecto, Cv.m = 2,5R a todas las tem-
peraturas. Calcule q, w, /::,.U Y /::"H cuando 2,00 moles de este
gas experimentan cada uno de los siguientes procesos:
(a) una expansion reversible isobarica des de (1,00 atm,
20,0 dm 3) hasta (1,00 atm, 40,0 dm 3); (b) un cambio de esta-
do reversible e isocoro desde (1,00 atm, 40,0 dm 3) hasta
(0,500 atm, 40,0 dm 3); (c) una compresion reversible isoter-
tnlca desde (0,500 atm, 40,0 dm 3) hasta (1,00 atm, 20,0 dm 3)
Represente cada proceso en el mismo diagrama P- V Y calcu-
Ie q, 11', /::,.U y /::,.H para un ciclo en que intervengan sucesiva-
mente los procesos (a), (b) y (c).
Seccion 2. 11
2.52. Clasifique cada uno de los siguientes tipos de ener-
gfa como cinetica, potencial a ambas: (a) energfa traslacio-
nal; (b) energfa rotacional; (c) energfa vibracional; (d) ener-
gfa electronica
2.53. Explique por que Cl'm de He gas a 10 K y 1 atm es
mayor a ~R.
2.54. (a) Calcule el volumen de 1 mol de gas ideal a 25°C
Y I atm. Suponga que el gas se encuentra en un contenedor
cubico. Si las moleculas del gas se distribuyeran uniforme-
mente en el espacio, con igual espaciamiento entre molecu-
las adyacentes (por supuesto, esto no ocurre en la realidad),
el volumen del gas se podrfa dividir en un numero de Avo-
gadro de cubos imaginarios iguales, cada uno de los cuales
contendrfa una molecula en su centro. Calcule la longitud que
tendrfa ellado de tales cubos. (b) i,Cuill es la distancia entre
los centros de las moleculas del gas uniformemente distnbui-
das a 25°C Y I atm? (c) Responda (b) para un gas a 25°C Y
40 atm
2.55. Estime C vm Y C pm a 300 K Y I atm para (a) Ne(g);
(b) CO(g).
2.56. Utilice la Figura 2.15 para decidir si Uintcnnni del agua
lfquida aumenta 0 disminuye con la temperatura.
General
2.57. (a) Uti lice los datos de Rumford de la Seccion 24
para estimar la relacion entre la «vieja» calorfa (tal como se
ha definido en la Seccion 2.3) y el julio. Haga uso de la
relacion I caballo de fuerza = 746 W. (b) Obtenga 10 mismo
que en (a), pero utilizando los datos de Joule de la Sec-
cion 2.4.
2.58. Es frecuente que los estudiantes den un numero erro-
neo de cifras significativas al calcular inversos, al tomar 10-
garitmos y antilogantmos y al determinar la diferencia entre
numeros muy parecidos. (a) Para una temperatura de 1,8 °C,
calcule T- I (donde T es la temperatura absoluta) con el nu-
mero adecuado de cifras significativas. (b) Halle el logant-
mo comun de los siguientes numeros: 4,83 y 4,84; 4,83 x
x 102o Y 4,84 X 1020. A partir de los resultados, formule una
regIa que indique cmil es el numero correcto de cifras signi-
ficativas para el logaritmo de un numero conocido con 11
cifras significativas. (c) Calcule (210,6 Kr l - (211,5 Kr l
con el numero adecuado de cifras significativas.
2.59. (a) Un gas que obedece la ecuacion de estado de Van
der Waals (1.39) experimenta un cambio de volumen rever-
sible e isoterrnico de VI a V2 • Obtenga la expresion para eJ
trabajo w. Compruebe que su resultado se reduce a (2.74)
para a = 0 = b. (b) Utilice el resultado de (a) para calcular w
si 0,500 moles de N2 se expanden reversiblemente desde
0,400 litros hasta 0,800 litros a 300 K. Los valores de a y de
b del N2 se pueden encontrar en la Seccion 8.4. Compare el
resultado con el que se obtendrfa si se supusiera que eJ N2 es
un gas perfecto.
2.60. (a) Si la temperatura de un sistema disminuye 8,0 °C,
i,cual es el valor de /::,.T en kelvins? (b) Cierto sistema tiene
Cp = 5,00 J/0C. i,Cual es su Cp enjulios dividido por kelvin?
2.61. Explique por que la ley de Boyle PV = constante
para un gas ideal no contradice la ecuacion PV; = constan-
te para un proceso reversible adiabatico en un gas perfecto
con C v constante.
2.62. Senale el error en el razonamiento de la Seccion 2.12
que daba lugar a q = 0 para un proceso reversible isotermico
en un gas perfecto.
2.63. Un gas perfecto con C v.m = 3R independiente de Tse
expande adiabaticamente en el vado, doblando su volumen.
Dos estudiantes presentan los siguientes amilisis en conflic-
to. Genoveva utiliza la Ecuacion (2.76) para escribir T2/T] =
= (V/2 VI )R/3R Y T2 = T/2 1/3 Purita escribe /::,.U = q + w = 0 +
+0=0 Y /::"U= Cv/::"T, de modo que /::"T=O y T2 = T I • i,Quien
tiene razon? i,Que error cometio la otra estudiante?
2.64. Un gas perfecto experimenta un proceso de expan-
sion a presion constante. i,Aumenta 0 disminuye su energfa
intema? Justifique la respuesta.
