Un complejo plano cuadrado de

platino(II) quiral en el que el agente

quelante es un derivado asimétrico
H H de la etilenodiamina.
C NH 2 NH 2 C
C6H5 H
2+
Pt
H H3C
C NH 2 NH 2 C
C6H5 CH 3

A B Un compuesto de coordinación
tetraédrico quiral se obtiene
M cuando un ligando asimétrico (A-B)
forma un quelato con un metal (M).
A B
 ISOMERIA
No Isomeros
Dos o mas
Moléculas con Geométricos
Son imagenes
igual Estereoisomeros
especulares?
composicion
Si Isomeros
Si Ópticos
Isomero de
Todos los eenlace
ligandos son
iguales? Isomero de
No ionizacion
Isomeros
Estruturales Isomero de
hidratacion

Isomero de
coordinacion
TEV : Teoría del enlace de valencia TOM: Teoría Orbital Molecular
Explica: el enlace covalente ( orbitales híbridos) Explica: todas las propiedades
- la geometría de los compuestos (estructuras) anteriores de la TCC.
- el magnetismo ( propiedades magnéticas) -Espectroscopia electrónica
(totalmente)
-Serie espectroquimica
TCC: Teoría del campo cristalino (totalmente)
Explica: Propiedades magnéticas -Enlace σ y Π entre M y L
- desdoblamiento de Δ -Transición electrónica
- serie espectroquímica (parcialmente)
-Bandas d-d y de transferencia de
- Espectroscopia electrónica (parcialmente) carga
- los colores de los compuestos -Efecto Trans (σ y Π )
- Cinética de sustitución de ligandos
- Estabilización de los números de oxidación
 Co  3d7 4s2

CoF6 3  yCo(NH3 )6 3 

n=4 n=0

n = # electrones
desapareados
Co 3   3d6
De acuerdo a la TCC, la interacción entre un metal de transición y un grupo de ligandos deriva
de la atracción entre el catión metálico positivamente cargado y la carga negativa de los pares de
electrones no enlazantes de los ligandos.

La teoría fue desarrollada bajo la suposición de que estos electrones no enlazantes de los
ligandos producían repulsiones sobre los electrones de los orbitales d del catión central que
terminaban por deformar los cinco orbitales d degenerados (esto significa de iguales energías)
del catión, alterando sus energías.

Un orbital deformado posee mayor energía que un orbital nativo. Si se considera un campo
repulsivo perfectamente esférico los cinco orbitales d deberían deformarse en la misma
proporción y por lo tanto continuarían siendo degenerados, pero la TCC parte de la suposición
de que los ligandos son cargas repulsivas puntuales, ubicadas en posiciones específicas del
espacio, por lo tanto las repulsiones sobre los electrones de los orbitales d resultan asimétricas,
lo que produce asimetrías en la manera en que deforman los orbitales causando que los cinco
orbitales d de iguales energías (degenerados) se separen en varios grupos de diferente energía.
Esta separación se encuentra afectada por los siguientes factores:
•La naturaleza del ion metálico.
•El estado de oxidación del metal.
•El arreglo geométrico de los ligandos en torno al ion metálico.
•La naturaleza de los ligandos que rodean al ion metálico -a mayor efecto del ligando, mayor
diferencia entre los grupos de baja y alta energía de orbitales d.
Separación del campo cristalino
a) En complejos Octaédricos

Δo será grande si L es de campo fuerte y será pequeño si L es de

campo débil.
Campo débil (Δ pequeño)
Capacidad de desdoblamiento

Campo fuerte(Δ grande)

A mayor capacidad de desdoblamiento mayor es Δ y mayor es la separación

de los niveles de energía
 https://www.youtube.com/watch?v=8lT21wKoXyQ

Cuál será el desdoblamiento del campo cristalino para:

