Los diagramas de Pourbaix pueden

construirse con el uso de la teoría

termodinámica, básicamente con el uso de
la Ecuación de Nernst.

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• Los diagramas de Pourbaix pueden construirse con el uso de la teoría termodinámica,
básicamente con el uso de la Ecuación de Nernst.
• Para una reacción Redox:
aA + bB = cC + dD + ze-

Eh = E −
o 0.059
log
C  D
c d

Ecuación de Nernst.
n Aa Bb
• Esta ecuación, junto con la siguiente relación fundamental :
Go = -z F Eo
Forman la base de los cálculos de los diagramas de Pourbaix
De donde:
o Eo = Potencial Normal de una celda, medida en voltios.
o Eh = Potencial de una celda en función de la concentración.
o z = número de electrones trasferidos en una reacción redox.
o  Go = energía libre estándar, calorías.
o F, un Faraday = 96,494 coulombs.

• Estos diagramas muestran la estabilidad termodinámica de especies químicas en

función del potencial de solución y del pH.

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  Go = wmáx = - z F o
 Go = -RT ln K
- z F o = - RT ln K

En una celda galvánica, la energía química se convierte en energía eléctrica:

energía eléctrica = volts x coulombs = joules

1 Joule= 1 V x 1 C

carga total = zF 1 faraday = 96 494 coulombs

1 F = 96 494 C/mol

 Go = - z F 

z 𝐹 𝜀 𝑜 = 96 494 𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏 ∗ 1 𝑣𝑜𝑙𝑡 = 96 494 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠

96 494 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
= 23 060 𝑐𝑎𝑙
4.184 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
𝑐𝑎𝑙 3
 La establidad del agua.

Para expresar la formación del agua por efectos del potencial, Eh, y del pH, se puede
expresar la reacción de formación en términos de la formación de iones y/o electrones

Para la estabilidad del agua: O2 + 4 H aq+ + 4 e = 2 H 2 O( l ) E o = 1.23 V

Según la ecuación de Nernst, para esta reacción se tiene

Eh = E −
0.059 H 2 O 2
 
o
log
4 PO2 H + 4 ( PO2 =1 atm)

Según las condiciones escogidas

0.059 1
Eh = E o − 0.059
(log1 − 4 log H + )
H 
log + 4 Eh = E o −
4 4

Sustituyendo log [H+] = - pH Eh = E o − 0.059 pH

El potencial normal de reducción de la ecuación en referencia, Eo = 1.23 V.

Eh =1.23 − 0.059 pH
4
 La estabilidad del agua.

Eh =1.23 − 0.059 pH

PH
Para la siguiente reacción 2 H aq+ + 2 e = H 2 Eh = E o −
0.059
g
2  
log + 2 2
H

Ya que Eo = 0 para la reacción y la presión de H2 = 1 atm Eh = − 0.059 pH

5
 La estabilidad del agua.

Eh =1.23 − 0.059 pH

Eh = − 0.059 pH

O2 + 4 H aq+ + 4 e = 2 H 2 O( l )
0.059 1 0.059
Eh = E o − Eh =1.23 + log PO − 0.059 pH
PO H 
log + 4
4 2
4 2

2 H aq+ + 2 e = H 2 g

0.059 P 0.059
Eh = E o − log +H 2 Eh = − log PH − 0.059 pH
H 
2

2 2 2

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 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
CO3= -126.22
Concentración de especies en solución = 10-4 M
CO3H- -140.31
CO3H2 -149.00
H2O -56.69

I). CO32− + 6 H + + 4 e −  C + 3 H 2 O  G = − 43.85Kcal = − n F E o

4.184 𝑐𝑎𝑙
− 43,850 𝑐𝑎𝑙 ∗ = −4 ∗ 96,494 ∗ 𝜀 𝑜
𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒
− 43.85
Eo = − = 0.4754 volt.
(4) (23.06)

