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4 .Metalurgia Extractiva-Diag-Pourbaix-2019-2
4 .Metalurgia Extractiva-Diag-Pourbaix-2019-2
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• Los diagramas de Pourbaix pueden construirse con el uso de la teoría termodinámica,
básicamente con el uso de la Ecuación de Nernst.
• Para una reacción Redox:
aA + bB = cC + dD + ze-
Eh = E −
o 0.059
log
C D
c d
Ecuación de Nernst.
n Aa Bb
• Esta ecuación, junto con la siguiente relación fundamental :
Go = -z F Eo
Forman la base de los cálculos de los diagramas de Pourbaix
De donde:
o Eo = Potencial Normal de una celda, medida en voltios.
o Eh = Potencial de una celda en función de la concentración.
o z = número de electrones trasferidos en una reacción redox.
o Go = energía libre estándar, calorías.
o F, un Faraday = 96,494 coulombs.
2
Go = wmáx = - z F o
Go = -RT ln K
- z F o = - RT ln K
1 Joule= 1 V x 1 C
1 F = 96 494 C/mol
Go = - z F
Para expresar la formación del agua por efectos del potencial, Eh, y del pH, se puede
expresar la reacción de formación en términos de la formación de iones y/o electrones
Eh = E −
0.059 H 2 O 2
o
log
4 PO2 H + 4 ( PO2 =1 atm)
0.059 1
Eh = E o − 0.059
(log1 − 4 log H + )
H
log + 4 Eh = E o −
4 4
Eh =1.23 − 0.059 pH
4
La estabilidad del agua.
Eh =1.23 − 0.059 pH
PH
Para la siguiente reacción 2 H aq+ + 2 e = H 2 Eh = E o −
0.059
g
2
log + 2 2
H
5
La estabilidad del agua.
Eh =1.23 − 0.059 pH
Eh = − 0.059 pH
O2 + 4 H aq+ + 4 e = 2 H 2 O( l )
0.059 1 0.059
Eh = E o − Eh =1.23 + log PO − 0.059 pH
PO H
log + 4
4 2
4 2
2 H aq+ + 2 e = H 2 g
0.059 P 0.059
Eh = E o − log +H 2 Eh = − log PH − 0.059 pH
H
2
2 2 2
6
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
CO3= -126.22
Concentración de especies en solución = 10-4 M
CO3H- -140.31
CO3H2 -149.00
H2O -56.69
0.059 1
Eh = 0.4754 −
4
log
CO
H+ 6 2−
3
Eh = 0.4754 +
0.059
4
log H + 6
+
0.059
4
log CO32−
CO 32− = 10 −4 M
Eh = 0.4164 − 0.0885 pH 7
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
II). CO3 H − + 5H + + 4 e − C + 3 H 2 O G = − 29.76 Kcal
C 0.0
− 29.76
Eo = − = 0.323 volt. CO3= -126.22
(4) (23.06)
CO3H- -140.31
0.059 1 CO3H2 -149.00
Eh = 0.323 −
4
log
H+ 5
CO3 H − H2O -56.69
Eh = 0.323 +
0.059
4
log H + 5
+
0.059
4
log CO3 H −
CO H = 10
3
− −4
M
Eh = 0.264 − 0.07385 pH
8
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
+ −
III). CO3 H 2 + 4 H + 4 e C + 3 H 2O G = − 21.07 Kcal CO3= -126.22
CO3H- -140.31
− 21.07
Eo = − = 0.228 volt. CO3H2 -149.00
(4) (23.06)
H2O -56.69
0.059 1
Eh = 0.228 −
4
log
H+ 4
CO3 H 2
Eh = 0.228 +
0.059
4
4
log H + +
0.059
4
log CO3 H 2
CO3 H 2 = 10 −4 M
Eh = 0.169 − 0.059 pH
9
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
K=
CO H . −
H CO
3
+ 2−
3
10.33 = log 10 −4 − log 10 −4 + pH
pH = 10.33
10
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
V). CO 2− + 2 H + CO H G = − 22.78 Kcal CO3= -126.22
3 3 2
CO3H- -140.31
G = − R T log K
CO3H2 -149.00
log K = 16.70
CO3 H 2 .
H2O -56.69
K=
2
H + CO32−
16.70 = log 10 −4 − log 10 −4 − log H +
2
pH = 8.35
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
CO H
K= + 3 2 − .
H CO3 H
6.37 = log 10 −4 − log 10 −4 − log H +
2
pH = 6.37
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – CN-
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – Cl-
15
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – CNS-
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Ag- O- H – CN-
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Cu- O- H
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Diagrama de Pourbaix
Para el sistema Cu- O- H – CN-
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Diagrama de Pourbaix
Para el sistema Cu- Cl - O- H
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Diagrama Eh-pH
Para el sistema Cu-NH3-H2O a 25ºC.
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Diagrama Eh-pH
para el sistema Cu-Cl-H2O a 25ºC.
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Fe- O- H
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DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Fe- O- H - CN
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Diagrama Eh-pH
Para el sistema As – H – O - H2O a 25ºC.
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Diagrama Eh-pH
Para el sistema Sb – H – O - H2O a 25ºC.
27
Diagrama Eh-pH
Para el sistema Mn – H – O - H2O a 25ºC.
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Diagrama Eh-pH
Para el sistema Pb –S – C - H – O a 25ºC.
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