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1-1-dcrp
PROBLEMA 1-1.
Un carbón de composición peso 76% C, 8% O, 5% H, 3% N, 6% cenizas y 2% humedad, se quema en
el horno de un calderín con 30 % de exceso de Oxígeno. La temperatura de entrada del combustible
es de 25°C y la del aire es de 35°C con 70% HR. La temperatura de salida de los gases generados
por la combustión del Carbón es de 265°C y se aprovecha para precalentar el aire entrando al
proceso de combustión. Se tiene 100% de conversión en combustión 95% completa, 5%
incompleta. Se alimentan al horno de 10,000 Kg de Carbón/h. Cp inertes 2.54 J/g °C.
HORNO
CARBÓN 25°C
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En el precalentador de aire, también se tienen dos incógnitas, el flujo de gases de chimenea que
precalientan el aire hasta T 2, en un proceso con pérdidas del 10% hacia los alrededores, por lo que
se aprovecha solamente el 90% de la energía liberada en el enfriamiento de los gases de
combustión. En este caso no hay reacción química, son cambios de entalpía de mezclas de gases en
ambas corrientes. por lo que al aplicar la primera ley de la termodinámica se tiene:
𝑸̇ganado por el aire(1,2) = - 0.9 𝑸̇liberado por los gases de combustión Ec. 4
Para realizar los balances de energía se requieren los flujos de masas y sus composiciones en
todas las corrientes del sistema. Solamente se cuenta con la cantidad de carbón entrando y su
composición en peso, por lo que será necesario plantear los balances de masa de todo el sistema,
antes de realizar el balance de energía.
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Para los balances de masas es recomendable trabajar en moles, y la composición la dan en peso,
para especies atómicas, por lo que se hará la conversión a especies moleculares en masa y luego a
Kgmol, correspondiente a una base de 10,000 Kg/h de Carbón (Ver Tablas 1 y 2).
Se da el ejemplo para el Oxígeno, de igual manera se realiza para H y N, para completar los datos
de la 2ª columna de la Tabla 1.
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Balance de Nitrógeno
Con el dato del Oxígeno del aire, se calcula también el N2 que entra con el aire y luego se le suma el
que entra con el combustible, para nitrógeno total entrando, que es igual al nitrógeno que sale
porque no participa en la reacción, pero si se contabiliza porque su presencia absorbe energía en
los gases de salida.
N2 aire = 958.8047 (79/21) = 3,606.9319 Kgmol
N2 total = N2 aire + N2 combustible = 3,606.9319 + 10.7092 = 3617.6410 Kgmol
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Balance de Agua
El agua entra como humedad del combustible, por lo tanto se toma como agua líquida, al mismo
tiempo entra como vapor de la humedad del aire. Acá se aplicarán los conceptos de psicrometría
para calcularla. Ya se conocen las cantidades de oxígeno y nitrógeno que vienen con el aire desde
el punto (1) a 35°C, 70% HR y 740 mmHg.
N2 = 3,606.9319 Kgmol, O2 = 958.8047 Kgmol. La relación solo entre los dos gases se sabe es del
79% y 21%; pero con el aire húmedo, la composición cambia. Eso es lo que se determinará por
psicrometría, dado que se requieren esos datos para el balance de energía.
𝑃𝐻2𝑂 °
% 𝐻𝑅 = ° , donde 𝑃𝐻2𝑂 𝑎 35°𝐶 = 5.622 KPa (Anexo F-1 SVNA)
𝑃𝐻2𝑂
Donde los moles de aire seco en (1) son los mismos moles de aire seco en (2)
Moles Aire seco = Moles N2 + Moles O2 = 3,606.9319 +958.8047
𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒1
𝑛𝐻2𝑂(𝑣) = (𝑦𝐻2𝑂(𝑉) ) ( 𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒1
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 ) = 0.039889 (4,755.4262)
= 189.689641 Kgmol H2O (v) entrando con el aire húmedo en (1)
Donde:
𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒2
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑂2 + 𝑛𝑁2 + 𝑛𝐻2𝑂(𝑣) = 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
Se completará la composición mol del aire húmedo en punto 1. Como se mencionó antes se podría
requerir para el balance de energía en el precalentador, donde moles entran en (1) = moles totales
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salen en (2), al igual que su composición mol.; estos a su vez entran al horno del calderín para que se
dé la reacción de combustión. Lo que cambian son las condiciones de Temperatura.
