EJEMPLO: CELDAS DE DIAFRAGMA

Consumo de corriente = 1500 A

Voltaje aplicado = 4,34 V
La salmuera se alimenta a razón de 28,4 l/h
Los gases salen a P = - 4 pulg Hg, con PH2O = 2,01 pulg Hg y 42 ºC. Presión barométrica de 752 mmHg.

Hallar:
a) Producción de Cl2 en lb/d
b) Eficiencia de corriente para la producción de NaOH, Cl2 y H2.
c) Rendimiento energético.

BASE DE CÁLCULO: 28,4 l/h de salmuera alimentada.

Flujo másico de salmuera = 1,181 kg/l * 28,4 l/h = 33,54 kg/h

Equivalentes de Na+ entran = 24 kg NaCl / kg salmuera * 33,54 kg salmuera /h * (1 eqv-kg NaCl / 58,5 kg NaCl) = 0,1376 eqv-kg Na+/ h

Equivalentes de Na+ entran con la salmuera = Equivalentes de Na+ entran que salen en el Licor Efluente

Eqv-kg Na+ en el LE/ kg LE = 0,1632/58,5 + 0,056/40 + 2*0,0006/106 + 0,0014/106,5 = 0,004212

Flujo másico de LE = (0,1376 eqv-kg Na+/ h) / (0,004212 eqv-kg Na+ en el LE/ kg LE) = 32,65 kg LE / h

Eqv-kg de Cl- en la salmuera = 33,54 kg salmuera /h * (0,24/58,5 + 0,001/36,5) eqv-kg Cl-/ kg salmuera = 0,1385 eqv-kg Cl- / h

Eqv-kg de Cl- en el LE = 32,65 kg LE / h * (0,1632/58,5 + 0,0014/106,5) eqv-kg Cl-/ kg salmuera = 0,0916 eqv-kg Cl- / h

Eqv-kg de Cl- en el GA = eqv-kg de Cl- en la salmuera - eqv-kg de Cl- en el LE

Eqv-kg de Cl- en el GA = 0,1385 eqv-kg / h − 0,0916 eqv-kg / h = 0,0469 eqv-kg Cl- /h

Producción de Cl2 = 0,0469 eqv-kg /h * (1 lb / 0,454 kg) * (35,5 lb / 1 eqv-lb) * (24 h / 1 d) = 88,01 lb / d

Ef. de corr. Cl2 = (0,0469 eqv-kg /h)*(1 h / 3600s)*(1000g / 1 kg) * 100 / (1500 C/s / 96500 C/ eqv-g) = 83,81%

Ef. de corr. NaOH = (0,056 kg NaOH / kg LE) * (32,65 kg LE / h)*(1 eqv-kg / 40 kg)*(1h / 3600s)*(1000g / 1 kg) * 100 / (1500 C/s / 96500 C/ eqv-g) =
81,78%
¿Cuánto H2 se habrá producido?
Los moles de H2 producidos se encuentran en proporción estequiométrica 1:2 con respecto al NaOH total formado, de acuerdo a la
ecuación 2NaCl + 2H2O  2NaOH + Cl2 + H2. Tomando en cuenta que parte del NaOH producido es consumido por las siguientes
reacciones secundarias:
2NaOH + CO2  Na2CO3 + H2O
3Cl2 + 6NaOH  NaClO3 + 5NaCl + 3H2O
4OH-  4e- + 2H2O + O2
NaOH Total producido por la electrólisis =

= 32,65 kg LE / h * {0,056/40 + 2*0,0006/106 + 6*0,0014/106,5} + NaOH consumido para formar O2

La composición del gas del ánodo (GA) indica:

El O2 formado por la reacción 4OH-  4e- + 2H2O + O2 = 7,20 – 13,85*(21/79) = 3,52%

(GA) = 0,0469 eqv-kg Cl- /h * (1 mol / 2 eqv) * 100 moles GA / 71,95 moles Cl2 = 0,03259 kgmol/h

O2 en GA proveniente de la reacción 4OH-  4e- + 2H2O + O2 = 0,03259 kgmol/h * [3,52/100 + 1,75/100] = 0,001717 kgmol/h

Eqv de OH- convertidos en O2 = 4*0,001717 kgmol/h = 0,006868 eqv-kg/h

NaOH Total producido por la electrólisis =

= 32,65 kg LE / h * {0,056/40 + 2*0,0006/106 + 6*0,0014/106,5} + 0,006868 eqv-kg/h = 0,05558 eqv-kg/h

y 0,05558 eqv-kg/h = eqv-kg/h de H en el H2 producido.

Por tanto,

Ef. de corr. H2 = (0,05558 eqv-kg/h)(1 h / 3600s)(1000g / 1 kg) * 100 / (1500 C/s / 96500 C/eqv-g) = 99,33%

Para realizar este cálculo se ha despreciado la cantidad de O2 que hay en el gas del cátodo, porque no hay suficientes datos para hallar
el flujo molar de gas del cátodo. En todo caso, podríamos afirmar que la eficiencia de corriente para el H2 es ligeramente mayor que
99,33%.

El rendimiento energético respecto al NaCl electrolizado se calcula como sigue:

Eqv-kg/h de NaCl electrolizados = 33,54 kg salmuera /h * (0,24/58,5) - 32,65 kg LE / h * (0,1632/58,5) = 0,04640 eqv-kg/h = 46,4 eqv-g/h

P = V*I

Energía real consumida = 1500 C7s * 4,34 V = 6510 Watt

Potencial teórico:
 Cátodo:
(Reducción)
1) H2O + 1e-  ½ H2 + OH- Eo = − 0,8277 V
Ánodo:
2) Cl-  1e- + ½ Cl2 Eo = + 1,3583 V
(oxidación)
− 2,186 V
Eocelda = Eocatodo - Eoánodo =

Energía teórica = 46,4 eqv-g/h * (1h / 3600s)* (96500 C / 1 eqv-g) * 2,186 V = 2718,9 Watt

Eficiencia energética = 2718,9 Watt * 100 / 6510 Watt = 41,8%