Universidad de Concepción

Facultad de Ingeniería
Departamento de Metalurgia
Termodinámica Metalúrgica
II semestre 2020

Certamen Nº1
1. Para controlar la ocurrencia o no de una reacción química se tienen tres variables: Temperatura, composición
del sistema y potenciales químicos.
Falso. El potencial químico es una combinación de la composición y temperatura del sistema

2. De las aseveraciones siguientes elija las correctas

a) La primera ley de la termodinámica es un balance de energía
b) La combinación de la primera y segunda ley de la termodinámica permite establecer un criterio de
espontaneidad para un proceso
c) La actividad unitaria define a un cuerpo puro
d) El G° es el criterio de equilibrio para una reacción química.
a), b) y c) son correctas

3. ¿Cuál es el valor del potencial de oxígeno que fija a 1200°C una mezcla gaseosa con 63% de H 2(g) en una mezcla
H2(g)-H2O(g)?
2
 pH O  1 11
2H 2(g) + O 2(g) = 2H 2 O(g) K   2   6.094  10
 pH  pO
 2  2

pH 2 1 pH O 1 pH O
=  =1  2   1  2
p H 2  p H 2O  pH 2  pH 2
2
 pH O  1  1 2 1  1 
2
1
pO2   2     1   1  5.66  1013
 pH  K    K  0.63  6.094  1011
 2 

4. Se desea producir V2O3 a partir de V a 1000ºC. ¿Qué potencial de oxígeno requiere imponer al sistema?
¿Cómo lo controlaría?
a) pO2(g) : algo mayor a 10-25
b) pH2(g)/H2O(g) < 10-5.5
c) pCO(g)/CO2(g) < 10-5.5
Uso correcto del diagrama de Ellingham: 8 puntos incluyendo (a)
Precisión sobre como controlar 7, esto se refiere a establecer cual es el efecto de subir o bajar un potencial reductor. El
solo decir que el potencial se controla con las razones pH2(g)/H2O(g) o pCO(g)/CO2(g) no tiene puntos. (b) y (c) son
adicionales

5. El V2O5 es un compuesto que actúa como catalizador para diferentes sistemas reactivos gas/gas. En una
operación industrial este compuesto está bajo una atmósfera de H 2(g)/H2O(g) corriendo el riesgo de
degradarse a V2O3. Ud dispone de un analizador de la razón H2(g)/H2O(g), indique justificadamente a partir
de qué valor se debe hacer funcionar una alarma y tomar precauciones a una temperatura de 450ºC.
La reacción que se debe evitar es: V2O5 + 2H2(g) = V2O3 + 2H2O en este caso debemos garantizar que G sea positivo para
evitar que la reacción tenga las condiciones termodinámicas para que ocurra. La alarma deberá activarse para
pH2O/pH2> 171 613.5
- escribir la reacción (5) - supuestos correctos y cálculo de G° con HSC (5)
- plantear la relación para G > 0 (5) - cálculo numérico y respuesta (5)
2
 aV2 O3  pH2 2O   pH O 
G T   G º T   RT ln    G º T   RT ln  2   0
 aV O  pH2 
 2 5 2   pH 2 
  J   J  p 
144 938    2  8.314    450  273.15  K  ln  H2O  0
 mol   mol K   pH 2 
 J 
144 938  
 pH O   mol 
ln  2
 pH   12.053
 2  2  8.314  723.15  J   K 
 mol K 
 

6. Compare la estabilidad relativa de los metales Germanio, Cobalto, Plutonio y Americio en un ambiente
oxidante. Justifique su respuesta trazando los diagramas de estabilidad respectivos.
 log pO2(g) Predominance Diagram for Ge-Ar-O System log pO2(g) Predominance Diagram for Co-Ar-O System
0 0

-5 -5

-10 -10
GeO Co3O4

-15 GeO2 -15

CoO

-20 -20

-25 -25

Co
-30 Ge -30

-35 -35

-40 -40
100 300 500 700 900 1100 100 300 500 700 900 1100
Constant value: T / °C Constant value: T / °C
pAr(g) = 1.00E-20 pAr(g) = 1.00E-20

log pO2(g) Predominance Diagram for Pu-Ar-O System

log pO2(g) Predominance Diagram for Am-Ar-O System
0
0

-5
-5

-10 -10
AmO2

-15 -15
PuO2
-20 -20

-25 -25
Am2O3
-30 -30
Pu2O3
-35 -35
PuO
Pu Am
-40 -40
100 300 500 700 900 1100 100 300 500 700 900 1100
Constant value: T / °C Constant value: T / °C
pAr(g) = 1.00E-20 pAr(g) = 1.00E-20