𝑎𝑖𝑟𝑒1 𝑎𝑖𝑟𝑒1
𝑦𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑠𝑒𝑐𝑜 = 0.960111 donde 𝑦𝑁2 = 0.79 (0.960111) = 0.758488
𝑎𝑖𝑟𝑒1
𝑦𝑂2 = 0.21 (0.960111) = 0.201623
Conocidos los flujos de gases de combustión que van de (3 a 4) cediendo energía al aire húmedo que
entra en (1) y pasa a (2) en un IQCI, se aplican las ecuaciones planteadas en la Sección 1.0
𝑸̇ganado por el aire(1,2) = - 0.9 𝑸̇liberado por los gases de combustión (3,4) Ec. 4
Para ambos flujos se aplican las Ec. (3 o 4), donde
𝑇𝑓 𝑻
ΔHmezcla = 𝑸̇ = ∑ ∫𝑇𝑖 𝑛𝑖̇ 𝐶𝑝(𝑖) 𝑑𝑡 = 𝒏𝑻̇ ∫𝑻 𝒇 ∑ 𝒚𝒊𝑪𝒑𝒊 𝒅𝒕 Ec. 5 y 6
𝒊
𝑻
𝑸̇ganado por el aire(1,2) =ΔHaire (T1= 35°C a T2°C) = 𝒏𝑻̇ ∫𝑻 𝒇 ∑ 𝒚𝒊𝑪𝒑(𝑂2,𝑁2,𝐻2𝑂) 𝒅𝒕 Ec. 7
𝒊
𝑻
𝑸̇liberado gases combustión (3,4) = ΔHgases (T3= 265°C, T4 = 160°C) = ∫𝑻 𝟒 ∑ 𝒏𝒊𝑪𝒑(𝐶𝑂2,𝐶𝑂,𝑂2,𝑁2,𝐻2𝑂) 𝒅𝒕
𝟑
Ec.8
Elaborando la tablas 3 y 4 .Resumen con datos de Cp/R del anexo C.1 de SVNA.
TABLA 3. RESUMEN PARA AIRE CALENTANDOSE DE T 1= 35°C a T2=?
Especie Kgmol yi A B x 103 Cx D x 10-5
Aire 106
O2(g) 958.8047 0.039889 3.639 0.506 0 -0.227
N2(g) 3,606.9319 0.758488 3.28 0.593 0 0.04
H2O(v) 189.689641 0.201623 3.47 1.45 0 0.121
TOTAL 4,755.4262 3.332628601 0.762320809 0.045681099
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Para resolver la Ec. 9 hay que igualar esta ecuación a la de los gases de combustión.
𝑻𝟒 𝑲
ΔHgases (T3= 265°C, T4 = 160°C) = 𝑹 ∫𝑻𝟑𝑲 (𝑨 + 𝑩𝑻 + 𝑪𝑻𝟐 + 𝑫𝑻−𝟐 )𝐶𝑂2,𝐶𝑂,𝑂2,𝑁2,𝐻20 𝒅𝒕
−𝟑
ΔHgases= 8.314(0.9) ∫𝟓𝟑𝟖.𝟏𝟓 𝑲 ( 𝟏𝟕, 𝟔𝟗𝟒. 𝟏𝟒𝟎𝟒 + 𝟑, 𝟓𝟔𝟒. 𝟕𝟑𝟕𝟗𝒙𝟏𝟎 𝑻
𝟒𝟑𝟑.𝟏𝟓 𝑲
−𝟐
) 𝒅𝒕
−𝟓𝟓, 𝟐𝟓𝟖, 𝟒𝟒𝟐. 𝟓𝟏 𝑻
Ec. 10
Igualando Ec.9 con Ec.10. según lo planteado en Ec. 4, y resolviendo las integrales para facilitar los
cálculos, si lo prefieren introduzcan la igualdad directamente a la TI.