2.65. Clasifique las siguientes propiedades como intensi-
vas 0 extensivas e indique las unidades SI para cada una de
elias' (a) densidad; (b) U; (c) Hm; (d) C!'; (e) c p ; (f) Cp .m,
(g) P; (h) masa molar; (i) T.
2.66. Un estudiante, tratando de recordar cierta f6rmula,
escnbe Cp - C II = TVa /J.;", donde I7l y 11 son enteros cuyos
lll
val ores el estudiante no recuerda y los restantes sfmbolos
mantienen su significado usual. Use consideraciones di-
mensionales para determinar III y 11.
2.67. La medici6n precisa de C p y CII para los gases no es
sencilla, debido a que las capacidades calorfficas por unidad
de volumen de los gases son pequefias. Por el contrario, es
fricil realizar medidas precisas de la raz6n ')' de capacidades
calorfficas de un gas (por ejemplo, mediante la medida de la
velocidad del sonido en el gas). Para el CCI 4 en estado ga-
seoso a 0, I bar y 20 DC, se obtiene que ')' == 1,13 CaIcule
C p •m Y C II. m para el CCVg) a 20 DC Y 0, I bar.
2.68. Indique las unidades SI de las siguientes propiedades
y establezca si son extensivas 0 intensivas: (a) (aV/aT)!';
(b) V-I cav/aT)!'; (c) (avrn/ap)T; (d) (aUlaV)T'
2.69. (, Verdadero 0 falso? (a) /::"H es una funci6n de estado.
(b) CII es independiente de T en un gas perfecto. (c) /::"U =
= q + HI para todo sistema termodimimico en reposo y en
ausencia de campos extemos. (d) Un proceso en el cualla
temperatura final es igual a la temperatura inicial debe ser un
proceso isotermico. (e) Para un sistema cerrado en reposo y
en ausencia de campos extemos, U = q + w. (f) U permanece
constante en todo proceso isotermico en un sistema cerrado.
(g) q =0 en todo proceso cfcIico. (h) /::"U =0 en todo proceso
cfcIico. (i) /::"T == 0 para todo proceso adiabatico en un siste-
ma cerrado. (j) Un proceso termodimimico se especifica al
establecer el estado inicial y el estado final del sistema (k)
Si un sistema cerrado en reposo y en ausencia de campos
extemos experimenta un proceso adiabatico con HI = 0, en-
tonces la temperatura del sistema debe permanecer cons-
tante. (I) En general, el trabajo P- V es despreciable en s61i-
dos y lfquidos. (171) Se dice que un sistema esta aislado
cuando ni el calor ni la materia pueden entrar 0 salir de
dicho sistema (Il) En un sistema cerrado que s610 realiza
trabajo P- V, un proceso a presi6n con stante con q> 0 debe
implicar que /::"T > O. (0) IT ([/V) dV == In(V2 - VI)' (P) EI
valor de /::"U es independiente del camino (proceso) usado
para ir del estado I al 2
Taller 2.
1. Una máquina térmica reversible con un rendimiento del 30% y cuyo foco frío se encuentra a
107ºC, cede una cantidad de calor de 120 kcal a dicho foco frío durante cada ciclo. Determina la
temperatura y el calor cedido por el foco caliente.
2. Una máquina térmica se encuentra funcionando entre dos focos a 27ºC y a 227ºC y tiene un
rendimiento del 25% del máximo posible. Se repite el ciclo con una frecuencia de 5 veces cada segundo,
siendo su potencia 20 kW. Determina el trabajo que se produce en cada ciclo y cuántas kcal/hora cede al
foco frío.
3. Para mantener una temperatura en su interior de -18ºC un congelador funciona con una eficiencia
real de 1/3 de su valor teórico máximo, para ello consume una potencia de 2kw. Si consideramos que la
temperatura ambiental permanece a 20ºC. Determina la energía que se tiene que extraer del congelador
4. Una máquina térmica trabaja entre dos focos a 300 ºC y 100 ºC. Absorbiendo una cantidad de
calor Q1 = 100 Kcal y cediendo un trabajo de 50.KJ.Determinar:
a) El rendimiento de la máquina térmica.
b) El máximo rendimiento que podría llegar a tener esa máquina térmica.
c) El calor cedido a la fuente fría.
5. Una máquina térmica absorbe 900 J de un foco caliente que se encuentra a 177ºC, presentando
una eficiencia del 40%.
Determina: a) Calor cedido al foco frío b) Temperatura a que se encuentra el foco frío.
6. Un gas ideal diatónico (cv=5/2 R) se encuentra inicialmente a una temperatura T1=27ºC, una
presión p1=105 Pa y ocupa un volumen V1=0.4 m3. El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un
volumen V2=1,2 m3. Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez V1
y por último vuelve a su estado inicial mediante una transformación isocora. Todas las transformaciones
son reversibles.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama p-V. Calcula el número de moles del gas y la presión y la temperatura
después de la expansión adiabática.
b) Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada transformación.
7. Un frigorífico que actúa según un ciclo de Carnot, funciona con 18 moles de un gas ideal
monoatómico, realizando ciclos de 2 s de duración. Las temperaturas de los focos son 450 K y 150 K y
consumiendo una potencia de 60 kW.
a) Dibuja el ciclo en un diagrama p-V especificando las transformaciones que lo componen. Calcula la
eficiencia.
b) Calcula el calor intercambiado en cada etapa y la relación entre los volúmenes en la compresión
isoterma.
c) Sabiendo que después de la expansión isoterma el volumen del gas es V3= 0.5 m3, calcula la presión
y el volumen después de la compresión adiabática.