CoF6 3  
y Co(CN) 3 
6

Co 3   d 6 Campo débil Campo fuerte
 Energía de estabilización de campo cristalino

en el caso octaédrico, el grupo t2g se convierte en un grupo de menor energía que los
orbitales en el baricentro. Como consecuencia de esto, si un electrón cualquiera se encuentra
ocupando uno de estos orbitales, el ion metálico es más estable en ese campo de ligandos
con respecto al baricentro en una cantidad conocida como EECC. Por el contrario, los
orbitales eg en el caso octaédrico son de mayor energía que en un campo baricéntrico, de
modo que cualquier electrón en uno de estos orbitales reduce la EECC.
Si la separación entre los orbitales d en un campo octaédrico es Δoct, los tres orbitales t2g se
encuentran estabilizados con respecto al baricentro en 2/5 de Δoct, y los orbitales eg se
encuentran desestabilizados en 3/5 de Δoct. Como ejemplo podemos considerar dos
configuraciones de electrones d4 . El ejemplo de bajo espín (arriba) tiene cuatro electrones en
los orbitales t2g , de modo que la energía de estabilización de campo cristalino total es 4
x 2/5 Δoct = 1.6Δoct. En el ejemplo de alto espín (inferior) , la EECC es (3 x 2/5 Δoct) - (1
x 3/5 Δoct) = 0.6 Δoct
 Espin alto Espin bajo

dn t g
2
eg EECC t g
2
eg EECC
1
2
3
4 3 1 3  0.4Δ  0.6Δ  0.6Δ  4 0 1.6Δ 
5 3 2 0 5 0 2.0Δ 
6 4 2 0.4Δ  6 0 2.4Δ 
7 5 2 0.8Δ  6 1 1.8Δ 
8
9
Campo débil Campo fuerte
El valor de Δ  depende de:

a) tipo de metal ( Co, Rh, Ni )

Co 2  Co 3 
b) estado de oxidación (EO) del metal: ,
c) Tipo de ligando ( campo fuerte, campo débil)
Δ Δt
d) Geometría del campo ( > )Δ
e) Tamaño del metal en el mismo grupo: : Ir> Rh> Co
 Δ
(M´ )2 (M´ )3 (M´´)3 (M´´´)3
3  Mo 3 
Cr 2  , Cr
CrCl6 4  13.000 CrCl 6 3- 13.200 MoCl 6 3- 19.200
Cr(H2O)6 2  14.000 Cr(H2O)6 3  17.400
Cr(NH3 )6 3 21.500
Cr(en)3 2 18.000 Cr(en) 3 21.900
3

Cr(CN) 6 3- 26.600

Co 2 , Co 3  ,Rh
3
,Ir 3 
Co(H2O)6 3  18.200 RhCl 6  20.000 IrCl 6 3- 25.000
3
Co(H 2O) 6 2 9.300
Co(NH) 6 2 10.100 Co(NH3 )6 3 22.900 Rh(H 2O)6 3  27.000 Ir(NH 3 )6 3  41.000
Co(en)3 2 11.000 Co(en)3 3 23.200 Co(NH3 ) 6 3 34.100 Ir(en)3 3 41.400

Co(CN) 6 
3- 33.500 Rh(en) 3 3 34.600
 El patrón de desdoblamiento de un ion tetraédrico es opuesto al de
un complejo octaédrico. Los orbitales dxy, dxz, dyz están más
dirigidos hacia los ligandos y por tanto tienen más energía que los
orbitales. Y 2 .
dx2  y 2 dz

eg
t
2

Δt Δ
e
CoCl 4 2  t g
2
tetraédrico Fe(H2O)6 3 
d7
Configuración Octaédrico
4 3 2
electrónica : e t2 d 5 t 32geg
 d x 2 y2
d x 2 y2
Δ sp
d d
x 2  y2 z2
d d
d d d xy
z2
energy

xy xz yz
Δt Δ
d
z2
d d d
xy
x 2  y2 z2
d d d
xy xz yz
d d
xy xz

tetraédrico octaédrico d d
xz yz
tetragonal
Cuadrado planar
 eg

Como aparece el color ? Por saltos electrónicos

Tipo t g eg (transición no permitida por reglas de selección )
2

Ejemplo: Espectro de absorción del Ti(H 2O) 6
3
Ti  3  d1 eg
eg h ΔE  hυ  Δ 
Δ
t g t g υ  c/λ
2 2
Estado basal Estado excitado
 Az Am Rojo
t g
2
eg
Absorción

Rojo
violeta

λ  (nm)400 500 700

 de máxima absorción = 498nm
Calcular Δ
hc
2,5 eV   h 