0.762320809
4,755.4262 [ 3.332628601(𝑇2 - 308.15) + (𝑇22 - 308.152 )
2000
1 1
- 4,568.1099 ( - )] =
𝑇2 308.15
3,564.7379
-(0.9) [ 17,694.1404 (433.15 – 538.15) + (433.152 – 538.142)
2000
1 1
+ 55,258,442.51 ( - )]
433.15 538.15
Es un valor razonable dado que la corriente que está ganando energía debe tener una temperatura
de salida (T2 =139.6596 °C) menor que la de salida de la corriente que le está cediendo calor (T4
= 160°C). Conceptos que se ampliarán en Termodinámica Química I y en Operaciones Unitarias II.
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El carbón entra a 25°C y el aire entra a T2= 139.6596 °C, por lo que el esquema para calcular el
ΔHrxn queda así:
Productos
ΔHrxn T2 = 265 °C
CO2(g), CO(g), H2O(v) ,O2(g), N2(g),
Inertes
Reactantes T2 = °C
Aire: O2(g) , N2(g), H2O(v)
Tb = 100°C
H2O(l) -> H2O(v)
Reactantes, T1 = 25°C
Productos Tref = 25°C
C (s), H2O(l), Inertes
𝑜 CO2(g) CO(g), H2O(v), O2(g), N2(g),
Aire: O2(g) , N2(g), H2O(v) ΔH𝑟𝑥𝑛,25°𝐶 H2O(l) ,Inertes
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𝒐
c) Calculando el 𝚫𝐇𝒓𝒙𝒏,𝟐𝟓°𝑪
Para las tres reacciones de combustión planteadas del C(s) y el H2(g), se realizaron los
balances de masa en la sección 2.0 y resumidos en la Tabla 2.
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛,25°𝐶 = ∑ΔH𝑓𝑜 𝑃 - ∑ΔH𝑓𝑜 𝑅 = ΔH𝑟𝑥𝑛1,2,3
𝑜
𝑎 25°𝐶 Ec. 11
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛1 = =[ 𝑛𝐶𝑂2 ΔH°f CO2 ] - [ 𝑛𝐶(𝑆) ΔH°f C(s) +𝑛𝑂2 ΔH°f O2 ]
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛2 = =[ 𝑛𝐶𝑂 ΔH°f CO ] - [ 𝑛𝐶(𝑆) ΔH°f C(s) +𝑛𝑂2 ΔH°f O2 ]
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛3 = =[ 𝑛𝐻20 ΔH°f H2O(V) ] - [ 𝑛𝐻2 ΔH°f H2 +𝑛𝑂2 ΔH°f O2 ]
Se anulan los ΔH°f del O2, N2, H2 y C(s) = 0 (Anexo F-1 Himmelblau). El carbono grafito, es la
forma alotrópica del carbono que se encuentra en estos combustibles. Por lo tanto;
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛1 = =[ 601.1156 (-393, 509) ]
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛2 = =[ 31.6377 (-110,525 ]
𝑜
ΔH𝑟𝑥𝑛3 = =[248.0405 (-241,818)]
𝒐
𝚫𝐇𝒓𝒙𝒏𝟏,𝟐,𝟑 𝒂 𝟐𝟓°𝑪 =- 300,021,821.7710 KJ
d) Calculando el ΔHreactantes
ΔHR (aire húmedo) = ΔHO2(g),N2(g), H2O (v) (T2 a 25°C) donde T2 = 412.8096 K = 139.6596°C
Es una mezcla de gases con la misma composición que entró en el punto (1), por lo tanto se
utilizará la misma Tabla 3 de datos, cambiando los límites de la integral.
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a) Calculando el ΔHproductos
ΔHproductos (Tref25°C a T3= 265°C)= ΔH inertes, H2O (l) , H2O(v), O2, N2, CO2(g), CO(g) Ec. 13
En este caso se evalúan por separado los ΔH inertes , ΔH H2O (l) del Carbón y
ΔH O2, N2, CO2(g), CO(g) se evalúan como una mezcla de gases
Por lo tanto:
ΔHproductos (Tref 25°C a T3= 265°C)= ΔHinertes (25 a 265°C) + ΔH H2O (l)(25°C a 100°C a 265°C)
+ ΔHgases (O2, N2, CO2,CO, H2O(v)) (25°C a 265°C) Ec. 13
Para los ΔH H2O (l) y ΔH(H20 V en gases). Los flujos molares del H2O se tomarán de la Tabla2, así:
H2O(l) =(11.10174 Kgmol) y (H2O (v) =248.0405+ 229.80784 = 477.84835 Kgmol) .