Correcto trazado de los diagamas (10)

Análisis comparativo (10): Co y Ge son metales de estabilidad comparable respecto de sus óxidos, lo mismo que el Am y Pu. Entre los 4, los óxidos de Am y Pu son más fáciles de formar
y ningún metal es estable al aire, formándose en todos los casos un óxido en todo el rango de temperatura.
7. Se está diseñando un proceso para separar Pb, Zn y Cu presentes en un concentrado sulfurado. Para lograr el objetivo se propone realizar una tostación entre 400°C
y 700°C en una atmosfera de O2(g) y SO2(g) y lixiviar posteriormente la calcina obtenida. Se sabe que los sulfatos de Zn y Cu son muy solubles en soluciones levemente
 ácidas en tanto que el sulfato de plomo es muy poco soluble. Trazando los diagramas de Kellog usando HSC evalúe la posibilidad de poder separar estos tres
elementos mediante la formación de sulfatos para ser lixiviados.
log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 400.000 C log pSO2(g) Zn-S -O Phase Stability Diagram at 400.000 C log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 400.000 C
10 10 10
PbS3O6
8 8 8 PbS2O3

6 6 6

4 4 4
CuS
PbSO4
2 2 2
ZnS

0 CuSO4 0 ZnSO4 0
PbS
-2 -2 -2
Cu2S

-4 -4 -4
Cu2O PbO*PbSO4
-6 -6 ZnO*2ZnSO4 -6
CuO*CuSO4 *2PbO*PbSO4
Cu ZnO
-8 -8 -8
CuO *3PbO*PbSO4
Pb
-10 -10 -10
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\CuOS400.ips
pO2(0.01barg) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\ZnSO400.ips
pO2(g) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\PbOS400.ips
pO2(g)

log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 550.000 C log pSO2(g) Zn-S -O Phase Stability Diagram at 550.000 C log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 550.000 C
10 10 10
PbS2O3
8 8 8

6 6 6

4 4 4

2 CuS 2 2 PbSO4
Cu2SO4
CuSO4
ZnSO4
0 0 ZnS 0 PbS

-2 Cu2S -2 -2

-4 Cu2O -4 ZnO*2ZnSO4 -4 PbO*PbSO4

CuO*CuSO4
Cu
-6 CuO -6 ZnO -6 *2PbO*PbSO4

-8 -8 -8 Pb
PbO *3PbO*PbSO4

-10 -10 -10

-25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\CuOS550.ips
pO2(g) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\ZnSO550.ips
pO2(g) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\PbOS550.ips
pO2(g)

log pSO2(g) Zn-O -S Phase Stability Diagram at 700.000 C log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 700.000 C
log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 700.000 C
10 10
10 PbS2O3
8 8
8

6 6 6

4 4 4
PbSO4
Cu2SO4 CuSO4 2 ZnSO4
2 2

CuS 0 ZnS
0 0 PbS

Cu2S -2 ZnO*2ZnSO4 -2
-2
CuO*CuSO4
PbO*PbSO4
-4 Cu2O -4 ZnO -4
Cu CuO *2PbO*PbSO4
-6 -6 -6
*3PbO*PbSO4
Pb
-8 -8 -8
PbO
-10 -10 -10
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 -25 -20 -15 -10 -5 0 5
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamenlog
N°1\CuOS700.ips
pO2(g) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones \Certamen
log
N°1\ZnOS700.ips
pO2(g) File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\Evaluaciones\Certamen
log
N°1\PbOS700.ips
pO2(g)
Se aprecia que, en todo el rango de temperatura la zona de operación es la zona donde se producirán los tres sulfatos, de esta manera si bien se podrá separar el Pb en el residuo de la
lixiviación, el Cu y Zn pasarán ambos a la solución, debiendo buscar la separación por una etapa hidrometalúrgica posterior.