0.059 1
Eh = 0.4754 −
4
log
  CO 
H+ 6 2−
3

Eh = 0.4754 +
0.059
4
 
log H + 6
+
0.059
4

log CO32− 
CO 32− = 10 −4 M

Eh = 0.4164 − 0.0885 pH 7
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
II). CO3 H − + 5H + + 4 e −  C + 3 H 2 O  G = − 29.76 Kcal
C 0.0
− 29.76
Eo = − = 0.323 volt. CO3= -126.22
(4) (23.06)
CO3H- -140.31
0.059 1 CO3H2 -149.00
Eh = 0.323 −
4
log
H+  5
CO3 H −  H2O -56.69

Eh = 0.323 +
0.059
4
 
log H + 5
+
0.059
4

log CO3 H − 
CO H  = 10
3
− −4
M

Eh = 0.264 − 0.07385 pH

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 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
+ −
III). CO3 H 2 + 4 H + 4 e  C + 3 H 2O  G = − 21.07 Kcal CO3= -126.22
CO3H- -140.31
− 21.07
Eo = − = 0.228 volt. CO3H2 -149.00
(4) (23.06)
H2O -56.69
0.059 1
Eh = 0.228 −
4
log
H+  4
CO3 H 2 

Eh = 0.228 +
0.059
4
4
 
log H + +
0.059
4
log CO3 H 2 

CO3 H 2  = 10 −4 M

Eh = 0.169 − 0.059 pH

9
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
Especie ΔG; Kcal/mol

IV). CO32− + H +  CO3 H −  G = − 14.09 Kcal C 0.0

CO3= -126.22
CO3H- -140.31
 G = − R T log K
CO3H2 -149.00
log K = 10.33 H2O -56.69

K=
CO H  . −

H CO 
3
+ 2−
3

   
10.33 = log 10 −4 − log 10 −4 + pH
pH = 10.33

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 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0
V). CO 2− + 2 H +  CO H  G = − 22.78 Kcal CO3= -126.22
3 3 2
CO3H- -140.31
 G = − R T log K
CO3H2 -149.00
log K = 16.70
CO3 H 2  .
H2O -56.69
K=
  2
H + CO32− 

     
16.70 = log 10 −4 − log 10 −4 − log H +
2

pH = 8.35

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 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H Especie ΔG; Kcal/mol
C 0.0

VI). CO3 H − + H +  CO3 H 2  G = − 8.69 Kcal CO3= -126.22

CO3H- -140.31
 G = − R T log K CO3H2 -149.00
log K = 6.37 H2O -56.69

CO H 
K= + 3 2 − .
 
H CO3 H 
     
6.37 = log 10 −4 − log 10 −4 − log H +
2

pH = 6.37

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 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Diagrama de Pourbaix para el sistema C- O- H
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – CN-

14
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – Cl-

15
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Au- O- H – CNS-

16
DIAGRAMAS DE POURBAIX

Para el sistema Au- O- H – CN- - Zn

17
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Ag- O- H – CN-

18
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Cu- O- H

19
Diagrama de Pourbaix
Para el sistema Cu- O- H – CN-

20
Diagrama de Pourbaix
Para el sistema Cu- Cl - O- H

21
 Diagrama Eh-pH
Para el sistema Cu-NH3-H2O a 25ºC.

22
 Diagrama Eh-pH
para el sistema Cu-Cl-H2O a 25ºC.

23
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Fe- O- H

24
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Para el sistema Fe- O- H - CN

25
 Diagrama Eh-pH
Para el sistema As – H – O - H2O a 25ºC.

26
 Diagrama Eh-pH
Para el sistema Sb – H – O - H2O a 25ºC.

27
 Diagrama Eh-pH
Para el sistema Mn – H – O - H2O a 25ºC.

28
 Diagrama Eh-pH
Para el sistema Pb –S – C - H – O a 25ºC.

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