Los datos de Cp, se trabajarán también con datos de los anexos C.1 y C4 de SVNA.
TABLA 5. RESUMEN PARA GASES DE COMBUSTIÓN DE TREF= 25°C a T3=265°C
Especie Kgmol A B x 103 Cx D x 10-5
Aire 106
CO2(g) 601.1156 5.457 1.045 0 -1.157
CO(g) 31.6377 3.376 0.557 0 -0.031
O2(g) 242.8509 3.639 0.506 0 -0.227
N2(g) 3617.6410 3.28 0.593 0 0.04
H2O(v) 437.7301 3.47 1.45 0 0.121
TOTAL 17655.6174 3548.6404 0 -553.9277
H2O(l) 11.10174 8.712 1.25 -0.18
donde la Ec. 15 se divide en 3 partes de cálculos, por los cambios de fase que se dan desde el
estado líquido a (25°C) hasta el estado de vapor a (265°C), de la tabla 5 se toman los Cp del
agua en sus dos estados (l, v) y del anexo de Himmelblau el calor de vaporización así:
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𝟑𝟕𝟑.𝟏𝟓 𝑲
ΔH H2O (l)(25°C a 100°C a 265°C) = 𝑚𝐻2𝑂(𝑙)
̇ 𝑹 ∫𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓 𝑲 (𝑨 + 𝑩𝑻 + 𝑪𝑻𝟐 )𝑯𝟐𝑶(𝒍) 𝒅𝒕
𝟓𝟑𝟖.𝟏𝟓 𝑲
+ 𝑛𝐻2𝑂(𝑙)
̇ ΔH VAP(Tb) + 𝑚𝐻2𝑂(𝑣)
̇ 𝑹 ∫𝟑𝟕𝟑.𝟏𝟓 𝑲 (𝑨 + 𝑩𝑻 + 𝑫𝑻−𝟐 )𝐻20(𝑣) 𝒅𝒕
Para los gases es un solo integral desde la Tref 25°C hasta 265°C. Los datos del cálculo del
cambio de entalpía de la mezcla se resumen en la Tabla 5.
𝑻𝟑 𝑲
ΔHgases (O2, N2, CO2, CO, H2O (v)) (25°C a 265°C) = 𝑹 ∫𝑻𝒓𝒆𝒇 ∑ 𝒏𝒊 (𝑨 + 𝑩𝑻 + 𝑫𝑻−𝟐 )𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠) 𝒅𝒕 Ec. 16
𝟓𝟑𝟖.𝟏𝟓𝑲
= 8.314 ∫𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓 𝑲 (𝟏𝟕𝟔𝟓𝟓. 𝟔𝟏𝟕𝟒 + 𝟑𝟓𝟒𝟖. 𝟔𝟒𝟎𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑻 − 𝟓𝟓𝟑𝟗𝟐𝟕𝟕𝟑. 𝟓𝟏𝟗𝟏𝑻−𝟐 )(𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠) 𝒅𝒕
De Ec. 13:
ΔHproductos (Tref 25°C a T3= 265°C)= ΔHinertes (25 a 265°C) + ΔH H2O (l)(25°C a 100°C a 265°C) + ΔHgases (O2, N2, CO2,CO, H2O(v))
(25°C a 265°C)
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Por lo tanto:
𝑸̇liberado por el carbón = -278,080,951.6609 KJ
y
de Ec, 3 𝑸̇ganado por el agua(5,6) = 𝑚𝐻2𝑂
̇ (2,961 – 105.29)
̇ = 87,639.4599 Kg/h
Despejando 𝒎𝑯𝟐𝑶
Kg/h de Vapor de Agua generados por la quema de 10,000 Kg/h en el calderín. Una
relación de 8.764 Kg vapor de agua producidos / Kg de Carbón quemado
Trabajo complementario:
a) Determine el ahorro de combustible que se estaría obteniendo en el proceso, por la
inclusión del precalentador del aire. b)
Calcular la diferencia entre Kg vapor de agua producido/kg de Carbón quemado, sino
se incorpora el precalentador de aire.
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